CN101068871B - 疏水化添加剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及水中可再分散粉末形式或水性分散体形式的疏水化添加剂，包括：a)一种或多种不溶于水，薄膜形式的基本聚合物，该基本聚合物的基本成分为一种或多种单体的均聚物或混合聚合物，这些单体选自具有1至15个碳原子的线型或支化烷基羧酸乙烯基酯，具有1至15个碳原子的醇的甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯，乙烯基芳烃、烯烃、二烯和卤乙烯，b)选自有机硅化合物、脂肪酸及其脂肪酸衍生物及烃蜡的一种或多种疏水性化合物，及c)一种或多种保护胶体，本发明的疏水添加剂的特征在于其中成分b)的浓度以成分a)的总重量计为超过30重量％。

Description

疏水化添加剂
本发明涉及疏水化添加剂(hydrophobicizing additive)，其制备方法及其用途。
以乙烯基酯、氯乙烯、(甲基)丙烯酸酯单体、苯乙烯、丁二烯及乙烯为基本成分的聚合物(尤其为其水中可再分散聚合物粉末的形式)有许多用法，例如：作为种类繁多的基材的涂料剂或粘合剂。再分散粉末亦用作液压固化涂层中的粘结剂或粘合剂，例如：热绝缘砂浆、瓦粘合剂、以水泥或熟石膏为基本成分的粉刷的头道浆及灌缝料。若为用石灰或水泥粘在一起的建筑材料，例如：粉刷的头道浆、细填料、灌缝料及建筑粘合剂，经常要求具有不受风化(例如：雨或雪)影响的特性。所以需将该等建筑材料加以疏水化。
在现有技术中，总是用以改进机械强度的再分散粉末通过少量疏水化剂改性。EP 493168 A1中曾述及以不溶于水、形成薄膜的聚合物为基本成分、经疏水化改性过的再分散粉末，其含有0.5至20重量％的聚硅氧烷作为疏水性成分。WO2004/080909 A2中曾述及再分散粉末，其中含有0.1至20重量％(以有机聚合物部分为基础)的具有长链烃基的聚烷基烷基硅氧烷以实施疏水化作用。欧洲专利EP 1193287 A2中曾述及，除一部分不溶于水、形成薄膜的聚合物之外，还使用再分散粉末组合物，该组合物含有0.1至30重量％的羧酸酯作为疏水化成分。欧洲专利EP 1394193 A1中曾述及类似再分散粉末，其中所包括的羧酸酯含有甘油、二甘油或三甘油作为醇成分。EP 0741759 B1及EP0741760B1中曾述及分散粉末组合物，该组合物的基本成分为：硅化合物所占比例为0.1至30重量％(以有机聚合物部分的含量为基础)的不溶于水的形成薄膜的有机聚合物。在制作溶液的所有起始点，基本成分为形成薄膜的聚合物，其主要用以改进建筑材料组合物机械强度的再分散粉末混以少量疏水化剂。硅化合物与形成薄膜的聚合物的比例有限度。因此，疏水化作用的程度并不能独立设定，由于再分散粉末的使用量视待改性建筑材料的预期机械强度而定，因此主要视聚合物在该粉末内所占比例而定。
实施纯疏水化作用(包含建筑材料)使用由疏水化成分所组成的可再分散疏水化剂和保护胶体以确保可再分散性。EP 279373B 1及EP508155 B1中曾述及疏水化剂，该疏水化剂包括有机聚硅氧烷及保护胶体且为在有水溶性聚合物(保护胶体)存在的情况下，还通过干燥该硅氧烷成分而制得。DE 10323205 A中曾述及一包括保护胶体及脂肪酸(衍生物)的疏水化添加剂，其中该脂肪酸或脂肪酸衍生物为在有30至95重量％保护胶体存在的情况下加以干燥。DE-A19542443曾建议使用由再分散粉末及可再分散有机硅化合物所形成的结合物。使用通过保护胶体稳定化的疏水化剂的缺点是：要该疏水化剂再分散，必须使用高量的保护胶体。但，此保护胶体为水溶性，无助于建筑材料的凝结且与水密集接触容易被洗除。
本发明的目的为发展一种疏水化添加剂，该疏水化添加剂可用作可再分散粉末或水性分散体，且具有最轻微的粘合剂性能及极低的保护胶体含量。
使用不溶于水的聚合物可达成此目标令人惊奇，该不溶于水的聚合物为用保护胶体加以稳定化，且首先将疏水性成分充分稳定化，其次使稳定的该疏水性成分具有粘合剂的特性。
本发明提供水中可再分散粉末形式或水性分散体形式的疏水化添加剂，包括：
a)一种或多种不溶于水、形成薄膜的基本聚合物，该基本聚合物的基本成分为一种或多种单体的均聚物或共聚物，该单体选自具有1至15个碳原子的非支化或支化烷基羧酸的乙烯基酯、具有1至15个碳原子的醇的甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯、乙烯基芳烃、烯烃、二烯及卤乙烯，
b)选自有机硅化合物、脂肪酸及其脂肪酸衍生物及烃蜡的一种或多种疏水性化合物，及
C)一种或多种保护胶体，
其中成分b)所占的比例以成分a)的总重量计超过30重量％。
适用于基本聚合物a)的乙烯基酯为具有1至15个碳原子羧酸的乙烯基酯。合适的乙烯基酯是：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯基酯、丁酸乙烯基酯、2-乙基己酸乙烯基酯、月桂酸乙烯基酯、乙酸1-甲基乙烯基酯、三甲基乙酸乙烯酯及具有9至13个碳原子的α-支化单羧酸的乙烯基酯，例如：VeoVa9R或VeoVa10R(Resolution的商标名称)。特别优选乙酸乙烯酯。
适当的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯是具有1至15个碳原子的非支化或支化醇的酯，例如：丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸正-丁酯、甲基丙烯酸正-丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸降冰片酯。其中尤以丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正-丁酯及丙烯酸2-乙基己基酯更适当。
烯烃及二烯的实例是：乙烯、丙烯及1，3-丁二烯。适当的乙烯基芳烃是：苯乙烯及乙烯基甲苯。一种适当的卤乙烯是氯乙烯。
必要时，0.05至50重量％，尤以1至10重量％更佳(以基本聚合物的总重量为基础)的辅助单体可以共聚合的形式出现。辅助单体的实例是烯键式不饱和单羧酸及二羧酸，尤以丙烯酸、甲基丙烯酸、反丁烯二酸及顺丁烯二酸更佳；烯键式不饱和羧酰胺及腈，尤以丙烯酰胺及丙烯腈更佳；反丁烯二酸及顺丁烯二酸的一酯及二酯，例如：二乙基酯及二异丙基酯，以及顺丁烯二酐；烯键式不饱和磺酸或其盐，尤以乙烯基磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸更佳。其他诸实例为预交联共聚单体，例如：多烯键式不饱和共聚单体，例如：己二酸二乙烯基酯、顺丁烯二酸二烯丙基酯、甲基丙烯酸烯丙基酯或三聚氰酸三烯丙基酯，或后交联共聚单体，例如：丙烯酰胺基羟基乙酸(AGA)、甲基丙烯酰胺基羟基乙酸甲酯(MAGME)、N-羟甲基丙烯酰胺(NMA)、N-羟甲基甲基丙烯酰胺(NMMA)、N-羟甲基氨基甲酸烯丙基酯，烷基醚，例如：异丁氧基醚或N-羟甲基丙烯酰胺的酯、N-羟甲基甲基丙烯酰胺的酯及N-羟甲基氨基甲酸烯丙基酯的酯。环氧基-官能共聚单体，例如：甲基丙烯酸缩水甘油基酯及丙烯酸缩水甘油基酯亦属适当。其他实例为：硅-官能共聚单体，例如：丙烯酰基氧基丙基三(烷氧基)-硅烷及甲基丙烯酰基氧基丙基三(烷氧基)-硅烷、乙烯基三烷氧基硅烷及乙烯基甲基二烷氧基硅烷，举例言之，可能出现的烷氧基是：甲氧基、乙氧基及乙氧基丙二醇醚基。亦可提及者为具有羟基或CO基的单体，例如：甲基丙烯酸或丙烯酸的羟基烷基酯，例如羟基乙基、羟基丙基或羟基丁基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯以及其他化合物，例如：二丙酮丙烯酰胺及乙酰基乙酰氧基乙基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
适当均聚物及共聚物的实例是：乙酸乙烯酯均聚物、乙酸乙烯酯与乙烯的共聚物，乙酸乙烯酯与乙烯及一种或多种其他乙烯基酯的共聚物、乙酸乙烯酯与乙烯及丙烯酸酯的共聚物、乙酸乙烯酯与乙烯及氯乙烯的共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-1，3-丁二烯共聚物。
优选乙酸乙烯酯均聚物；乙酸乙烯酯与1至40重量％乙烯的共聚物；乙酸乙烯酯与1至40重量％乙烯及1至50重量％的一种或多种其他共聚单体的共聚物，该其他共聚单体选自羧酸基内具有1至15个碳原子的乙烯基酯，例如丙酸乙烯基酯，月桂酸乙烯基酯，具有9至13个碳原子的α-支化羧酸的乙烯基酯，例如VeoVa9R、VeoVa10R、VeoVa11R；由乙酸乙烯酯、1至40重量％乙烯及优选1至60重量％的具有1至15个碳原子的非支化或支化醇的丙烯酸酯(尤其丙烯酸正-丁基酯或丙烯酸2-乙基己基酯)所形成的共聚物；及共聚物，其中包括：30至75重量％的乙酸乙烯酯、1至30重量％的月桂酸乙烯基酯或具有9至13个碳原子的α-支化羧酸的乙烯基酯，及1至30重量％具有1至15个碳原子的非支化或支化醇的丙烯酸酯(尤其丙烯酸正-丁酯或丙烯酸2-乙基己基酯)，及更包括1至40重量％的乙烯；共聚物，其中包括：乙酸乙烯酯、1至40重量％乙烯及1至60重量％氯乙烯，其中该聚合物还可包括所列数量的该上述辅助单体且该百分率重量比加起来总是至多100重量％。
亦合适者是：(甲基)丙烯酸酯聚合物，例如：丙烯酸正-丁酯或丙烯酸2-乙基己基酯的共聚物或丙烯酸甲酯与丙烯酸正-丁酯及/或丙烯酸2-乙基己基酯的共聚物；苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，更优选包括一种或多种单体，该单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正-丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯；乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物，更合适者包括一种或多种单体，该单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正-丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯及(必要时)乙烯；苯乙烯-1，3-丁二烯共聚物；其中该聚合物可进一步包括所列数量的该上述辅助单体且该百分率重量比加起来总是至多100重量％。
适当选择单体或适当选择共聚单体所占部分的重量比，使得形成玻璃化转变温度Tg为-50℃至+50℃(尤以-30℃至+40℃更佳)。该聚合物的玻璃化转变温度Tg可以已知已知的方式通过差示扫描热量测定法(DSC)测定。该Tg亦可通过Fox方程式事先加以近似计算求得。依照Fox T.G.，Bull.Am.Physics，Soc.1，3，page 123(1956)：1/Tg＝x1/Tg1+x2/Tg2+...+Xn/Tgn，其中Xn为单体n的质量分数(重量％/100)及Tgn为单体n的均聚物的玻璃化转变温度(Kelvin)。均聚物的Tg值详载于“Polymer Handbook 2nd Edition，J.Wiley & Sons，NewYork(1975)”。
均聚物及共聚物为通过乳液聚合法或通过悬浮聚合法制得，而以乳液聚合法为佳，聚合温度通常为40℃至100℃，而以60℃至90℃更佳。气态共聚单体(例如：乙烯、1，3-丁二烯或氯乙烯)的共聚合作用亦可在超大气压力下(通常为5巴至100巴)实施。
实施聚合作用的引发作用为通过乳液聚合作用或悬浮聚合作用常用的水溶性或可溶于单体的引发剂或氧化还原引发剂结合物。水溶性引发剂的实例是：过氧化焦硫酸的钠、钾及铵盐，过氧化氢、过氧化叔-丁基、过氧化氢叔-丁基、过氧二磷酸盐、过氧新戊酸叔丁酯、氢过氧化枯烯、单过氧化氢异丙基苯、偶氮二异丁基腈。可溶于单体的引发剂实例是：过氧二碳酸二鲸蜡基酯、过氧二碳酸二环己基酯、过氧化二苯甲酰。上述诸引发剂的使用量通常为0.001至0.02重量％，而以0.001至0.01重量％更佳(总是以单体的总重量计)。
作为氧化还原引发剂，使用上述引发剂与还原剂的结合物。适当的还原剂是：碱金属及铵的亚硫酸盐及亚硫酸氢盐，例如：亚硫酸钠、次硫酸的衍生物，例如锌或碱金属的甲醛次硫酸盐，例如：羟甲基亚磺酸钠，及抗坏血酸。还原剂的使用量通常为0.001至0.03重量％，尤以0.001至0.015重量％更佳(总是以单体的总重量计)。
为控制分子量，聚合作用期间可使用调节物质。若使用调节剂，其使用量通常为0.01至5.0重量％(以待聚合的单体计)，且为分开加入的方式或与反应成分预行混合的方式引进。该物质的实例是：正-十二烷硫醇、叔-十二烷硫醇、氢硫基丙酸、氢硫基丙酸甲酯、异丙醇及乙醛。
聚合作用所用适当保护胶体c)是：聚乙烯醇：聚乙烯基缩醛：聚乙烯基吡咯烷酮：水溶性形式的多醣，例如淀粉(直链淀粉及支链淀粉)，纤维素及其羧基甲基、甲基、羟乙基、羟丙基衍生物；蛋白质，例如：酪蛋白及酪蛋白酸盐、大豆蛋白质、明胶；木素磺化盐；合成聚合物，例如：聚(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯与羧基-官能共聚单体单元的共聚物、聚(甲基)丙烯酰胺、聚乙烯基磺酸及其水溶性共聚物；三聚氰氨甲醛磺酸酯、萘甲醛磺酸酯、苯乙烯-顺丁烯二酸及乙烯基醚-顺丁烯二酸共聚物。
优选为水解度为80至100摩尔％的部分水解或完全水解的聚乙烯醇，更合适者为水解度为80至95摩尔％及4％浓度水溶液的贺普勒(
Figure G05841380220070605D000061
)粘度为1至30毫帕斯卡·秒(mPas)(贺普勒法，20℃温度下测定，联邦德国工业标准DIN 53015)的部分水解聚乙烯醇。亦合适者为水解度为80至95摩尔％及4％浓度水溶液的贺普勒粘度为1至30毫帕斯卡·秒的部分水解、经疏水化改性的聚乙烯醇。其实例是：乙酸乙烯酯与疏水性共聚单体(例如：乙酸异丙烯基酯、新戊酸乙烯酯、乙基己酸乙烯基酯、具有5个或9至11个碳原子的饱和α-支化单羧酸的乙烯基酯、顺丁烯二酸二烷基酯及反丁烯二酸二烷基酯，例如顺丁烯二酸二异丙酯及反丁烯二酸二异丙酯、氯乙烯，乙烯基烷基醚，例如：乙烯基丁基醚，烯烃，(例如：乙烯及癸烯)的部分水解共聚物。疏水性单元所占之比例最好是0.1至10重量％(以部分水解聚乙烯醇的总重量为基础)。还可以使用所述聚乙烯醇的混合物。
最合适者是水解度为85至94摩尔％及4％浓度水溶液的贺普勒粘度为3至15毫帕斯卡·秒(贺普勒法，在20℃温度下测定，联邦德国工业标准DIN 53015)的聚乙烯醇。上述保护胶体可通过本领域技术人员已知的方法制得且在聚合作用期间添加的总重量通常为1至20重量％(以单体的总重量为基础)。
若该聚合作用为在有乳化剂存在的情况下实施，该乳化剂的使用量为1至5重量％(以单体的数量为基础)。适当的乳化剂是：阴离子型、阳离子型及非离子型乳化剂，例如阴离子型表面活性剂，例如：链长度为8至18个碳原子的烷基硫酸酯，疏水基内具有8至18个碳原子及至多40个环氧乙烷或环氧丙烷单元的烷基或烷芳基醚硫酸酯，具有8至18个碳原子的烷基磺酸酯或烷基芳基磺酸酯、磺基琥珀酸与一元醇或烷基酚的酯及单酯，或非离子型表面活性剂，例如：具有8至40个环氧乙烷单元的烷基聚乙二醇醚或烷基芳基聚乙二醇醚。
聚合作用结束后，可利用已知的方法实施后聚合作用以移除残留的单体，通常为通过氧化还原催化剂引发的后聚合作用。通过蒸馏作用(最好在减压下及如果适用使例如空气、氮或水蒸汽惰性夹带气体通过反应混合物的内部或上方)亦可将挥发性残留单体移除。如此制得的水性分散体，其固体含量为30至75重量％，尤以50至60重量％更佳。
不溶于水、形成薄膜的加聚及缩聚聚合物，例如：聚氨基甲酸酯、聚酯、聚醚、聚酰胺、三聚氰氨-甲醛树脂、萘-甲醛树脂、酚-甲醛树脂，如果适用也呈其低聚物前体的形式，亦适用作聚合作用的保护胶体。
适用作疏水化添加剂成分b)的有机硅化合物是：硅酸酯(尤以具有化学通式Si(OR’)4者为佳)，硅烷，例如：四有机硅烷SiR4及有机有机氧基硅烷SiRn(OR’)4-n，其中n＝1至3，聚硅烷(最好具有化学通式R3Si(SiR2)nSiR3，其中n＝0至500)，优选具有化学通式SiRn(OH)4-n的有机硅烷醇，二硅氧烷，低聚硅氧烷及高聚硅氧烷(最好包括具有化学通式RcHdSi(OR’)e(OH)fO(4-c-d-e-f)/2的单元，其中c＝0至3，d＝0至1，e＝0至3，f＝0至3，且每个单元内c+d+e+f的和不超过3.5，其中该等R基总是相同或不同且为具有1至22个碳原子的支化或非支化烷基、具有3至10个碳原子的环烷基、具有2至4个碳原子的烯基、具有6至18个碳原子的芳基、芳烷基、烷芳基，及R’基为相同或不同的具有1至4个碳原子的烷基及烷氧基亚烷基，尤以甲基及乙基更佳，其中R及R’基亦可由卤素(例如：氯)加以取代，由醚、硫醚、酯、酰胺、腈、羟基、胺、羧基、磺酸、羧酐及羰基加以取代，在高聚硅烷中，R亦可以是OR’。碳硅烷(carbosilane)、聚碳硅烷、碳硅氧烷(carbosiloxane)、聚碳硅氧烷、聚亚甲硅基硅氧烷(polysilylenedisiloxane)、环硅氧烷亦属适当。
合适的有机硅化合物是：四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷、甲基三(乙氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三(甲氧基乙氧基)硅烷、(甲基)丙烯酰基氧基丙基三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰基氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-氯丙基三乙氧基硅烷、β-次氮基乙基三乙氧基硅烷、γ-氢硫基丙基三甲氧基硅烷、γ-氢硫基丙基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、异辛基三乙氧基硅烷、正-辛基三乙氧基硅烷、十六烷基三乙氧基硅烷、二丙基二乙氧基硅烷、甲基苯基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基乙烯基三(乙氧基乙氧基)硅烷、四甲基二乙氧基二硅烷、三甲基三甲氧基二硅烷、三甲基三乙氧基二硅烷、二甲基四甲氧基二硅烷、二甲基四乙氧基二硅烷、由三甲基甲硅烷氧基终端封闭的甲基氢聚硅氧烷、二甲基硅氧烷及由三甲基甲硅烷氧基终端基封闭的甲基氢硅氧烷单元所形成的共聚物、二甲基聚硅氧烷、终端单元内具有Si-OH基的二甲基聚硅氧烷。亦合适的有线型及支化低聚硅氧烷及高聚硅氧烷以及聚硅氧烷树脂(该等聚硅氧烷树脂可由一种或多种上述低分子量硅化合物的缩合反应制得)，更合适者为利用甲基烷氧基硅烷、乙基烷氧基硅烷、苯基烷氧基硅烷、异辛基烷氧基硅烷、正-辛基烷氧基硅烷、十六烷基烷氧基硅烷及H-硅烷所制得的那些。
最合适者为有机有机氧基硅烷SiRn(OR’)4-n，其中n＝1至3，尤其异辛基三乙氧基硅烷、正-辛基三乙氧基硅烷、十六烷基三乙氧基硅烷及有机聚硅氧烷RcHdSi(OR’)e(OH)fO(4-c-d-e-f)/2，其中c＝0至3，d＝0至1，e＝0至3，f＝0至3，且每个单元内c+d+e+f的和不超过3.5，尤以聚甲基硅氧烷树脂、聚乙基硅氧烷树脂、聚苯基硅氧烷树脂及H-聚硅氧烷树脂更佳。
本发明所用有机硅化合物为商品或可由硅化学常用的方法制得，例如在Noll，Chemie und Technologie der Silikone，2nd edition 1968，Weinheim和在Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie，VolumeE20，Georg Thieme Verlag，Stuttgart(1987)中所述的方法。上述该硅化合物可以单独或疏水化添加剂内混合物的形式出现。
其他适当成分b)为：脂肪酸及可释出脂肪酸的脂肪酸衍生物或在碱性情况下(尤以酸度值＞8更佳)的对应脂肪酸阴离子。更合适的是一种脂肪酸化合物，其选自具有8至22个碳原子的脂肪酸，以及其与具有1至14个碳原子的一元醇，与二醇、与聚乙二醇、与聚亚烷基二醇、与丙三醇、与单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺、与单醣及与多羟基化合物所形成的金属皂、酰胺及酯。
适当的脂肪酸是：每个具有8至22个碳原子的支化及非支化、饱和及不饱和脂肪酸。其实例是：月桂酸(正-十二烷酸)、肉豆蔻酸(正-十四烷酸)、棕榈酸(正-十六烷酸)、硬脂酸(正-十八烷酸)及油酸(9-十二碳烯酸)。
适当的金属皂为上述脂肪酸与元素周期表内第一至第三主族或第二过渡族的金属以及铵化合物NX4 +所形成的那些，其中X基团为相同或不同且各自为氢、C1至C8-烷基或C1-C8-羟烷基。合适者为与锂、钠、钾、镁、钙、铝、锌及铵化合物所形成的金属皂。
适当脂肪酸酰胺为由单乙醇胺或二乙醇胺及上述C8至C22-脂肪酸所制得的脂肪酸酰胺。
适用作成分b)的脂肪酸酯为：上述C8至C22-脂肪酸的C1至C14-烷基酯及-烷基芳基酯，合适者是：甲基、乙基、丙基、丁基、乙基己基酯以及苯甲基酯。
合适的脂肪酸酯还包括C8至C22-脂肪酸的一甘醇、二甘醇和聚二醇酯。其他适当脂肪酸酯为聚二醇及/或具有至多20个氧亚烷基单元的聚亚烷基二醇的一酯或二酯，例如：聚乙二醇及聚丙二醇。
亦适当者为丙三醇与上述C8至C22-脂肪酸所形成的脂肪酸一酯、二酯及三酯，以及单乙醇胺、二乙醇胺及三乙醇胺与上述C8至C22-脂肪酸所形成的脂肪酸一酯、二酯及三酯。亦适当者为山梨醇及甘露醇的脂肪酸酯。
特别合适者为月桂酸及油酸的C1至C14-烷基酯及-烷基芳基酯、月桂酸及油酸的一甘醇及二甘醇酯，以及丙三醇与月桂酸及油酸所形成的脂肪酸一酯、二酯及三酯。
其他适当的疏水化剂b)为烃蜡，例如：石蜡及聚亚烷基蜡。
所述疏水化剂b)总是可单独或以混合物的形式使用。该疏水化添加剂最好包括35至500重量％的成分b)(以成分a)的量为基础)。
为制造疏水化添加剂，成分b)可以不同方式与聚合物分散体混合及(必要时)随后加以干燥。如EP 0741759B1中所述，由烯键式不饱和单体形成水不溶性均聚物或共聚物的聚合作用可在有硅化合物存在的情况下实施。亦可在高剪力作用、有聚合物分散体存在及(如果适当)添加其他乳化作用助剂(例如：乳化剂或水溶性保护胶体)的情况下将成分b)加以乳化。将成分b)加入聚合分散体内时最好呈乳化液的形式。如此制得的疏水化添加剂(呈其水性分散体形式)，其固体含量通常为40至80％。
为乳化成分b)，可使用纯净形式或混合物形式并可与上述可用于聚合作用的乳化剂及保护胶体相同或不同的乳化剂或保护胶体。可能的乳化剂包含阴离子型、阳离子型及非离子型乳化剂。合适者为不溶于保护胶体及其分子量(与保护胶体者不同)低于2000的那些。适当的乳化剂为本领域技术人员所熟知且可自Houben-Weyl，Methoden derorganischen Chemie，Vol.XIV，1，Makromolekulare Stoffe，Georg ThiemeVerlag，Stuttgart，1961，192-208查得。乳化剂的使用量通常至多5重量％(以成分b)为基础)。
在一合适具体实施例中，所制成分b)的乳化液，其保护胶体含量为5至50重量％，尤以10至35重量％更佳(以成分b)的总质量为基础)。适当的保护胶体c)与聚合作用所用的保护胶体c)相同，例如：部分水解的聚乙烯醇；聚乙烯基吡咯烷酮；水溶性形式的多醣，例如淀粉(直链淀粉及支链淀粉)、纤维素及其羧基甲基、甲基、羟乙基、羟丙基衍生物；蛋白质，例如：酪蛋白及酪蛋白酸盐、大豆蛋白质、明胶；木素磺化盐；合成聚合物，例如：聚(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯与羧基-官能共聚单体单元的共聚物、聚(甲基)丙烯酰胺、聚乙烯基磺酸及其水溶性共聚物；三聚氰氨甲醛磺酸酯、萘甲醛磺酸酯、苯乙烯-顺丁烯二酸及乙烯基醚-顺丁烯二酸共聚物。在一合适具体实施例申，该聚硅氧烷化合物的乳化液用水解度为85至94摩尔％及4％浓度水溶液的贺普勒粘度为3至15毫帕斯卡·秒(贺普勒法，20℃温度下测定，联邦德国工业标准DIN 53015)的聚乙烯醇加以稳定化。
再者，可用作雾化作用助剂(atomization acid)的保护胶体c)可另外用于水中可再分散粉末的制造。在一具体实施例中，若所加成分b)为作为基本粉末a)分散体(该分散体已经通过保护胶体加以稳定化)的预乳化液加入，于实施雾化作用之前最好不再添加其他保护胶体。适用作雾化作用的保护胶体与适用作成分b)聚合作用或乳化作用的上述保护胶体c)相同。举例言之，分散粉末组合物包括≥3重量％(尤以7至30重量％更佳)的保护胶体(以疏水化成分b)的总重量为基础)。成分b)的乳化作用所用的保护胶体与雾化作用所用的保护胶体无须相同或属于同一化学族群(虽然此种情形较为合适)。在分散粉末组合物的特别合适具体实施例中，这些聚乙烯醇(尤以上述者为合适)为用于成分b)的乳化作用及作为雾化作用助剂。
出现于合适具体实施例内的分散粉末组合物其他组成分为有机及无机添加剂。可能的添加剂(但不限于下述的化合物)可以是防泡剂、无机或矿质抗结块剂或填料。该等添加剂可各自出现在本发明分散粉末组合物的量至多50重量％，但以至多30重量％较佳，尤以至多20重量％更佳(以水不溶性、形成薄膜的聚合物及成分b)所占诸重量比的和为基础)。本发明分散粉末组合物内防泡剂的含量通常至多5重量％。
呈粉末形式的疏水化添加剂可含有无机或矿质化合物，在分散粉末组合物内所占比例以5至30重量％为佳。通过改进结块的稳定性，这些无机添加剂增加分散粉末组合物的储存稳定性，尤其是玻璃化转变温度低的粉末效果更为显著。传统抗结块剂(防抗结块剂)的实例为：碳酸钙或碳酸镁、滑石、石膏、硅石、高岭土、粒径最好为10纳米至100微米的硅酸盐。该等无机或矿质添加剂亦可影响分散粉末组合物在用途方面的特性(例如：涂层的硬度)。
为制造分散粉末组合物，该成分b)的水性分散体及乳化液为例如通过流化床干燥、冻干或喷干分别或以混合物的形式加以干燥(如果合适在添加作为雾化作用助剂的保护胶体或其他添加剂之后)。其中以喷干方式为佳。喷干作用在常用的喷干装置内实施，其中雾化作用可通过单-流体、双-流体或多-流体喷嘴或转动雾化盘实施。这些待干燥的分散体或乳化液可以混合物的方式加以雾化或分别及同时或先后依序分别加以雾化。视所用装置、树脂的玻璃化转变温度Tg及预期干燥程度而定，出口的温度通常设定在45℃至120℃，尤以60℃至90℃更佳。
在喷干作用中，经常发现有利的是防泡剂的含量至多1.5重量％(以基本聚合物为基础)。
待雾化进料的粘度通过固体含量而加以设定，从而所得的值＜1000毫帕斯卡·秒(Brookfield粘度，在20转及23℃温度下测得)，尤以＜350毫帕斯卡·秒更佳。待雾化分散体的固体含量＞30％，尤以＞40％更佳。
为改进用途特性，于实施雾化作用期间可添加其他添加剂。举例言之，合适具体实施例中出现的分散粉末组合物的其他组成分是防泡剂、颜料、泡沫稳定剂。
在典型用途申，疏水化添加剂可用作水性分散体或用作水中可再分散的粉末。该疏水化添加剂可单独使用或结合传统聚合物分散体或再分散粉末，例如：在建筑化学品中，(如果适合)结合水固型(hydraulically setting)粘合剂，例如：水泥(卜特兰水泥、高铝水泥、火山灰水泥、矿渣水泥、镁氧水泥、磷酸盐水泥)、熟石膏及水玻璃，用以制造建筑粘着剂，尤其瓦粘合剂(tile adhesives)及热绝缘粘合剂(thermal insulation adhesives)、粉刷的头道浆(render)、罩面层(skimcoat)、细填料(knifing filler)、地板刮板(flooring screed)、自动找平料(self-leveling composition)、密封稀砂浆(sealing slurries)、灌缝砂浆(jointing mortar)及油漆(paint)。合适之用途是粉刷的头道浆、细填料及灌缝砂浆。该疏水化添加剂亦可用作砂、粘土、纸、纺织品、天然或合成纤维的疏水化剂。举例言之，涂层、涂油漆及涂清漆时，亦可用该疏水化添加剂将表面改性或涂覆。
实施例：
首先实施的实验为针对疏水化成分b)的乳化作用及所制分散体的稳定性。
实施例A(分散体1)：
将159克20重量％浓度的聚乙烯醇溶液(贺普勒粘度：4毫帕斯卡·秒、水解度：88摩尔％)及172克11％浓度的聚乙烯醇溶液(贺普勒粘度：13毫帕斯卡·秒、水解度：88摩尔％)置入3升搅拌容器内。在强烈搅拌的情况下，将192克由聚甲基硅氧烷树脂与聚二甲基硅氧烷以1∶1形成的混合物混入，历经5分钟时段。将1000克用聚乙烯醇稳定化的乙酸乙烯酯-VeoVa10-乙烯共聚物的54.9重量％浓度水性聚合物分散体加入该乳化液内。用350克的水将该整个混合物加以稀释。其粘度为125毫帕斯卡·秒。
实施例B(分散体2)：
重复实施例A的程序，但聚甲基硅氧烷及聚二甲基硅氧烷的1∶1混合物添加到由实施例A内所述聚乙烯醇溶液及实施例A内所述聚合物分散体所组成的混合物内。其粘度为115毫帕斯卡·秒。
乳化作用实施例的结果：
该混合物质量的评估为通过粒子分布(激光光散射，Coulter LS230，粒度分析器，Beckman公司出品)及储存后的目视。
实施例A的混合物不含大于15微米的微粒，即使在50℃温度下，历经许多天仍甚稳定。
实施例B的混合物含有至多30微米的微粒且粒度分布较实施例A的混合物更宽。三天后，观察到轻度相分离现象。
实施例A及B的混合物经测试后两者均属稳定。实施例A内所用的方法可达成较狭窄的粒度分布。所以下列诸实验内采用该程序。
实施例1(粉末1)：
用2.72千克20重量％浓度的聚乙烯醇溶液(贺普勒粘度：4毫帕斯卡·秒、水解度：88摩尔％)及1.90千克11重量％浓度的聚乙烯醇溶液(贺普勒粘度：13毫帕斯卡·秒、水解度：88摩尔％)，将2.79千克的聚甲基硅氧烷树脂(methylsilicone resin)及聚二甲基硅氧烷的1∶1混合物加以乳化。将此混合物添加到13.00千克用聚乙烯醇稳定化的乙酸乙烯酯-VeoVa10-乙烯共聚物的53.6重量％浓度水性聚合物分散体内。用约8.00千克的水将该整个混合物加以稀释，从而其粘度低于100毫帕斯卡·秒。
依照现有技术利用逆流原理，在喷雾干燥器内将该水性混合物干燥。该已经加热至约75℃的液体的雾化作用在30巴的雾化压力下，通过压力喷嘴(单流体喷嘴)实施。干燥器入口处空气的温度为150℃及在干燥器出口处则为85℃。在干燥期间，向干燥气体内添加10重量％的抗结块剂(以粉末的总重量为基础)。硅化合物b)与不溶于水聚合物a)的重量比为40∶100。
实施例2(粉末2)：
混合物的制造及干燥程序对应于实施例1。
所用的数量是：
4.82千克的聚甲基硅氧烷树脂与聚二甲基硅氧烷的1∶1混合物，
3.62千克20重量％浓度聚乙烯醇溶液(贺普勒粘度：4毫帕斯卡·秒、水解度：88摩尔％)，
2.63千克11重量％浓度聚乙烯醇溶液(贺普勒粘度：13毫帕斯卡·秒、水解度：88摩尔％)，
9.00千克用聚乙烯醇稳定化的乙酸乙烯酯-VeoVa10-乙烯共聚物的53.6重量％浓度水性聚合物分散体，
8.75千克的水，用以稀释该混合物，从而其粘度低于100毫帕斯卡·秒，
10重量％的抗结块剂在粉末内。
硅化合物b)与不溶于水的聚合物a)的重量比为100∶100。
实施例3(粉末3)：
混合物的制造及干燥程序对应于实施例1。
所用的数量是：
6.43千克的聚甲基硅氧烷树脂与聚二甲基硅氧烷的1∶1混合物，
4.34千克20重量％浓度聚乙烯醇溶液(贺普勒粘度：4毫帕斯卡·秒、水解度：88摩尔％)，
3.22千克11重量％浓度聚乙烯醇溶液(贺普勒粘度：13毫帕斯卡·秒、水解度：88摩尔％)，
6.00千克用聚乙烯醇稳定化的乙酸乙烯酯-VeoVa10-乙烯共聚物的53.6重量％浓度水性聚合物分散体，
9.40千克的水，用以稀释该混合物，从而其粘度低于100毫帕斯卡·秒。
10重量％的抗结块剂在粉末内。
硅化合物b)与不溶于水的聚合物a)的重量比为200∶100。
实施例4(粉末4)：
混合物的制造及干燥程序对应于实施例1。
所用的诸数量为：
7.50千克的聚甲基硅氧烷树脂与聚二甲基硅氧烷的1∶1混合物，
4.78千克20重量％浓度聚乙烯醇溶液(贺普勒粘度：4毫帕斯卡·秒、水解度：88摩尔％)，
3.58千克11重量％浓度聚乙烯醇溶液(贺普勒粘度：13毫帕斯卡·秒、水解度：88摩尔％)，
3.50千克用聚乙烯醇稳定化的乙酸乙烯酯-VeoVa10-乙烯共聚物的53.6重量％浓度水性聚合物分散体，
9.60千克的水，用以稀释该混合物，从而其粘度低于100毫帕斯卡·秒，
10重量％的抗结块剂在粉末内。
硅化合物b)与不溶于水的聚合物a)的重量比为400∶100。比较例5(粉末C5)：
混合物的制造及干燥程序对应于实施例1。于配制品中另外添加脂肪酸的甲基酯。所用的诸数量是：
0.66千克的聚甲基硅氧烷树脂与聚二甲基硅氧烷的1∶1混合物，0.35千克脂肪酸的甲基酯(Edenor MEC12/70)，
1.44千克20重量％浓度聚乙烯醇溶液(贺普勒粘度：4毫帕斯卡·秒、水解度：88摩尔％)，
0.93千克11重量％浓度取乙烯醇溶液(贺普勒粘度：13毫帕斯卡·秒、水解度：88摩尔％)，
13.00千克用聚乙烯醇稳定化的乙酸乙烯酯-VeoVa10-乙烯共聚物的53.6重量％浓度水性聚合物分散体，
8.20千克的水，用以稀释该混合物，从而其粘度低于100毫帕斯·秒，
10重量％的抗结块剂在粉末内。硅化合物+脂肪酸酯b)与不溶于水的聚合物a)的重量比为14.5∶100。
实施例6(粉末6)：
混合物的制造及干燥程序似于实施例5。所用的诸数量是：
1.88千克的聚甲基硅氧烷树脂与聚二甲基硅氧烷的1∶1混合物，1.13千克脂肪酸的甲基酯(Edenor MEC l2/70)，
2.25千克20重量％浓度聚乙烯醇溶液(贺普勒粘度：4毫帕斯卡·秒、水解度：88摩尔％)，
1.53千克11重量％浓度聚乙烯醇溶液(贺普勒粘度：13毫帕斯卡·秒、水解度：88摩尔％)，
14.00千克用聚乙烯醇稳定化的乙酸乙烯酯-VeoVa10-乙烯共聚物的53.6重量％浓度水性聚合物分散体，
9.30千克的水，用以稀释该混合物，从而其粘度低于100毫帕斯卡·秒，
10重量％的抗结块剂在粉末内。
硅化合物+脂肪酸酯b)与不溶于水的聚合物a)的重量比为40∶100。
实施例7(粉末7)：
混合物的制造及干燥程序似于实施例5。所用的诸数量是：
1.50千克的聚甲基硅氧烷树脂与聚二甲基硅氧烷的1∶1混合物，
1.13千克的脂肪酸的甲基酯(Edenor MEC l2/70)，
2.03千克20重量％浓度聚乙烯醇溶液(贺普勒粘度：4毫帕斯卡·秒、水解度：88摩尔％)，
1.36千克11重量％浓度聚乙烯醇溶液(贺普勒粘度：13毫帕斯卡·秒、水解度：88摩尔％)，
14.00千克用聚乙烯醇稳定化的乙酸乙烯酯-VeoVa10-乙烯共聚物的53.6重量％浓度水性聚合物分散体，
5.60千克的水，用以稀释该混合物，从而其粘度低于100毫帕斯卡·秒，
10重量％的抗结块剂在粉末内。
硅化合物+脂肪酸酯b)与不溶于水的聚合物a)的重量比为35∶100。
实施例8(粉末8)：
混合物的制造及干燥程序似于实施例1。所用的诸数量是：
6.00千克的聚甲基硅氧烷树脂与聚二甲基硅氧烷的1∶1混合物，
2.64千克20重量％浓度聚乙烯醇溶液(贺普勒粘度：4毫帕斯卡·秒、水解度：88摩尔％)，
4.80千克11重量％浓度聚乙烯醇溶液(贺普勒粘度：13毫帕斯卡·秒、水解度：88摩尔％)，
2.45千克用聚乙烯醇稳定化的氯乙烯-月桂酸乙烯基酯-乙烯共聚物的49.0重量％浓度水性聚合物分散体，
11.00千克的水，用以稀释该混合物，从而其粘度低于100毫帕斯卡·秒，
10重量％的抗结块剂在粉末内。
硅化合物b)与不溶于水的聚合物a)的重量比为500∶100。
实施例9(粉末9)：
实施例粉末9与实施例8的不同处仅在硅化合物的选择聚甲基硅氧烷树脂与异辛基三乙氧基硅烷的92∶8混合物用以替代聚甲基硅氧烷树脂与聚二甲基硅氧烷的1∶1混合物。
混合物的制造及干燥程序对应于实施例粉末1。所用的诸数量是：
6.00千克的聚甲基硅氧烷树脂与异辛基三乙氧基硅烷的92∶8混合物，
2.64千克20重量％浓度聚乙烯醇溶液(贺普勒粘度：4毫帕斯卡·秒、水解度：88摩尔％)，
4.80千克11重量％浓度聚乙烯醇溶液(贺普勒粘度：13毫帕斯卡·秒、水解度：88摩尔％)，
2.45千克用聚乙烯醇稳定化的氯乙烯-月桂酸乙烯基酯-乙烯共聚物的49.0重量％浓度水性聚合物分散体，
11.00千克的水，用以稀释该混合物，从而其粘度低于100毫帕斯卡·秒，
10重量％的抗结块剂在粉末内。
硅化合物b)与不溶于水的聚合物a)的重量比为500∶100。
比较例10(粉末C10)：
不用不溶于水、形成薄膜的聚合物a)，如EP0754737A2中所述制备粉末。
用3.60千克20重量％浓度聚乙烯醇溶液(贺普勒粘度：4毫帕斯卡·秒、水解度：88摩尔％)及2.73千克11重量％浓度聚乙烯醇溶液(贺普勒粘度：13毫帕斯卡·秒、水解度：88摩尔％)将6.00千克的聚甲基硅氧烷树脂与聚二甲基硅氧烷的1∶1混合物加以乳化。通过添加9.00千克的水将粘度调节至低于100毫帕斯卡·秒。依照类似于实施例1的方式实施干燥作用。
比较例11(粉末C11)：
不用疏水性成分b)制备分散粉末。
将14.00千克用聚乙烯醇稳定化的乙酸乙烯酯-VeoVa10-乙烯共聚物的53.6重量％浓度水性聚合物分散体混以1.88千克20重量％浓度聚乙烯醇溶液(贺普勒粘度：4毫帕斯卡·秒、水解度：88摩尔％)及3.41千克11重量％浓度聚乙烯醇溶液(贺普勒粘度：13毫帕斯卡·秒、水解度：88摩尔％)。通过添加2.00千克的水将粘度调节至低于100毫帕斯卡·秒。依照如同实施例1的方式实施干燥。
测试
测试所制粉末的粉末特性及作为含水泥及含石膏用途的疏水化试剂的效果。
粉末特性的测试：
通过下列方法以评估粉末的含水量、粉末流动、结块稳定性(blocking stability)及水内50％浓度再分散体的品质。
粉末流动PF的测定：
将150克的粉末置入出口孔直径为15毫米的金属漏斗内。通过一停表测定全部粉末流出漏斗所花费的时间。在整个粉末全部流出之前若粉末流动停止，通过轻敲振动漏斗。
粉末流动为依照下列标准分级：
第1级：粉末流动甚佳：粉末自由流动，流完的时间甚短。
第2级：粉末流动佳：粉末自由流动，流完的时间较第1级为长。
第3级：粉末流动合格：粉末流出甚慢或粉末流动停止。但，振动漏斗，粉末再度开始流动。
第4级：无粉末流动：仅部分粉末自漏斗流出或形成粉末桥。振动漏斗不能改善粉末流动。
粉末再分散体RD品质的测定：
将50克分散粉末再分散于50毫升水中。量测所得再分散体的微粒分布并与该粉末的基本成分分散体或乳化液的微粒分布加以比较。
依照下列标准将再分散体的品质加以分类：
第1级：再分散体甚佳
第2级：再分散体佳
第3级：再分散体合格
第4级：再分散甚差
粉末结块稳定性BS的测定：
为测定结块稳定性，将分散粉末置入具有螺旋盖的铁管内，然后通过金属穿孔装载。装载时，该铁管已在干燥箱内50℃温度下储存16小时。冷却至室温后，将粉末自该器具中取出，并通过粉碎该粉末以定性方式测其结块稳定性。
结块稳定性为依照下列标准加以分类：
第1级：结块稳定性甚佳
第2级：结块稳定性佳
第3级：结块稳定性合格
第4级：结块不稳定
测试结果(将粉末的含水量纳入考虑)经汇整如表1所示。
表1：粉末1至粉末11的粉末特性
  粉末   1   2   3   4   C5   6   7   8   9   C10   C11
  含水量(％)   1.5   1.5   1.8   1.8   2.0   2.8   2.1   1.3   2.4   1.4   1.0
  粉末流动PF   2   2   3   3   2   3   3   3   3   3   2
  结块稳定性BS   2   2   1   3   1   2   2   2   2   2   1
  再分散体品质RD 1 1 2 3 1 1 1 2 2 3 1
结果显示：可制得疏水化成分b)与不溶于水的聚合物的重量比远超过0.30的自由流动及结块稳定的分散粉末组合物。在疏水化成分b)与不溶水的聚合物a)的重量比为500∶100(粉末8及粉末9)的情况下，粉末及分散体的特性仍可达到合格至佳的等级。
含水泥灌缝砂浆内分散粉末组合物的测试：
灌缝砂浆的配制品如表2内所示。
表2：灌缝砂浆配制品的组成
  白水泥CEMI 42.5   250
  疏水化添加剂   10
  硅砂   460
  碳酸钙   280
  总计   1000.0
将干砂浆混以每100克干混合料23.6克的水。
在不添加疏水化添加剂的测试中，该干砂浆为每100克混以24.0克的水。
依照EN 12808测定用本发明疏水化添加剂所改性的含水泥灌缝砂浆的疏水化作用、弯曲拉伸强度及压缩强度。
依照EN 12808实施测试，用一模板(直径：50毫米，厚度：10毫米)将砂浆涂敷在一混凝土平板上以制造试样。
疏水化作用(水分吸收)：
在标准情况下储存1天(WA 1天)、7天(WA 7天)及14天(WA 14天)后，总是通过一吸量管加一滴水并将该水滴完全渗透该试样的时间(分钟)加以测定。
依照EN 12808-5实施水吸收％的测试。
表3：含有1重量％疏水化添加剂的灌缝砂浆测试结果：
  粉末   1   2   C10/C11(1∶1)   8   9   无
  WA1天(分钟)   80   50   60   90   420   5
  WA7天(分钟)   100   70   75   150   420   5
  WA14天(分钟)   100   90   90   150   420   5
  BTS(牛顿/平方毫米)28天标准状况   4.62   3.09   2.49   3.01   3.39   4.46
  BTS(牛顿/平方毫米)冻结-融化   3.11   2.82   2.32   2.58   3.09   3.91
  CS(牛顿/平方毫米)28天标准状况   14.19   11.52   8.22   9.88   12.82   15.55
  CS(牛顿/平方毫米)冻结-融化   11.57   10.52   8.01   9.64   12.50   14.07
  WA30分钟(％)   0.57   1.90   2.31   2.67   1.86   2.97
  WA240分钟(％)   1.88   3.50   3.54   5.86   3.71   6.54
表3的测试结果足以确认：具有高比例硅化合物的疏水化添加剂作为含水泥混合物(此处为灌缝砂浆)中的疏水化剂的可用性。添加百分之一聚合物粉末于含水泥的干混合料内增加水滴的渗透时间远比未添加聚合物的空白样为长且减少试样的水分吸收。
为与实施例2的粉末2加以比较，测试比较例10及11的粉末C10及C11的1∶1混合物。表3内的结果确认本发明疏水化添加剂的疏水性及粘合剂特性确实较现有技术疏水化作用所用未改性再分散粉末(C11)及可再分散疏水化剂(C10)的结合物为佳。
含水泥组合物内分散粉末组合物的测试：
测试用添加疏水化添加剂所造成如表4内所示含水泥组合物的疏水化作用。
为制造试样，将砂浆倒入棱柱体模具(10×40×160毫米)内。在标准情况下储存6天后，量测水滴渗入试样表面的渗透时间(PT)。
此外，用水喷洒斜立的试样，历时3天，并用目视评估表面润湿及水结珠的效果(wetting of the surface and the beading of water，WBW)。评估指标如下：
第1级：表面无水润湿现象。水滴完全结珠(bead-off)。
第2级：部分表面受水润湿。水结珠效果仍部分出现。
第3级：试样表面完全润湿或试样完全湿透。水结珠效果不再出现。
表4：含水泥测试配制品的组成
  卜特兰水泥CEM I 42.5R   270
  硅砂   470
  疏水化添加剂   20
  碳酸钙   240
  总计   1000.0
砂浆内混以每100克干混合料27.5克的水。
表5：含2％疏水化添加剂的含水泥配制品的疏水化结果
  粉末   1   2   3   4   C5   6   7   8   9   C10/C11(4∶10)   C10/C11(1∶1)   C10/C11(2∶1)   C11   无
  PT6天(小时)   3.5   7.5   ＞9   ＞9   4.8   ＞9   ＞9   ＞9   ＞9   2.8   5.0   8.7   0.1   0.0
  WBW   2   1-2   1   1   2-3   1   2   1   1   2   2   1-2   3   3
表5内的诸结果确认：作为含水泥配制品中的疏水化剂的疏水化添加剂的影响。通过分散粉末组合物内硅化合物的比例增加及含水泥配制品内聚合物粉末的使用量恒常不变可达成增加的疏水化作用(其可由水滴的渗透时间较长或持久的水结珠效果可以看出)。该疏水化作用优于利用由未改性聚合物粉末与包括硅化合物的粉末所形成的粉末混合物所得的：比较实施例粉末2与(C10/C11；1∶1)。此外，获得水结珠效果(若使用现有技术所用由再分散粉末及可再分散疏水化剂所形成的结合物则看不到该结珠效果)。撞击在以疏水化添加剂处理过的试样倾斜表面土的水滴，历经一长久时段而结珠(bead off)，并不润湿该表面。
含CaSO4细填料内疏水化添加剂的测试：
将表6内所示的熟石膏细填料混以水并倒入棱柱体模具(10×40×160毫米)内。干燥7天后，测试一水滴(1毫升)的渗透率(PR)。此外，干燥7天后测定在水浴内储存30分钟后与时间有关的水分吸收(WA 30)及储存120分钟后的与时间有关的水分吸收(WA 120)。
表6：熟石膏细填料的组成
  雪花石膏(Alabaster plaster)   800
  碳酸钙   161
  纤维素   9
  疏水化添加剂   20
  硫酸钾   10
  总计   1000
该熟石膏细填料为混以每100克干混合料54克水。
表7：熟石膏细填料的疏水化作用结果
  粉末   1   2   3   C5   6   7   C10/C11(4∶10)   C10/C11(1∶1)   C10/C11(2∶1)   无
  PR 7天(分钟)   13   14   12   7.5   11   10   13   10   11.5   4
  WA30(％)   21.6   20.6   30.5   37.3   33.3   32.2   24.3   20.4   31.0   41.2
  WA120(％)   23.6   22.3   33.0   39.2   34.2   35.4   26.3   25.5   32.7   41.4
表7内结果确认：本发明的分散粉末组合物亦可用作含石膏建筑用途的疏水化剂且在该用途中亦优于现有技术的结合物：请
比较实施例2与(C10/C11；1∶1)。

Claims (9)

1.一种水中可再分散粉末形式的疏水化添加剂，包括：
a)一种或多种不溶于水、形成薄膜的基本聚合物，该基本聚合物选自：
乙酸乙烯酯均聚物；
乙酸乙烯酯与1至40重量％乙烯的共聚物；
乙酸乙烯酯与1至40重量％乙烯及1至50重量％的一种或多种其他共聚单体的共聚物，该其他共聚单体选自羧酸基内具有1至15个碳原子的乙烯基酯；
由乙酸乙烯酯、1至40重量％乙烯及1至60重量％的具有1至15个碳原子的非支化或支化醇的丙烯酸酯所形成的共聚物；
共聚物，其中包括：30至75重量％的乙酸乙烯酯、1至30重量％的月桂酸乙烯基酯或具有9至13个碳原子的α-支化羧酸的乙烯基酯，及1至30重量％具有1至15个碳原子的非支化或支化醇的丙烯酸酯，及进一步包括1至40重量％的乙烯；
共聚物，其包括乙酸乙烯酯、1至40重量％的乙烯和1至60重量％的氯乙烯；
(甲基)丙烯酸酯聚合物，苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物，苯乙烯-1，3-丁二烯共聚物，
b)一种或多种疏水性化合物，其选自有机硅化合物、脂肪酸及其脂肪酸衍生物及烃蜡，及
C)一种或多种保护胶体，
其特征为成分b)所占的比例以成分a)的总重量计为100-500重量％，并且无机或矿质化合物在粉末内所占比例为5至30重量％。
2.根据权利要求1所述的疏水化添加剂，其中含有一种或多种有机硅化合物作为成分b)，该有机硅化合物选自硅酸酯、硅烷、聚硅烷、有机硅烷醇、二硅氧烷、低聚硅氧烷及高聚硅氧烷、碳硅烷、聚碳硅烷、碳硅氧烷、聚碳硅氧烷、聚亚硅烷基二硅氧烷、环硅氧烷。
3.根据权利要求1或2所述的疏水化添加剂，其中含有一种或多种化合物作为成分b)，该化合物选自具有8至22个碳原子的脂肪酸，以及其与具有1至14个碳原子的一元醇，与二醇、与聚乙二醇、与聚亚烷基二醇、与丙三醇、与单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺、与单醣及与多羟基化合物所形成的金属皂、酰胺及酯。
4.根据权利要求1或2所述的疏水化添加剂，其中作为保护胶体c)使用水解度为80至100摩尔％、4％浓度水溶液的贺普勒粘度为1至30毫帕斯卡·秒的部分水解或全部水解、根据需要经疏水化改性的聚乙烯醇，其中贺普勒粘度通过贺普勒法在20℃温度下根据联邦德国工业标准DIN 53015测定。
5.一种用以制造根据权利要求1至4任一项所述的疏水化添加剂的方法，其中包括：将成分b)单独或以与其他添加剂的混合物的形式添加到纯净形式或预乳化液的形式的基本聚合物a)的水性分散体内，或于干燥期间连同该聚合物分散体将其加以雾化或于干燥后将其添加于聚合物粉末内。
6.根据权利要求1至4任一项所述的疏水化添加剂用于建筑化学产品的用途，根据需要结合水固型粘合剂，例如水泥、熟石膏及水玻璃。
7.根据权利要求1至4任一项所述的疏水化添加剂用以制造建筑粘合剂、瓦粘合剂及热绝缘粘合剂、粉刷的头道浆、罩面层、细填料、地板刮板、自动找平料、密封稀砂浆、灌缝砂浆及油漆的用途。
8.根据权利要求1至4任一项所述的疏水化添加剂用作改性或粘结砂、粘土、纸、纺织品、天然或合成纤维的疏水化剂的用途。
9.根据权利要求1至4任一项所述的疏水化添加剂用于涂料及油漆及清漆应用中的用途。
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