CN101056986B - 含硫羟基羧酸的制造法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种含硫α－羟基羧酸化合物的制造法，其中，包括：使具有将含硫二羟基化合物转换成对应的α－羟基羧酸化合物的能力的微生的菌体或菌体处理物作用于该含硫二羟基化合物的工序。

Description

含硫羟基羧酸的制造法
技术领域
本发明涉及一种含硫羟基羧酸的制造法。
背景技术
以往，为了制造含硫羟基羧酸，已知有将硫酸用作催化剂水解氰醇的方法、利用微生物的作用将羟基腈化合物转换成对应的羟基羧酸的方法(例如特公昭58-15120号公报、特开平2-84198号公报、特开平4-40898号公报)等。
但是，在将硫酸用作催化剂的方法中，羟基腈化合物与硫酸发生反应的结果，会产生作为目的物质的羟基羧酸和等摩尔量的副产物硫酸铵，因此需要回收该副产物的工序等，存在工序变得繁杂而且制造成本增加等问题。
另外，在用微生物从羟基腈化合物制造对应的羟基羧酸化合物的方法中，作为羟基腈化合物的分解物的氰等，会抑制微生物保持的酶活性，需要产生的铵盐的脱盐处理等，存在制造成本增大等问题。
发明内容
本发明人等为了找出不以羟基腈化合物为原料的含硫羟基羧酸的制造法而进行了潜心研究，结果发现，通过以具有将含硫二羟基化合物转换成对应的α-羟基羧酸化合物的能力的微生物的菌体或菌体处理物为催化剂，可以优先地氧化该二羟基化合物的伯羟基，以至完成本发明。
本发明的目的在于，提供一种可以有效地制造含硫羟基羧酸化合物的制造法。
即，本发明提供以下的[1]～[4]。
[1]一种含硫α-羟基羧酸化合物的制造法，其是用通式(2)
Figure G200580038481420070514D000021
(式中，R1表示氢原子、碳原子数为1～8的烷基、碳原子数为6～20的芳基。)
表示的含硫α-羟基羧酸化合物的制造法(以下也写为本发明制造法。)，其中，
包括：使具有将用通式(1)
Figure G200580038481420070514D000022
(式中，R1与上述相同。)
表示的含硫二羟基化合物转换成对应的α-羟基羧酸化合物的能力的微生物(以下也写为本微生物。)的菌体或菌体处理物作用于该含硫二羟基化合物的工序。
[2]根据上述[1]所述的制造法，其中，
所述微生物为从产碱菌(Alcaligenes)属、芽孢杆菌(Bacillus)属、假单胞菌(Pseudomonas)属、红细菌(Rhodobacter)属及红球菌(Rhodococcus)属构成的组中选择的至少1种微生物。
[3]根据上述[1]或[2]所述的制造法，其中，
用通式(1)表示的含硫二羟基化合物中的R1为碳原子数1～8的烷基。
[4]用作催化剂的微生物的菌体或菌体处理物的使用，所述催化剂优先氧化用通式(1)
Figure G200580038481420070514D000023
(式中，R1表示氢原子、碳原子数为1～8的烷基、碳原子数为6～20的芳基。)
表示的含硫二羟基化合物的伯羟基。
具体实施方式
本发明的含硫α-羟基羧酸化合物的制造法(以下也写为本发明制造法。)，包括：使具有将用上述通式(1)表示的含硫二羟基化合物转换成对应的α-羟基羧酸化合物的能力的微生物(以下也写为本微生物。)的菌体或菌体处理物作用于该含硫二羟基化合物的工序。
在用通式(1)表示的含硫二羟基化合物及用通式(2)表示的含硫羟基羧酸化合物中，作为用R1表示的碳原子数1～8的烷基，例如可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基等。
另外，作为用R1表示的碳原子数6～20的芳基，例如可以举出苯基、甲苯基、萘基等。
用通式(1)表示的含硫二羟基化合物中的R1，优选为碳原子数1～8的烷基。
另外，从利用本发明制造法制造的反应液中回收的、与用通式(1)表示的含硫二羟基化合物对应的用通式(2)表示的含硫羟基羧酸化合物，也可以为盐的形式。
在本发明中用作催化剂的微生物的菌体或菌体处理物，可以是具有将含硫羟基羧酸化合物转换成对应的α-羟基羧酸化合物的能力的微生物的菌体或菌体处理物。
作为该微生物的菌体或菌体处理物，例如举出粪产碱菌(Alcaligenesfaecalis)、反硝化产碱菌(Alcaligenes denitrificans)、真养产碱菌(Alcaligenes eutrophus)、产碱菌种(Alcaligenes sp.)、木糖氧化产碱菌(Alcaligenes xylosoxydans)等属于产碱菌(Alcaligenes)属的微生物，蜂房芽孢杆菌(Bacillus alvei)、栗褐芽孢杆菌(Bacillus badius)、短芽孢杆菌(Bacillus brevis)、蜡样芽孢杆菌(Bacillus cereus)、环状芽孢杆菌(Bacillus circulans)、凝结芽孢杆菌(Bacillus coagulans)、坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)、迟缓芽孢杆菌(Bacillus lentus)、地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)、浸麻芽孢杆菌(Bacillus macerans)、巨大芽孢杆菌(Bacillus megaterium)、蜡状芽孢杆菌(Bacillus moritai)、蕈状芽孢杆菌(Bacillus mycoides)、多粘芽孢杆菌(Bacillus polymyxa)、短小芽孢杆菌(Bacillus pumilus)、球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus)、枯草杆菌(Bacillus subtilis)、苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringenesis)、强壮芽孢杆菌(Bacillus validus)等属于芽孢杆菌(Bacillus)属的微生物，耳假单胞菌(Pseudomonas auricularis)、产氮假单胞菌(Pseudomonasazotoformans)、石竹假单胞菌(Pseudomonas caryophylli)、绿针假单胞菌(Pseudomonas chlororaphis)、脱氮假单胞菌(Pseudomonas denitrificans)、缺陷假单胞菌(Pseudomonas diminuta)、荧光假单胞菌(Pseudomonasfluorescens)、霉实假单胞菌(Pseudomonas fragi)、黄褐假单胞菌(Pseudomonas fulva)、门多萨假单胞菌(Pseudomonas mendocina)、可变假单胞菌(Pseudomonas mutabilis)、硝基还原假单胞菌(Pseudomonasnitroreducens)、食油假单胞菌(Pseudomonas oleovorans)、卵状假单胞菌(Pseudomonas ovalis)、草酸假单胞菌(Pseudomonas oxalaticus)、植物假单胞菌(Pseudomonas plantarii)、类产碱假单胞菌(Pseudomonaspseudoalcaligenes)、恶臭假单胞菌(Pseudomonas putida)、腐败假单胞菌(Pseudomonas putrefaciens)、核黄素假单胞菌(Pseudomonasriboflavina)、假单胞菌种(Pseudomonas sp.)、稻草假单胞菌(Pseudomonasstraminea)、类黄假单胞菌(Pseudomonas synxantha)、丁香假单胞菌(Pseudomonas syringae)、烟草假单胞菌(Pseudomonas tabaci)、腐臭假单胞菌(Pseudomonas taetrolens)、泡囊假单胞菌(Pseudomonasvesicularis)等属于假单胞菌(Pseudomonas)属的微生物，类球红细菌(Rhodobacter sphaeroides)等属于红细菌(Rhodobacter)属的微生物，以及红串红球菌(Rhodococcus erythropolis)、圆红球菌(Rhodococcusgroberulus)、紫红红球菌(Rhodococcus rhodochrous)、红球菌种(Rhodococcus sp.)等属于红球菌(Rhodococcus)属的微生物等的菌体或菌体处理物。
具体而言，可以举出粪产碱菌(Alcaligenes faecalis)IFO13111t、反硝化产碱菌(Alcaligenes denitrificans)JCM5490、真养产碱菌(Alcaligeneseutrophus)ATCC43123、产碱菌种(Alcaligenes sp.)IFO14130、木糖氧化产碱菌(Alcaligenes xylosoxydans)IFO15125t、蜂房芽孢杆菌(Bacillusalvei)IFO3343t、栗褐芽孢杆菌(Bacillus badius)ATCC14574t、短芽孢杆菌(Bacillus brevis)IFO12334、蜡样芽孢杆菌(Bacillus cereus)JCM2503t、环状芽孢杆菌(Bacillus circulans)ATCC 13403、凝结芽孢杆菌(Bacillus coagulans)JCM2257t、坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)JCM2512t、迟缓芽孢杆菌(Bacillus lentus)JCM2511t、地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)IFO12195、浸麻芽孢杆菌(Bacillus macerans)JCM2500t、巨大芽孢杆菌(Bacillus megaterium)IFO12108、蜡状芽孢杆菌(Bacillus moritai)ATCC21282、蕈状芽孢杆菌(Bacillus mycoides)IFO3039、多粘芽孢杆菌(Bacillus polymyxa)IFO3020、短小芽孢杆菌(Bacillus pumilus)IFO 12092t、球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus)IFO3341、枯草杆菌(Bacillus subtilis)JCM1465t、苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringenesis)ATCC13366、强壮芽孢杆菌(Bacillus validus)IFO13635、耳假单胞菌(Pseudomonas auricularis)IFO13334t、产氮假单胞菌(Pseudomonas azotoformans)JCM2777t、石竹假单胞菌(Pseudomonascaryophylli)IFO13591、绿针假单胞菌(Pseudomonas chlororaphis)IFO3121t、脱氮假单胞菌(Pseudomonas denitrificans)IAM1923、缺陷假单胞菌(Pseudomonas diminuta)JCM2788t、荧光假单胞菌(Pseudomonasfluorescens)IFO14160t、霉实假单胞菌(Pseudomonas fragi)IFO3458t、黄褐假单胞菌(Pseudomonas fulva)JCM2780t、门多萨假单胞菌(Pseudomonas mendocina)IFO14162、可变假单胞菌(Pseudomonasmutabilis)ATCC31014、硝基还原假单胞菌(Pseudomonas nitroreducens)JCM2782t、食油假单胞菌(Pseudomonas oleovorans)IFO135835、卵状假单胞菌(Pseudomonas ovalis)IFO12688、草酸假单胞菌(Pseudomonasoxalaticus)IFO13593t、植物假单胞菌(Pseudomonas plantarii)JCM5492t、类产碱假单胞菌(Pseudomonas pseudoalcaligenes)JCM5968t、恶臭假单胞菌(Pseudomonas putida)IFO3738、恶臭假单胞菌(Pseudomonas putida)IAM1002、恶臭假单胞菌(Pseudomonas putida)IAM1090、恶臭假单胞菌(Pseudomonas putida)IAM1236、恶臭假单胞菌(Pseudomonas putida)ATCC39213、腐败假单胞菌(Pseudomonas putrefaciens)IFO3910、核黄素假单胞菌(Pseudomonas riboflavina)IFO13584t、假单胞菌种(Pseudomonas sp.)ATCC53617、稻草假单胞菌(Pseudomonas straminea)JCM2783t、类黄假单胞菌(Pseudomonas synxantha)IFO3913t、丁香假单胞菌(Pseudomonas syringae)IFO14055、烟草假单胞菌(Pseudomonastabaci)IFO3508、腐臭假单胞菌(Pseudomonas taetrolens)IFO3460、泡囊假单胞菌(Pseudomonas vesicularis)JCM1477t、类球红细菌(Rhodobactersphaeroides)ATCC 17023、红串红球菌(Rhodococcus erythropolis)IFO12320、圆红球菌(Rhodococcus groberulus)ATCC15610、紫红红球菌(Rhodococcus rhodochrous)JCM3202t、紫红红球菌(Rhodococcusrhodochrous)ATCC15610及红球菌种(Rhodococcus sp.)ATCC19148等的菌体或菌体处理物。
该微生物优选为从产碱菌(Alcaligenes)属、芽孢杆菌(Bacillus)属、假单胞菌(Pseudomonas)属、红细菌(Rhodobacter)属及红球菌(Rhodococcus)属构成的组中选择的至少1种微生物。另外，该微生物更优选从芽孢杆菌(Bacillus)属、假单胞菌(Pseudomonas)属及红球菌(Rhodococcus)属构成的组中选择的至少1种微生物，进而优选为从假单胞菌(Pseudomonas)属及红球菌(Rhodococcus)属构成的组中选择的至少1种微生物，特别优选红球菌(Rhodococcus)属的微生物。
通过将这样的微生物的菌体或菌体处理物作为催化剂，可以优先地氧化用通式(1)表示的含硫二羟基化合物的伯羟基。在此，“可以优先地氧化”是指与含硫二羟基化合物的仲羟基的氧化或硫化物氧化相比，优先地进行伯羟基的氧化。
接着，对在本发明中使用的微生物的配制方法进行说明。
该微生物可以使用适当含有碳源、氮源、有机盐、无机盐等各种用于培养微生物的培养基进行培养。
作为该培养基中含有的碳源，例如可以举出葡萄糖、蔗糖、甘油、淀粉、有机酸、废糖蜜等，作为氮源，例如可以举出酵母提取物、肉汁、蛋白胨(peptone)、酪蛋白水解物(casamino acid)、麦精、大豆粉、玉米浆、棉籽粉、干酵母、硫酸铵、硝酸钠等，作为有机盐及无机盐，例如可以举出氯化钠、氯化钾、碳酸钠、磷酸一钾、磷酸二钾、碳酸钙、醋酸铵、硫酸镁、硫酸铜、硫酸锌、硫酸亚铁、氯化钴等。
作为培养方法，例如可以举出固体培养、液体培养(试管培养、烧瓶培养、发酵罐(jar fermentor)培养等)等。
培养温度及培养液的pH，只要在本微生物繁殖的范围即可，就没有特别限定，例如可以举出培养温度在约15～45℃的范围、培养液的pH在约4～8的范围。培养时间可以根据培养条件适当选择，通常为约1～7天。
该微生物的菌体可以直接用作本发明制造法的催化剂。作为直接使用该微生物的菌体的方法，可以举出(1)直接使用培养液的方法、(2)通过离心分离培养液等收集菌体并使用收集到的菌体(根据需要用缓冲液或水清洗后的湿菌体)的方法等。
另外，作为本发明中使用的催化剂，也可以使用该微生物的菌体处理物。作为该菌体处理物，例如可以举出用有机溶剂(丙酮、乙醇等)处理培养得到的菌体的产物、冷冻干燥处理后的产物或碱处理后的产物、物理或用酶粉碎菌体的产物、或者从这些产物分离·提取出的粗酶、纯化该粗酶得到的精制酶等。进而，还包括在向菌体处理物实施上述处理之后，再利用公知的方法实施固化处理后的产物。
本发明通常在水的存在下进行。这种情况下的水也可以是缓冲液的形态。作为该缓冲液中使用的缓冲剂，例如可以举出磷酸钠、磷酸钾等磷酸的碱金属盐，醋酸钠、醋酸钾等醋酸的碱金属盐等。
另外，本发明进而也可以使用疏水性有机溶剂，在水与疏水性有机溶剂的存在下进行。作为这种情况下使用的疏水性有机溶剂，例如可以举出甲酸乙酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸丁酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯等酯类，正丁醇、正戊醇、正辛醇等醇类，苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类，二乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚等醚类，氯仿、1，2-二氯乙烷等卤化烃类及它们的混合物。
另外，本发明进而也可以使用亲水性有机溶剂，在水和水性介质的存在下进行。作为这种情况下使用的亲水性有机溶剂，例如可以举出甲醇、乙醇等醇类，丙酮等酮类，二甲氧基乙烷、四氢呋喃、二噁烷等醚类及它们的混合物。
本发明中的反应pH通常是水层的pH为3～10的范围，但也可以在反应进行的范围内使其适当变化。
本发明中的反应温度通常在约0～60℃的范围内，但也可以在反应进行的范围内使其适当变化。
本发明中的反应时间通常在约0.5小时～约10天的范围内。反应的终点可以在作为原料化合物的含硫二羟基化合物的添加结束后，例如利用液体色谱法、气体色谱法等测定反应液中的该含硫二羟基化合物的量，由此来确认。
本发明中的作为原料化合物的含硫二羟基化合物的浓度通常在50％(w/v)以下，为了将反应体系中的该含硫二羟基化合物的浓度保持大致一定，也可以连续或逐次向反应体系中加入该含硫二羟基化合物。
在本发明中，也可以根据需要向反应体系中加入例如葡萄糖、蔗糖、果糖等糖类或TritonX-100或Tween60等表面活性剂等。
在反应结束后，可以通过对反应液进行有机溶剂抽提、浓缩等通常的后处理，从反应液中回收与上述含硫二羟基化合物对应的含硫羟基羧酸化合物。回收的含硫羟基羧酸化合物，也可以根据需要进一步利用柱层析、蒸馏等纯化。
实施例
以下，基于实施例对本发明进行更详细的说明，当然，本发明不被实施例所限定。
制造例1(原料4-(甲硫基)丁烷-1，2-二醇的制造)
向带有磁转子的100mL烧瓶中，加入3-丁烯-1，2-二醇880mg和偶氮二异丁腈10mg。在25℃保温下搅拌该混合物，同时向其中吹入甲硫醇气泡1小时。进而，以相同温度搅拌该混合物1小时，然后通过向其中鼓入氮气泡0.5小时，除去残存的甲硫醇，最终得到1245mg的无色油。利用气相色谱法面积百分率法分析该油，结果4-(甲硫基)丁烷-1，2-二醇的收率为72.5。另外，未发生反应残存的3-丁烯-1，2-二醇的量为加入量的26.6％。
接着，向得到的无色油中加水，使4-(甲硫基)丁烷-1，2-二醇的浓度成为10％(w/v)，然后通过利用过滤操作从该混合物中除去不溶成分(即偶氮二异丁腈)，得到在实施例1中使用的原料(10％(w/v)的4-(甲硫基)丁烷-1，2-二醇水溶液)。
实施例1(利用本发明制造法，从含硫二羟基化合物制造含硫羟基羧酸化合物的例子)
向试管中加入已灭菌的培养基(向1L水中添加葡萄糖20g、聚蛋白胨5g、酵母提取物3g、肉汁3g、硫酸铵0.2g、磷酸二氢钾1g及硫酸镁7水合物0.5g，然后将pH调整至7.0的培养基)5ml，向其中接入表1所示的各种菌体。在30℃下需氧条件下对其进行振荡培养。培养结束后，通过利用离心分离来分离菌体，得到活菌体。向螺旋帽试管中加入0.1M磷酸钾缓冲液(pH7)2ml，向其中加入上述活菌体之后，悬浮。向该悬浮液中添加在制造例1中得到的原料(10％(w/v)的4(甲硫基)丁烷-1，2-二醇水溶液)0.2ml(即4-(甲硫基)丁烷-1，2-二醇的终浓度为1％(w/v))，然后在30℃下振荡得到的混合物2～3天。
反应结束后，从反应液取样1ml。从该样品液中除去菌体，然后利用液体色谱法对产生的2-羟基-4-甲硫基丁酸的量进行分析。得到的结果见表1～4。
(含量分析条件)
柱：Cadenza CD-C18(4.6mmΦ×15cm，3μm)(Imtakt公司制)
移动相：A液0.1％三氟乙酸水溶液，B液甲醇
时间(分钟) A液(％)∶B液(％)
0          80∶20
10         80∶20
20         50∶50
30         50∶50
30.1       80∶20
流量：0.5ml/分钟
柱温度：40℃
检测：200nm
表1
菌株名   2-羟基-4-甲硫基丁酸的产生率(％)
  粪产碱菌(Alcaligenes faecalis)IF013111t   0.1
  反硝化产碱菌(Alcaligenes denitrificans)JCM 5490   0.4
  真养产碱菌(Alcaligenes eutrophus)ATCC 43123   0.1
  粪产碱菌(Alcaligenes faecalis)IFO 12669   0.2
  粪产碱菌(Alcaligenes faecalis)IFO 14479   0.1
  粪产碱菌(Alcaligenes faecalis)JCM 5485t   2.5
  产碱菌种(Alcaligenes sp.)IFO 14130   0.1
  木糖氧化产碱菌(Alcaligenes xylosoxydans)IF015125t反硝化(denitrificans)   0.2
  木糖氧化产碱菌(Alcaligenes xylosoxydans)IF015126t木糖(xylosoxydans)   0.5
  蜂房芽孢杆菌(Bacillus alvei)IFO3343t   17.0
  栗褐芽孢杆菌(Bacillus badius)ATCC14574t   7.3
  短芽孢杆菌(Bacillus brevis)IFO 12334   4.7
  短芽孢杆菌(Bacillus brevis)JCM 2503t   4.2
  蜡样芽孢杆菌(Bacillus cereus)JCM 2152t   11.2
  蜡样芽孢杆菌juroi变种(Bacillus cereus var.juroi)ATCC21281   10.3
  蜡样芽孢杆菌蕈状变种(Bacillus cereus var.mycoides)IFO3039   2.6
  环状芽孢杆菌(Bacillus circulans)ATCC 13403   1.2
  环状芽孢杆菌(Bacillus circulans)IFO 3329   2.8
  环状芽孢杆菌(Bacillus circulans)JCM 2504t   1.4
  凝结芽孢杆菌(Bacillus coagulans)JCM 2257t   5.0
  坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)JCM 2512t   0.6
  迟缓芽孢杆菌(Bacillus lentus)JCM 2511t   3.6
  地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)ATCC 27811   2.0
  地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)IFO 12195   1.8
  地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)IFO 12195   1.3
  地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)IFO 12197   12.9
  地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)IFO 12200t   1.3
  浸麻芽孢杆菌(Bacillus macerans)JCM 2500t   1.5
  巨大芽孢杆菌(Bacillus megaterium)IFO12108   0.6
  巨大芽孢杆菌(Bacillus megaterium)JCM2506t   1.2
表2
菌株名   2-羟基-4-甲硫基丁酸的产生率(％)
  蜡状芽孢杆菌(Bacillus moritai)ATCC21282   11.5
  蕈状芽孢杆菌(Bacillus mycoides)IFO3039   6.0
  多粘芽孢杆菌(Bacillus polymyxa)IFO3020   3.5
  多粘芽孢杆菌(Bacillus polymyxa)JCM 2507t   2.8
  短小芽孢杆菌(Bacillus pumilus)IFO 12092t   1.5
  球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus)IFO 3341   13.2
  球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus)IFO 3525   0.6
  球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus)IFO 3526   6.2
  球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus)IFO 3527   4.0
  球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus)IFO 3528   1.6
  枯草杆菌(Bacillus subtilis)JCM 1465t   10.8
  枯草杆菌(Bacillus subtilis)ATCC 14593   1.7
  枯草杆菌(Bacillus subtilis)ATCC 15841   5.6
  枯草杆菌(Bacillus subtilis)IFO 03026   2.8
  枯草杆菌(Bacillus subtilis)IFO 03108   2.5
  枯草杆菌(Bacillus subtilis)IFO 03134   2.8
  枯草杆菌(Bacillus subtilis)IFO 3026   3.3
  枯草杆菌(Bacillus subtilis)IFO 3037   2.7
  枯草杆菌(Bacillus subtilis)IFO 3108   1.7
  枯草杆菌(Bacillus subtilis)IFO 3134   1.5
  苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringensis)ATCC13366   10.4
  强壮芽孢杆菌(Bacillus validus)IFO 13635   3.8
  耳假单胞菌(Pseudomonas auricularis)IFO 13334t   1.9
  产氮假单胞菌(Pseudomonas azotoformans)JCM2777t   8.9
  石竹假单胞菌(Pseudomonas caryophylli)IFO 13591   0.4
  绿针假单胞菌(Pseudomonas chlororaphis)IFO3521t   1.1
  绿针假单胞菌(Pseudomonas chlororaphis)IFO3904t   0.7
  脱氮假单胞菌(Pseudomonas denitrificans)IAM1923   2.7
  缺陷假单胞菌(Pseudomonas diminuta)JCM 2788t   38.9
表3
菌株名   2-羟基-4-甲硫基丁酸的产生率(％)
  荧光假单胞菌生物型F(Pseudomonas fluorescens Biotype F)ATCC 17513   7.6
  荧光假单胞菌(Pseudomonas fluorescens)IFO 14160t   0.3
  霉实假单胞菌(Pseudomonas fragi)IAM12402   0.1
  霉实假单胞菌(Pseudomonas fragi)IFO 3458t   0.4
  黄褐假单胞菌(Pseudomonas fulva)JCM 2780t   1.1
  门多萨假单胞菌(Pseudomonas mendocina)IFO 14162   34.1
  可变假单胞菌(Pseudomonas mutabilis)ATCC31014   13.5
  硝基还原假单胞菌(Pseudomonas nitroreducens)JCM2782t   8.4
  食油假单胞菌(Pseudomonas oleovorans)IFO 13583t   0.3
  卵状假单胞菌(Pseudomonas ovalis)IFO12688   1.4
  草酸假单胞菌(Pseudomonas oxalaticus)IFO 13593t   0.2
  植物假单胞菌(Pseudomonas plantarii)JCM 5492t   1.3
  类产碱假单胞菌(Pseudomonas pseudoalcaligenes)JCM5968t   36.2
  恶臭假单胞菌(Pseudomonas putida)ATCC 17428   1.5
  恶臭假单胞菌(Pseudomonas putida)ATCC 17484   9.9
  恶臭假单胞菌(Pseudomonas putida)ATCC39213   23.3
  恶臭假单胞菌(Pseudomonas putida)IAM 1002   20.5
  恶臭假单胞菌(Pseudomonas putida).IAM 1090   28.1
  恶臭假单胞菌(Pseudomonas putida)IAM 1094   1.0
  恶臭假单胞菌(Pseudomonas putida)IAM 1236   19.6
  恶臭假单胞菌(Pseudomonas putida)IFO 12996   5.6
  恶臭假单胞菌(Pseudomonas putida)IFO 13696   9.3
  恶臭假单胞菌(Pseudomonas putida)IFO 14164t   41.2
  恶臭假单胞菌(Pseudomonas putida)IFO 14671   0.9
  恶臭假单胞菌(Pseudomonas putida)IFO 14796   1.0
  恶臭假单胞菌(Pseudomonas putida)IFO 3738   38.2
  恶臭假单胞菌(Pseudomonas putida)IFO12653   5.7
  恶臭假单胞菌(Pseudomonas putida)JCM 6156   1.5
  恶臭假单胞菌(Pseudomonas putida)JCM 6157   0.5
  恶臭假单胞菌(Pseudomonas putida)JCM 6158   1.2
表4
菌株名   2-羟基-4-甲硫基丁酸的产生率(％)
  腐败假单胞菌(Pseudomonas putrefaciens)IFO3910   0.2
  核黄素假单胞菌(Pseudomonas riboflavina)IFO13584t   0.1
  假单胞菌种(Pseudomonas sp.)ATCC 53617   4.4
  稻草假单胞菌(Pseudomonas straminea)JCM 2783t   1.0
  类黄假单胞菌(Pseudomonas synxantha)IFO 3913t   0.4
  丁香假单胞菌丁香亚种(Pseudomonas syringae subsp.syringae)FO14055   3.8
  烟草假单胞菌(Pseudomonas tabaci)IFO 3508   1.7
  腐臭假单胞菌(Pseudomonas taetrolens)IFO 3460   0.3
  泡囊假单胞菌(Pseudomonas vesicularis)JCM 1477t   8.4
  类球红细菌(Rhodobacter sphaeroides)ATCC 17023   3.0
  红串红球菌(Rhodococcus erythropolis)IFO 12320   21.7
  圆红球菌(Rhodococcus globerulus)ATCC 15076   22.7
  紫红红球菌(Rhodococcus rhodochrous)ATCC 15610   58.9
  紫红红球菌(Rhodococcus rhodochrous)ATCC 19067   16.0.
  紫红红球菌(Rhodococcus rhodochrous)ATCC 19149   14.6
  紫红红球菌(Rhodococcus rhodochrous)ATCC 19150   12.3
  紫红红球菌(Rhodococcus rhodochrous)ATCC 21197   2.7
  紫红红球菌(Rhodococcus rhodochrous)ATCC 21199   7.9
  紫红红球菌(Rhodococcus rhodochrous)JCM 3202t   30.9
  红球菌种(Rhodococcus sp.)ATCC 19070   13.1
  红球菌种(Rhodococcus sp.)ATCC 19071   7.7
  红球菌种(Rhodococcus sp.)ATCC 19148   34.5
产业上的可利用性
利用本发明，可以有效制造含硫羟基羧酸化合物。

Claims (4)

1.一种含硫α-羟基羧酸化合物的制造法，其是用通式(2)表示的含硫α-羟基羧酸化合物的制造法，其中，
Figure FA20188476200580038481401C00011
在式中，R1表示氢原子或碳原子数1～8的烷基；
其包括：使具有将用通式(1)表示的含硫二羟基化合物转换成对应的α-羟基羧酸化合物的能力的微生物的菌体或菌体处理物作用于该含硫二羟基化合物的工序，
Figure FA20188476200580038481401C00012
在式中，R1与上述相同。
2.根据权利要求1所述的制造法，其中，
所述微生物为从产碱菌(Alcaligenes)属、芽孢杆菌(Bacillus)属、假单胞菌(Pseudomonas)属、红细菌(Rhodobacter)属及红球菌(Rhodococcus)属构成的组中选择的至少1种微生物。
3.根据权利要求1或2所述的制造法，其中，
用通式(1)表示的含硫二羟基化合物中的R1为碳原子数1～8的烷基。
4.微生物的菌体或菌体处理物作为催化剂的应用，所述催化剂用于优先氧化用通式(1)表示的含硫二羟基化合物的伯羟基，
Figure FA20188476200580038481401C00021
在式中，R1表示氢原子或碳原子数为1～8的烷基。
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