CN101041642A - 4,6－二取代氨基－1,3,5－三嗪类衍生物的合成方法 - Google Patents
4,6－二取代氨基－1,3,5－三嗪类衍生物的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101041642A CN101041642A CN 200710068381 CN200710068381A CN101041642A CN 101041642 A CN101041642 A CN 101041642A CN 200710068381 CN200710068381 CN 200710068381 CN 200710068381 A CN200710068381 A CN 200710068381A CN 101041642 A CN101041642 A CN 101041642A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- ionic liquid
- temperature
- synthetic method
- cyanuric chloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种4，6－二取代氨基－1，3，5－三嗪类衍生物的洁净生产方法，即以三聚氯氰、取代胺为原料，在碱性条件下在离子液体中进行两步取代反应制得所述的4，6－二取代氨基－1，3，5－三嗪类衍生物，所述的离子溶液为咪唑盐类、吡啶盐类或季铵盐类离子液体。本发明的方法简单易操作，环境污染较小，收率高，离子液体可回收套用，适合进行规模化工业生产。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种除草剂4，6-二取代氨基-1，3，5-三嗪类衍生物的合成方法，尤其是一种由胺与三聚氯氰在离子液体中合成一系列4，6-二取代-1，3，5-三嗪类衍生物的方法。
(二)背景技术
合成除草剂均三嗪类衍生物的方法通常是以三聚氯氰、不同取代基的胺为原料，经二步取代反应制得，根据所用溶剂的不同，分为水相法、溶剂法及均相混合法。
水相法是以水作为介质。由于三聚氯氰微溶于水，在水中分散性差，采用助剂把三聚氯氰分散在水中，然后滴加胺，用氢氧化钠作缚酸剂。三聚氯氰化学性质活泼，容易发生水解反应。环境温度升高，水解反应加快。采用较低温度反应可减少三聚氯氰的水解，但又引起反应的不完全。一般产物的收率在91.5％左右。
溶剂法是最早的生产方法，以氯苯等为溶剂。由于三聚氯氰完全溶解，不存在分散和分解问题，反应效果好，收率也有所提高，在93％左右。但由于采用大量的溶剂，相应地增加了溶剂消耗，在生产时设备投资增加。回收的溶剂需经CaCl2除水后才能回用，生产成本同水相法相近。
均相混合法是1990年代的技术，即采用水加溶剂混合介质，在多种助剂的作用及相对低温下，使三聚氯氰均匀乳化在混合液中。既避免了水相法的不均匀分散问题，又大大减少了溶剂的使用量，具有较好的反应效果。收率大于94％。但由于水和有机溶剂(如氯苯)几乎不溶，而且存在密度的差异，必须选用合适的复合助剂，达到水油乳化均相混合，并减少密度差异，以求共混。
因此，开发离子液体中合成除草剂4，6-二取代氨基-1，3，5-三嗪类衍生物的新方法，避免工业化生产中对环境的污染具有较高的应用价值。
(三)发明内容
本发明的目的是提供一种4，6-二取代氨基-1，3，5-三嗪类衍生物的洁净生产方法，使得三废少，收率高，合成工艺操作简单，易于控制。
为实现本发明目的，本发明采用的技术方案如下：
4，6-二取代氨基-1，3，5-三嗪类衍生物的合成方法，一般是以三聚氯氰、取代胺为原料，经取代反应制得，本发明所采用的合成方法包括两步取代反应，所述的取代反应都是在碱性条件下在离子液体中进行，所述的离子液体为咪唑盐类、吡啶盐类或季铵盐类离子液体，分别如式(I)、(II)、(III)所示：
式中R1、R6、R11为氢原子或苯环；R2～R5、R7～R10、R12～R14各自独立为氢原子或C1～C18的烷基，L为BF4、PF6、OAC、CF3SO3或N(SO2CF3)2。
具体地，本发明所述的合成方法包括如下步骤：
(1)在离子液体中，冷却到-20～10℃，加入三聚氯氰，于0～30℃滴加取代胺A(R1-NH2)溶液，再于此温度下滴加10％～30％的碱溶液，反应10～60min；
(2)逐渐将温度升到15～75℃，滴加取代胺B(R2-NH2)溶液；再于此温度下滴加10％～30％的碱溶液，滴加完毕后于15～75℃反应10～60min；
(3)反应结束后，分离纯化得到产物(IV)；
其中，R1、R2为碳原子数≤12的烷基、碳原子数≤8的环烷基或碳原子数≤10的芳基，取代胺A和取代胺B可以是相同的，也可以是不相同的。
上述反应的投料物质的量比三聚氯氰∶取代胺A∶取代胺B∶碱为1∶1～1.5∶1～1.5∶2～2.5。所述离子液体的用量为每摩尔三聚氯氰用2～5kg。
所述的碱溶液为下列之一：氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、碳酸钠溶液。
所述的分离纯化为反应后将反应液冷却至常温，加水洗涤，过滤，滤饼用水、二氯甲烷洗涤、干燥，得到目标产物(IV)。合并滤液，滤液用二氯甲烷萃取，萃取液用无水硫酸镁干燥，浓缩，可分别回收二氯甲烷和离子液体。
进一步，所述的离子液体优选为1-烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐或1-烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐。更优选为下列之一：1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐。
所述反应的投料物质的量比三聚氯氰∶取代胺A∶取代胺B∶碱为1∶1～1.5∶1～1.5∶2～2.5，优选为1∶1～1.1∶1～1.1∶2～2.2，更优选为1∶1∶1∶2，离子液体的用量优选为每摩尔三聚氯氰用3kg。
推荐本发明所述的合成反应中的碱用氢氧化钠，离子溶液用[C4mim]BF4，所述的反应物投料物质的量比三聚氯氰∶取代胺A∶取代胺B∶碱为1∶1∶1∶2，离子液体[C4mim]BF4的用量为每摩尔三聚氯氰用3kg，按照如下步骤进行：
(1)一取代反应：将离子液体[C4mim]BF4加入到反应容器中，冷却到-5℃，迅速加入三聚氯氰，搅拌均匀，于5℃滴加取代胺A溶液；滴加结束后，在此温度下，滴加30％的氢氧化钠溶液；滴加完毕，继续搅拌10min；
(2)二取代反应：逐渐将温度升到15℃，滴加取代胺B溶液；滴加结束后，在此温度下，滴加30％的氢氧化钠溶液；滴加完毕，继续搅拌30min；
(3)在反应混合物中加入水，搅拌，过滤，滤饼用水、二氯甲烷洗涤，真空干燥，得到产物(IV)。
本发明与现有技术相比具有如下优点：
(1)合成方法简单，条件温和。
(2)反应时间短，反应速度快。
(3)三聚氯氰水解少，收率高。
(4)离子液体回收套用，溶剂处理简单，没有废弃物，污染少，符合绿色化学的要求。
(5)合成的各种4，6-二取代-1，3，5-三嗪类衍生物具有除草活性。
本发明的方法简单易操作，环境污染较小，收率高，离子液体可回收套用，适合进行规模化工业生产。
(四)具体实施方式：
以下以具体实施例来说明本发明的技术方案，但本发明的保护范围不限于此。
实施例1：2-氯-4-乙胺基-6-异丙胺基-1，3，5-三嗪的合成
在250mL三口烧瓶中，加入100g离子液体[C4mim]BF4，用冰盐浴将温度冷却到-20℃，迅速加入三聚氯氰6.05g(0.0328mol)，搅拌均匀后，于0℃滴加70％的异丙胺溶液2.74g(含异丙胺1.92g，0.0325mol)。滴加结束后，在此温度下，滴加30％的氢氧化钠溶液4.3g(含氢氧化钠1.3g，0.0325mol)。滴加完毕，继续搅拌10min。
逐渐将温度升到15℃，滴加65％的乙胺溶液2.3g(含乙胺1.5g，0.0333mol)，滴加结束后，在此温度下，滴加30％的氢氧化钠溶液4.48g(含氢氧化钠1.344g，0.0336mol)。滴加完毕，继续搅拌30min。
在反应混合物中加入100mL水，搅拌，减压过滤，滤饼分别用水20mL×2、二氯甲烷20mL×3洗涤，抽干。然后在110℃下真空干燥，得到产物6.7g，收率95.7％，熔点172～174℃，MS m/z：215(M+，58.9)，172(20.9)，158(11.9)，58(99.9)。
滤液用二氯甲烷30mL×3萃取。萃取液用无水硫酸镁干燥，用旋转蒸发仪常压下回收二氯甲烷后，升温到85℃，减压30min，回收离子液体92g。离子液体套用。
实施例2：2-氯-4-乙胺基-6-异丙胺基-1，3，5-三嗪的合成
在250mL三口烧瓶中，加入67g离子液体[C4mim]PF6，用冰盐浴将温度冷却到0℃，迅速加入三聚氯氰6.05g(0.0328mol)。搅拌均匀后，开始滴加65％的乙胺溶液2.50g(含乙胺1.63g，0.0361mol)，滴加过程中保持温度在0℃，滴加结束后，在此温度下，滴加30％的氢氧化钾溶液6.13g(含氢氧化钾1.84g，0.0328mol)。滴加完毕，继续搅拌30min。
逐渐将温度升到20℃，滴加70％的异丙胺溶液2.81g(含异丙胺1.96g，0.0333mol)。滴加结束后，在此温度下，滴加30％的氢氧化钾溶液6.27g(含氢氧化钾1.88g，0.0336mol)。滴加完毕，继续搅拌30min。
在反应混合物中加入100mL水，搅拌，减压过滤，滤饼分别用水20mL×2、二氯甲烷20mL×3洗涤，抽干。然后在110℃下真空干燥，得到目标产物6.5g，收率93.2％。
实施例3：2-氯-4，6-二异丙胺基-1，3，5-三嗪的合成
在250mL三口烧瓶中，加入100g离子液体[C4mim]BF4，用冰盐浴将温度冷却到10℃，迅速加入三聚氯氰6.05g(0.0328mol)。搅拌均匀后，开始滴加70％的异丙胺溶液2.88g(含异丙胺2.02g，0.0341mol)，滴加结束后，在此温度下，滴加10％的碳酸钠溶液36.1g(含碳酸钠3.61g，0.0340mol)。滴加完毕，继续搅拌20min。
逐渐将温度升到50℃，滴加70％的异丙胺溶液2.94g(含异丙胺2.06g，0.0350mol)，滴加结束后，在此温度下，滴加10％的碳酸钠溶液37.1g(含碳酸钠3.71g，0.0350mol)。滴加完毕，继续搅拌30min。
在反应混合物中加入100mL水，搅拌，减压过滤，滤饼分别用水20mL×2、二氯甲烷20mL×2洗涤，抽干。然后在110℃下真空干燥，得到产物7.2g，收率96.1％，熔点215～216℃，MS m/z：229(M+，45.1)，214(57.0)，172(39.0)，58(99.9)。
滤液放置后，分层(上层为水层，下层为离子液体层)。分离出离子液体层后，水层用二氯甲烷30mL×2萃取。合并上述洗涤液、离子液体层、萃取液，用无水硫酸镁干燥，用旋转蒸发仪常压下回收二氯甲烷后，升温到85℃，减压60min，回收离子液体套用。
实施例4：2-氯-4，6-二乙胺基-1，3，5-三嗪的合成
在250mL三口烧瓶中，加入80g离子液体[C4mim]PF6，用水浴将温度冷却到5℃，迅速加入三聚氯氰6.05g(0.0328mol)。搅拌均匀后，在30℃，滴加65％的乙胺溶液2.27g(含乙胺1.48g，0.0328mol)。滴加结束后，在此温度下，滴加20％的氢氧化钠溶液6.55g(含氢氧化钠1.31g，0.0328mol)。滴加完毕，继续搅拌30min。
逐渐将温度升到60℃，滴加65％的乙胺溶液2.3g(含乙胺1.5g，0.0333mol)。滴加结束后，在此温度下，滴加20％的氢氧化钠溶液6.72g(含氢氧化钠1.344g，0.0336mol)。滴加完毕，继续搅拌10min。
在反应混合物中加入100mL水，搅拌，减压过滤，滤饼分别用水20mL×2、二氯甲烷20mL洗涤，抽干。然后在110℃下真空干燥，得到产物6.3g，收率95.5％，熔点223～225℃，MS m/z：201(M+，99.9)，186(58.5)，158(27.5)，68(91.8)。
滤液放置后，分层(上层为水层，下层为离子液体层)。分离出离子液体层后，水层用二氯甲烷30mL×2萃取。合并上述洗涤液、离子液体层、萃取液，用无水硫酸镁干燥，用旋转蒸发仪常压下回收二氯甲烷后，升温到85℃，减压60min，回收离子液体套用。
实施例5：2-氯-4，6-二正己胺基-1，3，5-三嗪的合成
在250mL三口烧瓶中，加入90g离子液体[C4mim]OAc，用冰盐浴将温度冷却到10℃，迅速加入三聚氯氰6.05g(0.0328mol)。搅拌均匀后，在10℃，滴加70％的正己胺溶液5.66g(含正己胺3.96g，0.0390mol)，滴加结束后，在此温度下，滴加10％的氢氧化钠溶液13.2g(含氢氧化钠1.32g，0.0330mol)。滴加完毕，继续搅拌60min。
逐渐将温度升到75℃，滴加70％的正己胺溶液5.66g(含正己胺3.96g，0.0390mol)。滴加结束后，在此温度下，滴加10％的氢氧化钠溶液15.6g(含氢氧化钠1.56g，0.0390mol)。滴加完毕，继续搅拌10min。
在反应混合物中加入100mL水，搅拌，减压过滤，滤饼分别用水20mL×2、二氯甲烷20mL洗涤，抽干。然后在110℃下真空干燥，得到产物9.56g，收率88.3％，熔点192～194。
滤液放置后，分层(上层为水层，下层为离子液体层)。分离出离子液体层后，水层用二氯甲烷30mL×2萃取。合并上述洗涤液、离子液体层、萃取液，用无水硫酸镁干燥，用旋转蒸发仪常压下回收二氯甲烷后，升温到85℃，减压60min，回收离子液体套用。
实施例6：2-氯-4，6-二环己胺基-1，3，5-三嗪的合成
在250mL三口烧瓶中，加入110g离子液体[C2mim]BF4，用冰盐浴将温度冷却到-20℃，迅速加入三聚氯氰6.05g(0.0328mol)。搅拌均匀后，于0℃开始滴加70％的环己胺溶液5.94g(含环己胺4.16g，0.0422mol)。滴加结束后，在此温度下，滴加10％的氢氧化钠溶液19.4g(含氢氧化钠1.94g，0.0484mol)。滴加完毕，继续搅拌30min。
逐渐将温度升到15℃，滴加70％的环己胺溶液6.13g(含环己胺4.29g，0.0433mol)。滴加结束后，在此温度下，滴加30％的氢氧化钠溶液4.48g(含氢氧化钠1.344g，0.0336mol)。滴加完毕，继续搅拌60min。
在反应混合物中加入100mL水，搅拌，减压过滤，滤饼分别用水20mL×2、二氯甲烷20mL×3洗涤，抽干。然后在110℃下真空干燥，得到产物8.2g，收率81.2％，熔点238～240℃。
滤液用二氯甲烷30mL×3萃取。萃取液用无水硫酸镁干燥，用旋转蒸发仪常压下回收二氯甲烷后，升温到85℃，减压30min，回收离子液体94.0g。离子液体套用。
实施例7：2-氯-4，6-二环丙胺基-1，3，5-三嗪的合成
在250mL三口烧瓶中，加入100g离子液体[mPy]OAc，用冰盐浴将温度冷却到-5℃，迅速加入三聚氯氰6.05g(0.0328mol)。搅拌均匀后，于5℃开始滴加70％的环丙胺溶液3.80g(含环丙胺2.66g，0.0455mol)。滴加结束后，在此温度下，滴加10％的氢氧化钾溶液19.6g(含氢氧化钾1.96g，0.0350mol)。滴加完毕，继续搅拌40min。
逐渐将温度升到15℃，滴加70％的环丙胺溶液3.80g(含环丙胺2.66g，0.0455mol)。滴加结束后，在此温度下，滴加10％的氢氧化钾溶液25.2g(含氢氧化钾2.52g，0.0450mol)。滴加完毕，继续搅拌50min。
在反应混合物中加入100mL水，搅拌，减压过滤，滤饼分别用水20mL×2、二氯甲烷20mL×2洗涤，抽干。然后在110℃下真空干燥，得到产物4.9g，收率67.5％，熔点209～210℃。
滤液放置后，分层(上层为水层，下层为离子液体层)。分离出离子液体层后，水层用二氯甲烷30mL×2萃取。合并上述洗涤液、离子液体层、萃取液，用无水硫酸镁干燥，用旋转蒸发仪常压下回收二氯甲烷后，升温到85℃，减压60min，回收离子液体87.0g套用。
实施例8：2-氯-4-乙胺基-6-环丙胺基-1，3，5-三嗪的合成
在250mL三口烧瓶中，加入130g离子液体[C4mim]BF4，用冰盐浴将温度冷却到-5℃，迅速加入三聚氯氰6.05g(0.0328mol)。搅拌均匀后，于5℃开始滴加70％的环丙胺溶液4.11g(含环丙胺2.88g，0.0492mol)。滴加结束后，在此温度下，滴加30％的氢氧化钠溶液4.4g(含氢氧化钠1.32g，0.0330mol)。滴加完毕，继续搅拌10min。
逐渐将温度升到15℃，滴加65％的乙胺溶液2.73g(含乙胺1.77g，0.0492mol)。滴加结束后，在此温度下，滴加30％的氢氧化钠溶液6.53g(含氢氧化钠1.96g，0.0490mol)。滴加完毕，继续搅拌40min。
在反应混合物中加入100mL水，搅拌，减压过滤，滤饼分别用水20mL×2、二氯甲烷20mL×3洗涤，抽干。然后在110℃下真空干燥，得到目标产物4.2g，收率60.6％，熔点198～200℃。
滤液用二氯甲烷30mL×3萃取。萃取液用无水硫酸镁干燥，用旋转蒸发仪常压下回收二氯甲烷后，升温到85℃，减压30min，回收离子液体套用。
实施例9：2-氯-4-异丙胺基-6-环丙胺基-1，3，5-三嗪的合成
在250mL三口烧瓶中，加入165g离子液体[C4mim]BF4，用冰盐浴将温度冷却到-5℃，迅速加入三聚氯氰6.05g(0.0328mol)。搅拌均匀后，于20℃开始滴加70％的环丙胺溶液2.76g(含环丙胺1.93g，0.0330mol)。滴加结束后，在此温度下，滴加20％的氢氧化钾溶液9.2g(含氢氧化钾1.84g，0.0329mol)。滴加完毕，继续搅拌10min。
逐渐将温度升到25℃，滴加70％的异丙胺溶液2.8g(含异丙胺1.96g，0.0333mol)。滴加结束后，在此温度下，滴加20％的氢氧化钾溶液11.9g(含氢氧化钾2.38g，0.0425mol)。滴加完毕，继续搅拌30min。
在反应混合物中加入100mL水，搅拌，减压过滤，滤饼分别用水20mL×2、二氯甲烷20mL×3洗涤，抽干。然后在110℃下真空干燥，得到目标产物7.0g，收率94.4％，熔点165～166℃。
滤液用二氯甲烷30mL×3萃取。萃取液用无水硫酸镁干燥，用旋转蒸发仪常压下回收二氯甲烷后，升温到85℃，减压30min，回收离子液体套用。
实施例10：2-氯-4-环丙胺基-6-环己胺基-1，3，5-三嗪的合成
在250mL三口烧瓶中，加入100g离子液体[C2mim]PF6，用冰盐浴将温度冷却到-5℃，迅速加入三聚氯氰6.05g(0.0328mol)。搅拌均匀后，于10℃开始滴加70％的环己胺溶液4.7g(含环己胺3.3g，0.0335mol)。滴加结束后，在此温度下，滴加20％的碳酸钠溶液17.4g(含碳酸钠3.48g，0.0328mol)。滴加完毕，继续搅拌10min。
逐渐将温度升到15℃，滴加70％的环丙胺溶液2.89g(含环丙胺2.02g，0.0345mol)。滴加结束后，在此温度下，滴加20％的碳酸钠溶液20.9g(含碳酸钠4.18g，0.0394mol)。滴加完毕，继续搅拌30min。
在反应混合物中加入100mL水，搅拌，减压过滤，滤饼分别用水20mL×2、二氯甲烷20mL×2洗涤，抽干。然后在110℃下真空干燥，得到产物8.1g，收率93.4％，熔点153～155℃。
滤液用二氯甲烷30mL×3萃取。萃取液用无水硫酸镁干燥，用旋转蒸发仪常压下回收二氯甲烷后，升温到85℃，减压30min，回收离子液体套用。
Claims (10)
1.一种4，6-二取代氨基-1，3，5-三嗪类衍生物的合成方法，是以三聚氯氰、取代胺为原料，经取代反应制得，其特征在于所述的合成方法包括两步取代反应，所述的取代反应都是在碱性条件下在离子液体中进行，所述的离子液体为咪唑盐类、吡啶盐类或季铵盐类离子液体，分别如式(I)、(II)、(III)所示：
式中R1、R6、R11为氢原子或苯环；R2～R5、R7～R10、R12～R14各自独立为氢原子或C1～C18的烷基，L为BF4、PF6、OAC、CF3SO3或N(SO2CF3)2。
2.如权利要求1所述的4，6-二取代氨基-1，3，5-三嗪类衍生物的合成方法，其特征在于所述的合成方法包括如下步骤：
(1)在离子液体中，冷却到-20～10℃，加入三聚氯氰，于0～30℃滴加取代胺A(R1-NH2)溶液；再于此温度下滴加10％～30％的碱溶液，反应10～60min；
(2)逐渐将温度升到15～75℃，滴加取代胺B(R2-NH2)溶液；再于此温度下滴加10％～30％的碱溶液，滴加完毕后于15～75℃反应10～60min；
(3)反应结束后，分离纯化得到产物(IV)；
其中，R1、R2为碳原子数≤12的烷基、碳原子数≤8的环烷基或碳原子数≤10的芳基。
3.如权利要求2所述的4，6-二取代氨基-1，3，5-三嗪类衍生物的合成方法，其特征在于投料物质的量比三聚氯氰∶取代胺A∶取代胺B∶碱为1∶1～1.5∶1～1.5∶2～2.5，所述离子液体的用量为每摩尔三聚氯氰用2～5kg。
4.如权利要求1～3之一所述的4，6-二取代氨基-1，3，5-三嗪类衍生物的合成方法，其特征在于所述的碱溶液为下列之一：氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、碳酸钠溶液。
5.如权利要求2所述的4，6-二取代氨基-1，3，5-三嗪类衍生物的合成方法，其特征在于所述的分离纯化为反应后将反应液冷却至常温，加水洗涤，过滤，滤饼用水、二氯甲烷洗涤、干燥，得到目标产物(IV)。
6.如权利要求5所述的4，6-二取代氨基-1，3，5-三嗪类衍生物的合成方法，其特征在于滤液用二氯甲烷萃取，萃取液用无水硫酸镁干燥，浓缩，分别回收二氯甲烷和离子液体。
7.如权利要求1所述的4，6-二取代氨基-1，3，5-三嗪类衍生物的合成方法，其特征在于所述的离子液体为1-烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐或1-烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐。
8.如权利要求7所述的4，6-二取代氨基-1，3，5-三嗪类衍生物的合成方法，其特征在于所述的离子液体为下列之一：1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐。
9.如权利要求3所述的4，6-二取代氨基-1，3，5-三嗪类衍生物的合成方法，其特征在于投料物质的量比三聚氯氰∶取代胺A∶取代胺B∶碱为1∶1～1.1∶1～1.1∶2～2.2，所述的离子液体的用量为每摩尔三聚氯氰用3kg。
10.如权利要求1所述的4，6-二取代氨基-1，3，5-三嗪类衍生物的合成方法，其特征在于所述的反应物投料物质的量比三聚氯氰∶取代胺A∶取代胺B∶碱为1∶1∶1∶2，离子液体[C4mim]BF4的用量为每摩尔三聚氯氰用3kg，按照如下步骤进行：
(1)一取代反应：将离子液体[C4mim]BF4加入到反应容器中，冷却到-5℃，迅速加入三聚氯氰，搅拌均匀，于5℃滴加取代胺A溶液；滴加结束后，在此温度下，滴加30％的氢氧化钠溶液；滴加完毕，继续搅拌10min；
(2)二取代反应：逐渐将温度升到15℃，滴加取代胺B溶液；滴加结束后，在此温度下，滴加30％的氢氧化钠溶液；滴加完毕，继续搅拌30min；
(3)在反应混合物中加入水，搅拌，过滤，滤饼用水、二氯甲烷洗涤，真空干燥，得到产物(IV)。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2007100683817A CN100519542C (zh) | 2007-04-29 | 2007-04-29 | 4,6-二取代氨基-1,3,5-三嗪类衍生物的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2007100683817A CN100519542C (zh) | 2007-04-29 | 2007-04-29 | 4,6-二取代氨基-1,3,5-三嗪类衍生物的合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101041642A true CN101041642A (zh) | 2007-09-26 |
| CN100519542C CN100519542C (zh) | 2009-07-29 |
Family
ID=38807458
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2007100683817A Expired - Fee Related CN100519542C (zh) | 2007-04-29 | 2007-04-29 | 4,6-二取代氨基-1,3,5-三嗪类衍生物的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100519542C (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101502265B (zh) * | 2009-03-06 | 2011-11-23 | 山东潍坊润丰化工有限公司 | 一种催化合成三嗪类除草剂的方法 |
| CN102295614A (zh) * | 2011-07-01 | 2011-12-28 | 安徽中天化工有限公司 | 一种2-甲基-4-甲氨基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪的合成方法 |
| CN102344422A (zh) * | 2011-11-01 | 2012-02-08 | 山东胜邦绿野化学有限公司 | 莠去津合成新工艺 |
| CN103571566A (zh) * | 2012-07-30 | 2014-02-12 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 作为润滑剂使用的均三嗪离子液体及其制备方法 |
| CN107903384A (zh) * | 2017-11-23 | 2018-04-13 | 武汉理工大学 | 阻燃型咪唑类潜伏性固化剂及其制备方法 |
| CN114230535A (zh) * | 2021-12-31 | 2022-03-25 | 浙江工业大学 | 一种离子液体催化合成三嗪类化合物中间体的方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5563267A (en) * | 1995-04-12 | 1996-10-08 | Eastman Kodak Company | Method of making trialkali and triammonium salts of tmt |
| CN100413851C (zh) * | 2006-03-31 | 2008-08-27 | 樊能廷 | 一种制备n－环丙基－n’－(1,1－二甲基乙基)－6－(甲硫基)－1,3,5－三嗪－2,4－二胺的方法 |
-
2007
- 2007-04-29 CN CNB2007100683817A patent/CN100519542C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101502265B (zh) * | 2009-03-06 | 2011-11-23 | 山东潍坊润丰化工有限公司 | 一种催化合成三嗪类除草剂的方法 |
| CN102295614A (zh) * | 2011-07-01 | 2011-12-28 | 安徽中天化工有限公司 | 一种2-甲基-4-甲氨基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪的合成方法 |
| CN102295614B (zh) * | 2011-07-01 | 2013-12-25 | 安徽中天化工有限公司 | 一种2-甲基-4-甲氨基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪的合成方法 |
| CN102344422A (zh) * | 2011-11-01 | 2012-02-08 | 山东胜邦绿野化学有限公司 | 莠去津合成新工艺 |
| CN102344422B (zh) * | 2011-11-01 | 2014-03-26 | 山东胜邦绿野化学有限公司 | 莠去津合成工艺 |
| CN103571566A (zh) * | 2012-07-30 | 2014-02-12 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 作为润滑剂使用的均三嗪离子液体及其制备方法 |
| CN103571566B (zh) * | 2012-07-30 | 2015-05-20 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 作为润滑剂使用的均三嗪离子液体及其制备方法 |
| CN107903384A (zh) * | 2017-11-23 | 2018-04-13 | 武汉理工大学 | 阻燃型咪唑类潜伏性固化剂及其制备方法 |
| CN107903384B (zh) * | 2017-11-23 | 2019-07-23 | 武汉理工大学 | 阻燃型咪唑类潜伏性固化剂及其制备方法 |
| CN114230535A (zh) * | 2021-12-31 | 2022-03-25 | 浙江工业大学 | 一种离子液体催化合成三嗪类化合物中间体的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN100519542C (zh) | 2009-07-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1283686C (zh) | 制备芳基－芳基偶联化合物的方法 | |
| CN101041642A (zh) | 4,6－二取代氨基－1,3,5－三嗪类衍生物的合成方法 | |
| CN1027643C (zh) | 烯烃聚合的催化剂组分和催化剂 | |
| CN1714935A (zh) | 非均相有机锡催化剂 | |
| CN1092646C (zh) | 4,6－二氯嘧啶的制备方法 | |
| CN101066918A (zh) | 一种基于丙烯酸松香的双官能团丙烯酸酯的制备方法 | |
| CN1923836A (zh) | 配体合成 | |
| CN1071429A (zh) | 取代的n-芳基-1，2，4-三唑并嘧啶-2-磺酰胺的制备方法 | |
| CN1033090C (zh) | 制备烯烃聚合反应催化剂的方法 | |
| CN1164587C (zh) | 一种新的奥美沙坦的制备方法 | |
| CN1179947C (zh) | 有机电致发光材料8-羟基喹啉铝的制备方法 | |
| CN1668582A (zh) | 连续制备四取代脲的方法 | |
| CN1891722A (zh) | 一种烯烃聚合反应催化剂组分的制备方法 | |
| CN1336359A (zh) | 三相相转移催化合成9,9－二(甲氧甲基)芴工艺 | |
| CN1617847A (zh) | (甲基)丙烯酸酯的制造方法 | |
| CN1301239C (zh) | 蒽二醚的制备方法 | |
| CN100338015C (zh) | 用于制备烯烃聚合催化剂的二醇酯化合物 | |
| CN1313189C (zh) | 基于膜分离集成技术精制水溶性粗制染料的生产方法 | |
| CN1354175A (zh) | 羰基α－取代含氮化合物的制备方法 | |
| CN1687066A (zh) | 带有鸟嘌呤功能侧基的共轭聚合物材料及其制备方法和应用 | |
| CN1425665A (zh) | 2－氯苯并咪唑衍生物的制备方法 | |
| CN1763054A (zh) | 一种三苯基氯化锡的原料组分、生产方法及其用途 | |
| CN1247497C (zh) | 用于制备烯烃聚合催化剂的烷氧基取代的苊类化合物 | |
| CN1122047C (zh) | 一种乙烯聚合反应用催化剂的制备方法 | |
| CN101044147A (zh) | 制备烃基卤化物的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20090729 Termination date: 20120429 |