CN101033203A

CN101033203A - 3,4,4'－三氯均苯二脲的制备方法

Info

Publication number: CN101033203A
Application number: CN 200710067962
Authority: CN
Inventors: 陈雷光; 张忠标; 顾峥
Original assignee: NINGBO ZHIHUA CHEMISTRY CO Ltd
Current assignee: Ningbo Xiang Xiang Biochemical Co., Ltd.
Priority date: 2007-04-10
Filing date: 2007-04-10
Publication date: 2007-09-12
Anticipated expiration: 2027-04-10
Also published as: CN100478330C

Abstract

一种3，4，4’－三氯均苯二脲的制备方法，3，4，4’－三氯均苯二脲用作杀菌剂；本发明采用二步反应法，第一步以对氯苯胺为原料，甲苯为溶剂，经与固体光气反应后，除去未反应的固体光气和产生的氯化氢气体，再经脱色，并过滤掉固体杂质，即得对氯苯基异氰酸酯－甲苯母液；第二步以该母液直接与3，4－二氯苯胺合成，经过滤、洗涤、烘干后制得3，4，4’－三氯均苯二脲；溶剂经蒸馏后，分别经酸、碱、水洗涤处理后回用。本发明的制备过程中基本无污染，对环境影响很小，且能耗低，产品收率高，能实现工业化生产；溶剂经酸、碱、水洗涤处理行可重复使用，降低成本。

Description

3,4,4'－三氯均苯二脲的制备方法

技术领域

本发明涉及有机化学技术领域，尤其是涉及3，4，4’-三氯均苯二脲的制备方法。

背景技术

3，4，4’-三氯均苯二脲是一种重要的日化杀菌剂，全称为N-(4-氯苯基)-N’-(3，4-二氯苯基)脲，其英文名称为Triclocarban，CAS NO：101-20-2，我国的《南昌大学学报》(工科版)，2002年6月，第24卷第二期，第47-48页，标题为“N-(4-氯苯基)-N’-(3，4-二氯苯基)脲合成新工艺研究”，提出的合成方法是以邻二氯苯硝化合成3，4-二氯硝基苯后，还原成3，4-二氯苯胺，再与对氯苯基异氰酸酯反应；这种合成方法要求较为洁净的对氯苯基异氰酸酯，而制取较纯的对氯苯基异氰酸酯在后处理上存在着能耗高，污染大，处理困难，特别在后期精馏过程中，产品易焦化聚合，收率较低；并且在上述合成方法中，要采用大量的有机溶剂。若不考虑回用，则浪费太大，若回用则溶剂中杂质太多，影响纯度，而且普通蒸馏很难除去。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术的不足，提供一种3，4，4’-三氯均苯二脲的制备方法，使得在制备过程中基本无污染，对环境影响很小，且能耗低，产品收率高，能实现工业化生产；并研制出一种合理的溶剂处理方法。

为实现上述目的，本发明的技术方案是这样的：一种3，4，4’-三氯均苯二脲的制备方法，是以甲苯为溶剂，由对氯苯胺与固体光气合成制得对氯苯基异氰酸酯溶液，再与3，4-二氯苯胺合成，最终制得3，4，4’-三氯均苯二脲；其反应步骤如下：

第一步，由对氯苯胺与固体光气合成制得对氯苯基异氰酸酯溶液

在反应釜中加入固体光气，用甲苯溶解后，开始滴加对氯苯胺-甲苯溶液，各组分用量为：对氯苯胺∶固体光气∶甲苯的摩尔比为1∶0.35～0.45∶8～11；在滴加过程中温度由较低温度开始，逐渐升温，在反应时间内，温度范围在35～80℃之间；反应后采用活性炭脱色；真空回流；活性炭并将未反应的固体光气分解成光气，与反应时产生的氯化氢气体一起由尾气吸收装置吸收除去；待物料变清，停止回流，蒸出部分甲苯；制得40％的对氯苯基异氰酸酯溶液，过滤除去活性碳等固体杂质；

第二步，对氯苯基异氰酸酯溶液与3，4-二氯苯胺合成制得3，4，4’-三氯均苯二脲

3，4，4’-三氯均苯二脲的制备：将3，4-二氯苯胺、甲苯投入反应釜中，各组分用量为：对氯苯基异氰酸酯∶3，4-二氯苯胺∶甲苯的摩尔比为1∶1.0～1.1∶12～16；升温到60℃--90℃，搅拌溶解，滴加对氯苯基异氰酸酯母液，1.5-2小时滴加完毕后，保温4-6小时；反应完成后，冷却，洗涤，抽滤，干燥，即得3，4，4’-三氯均苯二脲；

溶剂回收

收集溶剂至反应釜中，经100℃--110℃蒸馏；加入30％HCl，用量为溶剂重量的0.3-0.5‰，在30℃--40℃温度下洗涤4小时；加10％NaOH，用量为溶剂重量的0.5-1.5‰，在40℃--60℃温度下洗涤半小时；再在30℃--40℃温度下水洗2--3次；最后用Na₂SO₄吸水。

由于本发明采用了以对氯苯胺为原料，经与固体光气反应及再与3，4-二氯苯胺合成制得3，4，4’-三氯均苯二脲的方法，使得在制备过程中基本无污染，对环境影响很小，且能耗低，产品收率高，能实现工业化生产；溶剂经酸、碱、水洗涤处理行可重复使用，降低成本。

下面通过实施例对本发明作进一步的说明。

具体实施方式

实施例1

①在1000ml的反应釜装置中放置搅拌器、温度计、冷凝回流器，加入含量≥99％固体光气100g，甲苯300ml，搅拌溶解后，滴加入由对氯苯胺100g和甲苯500ml配制的溶液，滴加起始温度为35℃，滴加过程中控制温度范围在60℃以下，滴加完毕保温半小时，再升温至80℃，保温二小时，加入少量活性碳，真空回流，除去未反应的光气和产生的氯化氢气体；待物料变清，停止回流，蒸出部分甲苯；制得40％的对氯苯基异氰酸酯溶液，过滤除去活性碳等固体杂质，收率在87％以上；

②.在3000ml反应釜中，设置搅拌器、温度计，反应釜带有放空口；在该反应釜中加入3，4-二氯苯胺105g，甲苯875ml，经加热、搅拌，溶解后，滴加40％的对氯苯基异氰酸酯溶液250g，在2小时内滴加完毕；将反应温度控制在60℃--90℃，反应时间为4--6小时；反应完毕后，再冷却到40℃以下，抽滤，用甲苯洗净，干燥后得3，4，4’-三氯均苯二脲白色晶体，收率在96％以上；

③.在3000ml反应釜中，加入3000ml收集的溶剂，升温至110℃，得蒸馏甲苯，将蒸馏甲苯转移到另一3000ml反应釜中，加入30％浓盐酸1kg，搅拌升温至40℃，洗涤4小时后，静置分层除去废酸；加入10％液碱2kg，升温至50℃，搅拌半小时，静置分层除去废碱；水洗2--3次，静置分层去水；加2kg硫酸钠吸水。

实施例2

在实施例1的①中，改变固体光气及甲苯用量，固体光气增至105g，甲苯增至860ml，其中用于配制对氯苯胺的甲苯用量不变，其余重复实施例1。

实施例3

在实施例1的①中，改变固体光气及甲苯用量，固体光气减至82g，甲苯减至625ml，其中用于配制对氯苯胺的甲苯用量不变，其余重复实施例1。

实施例4

在实施例1的②中，改变3，4-二氯苯胺及甲苯用量，3，4-二氯苯胺增至113g，甲苯增至890ml，其余重复实施例1。

实施例5

在实施例1的②中，改变3，4-二氯苯胺及甲苯用量，3，4-二氯苯胺减至103g，甲苯减至535ml，其余重复实施例1。

本发明的范围并不仅仅局限于上述实施例。

Claims

1.一种3，4，4’-三氯均苯二脲的制备方法，其特征是：采用二步反应法，第一步以对氯苯胺为原料，甲苯为溶剂，经与固体光气反应后，除去未反应的固体光气和产生的氯化氢气体，再经脱色，并过滤掉固体杂质，即得对氯苯基异氰酸酯溶液；第二步以所制得的对氯苯基异氰酸酯溶液直接与3，4-二氯苯胺合成，经过滤、洗涤、烘干后制得3，4，4’-三氯均苯二脲；溶剂经蒸馏后，分别经酸、碱、水洗涤处理后回用。

2.根据权利要求1所述的一种3，4，4’-三氯均苯二脲的制备方法，其特征是：在所说的第一步中，原料对氯苯胺∶固体光气∶甲苯用量的摩尔比为1∶0.35～0.45∶8～10；反应温度为35℃～80℃，反应时间为4--6小时。

3.根据权利要求1所述的一种3，4，4’-三氯均苯二脲的制备方法，其特征是：所说的脱色是采用活性炭；在除去未反应的固体光气时，也是由活性炭将固体光气分解成光气，然后与反应时产生的氯化氢气体一起由尾气吸收装置吸收除去。

4.根据权利要求1所述的一种3，4，4’-三氯均苯二脲的制备方法，其特征是：在所说的第二步中，对氯苯基异氰酸酯∶3，4-二氯苯胺的摩尔比为1∶1.0--1.1，温度是60℃--90℃，滴加时间为1.5-2小时，反应时间为4-6小时。

5.根据权利要求1所述的一种3，4，4’-三氯均苯二脲的制备方法，其特征是：在所说的溶剂蒸馏中，蒸馏温度是100℃--110℃；所说的酸洗处理，采用浓度为30％的盐酸，用量是溶剂重量的0.3～0.5‰，温度控制在30℃--40℃；所说的碱洗处理，采用浓度为10％的烧碱，用量是溶剂的0.5～1.5‰，温度控制在40℃--60℃。