CN1010315B

CN1010315B - 低粘度杂多糖

Info

Publication number: CN1010315B
Application number: CN86106994A
Authority: CN
Inventors: 乔治·T·科尔格罗夫; 托马斯·A·林德罗思
Original assignee: Merck and Co Inc
Current assignee: Merck and Co Inc
Priority date: 1985-10-08
Filing date: 1986-10-07
Publication date: 1990-11-07
Also published as: HU205955B; AU594084B2; HU9200428D0; JP2599578B2; HU218764B; NO863991D0; KR870004057A; NO863991L; JPS62116603A; PT83481B; PT83481A; NO166714B; EP0219281A3; FI863991A0; DK477686A; JPH07206902A; FI86308B; KR920000185B1; EP0219281A2; NZ217774A

Abstract

公开了地粘度杂多糖，例如黄原胶、S-194，和瓜耳胶。这些胶在制备除草的混合制剂时特别有用。

Description

人们业已熟知，在多种食品和工业应用中，杂多糖可以用作增粘剂。之所以能够使用这些制剂，是因为它们在比较低的浓度下具有使水溶液增稠的能力。黄原胶（Xanthangum）（微生物X·Campestris在营养介质中通过需氧发酵产生的一种生物聚合物），S-194（美国专利4，401，760号中所叙述的，由微生物Alcaligenes ATCC31961在营养介质中通过需氧发酵产生的一种生物聚合物），及瓜耳胶（瓜耳植物种子的一种提取物，瓜耳，Cyanaposis tetragonolobus，属豆科）就是三种已知的此种杂多糖。已知这些胶有多种类型。如瓜耳胶的衍生物，其中包括氧化瓜耳胶，羧甲基化瓜耳胶，羟烷基化瓜耳胶等。不同丙酮酸水平（欧洲专利66，961）和钙水平（如Richmon的美国专利4，375，512号）的黄原胶也为人们所知。流变学改性的黄原胶也已有叙述。如美国专利4，299，825号告诉人们一种“低粘度”的黄原胶，这种胶在浓度为8-15%（重量）时，粘度为10，000-20，000厘泊。

象美国专利4，118，218号所提到的那些联吡啶四级铵盐为一类用作除草剂的化合物。其中对草快（Paraguat，二氯化1，1′-二甲基-4，4′-联吡啶鎓）和杀敌草快（diguat，二溴化6，7-二氢二吡啶并[1，2-a：2′，1′-c]吡嗪鎓）最为常用。这些化合物通常是以水溶液作为商品出售的。人们曾试图将这些盐制成自由流动的、可润湿的粉末制剂，但是没有证据表明这是成功的。英国专利2，100，603号提到了以硅酸钙为载体的可湿性粉末混合物。日本专利J56152-401（朝日化学公司）则谈到了由钠、镁等的无机硫酸盐和白碳黑（White Carbon）、硼砂、硅胶等抗结团化合物组成的粉状混合物。美国专利4，118，218叙述了一种制备粒状除草剂混合物的方法，这一方法包括将联吡啶四级铵盐的水溶液沉积在惰性载体上，其中载体最好是氯化钙或氯化钠，在这里，本专利参考了这一专利。这一专利本身也参考了众多的涉及固体除草剂的日本和英国专利申请。这些混合制剂没有一种取得过商业上的成功。一般说来，早先合成的化合物中，活性成分的浓度不够大，未进行适当的水合，或者是没有防止活性成分结晶的措施，这样就带给干粉使用者一种潜在的危害。在有除草效用的联吡啶鎓盐水溶液的干燥过程中会出现结晶，结晶体也还可以出现在这些盐的干燥混合物中。

现已制备出具有非常低粘度的杂多糖。它们用于制备高浓度固体联吡啶鎓盐的除草剂。这些制剂没有显示出表面结晶现象。此外，这些低粘度的杂多糖也适用于其他工业和农业方面的应用。

本发明之低粘度杂多糖为低粘度黄原胶，低粘度S-194，以及低粘度瓜耳胶。所谓低粘度黄原胶或低粘度S-194，意指具有粘度为15-300厘泊的胶（5%（重量）溶液，用Brookfield LVT粘度计，25℃，每分钟60转，2号转筒测定的）;更好的是粘度为200-300厘泊的胶。所谓低粘度瓜耳胶，意指5%（重量）溶液、粘度为15-100厘泊的瓜耳胶，粘度测定如上所述;更好的是粘度为50-100厘泊的瓜耳胶。

低粘度杂多糖可用多种不同的方法制备。其中一种方法是在与芬顿试剂相似的配方中使用过氧化氢。这一配方中含有0.15-0.25%的H₂O₂，0.05%的FeSO₄和0.10%的乙二胺四乙酸（EDTA）四钠盐。使用这种配方，10%瓜耳胶的透明糊状物在60℃下降解15分钟，粘度可以从大于10，000厘泊降至大约150厘泊（4号转筒，每分钟60转）。4%的黄原胶溶液在60℃下降解30分钟，粘度可从5，000厘泊降到20厘泊。降解速率与过氧化物的浓度及温度成正比。过氧化物的需要量随胶中杂质的增加而增加。

瓜耳胶也可用酶来降解。比如，0.1%的半纤维素酶在pH5.0、温度50℃下，用48小时将10%的分散相的瓜耳胶从粘度10，000厘泊降解到280厘泊。另一种酶为半乳甘露聚糖酶。半纤维素酶和半乳甘露聚糖酶都是市售商品。

在降解之后，低粘度杂多糖可用下法回收：用2-3倍体积的异丙醇从溶液中沉淀多糖，然后干燥、碾磨。

本发明之低粘度杂多糖可用于多种工业和农业用途。其中包括纺织品的印染，特别是用在泡沫染料或油墨的配方中，尤其作为抗流动剂之用;纸张印刷，特别是其中的泡沫油墨配方;石油操作，其中包括油井钻探泥浆;平板印刷，用于其中的平板印刷贮液，特别是可以作为阿拉伯树胶的代用品;去污剂;微囊包封;油墨，特别是作为以水为基质的墨水的稳定剂;陶瓷制品;防护性胶体;农业泡沫标记物;灭火泡沫，包括氟代或无氟的蛋白或非蛋白制剂;涂料，将别是作为固体含量高的纸面涂料中的悬浮剂;乳剂，用作其中的稳定剂;乳液胶粘剂，作为其中的增粘剂;粉末烧结用的粘合剂;水溶性杀虫剂的粘合剂;灰浆和水泥，用作其中的湿度控制剂;复合凝聚微囊包封的壁材料;以及作为粗矿质泥浆的分散剂。

在某些应用中，比如，要将本发明之降解多糖进一步混合，以形成除草制剂时，就可以省去最初回收降解胶的步骤，而且进一步的加工，比如做成复合剂的过程，也可以原位进行。这样，本发明的另一方面就是含有低粘度杂多糖的一种水溶液。特别是降粘的发酵液是黄原胶或S-194胶的有用的水溶液。

本发明之配方包括有除草效力的固体联吡啶鎓四级铵盐/多糖混合物，其中含有14-55%（重量）以阳离子计算的联吡啶鎓盐。多糖指黄原胶，S-194胶，或瓜耳胶，或者是它们之间的低粘度胶的混合物。联吡啶鎓盐最好是下述之一：

二溴化1，1′-亚乙基-2，2′-联吡啶鎓，

二氯化1，1′-二甲基-4，4′-联吡啶鎓，

二氯化1，1′-二-（2-羟乙基）-4，4′-联吡啶，

二氯化1，1′-双-3，5-二甲基吗啉代羰基甲基-4，4′-联吡啶，

二氯化1-（2-羟乙基）-1′-甲基-4，4′-联吡啶，

二氯化1，1′-二-氨基甲酰基甲基-4，4′-联吡啶，

二氯化1，1′-双-N，N′-二甲基氨基甲酰基甲基-4，4′-联吡啶，

二氯化1，1′-双-N，N′-二乙基氨基甲酰基甲基-4，4′-联吡啶鎓，

二氯化1，1′-二-（哌啶子基羰基甲基）-4，4′-联吡啶鎓，

二氯化1，1′-二丙酮基-4，4′-联吡啶鎓，

二溴化1，1′-二乙氧基羰基甲基-4，4′-联吡啶鎓，或

二溴化1，1′-二烯丙基-4，4′-联吡啶鎓，

其中最优选的为二溴化1，1′-亚乙基-2，2′-联吡啶和二氯化1，1′-二甲基-4，4′-联吡啶鎓。

本发明之复合剂是由联吡啶盐和多糖反应而制得。在本发明中，当需要快速水合时，则最好用粘度特别低的多糖。当所需的水合速率较慢时，则可以用具有较高粘度的多糖。这种复合剂是由联吡啶盐和多糖混合，再将混合物中和而制成。有几种方法可供选用;如平盘式烧结;转鼓式干燥，烘箱干燥，或将多糖溶液进行喷雾干燥;流化床干燥器烧结;联吡啶鎓多糖溶液的解溶剂沉淀;以及挤压法。较为方便的中和方法是将碱加到多糖/联吡啶鎓盐的混合物中，然后测定、调节pH以达到所需要的pH值。另一种方法是在混合之前，就先将预先决定好的碱量加到多糖或者联吡啶鎓盐中。可使用的碱包括氨，氢氧化铵，氢氧化钠及氢氧化钾。这些方法将在下面做详细叙述。诸如液滴大小，干燥温度和时间，各种成分的浓度等的变动，也均属本发明之范围。

平盘烧结

粉末状多糖置于产生干燥多糖的流动床的盘状烧结器中，然后将联吡啶鎓盐溶液喷洒到运动着的多糖床上，以使多糖粉末烧结成颗粒。喷洒是通过一个喷嘴实现的，它产生的液滴大小为500微米。当所有的多糖都结聚，所有的联吡啶鎓盐溶液都加完之后，用氨气将烧结物氨化至pH7.0至8.0，pH的测量在潮湿的颗粒上进行。颗粒状复合物在流动床干燥器中干燥10分钟，进料口温度为120℃。这样就得到了一个能自由流动的、含有高浓度活性除草剂的颗粒状产品。用于这一生产过程的商品设备为Ferrotech平盘烧结器，型号FCO16-02（Ferrotech公司，Wyandotte，Mich）。转鼓式干燥。

多糖与联吡啶鎓盐溶液混合10分钟，然后将混合物用氨气或28%的氢氧化氨溶液进行氨化。这样就得到一种粘稠的、几乎近于糊状物的液体。继续混合15分钟，复合物就可以按通常的方法进行转鼓式干燥了。

烘箱干燥/喷雾干燥

当体系中含有大量的水时，混合物则可在烘箱或常规喷雾干燥装置中进行干燥，而不用转鼓式干燥。

造粒

多糖与联吡啶盐溶液混合10分钟，然后将混合物用氨气或28%的氢氧化铵溶液进行氨化。随后将混合物慢慢加热至130℃，以除掉34%（重量）的水。将这一热的浓缩液体混合物滴到一个冷的（5℃）非溶剂流体中，以使混合物固化成硬珠。然后将这一非溶剂液体通过蒸发除掉。

挤压

将多糖加到联吡啶鎓盐的溶液中进行混合，直至多糖完全分散开。在搅抖下用氨气或氢氧化铵溶液对混合物进行氨化，然后将混合物加热至70℃。混合持续进行30分钟，接着将热的混合物转移到一个挤压机中，在那里使混合物温度降到室温。这样，所形成的复合物就可以进一步进行挤压，以形成珠状或条状复合物。

用这些方法可以制备出具有较高浓度的联吡啶盐（14-55%，以阳离子计算）的复合物。更大的优点在于，当使用很低粘度的多糖时，这些复合物容易溶在水中。在不需要快速溶解时，则可使用较高粘度的多糖。可借助商品喷雾装置使用这些溶解了的混合物。

也可以将这些复合物用稀释剂配制成具有5-55%浓度的（以阳离子计算）固体除草复合剂，这些稀释剂则极易溶解在冷水或热水中，并且与联吡啶鎓盐完全不反应。这些稀释剂包括五碳或六碳的单糖及双糖，如葡萄糖、果糖、阿拉伯糖、甘露糖、古洛糖、核糖、木糖、麦芽糖、乳糖和蔗糖、以及无机盐，如NaCl、KCl、K₂HPO₄、K₂HSO₄、NH₄、Cl、NH₄NO₃、（NH₄）₂SO₄、MgSO₄和MgCl₂。稀释剂可在复合物形成之前或之后，或者在复合物干燥之前或之后加入。最好还是将稀释剂在复合物形成之后、干燥之前加入。

其他的混成品或复合物则不具有本发明之多糖/联吡啶鎓盐复合物所具有的优越性。下列诸成分已与对草快配伍进行了试验。

结果

1、淀粉接枝共聚物对草快能够被吸附，但只有

（美国专利 10%为永久性地结合在共聚

3，935，099）物上，这样就减少了除草剂

的效果。

2、微晶纤维素不能使对草快发胀或吸液膨

（Avicel101）润。

3、硅藻土不能吸收对草快。

4、可溶于冷水的枸能吸收对草快，但对草快在

子胶（欧洲专利微粒表面上结晶。

11，951）

5、聚丙烯酸酯固体能使结晶体生长。

（来自Acrysol/RM-4）

6、木素磺化钠和对草快反应，但形成不溶

的沉淀。

7、羧甲基纤维素能吸收对草快，但在表面上

（Drispac Super Low）形成结晶体。

8、阿拉伯树胶能使结晶体生长，并产生较

慢的溶解速率。

本发明之复合物的一个优点是当再溶解于诸如硬水这样的液体中时，不产生絮凝物。由于絮凝物或微粒状物质有可能堵住喷雾器的喷嘴，因此最好使用澄清的黄原胶或瓜耳胶。诸如酶处理、过滤等、都是人们所熟知的杂多糖生产中使用的澄清方法。也可以买到商品的澄清产物，比如，KELTROL

T就是一种澄清的黄原胶。

在有关的技术中，联吡啶鎓盐在除草剂方面的应用已为人们所熟知。本发明之固态混合物在溶解之后可以用作除草剂，其用量、与其他物质的配合、使用装置、使用方法等也早已为联吡啶鎓盐的用户们所熟悉。

通过参考下列制备方法和实施例，对本发明作进一步的解释，这些实例仅是用来做说明，而无限定本发明的意思。所有的粘度测定都是在Brookfield LVT粘度计上，在25℃下进行的。

实例1由黄原胶发酵液制备

A、低粘度黄原胶

用蛋白水解酶处理100加仑（378.5升）、含有大约4%黄原胶（粘度为6，000厘泊（4号转筒，每分钟60转））的黄原胶发酵液，以部分地澄清这一溶液。向发酵液中加入0.05%（相对于所含胶的重量）的溶菌酶，并反应2小时。然后加入0.5%的HT Proteolytic 200（Miles实验室），反应4小时。

将发酵物加热至140°F（60℃），以溶液的形式加入0.05%的硫酸亚铁及0.10%的EDTA四钠盐。然后在二小时之内，分三次加入总量为3.2升的11.67%的过氧化氢。粘度降到只有80厘泊（2号转筒，每分钟60转）时，将发酵物冷却至80°F（26.6℃），并用稀氢氧化钾溶液中和至pH7.5。然后用异丙醇将黄原胶沉淀出来，再进行干燥、碾磨，过80目筛。B、联吡啶鎓复合物

按下述配方，用前面的黄原胶制备干的对草快复合物：

89.0%对草快3S溶液（Chevron化学公司）

8.9%低粘度黄原胶

1.1%28%的氢氧化铵

将黄原胶溶于对草快溶液中，然后加氢氧化铵。经过30分钟的混合，将液体产物进行转鼓式干燥。然后碾磨至粒度为12目至30目之间。用这一方法生产的干对草快可以自由流动，含有50%对草快阳离子，这种对草快0.50克可在不到1分钟的时间里溶解于250毫升、硬度为342ppm的硬水中。在通常的大田使用的0.1%对草快阳离子浓度水平时，产物在250毫升、硬度为500ppm的水中的溶解速率只有70秒钟。在空中喷药使用的1.0%对草快阳离子浓度水平时，产物溶解在250毫升、硬度为500ppm的硬水中只要90秒钟。在上述任何一种溶液中均未观察到絮凝物。

实例2从干黄原胶制备

将0.05%的硫酸亚铁及0.10%的EDTA四钠盐溶解于水中，再加入5.0%的从实例1（A）中所得之酶澄清的黄原胶及0.15%的过氧化氢。溶液在75℃下加热75分钟。经过这一段时间，粘度由7，500厘泊（4号转筒，每分钟60转）降至只有35厘泊（1号转筒，每分钟60转）。将溶液冷却，用异丙醇沉淀。然后干燥，碾磨，过80目筛。

按实例1（B）生产对草快固态复合剂。这一复合剂在大田使用的浓度水平下，溶解在250毫升、硬度为342ppm的硬水中只需45秒钟;在空中喷药使用的浓度水平下，溶解在250毫升、硬度为500ppm的水中只需2分钟。没有看到有絮凝物。

实例3从澄清瓜耳胶制备

在有水夹套的混合器中将0.05%的硫酸亚铁，0.1%的Na₄EDTA及0.20%过氧化氢溶解于水中。将澄清的瓜耳胶（将0.3%的溶液用硅藻土冷过滤，并由异丙醇沉淀而制得）以干粉的形式慢慢地加到溶液中，直至胶的浓度最后达到10%，温度保持在60℃，十五分钟后粘度由大于10，000厘泊（4号转筒，每分钟60转）降到150厘泊（2号转筒，每分钟60转）。冷却后用异丙醇沉淀瓜耳胶，然后干燥，碾磨，过40目筛。

然后按实例1（B）的方法由降解瓜耳胶生产干对草快复合剂。这一复合剂很容易在2分零10秒的时间内溶于250毫升、硬度为342ppm的硬水中，没有絮凝物生成。

实例4从澄清黄原胶/澄清瓜耳胶混合物制备

将30克1∶1的由实例1和实例3制备的干燥透明的黄原胶和瓜耳胶混合物加到560克含有0.4克EDTA和0.1克硫酸亚铁的70℃的热水中。然后将25克的3%过氧化氢溶液分批在45分钟内加入。再过60分钟后，粘度由原来的大于10，000厘泊（4号转筒，每分钟60转）降到只有85厘泊（2号转筒，每分钟60转）。此时，用异丙醇将胶沉淀出来，再干燥，碾磨，过80目筛。

按实例1（B）的方法由以上混合物制备干燥对草快复合剂。在大田使用的浓度水平下，这种干对草快溶解在250毫升、硬度为342ppm的硬水中只需44秒钟;在相当于空中喷药使用的浓度水平下，溶解只需68秒钟。此溶液在静置24小时后也不含絮凝物。这种混合物的使用效果与任何一种胶的单独效果一样好。由于两种产品同样有效，因此两种胶以任何比例组成混合物都是可以的。

实例5胶的粘度与溶解度的关系

胶的粘度是对草快复合剂溶解速率的重要决定因素。表5-1示出此种效应。将从发酵液得到的黄原胶，按照实例1的方法降解成具有不同粘度水平的胶，并制备出对草快复合剂。然后在250毫升硬度为342ppm的水中测定复合剂的溶解度。

表5-1

样品 5%粘度对草快复合剂溶解时间

1 35厘泊 43秒

2 80厘泊 45秒

3 140厘泊 68秒

4 290厘泊 173秒

实例6超过滤的低粘度黄原胶发酵液

A、低粘度胶

用实例1（A）中金属催化的过氧化氢反应，将4%的黄原胶发酵液的粘度降解下来。沉淀并干燥由发酵液降解生成的胶。然后重新配制成5%的水溶液，此时粘度为110厘泊（2号转筒），每分钟60转）。

然后将降粘发酵液加压超过滤，所用超滤膜对分子量的截止能力为18，000，将发酵液经再循环，直至固体溶液达到30%。浓缩了的发酵液粘度为2，000厘泊（4号转筒，每分钟60转，pH5.0）。

B、1∶10比例的对草快复合剂配方

用下列配方从前面的黄原胶制备干对草快复合剂。

75.2% 对草快3S溶液

23.9% 发酵液（浓缩的）

0.9% 28%NH₄OH溶液

将所有三种材料混合在一起，搅拌5分钟。然后将混合物做转鼓式干燥，表面温度为235°F（112.7℃）。碾磨，选取粒度为12目至30目。干复合剂中没有出现结晶体。

0.50克复合剂可在64秒钟内溶解于250毫升硬度为342ppm的水中。5.0克可在71秒钟内溶于250毫升硬度为500ppm的水中。

实例7除草剂方面的应用

将对草快3S（按1.7毫克阳离子计算）向0.75平方英尺的St·Augustine草上喷洒。以同样的方法，将按照实例1制备的黄原胶/对草快复合物（按1.7毫克阳离子计算）喷洒到相同面积的同一种草上。在阳光下曝晒三天后，两块草均变为褐色并临近死亡。从而证实了保留下来的复合剂的除草活性。

实例8造粒

对草快固体复合剂的生产按照实例1（B）进行，只是要将液体复合剂加热到130℃，浓缩并在非溶剂流体（Cyclosol52，Shell化学公司）中造粒。然后于120°F（48.9℃）下，在流动床干燥器中加热10分钟，以将非溶剂液体蒸发掉。得到的珠的粒度为4目至12目之间。按大田使用的浓度水平，复合剂溶解在250毫升硬度为342ppm的硬水中需要90秒钟。在珠粒的表面上没有观察到游离的晶体。在大田使用的浓度水平的溶液中也没有观察到絮凝物。

实例9挤压

配方 %（重量）

敌草快HA（29.1%溶液） 87.9

低粘度黄原胶 11.0

NH₄OH（30%溶液） 1.1

步骤

在充分搅拌下，将黄原胶混到敌草快液体中，使之完全分散。接着加入氨水，使之充分混合。混合物在搅拌下加热至70℃。再继续混合30分钟，然后将热的混合物转移到挤压机中，冷却至室温以形成复合物。将其挤压成网眼大小的小珠及1英寸的条。挤压出的复合物倒在一个不粘结的物体表面上，干燥至湿度为10-12%

试验数据

10目的珠粒 1英寸的条

溶解速率 65秒 47秒

外观无结晶体无结晶体

粉尘痕量痕量

实例10从S-194胶制备

一种含有0.05%FeSO₄和0.15%EDTA的60℃的5%S-194胶溶液是在Waring混合器中制备的，向其中再加入按S-194的重量计算的3.0%的过氧化氢。溶液在60℃下保持60分钟。通过这段时间，粘度由大于10，000厘泊（BrookfieldLVT粘度计，4号转筒，每分钟60转）降到只有80厘泊（1号转筒，每分钟60转）。然后将溶液冷却，用异丙醇沉淀。最后干燥，碾磨。

对草快固体复合剂的生产按照实例1（B）进行。这种S-194复合剂溶解于硬度为342ppm的硬水中用297秒钟。复合剂中看不到游离的对草快晶体。

实例11干的流动性的Arbotect

（默克公司注册商标）

用低粘度黄原胶将杀菌剂Arbotect 20S（26.6%的固体2-（4-噻唑基）苯并咪唑次磷酸盐溶液）转变为80%的干的水溶性产品。

配方

188.0克Arbotect20S

8.3克低粘度黄原胶（90%固体）

步骤

将两种材料混合2小时。然后将混合物进行转鼓式干燥至湿度为8.0%，碾磨，粒度选择为12至20目。

试验

在轻度的搅拌下，将1克干产品加到100毫升硬度为342ppm的水中。

溶解速率：198秒;

润湿性：优;

不溶物：无;

外观：极轻微的混浊

实例12农药中的黄原胶-平盘绕结

低粘度黄原胶可用作干流动性硫磺粉和涕必灵配方中的粘合剂。

配方Ⅰ

硫磺粉

90.0%硫磺粉

2.0%Morwet EFW，

表面活性剂，

润湿剂

1.0%TamolSN

分散剂，表面

活性成分

2.0%MorwetD-425

分散剂，表面活性成分

5.0%黄原胶

100.0%总计

配方Ⅱ

涕必灵

91.0%涕必灵粉

1.0%MorwetEFW

1.0%TamolSN

2.0%MorwetD-425

5.0%黄原胶

100.0%总计

步骤

几种干物质混合至完全均一，然后将混合物进行平盘烧结，并用水喷雾以加速成团，使粉粘结成珠粒。将珠粒置于流动床干燥器中，在70℃下干燥30分钟。干燥颗粒的粒度为12目至28目。

结果

配方Ⅰ 配方Ⅱ

崩解速率 93秒 100秒

润湿速率 65秒 8秒

粉尘率 4% 5%

实例13氯化铵稀释剂

配方重量（克）

对草快-CL2溶液（362克/ 319.4

升阳离子）

低粘度黄原胶 30.0

NH₄OH（30%溶液） 2.0

NH₄Cl 268.0

步骤

在搅拌下将NH₄OH加到对草快溶液中，充分混合。然后加入胶，继续搅拌10分钟。再通过高速剪切混合10分钟。样品加热至75℃，在充分搅拌下慢慢加入NH₄Cl。混合物再加热至75℃，保持30分钟。然后进行转鼓式干燥，转鼓表面温度为120℃。将产物碾磨，过筛，干燥后待测。

从本配方得到一种含20%对草快阳离子、湿度为10%的干混合物。

测试：

外观：无结晶结构，褐色，不易碎的微粒。

溶解速率：在硬度为300ppm的水中，可达到30秒的速率。

Claims

1、一种含14-55%(重量)联吡啶鎓盐(以阳离子计算)的固体的有除草活性的联吡啶鎓季盐/杂多糖复合物，该复合物中的杂多糖是在5%(重量)的水溶液中粘度为15-300厘泊的低粘度的黄原胶或S-194，或者是在5%(重量)的水溶液中粘度为15-100厘泊的瓜耳胶(粘度测定用Brookfield LVT粘度计，25℃，2号转筒，每分钟60转)。

2、按照权利要求1的一种复合物，其中联吡啶盐是：

二溴化1，1′-亚乙基-2，2′-联吡啶鎓，

二氯化1，1′-二甲基-4，4′-联吡啶鎓，

二氯化1，1′-二-（2-羟乙基）-4，4′-联吡啶鎓，

二氯化1-（2-羟乙基）-1′-甲基-4，4′-联吡啶鎓，

二氯化1，1′-二-氨基甲酰基甲基-4，4′-联吡啶，

二氯化1，1′-双-N，N′-二甲基氨基甲酰基甲基-4，4′-联吡?啶鎓，

1，1′-双-N，N′-二乙基氨基甲酰基甲基-4，4′-联吡啶鎓，

二氯化1，1′-二-（哌啶子基羰基甲基）-4，4′-联吡啶鎓，

二氯化1，1′-二丙酮基-4，4′-联吡啶鎓，

二溴化1，1′-二乙氧基羰基甲基-4，4′-联吡啶鎓，或

二溴化1，1′-二烯丙基-4，4′-联吡啶鎓，

3、按照权利要求1的一种复合物，其中杂多糖为黄原胶，它的5%溶液粘度为200-300厘泊。

4、一种组合物，其中包含：（1）一种选自单一或双一戊糖和单一或双一己糖及无机盐的稀释剂;（2）含有5-55%（重量）联吡啶鎓盐的权利要求1中的一种复合物。

5、一种用于制备有除草活性的联吡啶鎓盐及低粘度杂多糖固体复合物的方法，该方法包括：

a.在水溶液中混合并中和低粘度杂多糖及一种联吡啶盐，以形成复合物，

b.干燥上述复合物。

6、按照权利要求5的方法，其中步骤（a）的产品经转鼓式干燥，烘箱干燥，造粒，喷雾干燥或挤压而成。

7、按照权利要求5的方法，其中包括杂多糖和联吡啶盐的平盘烧结以形成混合物，并用氨中和上述混合物。