KR100192147B1 - 인쇄용 조제 - Google Patents

Abstract

유효 성분으로서 수용성 헤미셀룰로스로 이루어진 인쇄용 조제. 그것은 우수한 필름 형성성, 장기간 저장 안정성, 유화성 및 비화상부에서 불감지화를 가지고 있으며 추가로 습윤수 조성물로서 유화 안정성과 연속 인쇄 안정성을 개선하는 효과를 가지고 있다.

Description

인쇄용 조제

본 발명은 인쇄용 조제에 관한 것이다. 보다 구체적으로 말하자면, 판면(printing plate)보호제, 판면 세정제, 화상 소거제, 감지화(sensitization) 보호제, 검 제거제, 인쇄용 습윤수(dampeningwater)등으로서 유용한 인쇄용 조제에 관한 것이다.

평판 인쇄란 물과 오일이 실제로 혼합하지 않는다는 점에서 물과 오일의 특성을 효과적으로 이용하는 인쇄방법이다. 평판 인쇄용 판면은 수-수용부 및 유성 잉크 반발부 및 수-반발부 및 유성 잉크 수용부로 이루어지며, 전자는 비화상부를 구성하며 후자는 화상부를 구성한다.

일반적으로, 평판 판면용 조제, 이를테면 판면 보호제, 판면 세정제, 화상 소거제, 감지화 보호제 및 검 제거제는 비화상부를 보호하기 위하여 사용된다. 필름 형성성을 가진 수용성 폴리머는 이전에 조제의 필수성분으로서 사용된 바 있다.

예를들어, 평판 인쇄의 최종 단계에서, 판면 보호제가 비화상부를 보호할 목적으로 도포된다(이 공정은 통상 검잉(gumming)으로 지칭됨).

판면 보호제는 필름 형성성을 이용하여 비화상부의 친수성을 유지하기 위하여 그리고 화상부에서 수정, 이를테면 가필 또는 소거, 제판후 인쇄 시작까지의 기간에서 보존 또는 재사용까지의 보존, 인쇄기에 판면을 설치할 때 취급중 지문, 유지, 먼지 등의 부착에 의한 오염의 방지, 흠의 발생에 대한 보호 및 산화에 의한 오염의 방지와 같은 다른 목적을 위해 사용된다.

대부분의 경우에, 종래의 판면 보호제는 수용성 폴리머 용액, 이를테면 아라비아검, 셀룰로스검 또는 그의 분자내에 카르복실기를 가진 폴리머 및 임의의 첨가제, 이를테면 pH 조절제 및 방부제로 이루어진다.

판면 보호제에서, 천연식물 검 물질인, 아라비아검이 수용성 폴리머로서 사용될 때, 그것은 우수한 필름 형성성을 나타낸다.

다른 한편, 본 기술에서 잘알려진 바와 같이, 감광성 평판 인쇄판의 제조에 있어서, 불필요한 화상의 제거, 즉 소위 화상 소거는 화상 형성 단계후에 수행된다. 특히, 포지티브형(positive)평판 인쇄판에 있어서, 불필요한 화상은 필름 원판의 에지의 흔적으로 인해 발생하기 쉬우며, 이것은 화상 소거를 불가결하게 한다.

평판 인쇄판의 화상 소거에 있어서, 불필요한 화상의 제거에 더하여, 화상이 제거된 그 부분에서 지지체의 표면에 친수성을 부여하게 하여 이들 부분이 인쇄중 잉크를 수용하지 않는다. 그러나, 상기 조건을 만족할 수 있는, 유용한 화상 소거 기술은 매우 적다.

유용한 화상 소거 기술의 실예는 석봉으로 불필요한 화상을 물리적으로 지우는 기술, 화상과 지지체를 강알칼리 용액으로 부식시켜 불필요한 화상을 제거하는 기술 및 화상을 용해할 수 있는 유기 용매와 산성 물질, 이를테면 불화수소산을 함유한 용액을 불필요한 화상을 용해시킴과 동시에 지지체를 부식시켜 그의 비화상부에서 지지체에 친수성을 부여하는데 사용하는 기술을 포함한다. 이들 기술이 유용하지만, 전자의 방법은 큰 부위가 처리될 수 없으며 오염이 인쇄중에 발생한다는 단점이 있다. 다른 한편, 두가지 후자의 방법은 그들의 미세 부분에서 필요한 화상이 손상되며, 인체와 피부에 유해성이 크고 페수 처리의 문제점이 발생된다는 몇가지 단점이 있다. 이러한 이유로, 상기 기술이 항상 만족스럽지는 못하다.

최근에, 수용성 폴리머, 유기 용매, 계면활성제 및 광산으로 이루어진 화상 소거제가 상기 단점들을 감소시키는데 유용한 방법으로서 전격적으로 채택된 바 있다. 이러한 화상 소거제가 사용되는 방법에 있어서, 천연 식물 검물질인, 아라비아검이 수용성 폴리머로서 사용될 때, 그것은 우수한 필름 형성성을 나타낸다.

또한, 상기에 기재된 바와 같이, 또한 비화상부를 보호하기 위한 판면 세정제, 감지화 보호제 또는 검 제거제로 사용된 수용성 폴리머로서 아라비아검이 사용될 때, 그것은 우수한 필름 형성성을 나타낸다.

또한, 평판 인쇄에 있어서, 평판 인쇄용 습윤수가 사용된다. 평판 인쇄용 습윤수는 비화상부를 적셔 화상부와 비화상부 사이의 계면화학적 차이를 증가시키며, 이로서 비화상부의 잉크 반발성과 화상부의 잉크 수용성을 증가시킨다.

또한 평판 인쇄용 습윤수에서, 필름 형성성을 가진 수용성 폴리머가 필수성분으로서 사용된다. 이러한 경우에, 천연 식물 검물질인, 아라비아검이 수용성 폴리머로서 사용될 때, 그것은 평판 인쇄용 습윤수로서 우수한 필름 형성성을 나타낸다.

상기 기재된 바와 같이 이전에 평판 인쇄용 조제로 수용성 폴리머로서 사용된 바 있는, 아라비아검이 모든 조제에 대해 우수한 적합성을 나타낸다. 그러나, 그의 공급량이 생산국의 기후에 좌우되기 쉬우며, 그 결과 가격 변동이 크다. 이러한 이유로, 최근에, 안정하게 공급될 수 있는, 천연 아라비아검이 본 기술에서 크게 용망된 바 있다.

아라비아검에 대한 대체로서 화학적으로 개질된 전분 등이 개발된 바 있다는 사실에 주의한다. 그러나, 그것은 비화상부를 불감지화 능력이 열악하며, 따라서 항상 만족스럽지는 않다.

본 발명의 목적은 장기간 동안 안정한 필름 형성성을 나타내며 저렴하고 안정하게 공급될 수 있는 인쇄용 조제를 제공하는 것이다.

상기의 상황하에, 본 발명자들은 광범위한 예의 연구를 수행하였고, 그 결과 평판 인쇄용 조제에서 수용성 폴리머 성분으로서, 수용성 헤미셀룰로스, 특히 콩으로 부터 유래한 수용성 헤미셀룰로스의 사용이 높은 필름 형성성을 가진 평판 인쇄용 조제를 제공할 수 있다는 사실을 발견한 바 있다. 본 발명은 이러한 지견을 기초로 완성되었다.

따라서, 본 발명은 유효성분으로서 수용성 헤미셀룰로스로 이루어진 인쇄용 조제를 제공한다.

본 발명에 있어서, 수용성 헤미셀룰로스는 콩, 특히 대두로부터 유래하며, 다른 것들 가운데 그의 종자잎으로부터 유래되는 것이 바람직하다.

수용성 헤미셀룰로스가 어떠한 분자량도 가질 수 있지만, 평균분자량이 수만 내지 수백만이 바람직하며, 특히 50,000-100만이 바람직하다. 수용성 헤미셀룰로스의 평균분자량은 표준 풀루란(Pullulan)(Showa Denko K.K에 의해 제조됨)을 표준 물질로서 사용한 0.1 MNaNO₃용액에서 점도가 측정되는 극한 점도법에 의해 측정된 값이다. 우론산을 Blumenkrantz 법에 의해 측정하였고, 중성 당을 알디톨 아세틸화후에 GLC(가스액체 크로마토그래피)에 의해 측정하였다.

수용성 헤미셀룰로스는 헤미셀룰로스를 함유한 원료로부터 수용성 헤미셀룰로스를 물로서 추출함으로서 또는 여러 가지 경우에, 산, 알칼리 조건하에 헤미셀룰로스를 가열 용출하거나 효소로서 헤미셀룰로스를 분해 용출함으로서 제조될 수 있다. 상기에 기재된 수용성 헤미셀룰로스의 제조방법의 일예가 기재될 것이다.

통상 유지와 단백질을 제거함으로서 얻어진, 유성 종자, 예를들어, 대두, 팜, 코코넛, 콘 및 면실의 껍질, 또는 통상 전분을 제거함으로서 얻어진, 식물성 물질, 이를테면 곡류의 잔류물, 예를들어 쌀 및 밀이 원료로 사용될 수 있다. 대두가 원료로서 사용된다면, 두부, 두유 또는 분리 대두 단백질의 제조에서 부산물로서 생성된 두부 잔류물(비지)이 원료로서 사용될 수 있다.

상기에 기재된 원료를 산성 또는 알칼리성 조건하에, 바람직하게는 각 단백질의 등전점 부근의 pH 영역에서, 바람직하게는 80-130℃, 더욱 바람직하게는 100-130℃에서 가열 분해하여 수용성 유분을 분류한다음 그대로 건조시키거나 별도로 예를들어 활성탄 처리, 수지 흡착 처리 또는 에탄올 침전 처리시켜 소수성 물질 또는 저분자량 물질을 제거하고 건조시켜 수용성 헤미셀룰로스를 제공한다.

상기 수용성 헤미셀룰로스를 평판 인쇄판용 조제 및 평판 인쇄용 습윤수의 원료인, 수용성 폴리머로서 사용할 때, 아라비아검 또는 개질 전분의 사용과 비교하여 보다 안정한 필름 형성성이 성취될 수 있다. 평판 인쇄판용 조제가 에멀젼 형태일 때, 수용성 헤미셀룰로스의 사용은 아라비아검 또는 화학적 개질 전분의 사용 보다도 좋은 유화성을 가진 제품을 제공할 수 있다.

본 발명에서, 수용성 헤미셀룰로스는 그대로 수용성 폴리머로서 사용될 수 있다. 그러나, 종래의 수용성 폴리머와 조합한 그의 사용은 종래의 수용성 폴리머의 단점을 보상할 수 있다.

종래의 천연 수용성 폴리머의 실예는 아라비아검, 트라가칸트검, 카라게난, 크산탄검, 젤라틴, 카제인 소디움, 구아검, 타르검, 청각채, 한천, 푸르셀란, 타마린드 종자 폴리사카라이드, 카라야검, 하이비스커스, 펙틴, 알긴산 나트륨, 풀루란, 젤란검, 로커스트빈검(locust bean gum), 유장과 같은 알부민 및 여러 가지 전분을 포함한다.

반합성 수용성 폴리머의 실예는 카르복시메틸 셀룰로스(CMC), 메틸셀룰로스(MC), 에틸 셀룰로스(EC), 히드록시에틸 셀룰로스(HEC), 알긴산 프로필렌 글리콜 에스테르 및 가용성 전분을 비롯한 화학적 개질 전분을 포함한다.

종래의 합성 수용성 폴리머의 실예는 폴리에틸렌 글리콜 및 그의 코폴리머, 폴리비닐 알코올 및 그의 코폴리머, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리아크릴아미드 및 그의 코폴리머, 폴리아크릴산 및 그의 코폴리머, 비닐 메틸 에테르/무수 멜레인산 코폴리머, 비닐 아세테이트/무수 말레인산 코롤리머 및 폴리스티렌술폰산 및 그의 코폴리머를 포함한다.

몇가지 경우에, 본 발명에 따른 수용성 헤미셀룰로스의 효과는 상기에 기재된 여러 가지 수용성 폴리머중에서 선택된 적어도 한가지 성분과 조합하여 수용성 헤미셀룰로스를 사용함으로서 추가로 증가된다. 이러한 경우에, 수용성 헤미셀룰로스는 여러 가지 수용성 폴리머의 단점을 부상할 수 있다.

본 발명에 따른 수용성 헤미셀룰로스가 평판 인쇄판용 판면 보호제로서 사용될 때, 사용된 그의 양은 판면 보호제의 전체 중량에 기초하여 바람직하게는 0.1-35중량％, 더욱 바람직하게는 0.3-25중량％이다.

일반적으로, 판면 보호제는 산성 영역에서, 즉 pH 3-6에서 유용하게 사용된다. 판면 보호제의 pH치를 3-6으로 조절하기 위하여, 보호제에 광산, 유기산, 무기염 등을 사용하는 것이 적합하다.

광산의 바람직한 실예는 황산, 질산, 인산, 메타인산을 포함하며, 초산, 시트르산, 옥살산, 말론산, p-톨루엔술폰산, 타르타르산, 말산, 락트산, 레불린산, 유기 술폰산, 아스코르빈산, 글루콘산, 히드록시초산, 술파닐산, 피틴산 등이 유기산으로서 유용한다. 또한, 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염 및 이들 광산과 유기산의 암모늄염이 유용하게 사용될 수 있다. 광산, 유기산 및 그들의 염 등이 단독으로 또는 그들중 두가지 또는 그 이상과 조합하여 사용될 수 있다.

또한, 계면활성제가 코팅의 표면 상태를 개선하는 목적으로 본 발명의 판면 보호제에 첨가될 수 있다.

본 발명에서 사용될 수 있는 계면활성제의 실예는 음이온성 계면활성제 및 비이온성 계면활성제를 포함한다. 음이온성 계면활성제의 실예는 지방족 알코올 술페이트의 염, 지방족 알코올 포스페이트의 염, 이염기성 지방산 에스테르 술포네이트의 염 지방산 아미드 술포네이트의 염, 알킬아릴 술포네이트의 염 및 포름알데히드와 축합된 나프탈렌 술포네이트의 염을 포함하며, 바이온성 계면활성제의 실예는 폴리에틸렌 글리콜 알킬 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 알킬 에스테르, 소르비탄 알킬 에스테르 및 폴리옥시프로필렌 폴리옥시에틸렌 에테르를 포함한다. 계면활성제는 그들중 두가지 또는 그 이상과 조합하여 사용될 수 있다. 첨가된 계면활성제의 양이 특히 한정되지 않지만, 판면 보호제를 기초로 0.01-10중량％가 바람직하다.

상기의 성분에 더하여, 습윤제, 방부제 등이 필요에 따라 첨가될 수 있다. 저급 다가 알코올, 이를테면 글리세린, 에틸렌 글리콜 및 트리에틸렌 글리콜이 습윤제로서 사용될 수 있다. 첨가된 습윤제의 양은 판면 보호제를 기초로, 0.1-5중량％가 바람직하며, 0.5-3중량％가 더욱 바람직하다. 벤조산 및 그의 유도체, 페놀, 포르말린 및 나트륨 데히드로아세테이트가 판면 보호제를 기초로 0.005-2중량％의 양으로 방부제로서 첨가될 수 있다.

본 발명의 판면 보호제는 다양한 평판 인쇄판용으로 사용될 수 있다. 특히, 그것을 지지체로서 알루미늄판 및 그위에 제공된 감광층으로 이루어진 감광성 평판 인쇄판(PS판)을 화상 노출 및 현상함으로서 형성된 평판 인쇄판에 적절히 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 수용성 헤미셀룰로스가 평판 인쇄판용 화상 소거제로 사용될 때, 화상 소거제내 수용성 폴리머의 함량은 0.1-5중량％가 바람직하며, 0.5-3중량％가 더욱 바람직하다.

본 발명의 화상 소거제로 사용된 유기 용매는 소거제가 도포되어 있는 감광층을 용해시키거나 팽윤시키는 작용이 있으며, 유기 용매의 실예는 케톤, 이를테면 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소프로필 케톤, 디이소부틸 케톤 및 시클로헥사논, 탄화수소, 이를테면 벤젠, 톨루엔 및 크실렌, 에테르, 이를테면 메틸 글리콜, 에틸 글리콜 및 부틸 글리콜, 에스테르, 이를테면 메틸 글리콜 아세테이트 및 에틸 글리콜 아세테이트, 방향족 알코올, 이를테면 프로필 알코올, 부틸 알코올, 벤질 알코올 및 에틸렌 글리콜, 및 다른 유기 용매, 이를테면 디메틸포름아미드 및 부티로락톤을 포함한다. 그들은 단독으로 또는 그들중 두가지 또는 그 이상의 혼합물의 형태로 사용될 수 있다.

상기에 기재된 유기 용매중에서, 디메틸포름아미드, 시클로헥사논, 크실렌, 에틸 글리콜 아세테이트 등이 바람직하다.

화상 소거제내 유기 용매의 함량은 50-90중량％이며, 60-80중량％가 더욱 바람직하다.

본 발명에서 사용될 수 있는 계면활성제의 실예는 공지의 비이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제 및 양쪽성 계면활성제를 포함한다. 그들 가운데, 사용된 유기 용매에 용해되거나 분산될 수 있는 것들이 선택되고 사용될 수 있다.

비이온성 계면활성제가 특히 바람직하며, 그의 실예는 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬알릴 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 알킬 에스테르 및 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 코폴리머를 포함한다. 계면활성제는 단독으로 또는 그들중 두가지 또는 그 이상과 종합하여 사용될 수 있다. 화상 소거제내 계면활성제의 함량은 3-20중량％가 적절하며, 5-15중량％가 바람직하다.

일반적으로, 화상 소거제는 산성 영역, 즉 3-6의 pH 범위에서 사용되는 것이 유용하다. 화상 소거제의 pH 치를 3-6으로 조절하기 위하여, 화상 소거제에서 광산, 유기산, 무기염 등을 사용하는 것이 적합하다.

상기에 기재된 다양한 산 및 염은 판면 보호제에서 pH 조절과 관련하여 상기에 구체화된 것들이 적합하다. 상기에 기재된 성분이외에, 염료, 증점제, 방부제 등이 필요에 따라 첨가될 수 있다.

본 발명의 화상 소거제는 상기의 다양한 성분을 다같이 혼합함으로서 쉽게 제조될 수 있다. 화상 소거제를 사용하는 목적은 이와같이 제조된 화상 소거제로서 브러쉬를 적시고, 이러한 상태에서 소거될 부분의 화상에 화상 소거제를 코팅한다음 물로서 세척함으로서 쉽게 성취될 수 있다. 또한, 인쇄중에 소거된 화상부의 재오염이 또한 제거될 수 있다.

본 발명의 화상 소거제로서 처리된 평판 인쇄판은 판면 보호제로서 코팅될 수 있으며, 즉 검잉 처리시켜 처리후 양호한 저장 안정성을 확보할 수 있다.

본 발명의 화상 소거제는 네거티브형 및 포지티브형 평판 인쇄판용으로 사용될 수 있다. 특히 포지티브형 평판 인쇄판에 유용하게 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 수용성 헤미셀룰로스가 평판 인쇄용 습윤수 조성물로 사용될 때, 사용된 그의 양은 습윤수 조성물의 총중량을 기초로 0.001-10중량 %가 바람직하며, 0.005-1중량％가 더욱 바람직하다.

광산, 유기산 또는 그들의 염이 본 발명의 습윤수 조성물에 함유된 pH 완층 물질로서 사용될 수 있다. 이들 화합물은 습윤수 조성물의 pH 조절 및 pH 완충 및 평판 인쇄판의 지지체의 적합한 범위로 부식 및 부식 방지에 효과적이다.

첨가된 pH 완충 물질의 양은 0.001-1중량％가 바람직하며 pH 완충 물질은 pH 범위 3-7에서 중성의 산 쪽으로 사용되는 것이 바람직하다. 그러나, pH 완충 물질은 알칼리 금속 산화물, 알칼리 금속 포스페이트, 알칼리 금속 카보네이트 또는 실리케이트를 함유할 수 있으며 pH 7-11의 범위로 중성의 알칼리 쪽으로 사용된다.

또한, 필요하다면, 본 발명의 습윤수 조성물은 추가로 용매, 습윤제, 방부제, 소포제 등으로 이루어질 수 있다.

습윤제의 구체예는 폴리올, 글리콜 에테르, 알코올 및 계면활성제를 포함한다. 폴리올과 글리콜 에테르의 실예는 2-에틸-1, 3-헥산디올, 헥실 카르비톨, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 1,5-펜탄디올, 헥실 셀로솔브, 글리세린, 디글리세린, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜, 모노메틸 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노프로필 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노프로필 에테르, 프로필렌 글리콜 모노프로필 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노프로필 에테르, 에틸렌 글리콜 모노이소프로필 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노이소프로필 에테르, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노부틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노부틸 에테르, 폴리프로필렌 글리코(분자량: 200-10000), 에틸렌 글리콜 모노이소부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노이소부틸 에테르, 에틸레 글리콜 모노알릴 에테르, 에틸렌 글리콜 모노페닐 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노페닐 에테르, 2-에틸-1, 3-헥산디올의 에틸렌 옥사이드 부가물, 아세틸렌 글리콜 및 그의 에틸렌 옥사이드 부가물을 포함한다.

알코올의 실예는 에틸 알코올, n-프로필 알코올, 이소프로필 알코올, n-부틸 알코올, 이소부틸 알코올, n-아밀 알코올 및 벤질 알코올을 포함한다.

계면활성제의 실예는 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제 및 양이온성 계면활성제를 포함한다.

음이온성 계면활성제의 실예는 지방산염, 아비에틴산염, 알칸술폰산염, 히드록시알칸술폰산염, 디알킬술포숙신산염, 직쇄 알킬벤젠술폰산염, 측쇄 알킬벤젠술폰산염, 알칼나프탈렌술폰산염, 알킬페녹시폴리옥시에틸렌프로필술폰산염, 폴리옥시에틸렌 알킬술포레닐 에테르의 염, N-메틸-N-올레일타우린의 나트륨염, N-알킬술포숙식산 모노아미드의 이나트륨염, 석유 술폰산염, 황산화 캐스터 오일, 황산화 우지유, 지방산 알킬 에스테르의 술페이트염, 알킬 술페이트의 염, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르의 염, 지방산 모노글리세리드 술페이트의 염, 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르의 술페이트염, 폴리옥시에틸렌 스티릴레닐 에테르의 술페이트염, 알킬인산염, 폴리옥시에틸렌 알킬 에트르의 포스페이트염, 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르의 포스페이트염, 스티렌/무수 말레인산 코폴리머의 부분 검화 제품, 올레핀/무수 말레인산 코폴리머의 부분 검화 제품 및 포르말린과 나프탈렌술폰산염의 축합물을 포함한다. 그들 가운데, 디알킬술포숙신산염, 알킬 술페이트염, 알킬나프탈렌술폰산염이 특히 바람직하다.

비이온성 계면활성제의 실예는 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 폴리스티릴페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 알킬 에테르, 지방산과 글리세린의 부분 에스테르, 지방산과 소르비탄의 부분 에스테르, 지방산과 펜타에리트리톨의 부분 에스테르, 모노지방산과 프로필렌 글리콜의 에스테르, 지방산과 슈크로스의 부분 에스테르, 지방산과 폴리옥시에틸렌 소르비탄의 부분 에스테르, 지방산과 폴리옥시에틸렌 소르비톨의 부분 에스테르, 지방산과 폴리글리세린의 부분 에스테르, 폴리옥시에틸렌화 케스터 오일, 지방산과 폴리옥시에틸렌 글리세린의 부분 에스테르, 지방산 디에탄올아미드, N,N-비스-2-히드록시알킬아민, 폴리옥시에틸렌알킬아민, 지방산과 트리에탄올아민의 에스테르 및 트라알킬아민 옥사이드를 포함한다. 그들 가운데, 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르, 폴리옥시프로필렌 블록 폴리머 등이 특히 바람직하다.

음이온성 계면활성제의 실예는 알칼아민 염, 사차 암모늄염, 폴리옥시에틸렌 알칼아민 염 및 폴리에틸렌 폴리아민 유도체를 포함한다.

이들 습윤제는 단독으로 또는 그들중 두가지 또는 그 이상과 조합하여 사용될 수 있으며, 사용된 그의 양은 습윤수 조성물의 총중량을 기초로, 0.03-5중량％가 바람직하며, 0.05-3중량％가 더욱 바람직하다.

본 발명에서 사용가능한 방부제의 구체예는 페놀 및 그의 유도체, 이미다졸 유도체, 포르말린, 나트륨 데히드로아세테이트, 4-이소티아졸린-3-온 유도체, 벤조트리아졸 유도체, 아미딘 구아니딘 유도체, 사차 암모늄염, 피리딘, 퀴놀린 및 구아니딘의 유도체, 디아진, 트리아졸 유도체, 옥사졸 및 옥사진 유도체를 포함한다.

방부제는 박테리아, 진균류, 이스트 등에 대한 작용을 효과적으로 나타내는 양으로 첨가되며, 사용된 그의 양이 미생물의 종류, 이를테면 박테리아, 진균 및 효모에 따라 다르지만, 사용된 습윤수 조성물의 총 중량에 기초하여 0.001-1중량％가 바람직하다. 이 경우에, 다양한 미생물, 이를테면 박테리아, 진균 및 효모에 대해 효과를 얻을 수 있도록 적어도 두가지의 방부제를 조합하여 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명에서 사용 가능한 소포제는 소포 효과를 나타낼 수 있는한 어떠한 것일 수 있다. 그러나, 실리콘 화합물이 바람직하다. 실리콘 화합물은 에멀젼 형태 및 일-팩형으로 분류된다. 두가지 형태다 소량으로 의도된 효과를 나타낼 수 있으며, 사용된 소포제의 양은 사용된 습윤수 조성물의 총 중량을 기초로 0.001-3중량％가 바람직하다.

상기에 기재된 화합물이외에, 필요하다면 킬레이트 화합물이 본 발명의 습윤수 조성물에 첨가될 수 있다. 킬레이트 화합물을 첨가하는 목적은 습윤수 조성물을 사용할 때 희석을 위해 사용된 수돗물, 우물물 및 다른 물에 함유된 칼슘 및 다른 이온이 인쇄시 부작용을 가진다는 문제점을 제거하는 것이다.

이러한 경우에, 습윤수 조성물에 안정하게 존재할 수 있으며 인쇄 특성에 유해하지 않는 한 어떠한 킬레이트 화합물도 오랜 동안 바람직하게 사용할 수 있다. 킬레이트 화합물의 구체예는 유기 포스폰산 또는 포스포노알칸트리카르복실산, 이를테면 에틸렌디아민테트라초산, 에틸렌디아민테트라초산의 칼륨염, 에틸렌디아민테트라초산이 나트륨염, 디에틸렌트리아민펜타초산, 디에틸렌트리아민펜타초산의 칼륨염, 디에틸렌트라이민펜타초산의 나트륨염, 히드록시에틸에틸렌디아민트리초산, 히드록시에틸에틸렌디아민트리초산의 칼륨염, 히드록시에틸에틸렌디아민트리초산의 나트륨염, 니트릴로트리초산, 니트릴로트리초산의 나트륨염, 1-히드록시에탄-1, 1-디포스폰산, 1-히드록시에탄-1, 1-디포스폰산의 칼륨염, 1-히드록시에탄-1, 1-디포스폰산의 나트륨염, 아미노트리(메틸렌포스폰산), 아미노트리(메틸렌포스폰산)의 칼륨염 및 아미노트리(메틸렌포스폰산)의 나트륨염을 포함한다. 또한, 킬레이트 화합물의 칼륨염 및 나트륨염 대신에 킬레이트 화합물의 유기 아민염을 사용할 수 있다.

첨가된 킬레이트 화합물의 양은 사용된 습윤수 조성물의 총 중량에 기초하여, 0.001-5중량％가 바람직하며, 0.001-1중량％가 더욱 바람직하다.

본 발명의 습윤수 조성물은 추가로 다양한 첨가제로 이루어질 수 있으며, 이것은 안정하게 습윤수 조성물에 존재할 수 있으며 인쇄 특성에 유해하지 않는, 다양한 첨가제, 이를테면 다양한 착색재, 방청제 및 비화상부의 산화 오염을 방지하기 위한 시약으로 이루어질 수 있다.

본 발명에서 적절히 사용될 수 있는, 착색제는 식품용 색소를 포함한다. 그의 구체에는 황색 색소, 이를테면 C.I. No 19140 및 15985, 적색 색소, 이를테면 C.I. No. 16185, 45430, 16255, 45380 및 45100, 청색 색소, 이를테면 C.I. No. 42090 및 73015, 및 녹색 색소, 이를테면 C.I. No. 42095를 포함한다.

본 발명에서 적절히 사용될 수 있는, 방청제의 실예는 벤조트리아졸, 톨릴트리아졸, 벤조이미다졸 및 2-메르캅토벤조이미다졸을 포함한다.

본 발명에서 적절히 사용될 수 있는, 비화상부의 산화오염을 방지하는 시약은 아연 니트레이트, 마그네슘 니트레이트 및 나트륨 니트레이트를 포함한다.

또한 경제적인 관점에서, 본 발명의 습윤수 조성물을 농축액으로 제조하고 사용전에 수돗물, 우물물 등으로 10-내지 1000-배 희석하는 것이 바람직하다.

본 발명의 습윤수 조성물이 사용될 수 있는, 평판 인쇄판의 실예는 다양한 평판 인쇄판, 이를테면 감광석 평판 인쇄판(PS판), 평요판(平凹版), 다층 금속판, 이를테면 바이메탈 및 트리메탈판, 직접 묘사 마스터(direct drawing plate) 및 전자사진용 평판 인쇄판을 포함한다.

본 발명의 일예가 단지 예시 목적으로 제시되며 본 발명의 정신 및 범위를 한정하는 것으로 의도되지 않는 다음 실시예에 관련하여 기술될 것이다.

다음의 실시예에서, 모든 부 및 ％는 중량이다.

[대두 헤미셀룰로스의 제조]

분리된 대두 단백질을 제조하는 방법에서 얻어진 생두부 잔류물(비지)에 생두부 잔류물의 양에 두배의 양으로 물을 첨가하였다. 혼합물을 염산으로 pH 4.5로 조절하고 120℃에서 1.5시간 동안 가수분해하였다. 반응 혼합물을 냉각하고 원심분리하여(10000 G × 30분) 그것을 상징액과 침전물로 분리하였다. 수집된 침전물을 추가로 동일 중량의 물로 세척하고 원심분리한다음, 얻어진 상징액을 상기 상징액과 결합하고 활성탄 컬럼에 넣고 건조시켜 수용성 헤미셀룰로스(a)를 제공하였다.

더구나, 수용성 헤미셀룰로스를 0.5％ 살린에 용해시키고, 에탄올 농도가 50％가 되는 방식으로 재침전을 3회 반복하였고, 이어서 이온 교환수지(Organo Corp.에 의해 제조된 Amberlite IR-120 B)로서 탈염하여 수용성 헤미셀룰로스(b)를 제공하였다.

활성탄 칼럼을 이용한 처리를 수행하지 않은 것을 제외하고, 상기에 기재된 바와 같이, 수용성 헤미셀룰로스(c)를 제공하였다.

그 결과를 다음과 같이 요약한다.

그후, 수용성 헤미셀룰로스(a), (b) 및 (c)의 당조성을 다음 방법으로 분석하였다. 우론산을 Blumenkrantz 법으로 측정하였고, 중성당을 GLC를 이용한 알디톨 아세테이트 법에 의해 측정하였다.

그 결과는 다음과 같았다.

상기에 기재된 성분을 균일하게 다같이 혼합하여 평판 인쇄판용 판면 보호제를 제공하였다.

[실시예 2]

수용성 대두 헤미셀룰로스(a) 대신에 수용성 대두 헤미셀룰로스(b)를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방식으로 판면 보호제를 제조하였다.

[실시예 3]

수용성 대두 헤미셀룰로스(a) 대신에 수용성 대두 헤미셀룰로스(c)를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방식으로 판면 보호제를 제조하였다.

[비교예 1]

수용성 대두 헤미셀룰로스(a) 대신에 아라비아검을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방식으로 판면 보호제를 제조하였다.

[비교예 2]

아라비아검 대신에 덱스트린을 사용한 것을 제외하고, 비교예 1과 동일한 방식으로 판면 보호제를 제조하였다.

상기 실시예와 비교예에서 제공된 판면 보호제의 효과를 평가할 목적으로 감광성 평판 인쇄판을 제조하였다.

구체적으로, 0.241㎜두께의 알루미늄판을 60에서 제3 인산 나트륨 7％ 수용액에 침지시켜 탈지하고, 물로 세척하고 물에 분산된 경석 용액을 흘리면서 나일론 브러쉬로 알루미늄판을 브러싱하여 거칠게 하였다(grained). 물로서 세척한후, 거칠게 된 알루미늄판을 70℃에서 유지된 포타슘 실리케이트 5％ 수용액(SiO/KO 몰비: 2.0)에 30-60초간 침지시키고, 물로 완전히 세척한다음 건조시켰다.

2-히드록시에틸 메타이크릴레이트 코폴리머(영국특허 제1505739호의 실시예 1에 기재된 방법에 의해 합성됨) 6.2부, 파라포름알데히드와 p-디아조디페닐아민의 축합물의 2-메톡시-4-히드록시-5-벤조일벤젠술포네이트 0.4부, Oil blue #603(Orient Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조됨) 0.1부, 2-메톡시에탄올 46.7부, 메탄올 31.1부 및 에틸렌 클로라이드 15.5부로 이루어진 감광액을 상기에 기재된 알루미늄 지지체에 건조 기초 도포 중량 1.8 g/㎡에서 도포하여 감광성 평판 인쇄판을 제공하였다.

망판 네거티브 필름을 이용하여 얻어진 인쇄판을 노출시키고 나트륨 술파이트 0.3부, 벤질 알코올 2.8부, 트리에탄올아민 1.9부, 모노에탄올아민 0.5부, 나트륨 t-부틸나프탈렌술포네이트 1.0부 및 순수한 물 93.5부로 이루어진 현상 수용액으로 현상하고, 물로 세척한다음 건조시켰다.

인쇄판을 6개의 분리판으로 분할하였다. 여섯 개 판 가운데, 5개판을 상기 실시예 및 비교예에서 제조된 판면 보호제로서 도포하고, 과량의 보호제를 천으로 닦아 냈다. 나머지 한 개의 판은 판면 보호제로 도포하지 않았다.

이들 샘플을 온도 45℃ 및 습도 85％의 항온 항온조에서 3일산 방치하고, Heiderlerg KOR-D 인쇄기를 이용하여 종래의 방법에 따라 인쇄를 수행하여 선명한 프린트를 제공하는데 필요한 불량 프린트의 수를 측정하고 인쇄중 오염을 관찰하였다.

그 결과를 다음에 요약한다.

상기에 기재된 바와 같이, 수용성 대두 헤미셀룰로스를 사용한 평판 인쇄판 보호제는 화상부에서 감지성 및 비화상부에서 불감지성 모두 우수하였다.

따라서, 수용성 폴리머로서 수용성 헤미셀룰로스를 사용한 평판 인쇄판 보호제는 스폰지, 면 탐폰, 자동 컴코더 등을 사용하여 판상에 쉽게 도포될 수 있으며, 화상부에서 감지성 및 비화상부에서 불감지성이 우수하며 장기간 저장후에도 물로서 세척 또는 습윤 롤러와 접촉에 의해 쉽게 제거될 수 있다. 또한, 비화상부에서 친수성과 화상부에서 친유성이 유지될 수 있으므로, 평판 인쇄판 보호제로서 처리된 평판 인쇄판이 인쇄 드롭아웃(dropout)을 야기시킬 가능성이 없다.

[실시예 4]

용액 B를 적가하고 교반하면서 용액 A에 분산시킨다음 호모게나이저(GAULIN사에 의해 제조됨)를 통해 유화시켜 평판 인쇄용 판면 세정제를 제공하였다.

[실시예 5]

수용성 대두 헤미셀룰로스(a) 대신에 수용성 대두 헤미셀룰로스(c)를 사용한 것을 제외하고, 실시예 4와 동일한 방식으로 판면 세정제를 제조하였다.

[비교예 3]

수용성 대두 헤미셀룰로스(a) 대신에 아라비아검을 사용한 것을 제외하고, 실시예 4와 동일한 방식으로 인쇄용 판면 세정제를 제조하였다.

상기 실시예와 비교예에서 제조된 인쇄용 판면 세정제의 효과를 효과적으로 평가하기 위하여, 화상 소거제에 대한 시험에서 사용된 인쇄판과 같이, 일본 심사 특허공보(공고) 제51-33444호의 실시예 1에 기재된 방법에 의해 포지티브형 감광성 평판 인쇄판을 제조하였다.

얻어진 인쇄판상의 비화상부의 일부를 니들에 의해 손상시키고, 올레인산을 손상부로 마찰하였다. 손상된 인쇄판을 사용하여 인쇄용 미디엄(printing medium)100매상에 인쇄를 수행하였다. 그 결과, 모든 프린트에서, 인쇄판의 손상부에 상응하는 프린트의 일부에 오염이 관찰되었다. 그의 오염 부위에서 손상된 인쇄판을 각 인쇄용 판면 세정제로서 닦고, 인쇄용 미디엄 60,000매상에 인쇄를 추가로 수행하여 오염된 부위가 완전히 세정될 수 있는 지를 관찰하였다.

그 결과를 다음에 요약한다.

따라서, 수용성 헤미셀룰로스를 사용한 인쇄용 판면 세정제는 유화성, 친수성 영역에서 오염물 제거 능력 및 친수성 영역을 다시 형성하는 능력에서 우수하였다.

[실시예 6]

상기에 기재된 성분을 다같이 균일하게 혼합하여 평판 인쇄판용 화상 소거제를 제공하였다.

[실시예 7]

수용성 대두 헤미셀룰로스(a) 대신에 수용성 대두 헤미셀룰로스(b)를 사용한 것을 제외하고, 실시예 6과 동일한 방식으로 화상 소거제를 제조하였다.

[실시예 8]

수용성 대두 헤미셀룰로스(a) 대신에 수용성 대두 헤미셀룰로스(c)를 사용한 것을 제외하고, 실시예 6과 동일한 방식으로 화상 소거제를 제조하였다.

[비교예 4]

수용성 대두 헤미셀룰로스(a) 대신에 아라비아검을 사용한 것을 제외하고, 실시예 6과 동일한 방식으로 화상 소거제를 제조하였다.

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 화상 소거제의 효과를 효과적으로 평가하기 위하여, 일본 심사 특허공고(공고) 제51-33444호의 실시예 1에 기재된 방법에 의해 포지티브형 감광성 평판 인쇄판을 제조하였다.

구체적으로, 거칠고 양극 산화된 알루미늄판상에 감광층으로서 페놀 수지와 디아조 옥사이드 수지의 혼합물을 도포하여 포지티브형 감광성 평판 인쇄판을 제공하였다. 망판 포지티브형 필름을 통해 인쇄판을 화상 노출시킨다음 알칼리 현상액으로 현상시켜 인쇄판상에 화상을 형성하였다. 각 화상 소거제의 적당량을 모필에 의해 화상 일부에 도포하고, 코팅을 2분간 방치하였다. 그후, 소거제를 물로 흘리면서 세척하고, 인쇄판을 탈수하고 검잉 처리하였다.

인쇄판을 사용하여 인쇄용 미디엄 30,000매에 인쇄를 수행하여 각 화상 소거제로서 도포된 화상부가 인쇄 잉크를 수용하지 않는 지를, 즉 불필요한 화상을 성공적으로 완전히 제거할 수 있는 지를 관찰하였다.

그 결과를 다음에 요약한다.

이전의 기술에서 명백하듯이, 수용성 헤미셀룰로스를 사용한 화상 소거제는 화상을 세척에 의해 제거되지 않고 남아 있는 것을 방지하는 능력 및 화상 제거의 안정성이 우수하였다.

따라서, 수용성 폴리머로서 수용성 헤미셀룰로스를 사용한 평판 인쇄판용 화상 소거제가 성분을 다같이 간단히 혼합함으로서 쉽게 제조될 수 있으며 소거될 화상부에 화상 소거재의 코팅은 화상이 세척에 의해 제거되지 않고 남아 있는 것을 방지하고 화상을 안정하게 제거하는 우수한 효과를 가지고 있다는 것을 발견한 바 있다.

[실시예 9]

상기 성분을 다같이 혼합하여 평판 인쇄용 습윤수 조성물을 제공하였다.

[실시예 10]

수용성 대두 헤미셀룰로스(a) 대신에 수용성 대두 헤미셀룰로스(b)를 사용한 것을 제외하고, 실시예 9와 동일한 방법으로 습윤수 조성물을 제조하였다.

[실시예 11]

수용성 대두 헤미셀룰로스(a) 대신에 수용성 대두 헤미셀룰로스(c)를 사용한 것을 제외하고, 실시예 9와 동일한 방법으로 습윤수 조성물을 제조하였다.

[실시예 12]

상기 성분을 다같이 혼합하여 평판 인쇄용 습윤수 조성물을 제공하였다.

[비교예 5]

수용서 대두 헤미셀룰로스(a) 대신에 아라비아검을 사용한 것을 제외하고, 실시예 9와 동일한 방법으로 습윤수 조성물를 제조하였다.

[비교예 6]

아라비아검 대신에 덱스트린을 사용한 것을 제외하고, 비교예 5와 동일한 방식으로 습윤수 조성물을 제조하였다.

[비교예 7]

수용성 대두 헤미셀룰로스(a) 대신에 아라비아검을 사용한 것을 제외하고, 실시예 12와 동일한 방법으로 습윤수 조성물을 제조하였다.

상기 실시예와 비교예에서 제조된 각 습윤수 조성물을 옵셋 인쇄기 Hidel SORM(Heidel Insatsu K.K.에 의해 제조됨)(Carcolor 급수 장치)에 세트하였다.

별도로, 평판 인쇄판으로서 FPS-2(Fuji Photo Film Co., Ltd.에 의해 제조된 양극 산화 멀티그레인형 포지티브 PS판)를 노출하고 PS 자동 현상기 800E2, 포지티브 현상액 DP-4(Fuji Photo film Co., Ltd.에 의해 제조됨)(물로서 8-배 희석) 및 포지티브 피니셔 FP(물로서 2배 희석)를 이용하여 현상한 다음 검잉하였다. 그후 그것을 상기에 기재된 인쇄기에 설치하고, 다음의 항목으로 습윤 특성을 평가하였다.

a. 미터링 롤(metering roll)의 오염

잉크의 부찰에 의한 물 공급 미터링 롤의 오염 정도를 시험하고 평가하였다.

○ : 매우 적음

△ : 적음

× : 많음

b. 블리딩(bleeding)

잉클(Apex G, Kurenai S: Daninippon Ink and Chemicals, Inc.에 의해 제조됨)를 사용한 인쇄용 미디엄 5000-10000매에 인쇄를 수행하였고, 인쇄기의 운전을 중단하여 비화상부상의 화상부의 잉크의 블리딩 정도를 시험하고 평가하였다.

○ : 블리딩 무

△ : 약간의 블리딩

× : 블리딩

c. 유화 안정성

인쇄용 미디엄 1000매에 인쇄를 완료하였을 때, 잉크 혼합 롤(mixing mill)상의 잉크 유화 상태를 시험하고 평가하였다.

○ : 양호

△ : 약간 불량

× : 불량

d. 연속 인쇄 안정성

신선한 물을 습윤수로서 사용하여 인쇄용 미디엄(물 공급의 필요 최소량) 10000매에 인쇄를 수행할 때 조차 오염을 야기시키지 않는데 필요한 습윤수의 양을 측정하였다. 그후, 이러한 필요 최소량에 여러 가지 형태의 습윤수를 이용하여 인쇄를 수행하여 프린트의 오염없이 성공적으로 얻어질 수 있는 프린트 수를 기초로 연속 인쇄 안정성을 평가하였다.

○ : 인쇄용 미디엄 10,000매 이상

△ : 인쇄용 미디엄 10,000-3,000 매

× : 인쇄용 미디엄 3,000매 이하

그 결과를 다음에 요약한다.

상기에 기재된 바와 같이, 본 발명의 실시예에서 제조된 습윤수 조성물의 적합성 시험은 모든 습윤수 조성물이 미터링 롤의 오염 방지, 블리딩 방지, 유화 안정성 및 연속 인쇄 안정성에서 우수하였다는 것을 나타냈다.

따라서, 수용성 헤미셀룰로스를 사용하여 제조된 평판 인쇄용 습윤수 조성물에서, 성분을 다같이 혼합함으로서 원액을 쉽게 제조할 수 있으며, 습윤수 조성물의 사용을 위해 수행된 것은 단지 원액을 수돗물 또는 우물물로 희석하는 것이다. 또한, 얻어진 희석액은 습윤수 조성물과 같은 우수한 특성, 이를테면 미터링 롤의 오염 방지, 블리딩의 방지, 유화 안정성 및 연속 인쇄 안정성을 가지고 있었다.

평판 인쇄판용 조제로서 수용성 헤미셀롤로스를 사용하여 제조된 평판 인쇄판용 보호제는 스폰지, 면 탐폰, 자동 검 코터 등을 이용하여 판상에 용이하게 도포될 수 있으며, 화상부에서 감지화 및 비화상부에서 불감지화 모두 우수하고 장기간 저장후에도 물로서 세척 또는 습윤 롤러의 접촉에 의해 쉽게 제거될 수 있다. 또한, 비화상부에서 친수성과 화상부에서 친유성이 유지될 수 있으므로, 평판 인쇄판 보호제로서 처리된 평판 인쇄판이 인쇄 드롭아웃을 발생하는 가능성이 없다.

또한, 평판 인쇄판용 조제로서 수용성 헤미셀룰로스를 사용하여 제조된 평판 인쇄용 화상 소거제에서, 성분을 다같이 간단히 혼합함으로서 원액이 쉽게 제조될 수 있으며 소거될 화상부상의 소거제 코팅은 세척후 제거되지 않고 남아 있는 잔류물의 발생을 방지하고 안정하게 화상을 소거하는 우수한 효과를 가지고 있다.

또한, 수용성 헤미셀룰로스를 사용하여 제조된 평판 인쇄용 습윤수 조성물은 우수한 효과, 이를테면 미터링 롤의 오염 방지, 블리딩 방지, 유화 안정성 및 연속 인쇄 안정성을 나타낸다.

이전의 기술에서 명백하듯이, 유효 성분으로서 수용성 헤미셀룰로스로 이루어진 인쇄용 조제는 필름 형성성, 장기간 저장 안정성, 유화성 및 비화상부의 불감지화와 같은 특성에서 종래의 수용성 풀리머 보다 우수하다. 따라서, 본 발명은 산업상 매우 유용하다.

Claims (8)

1. 유효 성분으로서 수용성 헤미셀룰로스로 이루어진 인쇄용 조제.
2. 제1항에 있어서, 수용성 헤미셀룰로스가 대두로부터 유래되는 것이 특징이 조제.
3. 제1항 또는 2항에 있어서, 조제가 평판 인쇄판용 보호제인 것이 특징인 조제.
4. 제1항 또는 2항에 있어서, 조제가 평판 인쇄판용 세정제인 것이 특징인 조제.
5. 제1항 또는 2항에 있어서, 조제가 평판 인쇄판용 화상 소거제인 것이 특징인 조제.
6. 제1항 또는 2항에 있어서, 조제가 평판 인쇄판용 감지화 보호제인 것이 특징인 조제.
7. 제1항 또는 2항에 있어서, 조제가 평판 인쇄판용 검 제거제인 것이 특징인 조제.
8. 제1항 또는 2항에 있어서, 조제가 평판 인쇄용 습윤수 조성물인 것이 특징인 조제.