CN101027380B - 润滑油组合物和抗氧化剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明的润滑油组合物的特征在于，含有下述(a1)～(a5)中选出的至少1种芳族成分、和有机钼化合物：(a1)基于基油总量含有0.01质量％以上的多环芳族成分的润滑油基油；(a2)基于基油总量含有20～100质量％的总芳族成分的润滑油基油；(a3)芳香族系溶剂；(a4)从烷基萘和具有3个以上芳环的化合物中选出的至少1种的多环芳族化合物；(a5)含有氮原子、氧原子或硫原子的芳族化合物。

Description

润滑油组合物和抗氧化剂组合物

技术领域

本发明涉及润滑油组合物和抗氧化剂组合物，详细地说，涉及适用于内燃机用润滑油等用途的润滑油组合物和抗氧化剂组合物。

背景技术

在内燃机或自动变速装置等中使用的润滑油领域，从近年来的资源有效利用、减少废油、润滑油用户削减成本等观点出发，对润滑油的长效化的要求正逐渐提高。

因此，在以往的润滑油中，为了适应上述要求，试图以经高度精制处理而降低芳族成分的矿物油(高度精制矿物油)为基油，使其中大量含有苯酚系或胺系抗氧化剂等链反应终止剂或二硫代磷酸锌(ZDTP)、二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)等具有过氧化物分解能力的含硫化合物等，由此改善润滑油的抗氧化性(例如，参照专利文献1)。

但是，通过增加链反应终止剂的量来维持氧化稳定性是有限度的，而且存在链反应终止剂的劣化物不溶解的问题。另外，尽管ZDTP等含硫化合物能分解过氧化物，但其自身在氧化或热分解过程中会释放出硫酸等酸性物质，从而在一般的配合金属系清净剂或无灰分散剂的内燃机用润滑油等中，变成了作为酸中和特性指标的碱值的下降、降低高温清洁性的原因。

另一方面，为了抑制内燃机的活塞、或三元催化剂、氧化催化剂、NOx吸留还原型催化剂等催化剂、或柴油颗粒过滤器(DPF)等在排气净化装置内的灰分堆积，一般需要降低润滑油中金属系清净剂的配合量，但只是简单降低金属系清净剂的配合量，会损害酸中和特性和高温清洁性。

进而，对于上述催化剂，尤其是有关NOx吸留还原型催化剂，正在加速进行着为降低硫的毒性而使燃料低硫化(例如硫分50质量ppm以下的轻油或硫分10质量ppm以下的汽油等)的研究，其效果正在期待中，在使用这种低硫燃料的内燃机中，润滑油中的硫分对催化剂的影响相对比较大。因此，并不适宜进一步增加润滑油中含硫化合物的用量，而降低润滑油中的硫分才是紧要的。

因为，正在进行着为消除上述以往润滑油中的问题点，达到充分的长效化的研究。例如，专利文献2中公开了配合特定的磷化合物的润滑油组合物，专利文献3中公开了在降低ZDTP含量的同时并用水杨酸盐(酯)、磺酸盐(酯)和含磷抗磨剂的润滑油组合物，专利文献4中公开了并用特定的磷化合物和含有硫的有机钼配合物的润滑油组合物。

专利文献1：特开平8-302378号公报

专利文献2：特开2002-294271号公报

专利文献3：特开2003-277781号公报

专利文献4：特开2004-83891号公报

发明内容

发明要解决的课题

但是，上述以往的润滑油组合物为达到充分的长效化尚存改进的余地。尤其是MoDTC等有机钼化合物单独配合在高度精制基油中不能显示充分的效果，因此必须并用无灰抗氧化剂。而且，即使在并用有机钼化合物和无灰抗氧化剂时，要想充分提高所有的抗氧化性、碱值保持性、高温清洁性和对NOx的耐性也是比较困难的。

另外，上述专利文献1～3所述的润滑油组合物，与配合ZDTP的以往的润滑油相比，虽然可以达成显著的长效化，但根据本发明人的研究，即使是这些润滑油组合物，为了平衡良好而充分地提高所有的抗氧化性、碱值保持性、高温清洁性和对NOx的耐性，尤其是提高对NOx的酸值增加抑制效果，也尚有改进的余地。

本发明正是鉴于上述情况而开发的，其目的是提供一种可赋予润滑油充足长效性的抗氧化剂组合物，以及具有充足长效性、尤其是具有对NOx的酸值增加的抑制性能的润滑油组合物。

解决课题的方法

本发明人为了达成上述目的进行深入研究的结果，发现通过并用特定的芳族成分和有机钼化合物，可以解决上述课题，从而完成了本发明。

即，本发明提供一种润滑油组合物，其特征在于，含有芳族成分和有机钼化合物，芳族成分选自下述(a1)～(a5)中的至少1种

(a1)基于基油总量含有0.01质量％以上的多环芳族成分的润滑油基油

(a2)基于基油总量含有20～100质量％的总芳族成分的润滑油基油

(a3)芳香族系溶剂

(a4)从烷基萘和具有3个以上芳环的化合物中选出的至少1种的多环芳族化合物

(a5)含有氮原子、氧原子或硫原子的芳族化合物

予以说明，本发明中所说的“多环芳族成分”和后述的“单环芳族成分”分别是指根据Hirsch、D.E.，Anal.Chem.，44，p915(1972)中公开的方法测定的多环芳族成分和单环芳族成分。另外，本发明中所说的“总芳族成分”是指根据ASTM D2549测定的芳族馏分(aromaticfraction)的含量。所述芳族馏分包括单环芳族化合物和多环芳族化合物这两者。更具体地说，除了烷基苯、烷基萘以外，还包括蒽、菲及它们的烷基化物、4个以上苯环彼此缩合的化合物、以及吡啶类、喹啉类、苯酚类、萘酚类等具有杂芳环的化合物等。

另外，上述有机钼化合物可举出二硫代氨基甲酸钼、二硫代磷酸钼、钼-胺配合物、钼-琥珀酰亚胺配合物、有机酸的钼盐、醇的钼盐等有机钼化合物，其中，优选不含硫作为构成要素的有机钼化合物、其中，更优选不含硫作为构成要素的钼-胺配合物、有机酸的钼盐、醇的钼盐。

本发明润滑油组合物中有机钼化合物的含量基于组合物总量按钼元素计，优选为10～1000质量ppm。

根据本发明润滑油组合物，通过并用上述特定的芳族成分及有机钼化合物尤其是不含硫作为构成要素的有机钼化合物，即使不并用无灰抗氧化剂，也能高水平而平衡良好地达成抗氧化性、碱值保持性、高温清洁性和对NOx的耐性，尤其是飞跃提高对NOx的耐性。其效果尤其是在使用总芳族成分在10质量％以下的基油例如API GrIII基油(饱和成分90质量％以上、粘度指数120以上、硫分0.05质量％以下)等高度精制矿物油或聚α-烯烃系基油等低芳族成分或基本不含芳族成分的润滑油基油时尤为显著。

另外，本发明提供优选润滑油组合物(以下简称为“第1润滑油组合物”)，其特征在于，含有润滑油基油(上述(a1)成分)和不含硫作为构成元素的有机钼化合物，所述润滑油基油含有基于基油总量为0.01质量％以上的多环芳族成分。

根据上述第1润滑油组合物，通过并用上述含有特定量的多环芳族成分的润滑油基油和不含硫作为构成元素的有机钼化合物，即使不组合含有硫的过氧化物分解剂或特定的金属系清净剂，也能高水平而平衡良好地达成抗氧化性、碱值保持性、高温清洁性和对NOx的耐性，尤其是可以飞跃地提高对NOx的耐性。与只是期望尽可能地通过高度精制处理等来降低润滑油基油的芳族成分的现有技术水平相比，第1润滑油组合物的上述效果可以说是极其意想不到的效果。

上述第1润滑油组合物适于用在采用低硫燃料、尤其是硫分100质量ppm以下的燃料的内燃机中。即，在使用这种低硫燃料的内燃机中，不仅可以降低燃烧废气中的SOx成分，降低对氧化催化剂、三元催化剂、NOx吸留还原型催化剂等催化剂的硫毒性，还可以减少SOx成分混入到润滑油中而抑制润滑油的劣化。因此，如果采用比以往的ZDTP配合油更低硫化的第1润滑油组合物，就可以进一步降低来自润滑油中的硫对上述催化剂的毒性，同时极高水平地达成所有的氧化稳定性、碱值保持性、高温清洁性和对NOx的耐性，因此，通过在内燃机中使用第1润滑油组合物和低硫燃料，可以最大限度地发挥其效果(排气净化、催化剂的长寿化和润滑油的长效化以及在此基础上的降低成本、废油量，和节约资源等)。

另外，第1润滑油组合物中含有的有机钼化合物优选从钼-胺配合物、有机酸的钼盐和醇的钼盐中选出的至少1种。通过使用这种有机钼化合物，可以更高水平地达成上述第1润滑油组合物的效果。

另外，第1润滑油组合物优选还含有止链型抗氧化剂。由此，由于润滑油组合物的抗氧化性得到更加提高，从而可以更加提高本发明中的碱值保持性和高温清洁性。

另外，第1润滑油组合物优选还含有从下述通式(2)或(3)表示的磷化合物及它们的金属盐(其中钼盐除外)和胺盐中选出的至少1种磷系添加剂。通过共同含有所述磷系添加剂与上述有机钼化合物，可以更高水平而平衡良好地达成抗氧化性、碱值保持性、高温清洁性和对NOx的耐性。

[式(2)中，R¹表示碳数1～30的烃基，R²和R³可以相同或不同，分别表示氢原子或碳数1～30的烃基，X¹、X²和X³可以相同或不同，分别表示氧原子或硫原子，n表示0或1，n为0时X²或X³中的至少1个是氧原子，n为1时X¹、X²或X³中的至少1个是氧原子。]

[式(3)中，R⁴表示碳数1～30的烃基，R⁵和R⁶可以相同或不同，分别表示氢原子或碳数1～30的烃基，X⁴、X⁵、X⁶和X⁷可以相同或不同，分别表示氧原子或硫原子，n表示0或1，n为0时X⁵、X⁶或X⁷中的至少2个是氧原子，n为1时X⁴、X⁵、X⁶或X⁷中的至少3个是氧原子。]

另外，此时，磷系添加剂优选从下述通式(4)或(5)表示的磷化合物及它们的金属盐(其中钼盐除外)中选出的至少1种。

[式(4)中，R¹表示碳数1～30的烃基，R²和R³可以相同或不同，分别表示氢原子或碳数1～30的烃基，n表示0或1。

[式(5)中，R⁴、R⁵和R⁶可以相同或不同，分别表示氢原子或碳数1～30的烃基，n表示0或1。]

另外，在第1润滑油组合物中，只要不显著损害本发明效果即可含有作为构成元素含硫的各种添加剂，其含量基于组合物总量按硫元素计为优选为0.1质量％以下。这里，本发明中所说的“作为构成元素含硫的添加剂”包括上述通式(2)或(3)中的X¹～X⁷的一部分或全部为硫原子的磷化合物或其金属盐或胺盐、ZDTP、二硫代磷酸金属盐、二硫代氨基甲酸酯或其金属盐、硫化油脂、二硫化物、硫化烯烃类等含硫抗磨剂等。另外，虽然这些含硫的添加剂可以以与稀释油等的混合物的形式进行配合，但本发明中所说的“作为构成元素含硫的添加剂的含量”是指除稀释油等之外的有效成分的含量。进而，“作为构成元素含硫的添加剂的含量基于组合物总量按硫元素计为0.1质量％以下”是指除构成本发明润滑油组合物的润滑油基油和添加剂的稀释油以外的成分中含有的硫的总量基于组合物总量按硫元素计为0.1质量％以下，换言之，使用“(组合物总体的硫分)-(来自润滑油基油和稀释油的硫分)”表示的值(单位：质量％)。

另外，在第1润滑油组合物中，润滑油基油的硫分基于润滑油基油总量优选为0.005质量％以下。通过使用硫分在0.005质量％以下的润滑油基油，可以更高水平地达成第1润滑油组合物的上述效果。

予以说明，本发明中所说的“硫分”是指根据JIS K2541-4“放射线式激发法”(通常为0.01～5质量％的范围)或JIS K2541-5“弹(bomb)式质量法、付录(规定)、衍生结合等离子发光法”(通常为0.05质量％以上)测定的值，作为构成元素含硫的添加剂的按硫元素计的含量是通过分别测定“润滑油组合物总体的硫分”和“来自于润滑油基油和稀释剂的硫分”，再用前者的测定值减去后者的测定值来求出。另外，作为构成元素含硫的添加剂的硫含量的直接计算方法，有分离添加剂的有效成分和润滑油和稀释油，再对有效成分根据上述方法测定硫分。润滑油组合物或添加剂中的有效成分与润滑油基油和稀释油的分离可以采用橡胶膜渗析或色谱等常规方法进行(参照例如，八木下等，日石三菱review，第41卷、第4号、第25～34页(1999年10月发行))。另外，当硫分在上述方法通常的测定限值以下时，可以通过适当改变标准物质的浓度测定的检量线容易地求出。

另外，本发明提供优选润滑油组合物(以下简称为“第2润滑油组合物”)，其特征在于，含有总芳族成分基于基油总量为20～100质量％的润滑油基油(上述(a2)成分)、和总芳族成分基于基油总量为小于20质量％的润滑油基油，和有机钼化合物。

另外，本发明提供特征在于含有总芳族成分基于基油总量为20～100质量％的润滑油基油(上述(a2)成分)和有机钼化合物的抗氧化剂组合物(以下简称为“第1抗氧化剂组合物”)。

根据上述第1抗氧化剂组合物，通过并用有机钼化合物和总芳族成分为20～100质量％的润滑油基油，即使不并用无灰抗氧化剂，也能有效发挥有机钼化合物的抗氧化性。因此，即使不通过与第1抗氧化剂组合物并用的润滑油基油的芳族成分，也能高水平而平衡良好地达成润滑油的抗氧化性、碱值保持性、高温清洁性和对NOx的耐性。

另外，第1抗氧化剂组合物在润滑油制造工序的简略化和防止有机钼化合物从润滑油中析出方面非常有效。即，作为抗氧化剂使用的有机钼化合物大多在常温下是固体，对高度精制基油的溶解性低。因此，在以往的润滑油的制造工序中，有机钼化合物的溶解需要很多时间或复杂的操作，而且存在有机钼化合物易从制造后的润滑油中析出等问题。与此相比，在第1抗氧化剂组合物中，总芳族成分为20～100质量％的润滑油基油对有机钼化合物显示出充分的溶解性，因此可以使有机钼化合物在溶解于该润滑油基油的状态下被添加到润滑油中。因此，添加了第1抗氧化剂组合物的润滑油即使含有高度精制基油，也能使有机钼化合物充分地溶解在润滑油中，而且可以稳定地保持所述有机钼化合物的溶解状态。

第1抗氧化剂组合物如上所述，即使不通过所并用的润滑油基油的芳族成分，也能发挥优良的抗氧化性，但如上述第2润滑油组合物那样，当并用总芳族成分小于20质量％的润滑油基油时，其效果可最大限度地发挥。

第2润滑油组合物和第1抗氧化剂组合物中，优选总芳族成分为20～100质量％的润滑油基油在100℃下的运动粘度为5mm²/s以上。通过使用具有所述运动粘度的润滑油基油，能够在抑制蒸发性的同时，容易地维持氧化稳定性的提高效果。

另外，第2润滑油组合物和第1抗氧化剂组合物中的有机钼化合物优选不含硫作为构成元素。通过使用这种有机钼化合，可以达成更高水平的长效性。

另外，第1抗氧化剂组合物中，优选有机钼化合物的含量基于抗氧化剂组合物总量按钼元素计为0.1～20质量％。通过使有机钼化合物的含量在上述范围内，可以更高水平地达成润滑油的长效化、制造工序的简略化、和防止有机钼化合物从润滑油中析出。

另外，本发明提供优选润滑油组合物(以下简称为“第3润滑油组合物”)，其特征在于，含有总芳族成分为20～100质量％的第1润滑油基油(上述(a2)成分)和总芳族成分为10质量％以下的第2润滑油基油，和不含硫作为构成元素的有机钼化合物，第1润滑油基油占第1和第2润滑油基油的合计量的比例为1质量％以上。

根据上述第3润滑油组合物，通过并用第1润滑油基油和第2润滑油基油和不含硫作为构成元素的有机钼化合物，并使第1润滑油基油占第1和第2润滑油基油的合计量的比例满足上述条件，即使不组合含有硫的过氧化物分解剂或特定的金属系清净剂，也能高水平而平衡良好地达成抗氧化性、碱值保持性、高温清洁性和对NOx的耐性，尤其是可以飞跃地提高对NOx的耐性。这种本发明的效果，与仅仅期望尽可能地通过高度精制处理等降低润滑油基油的芳族成分的现有技术水平相比，可以说是极其意想不到的效果。

另外，与上述第1润滑油组合物的理由相同，第3润滑油组合物适用于采用低硫燃料、尤其是硫分100质量ppm以下的燃料的内燃机。

另外，与上述第1润滑油组合物的理由相同，第3润滑油组合物中含有的有机钼化合物优选从钼-胺配合物、有机酸的钼盐和醇的钼盐中选出的至少1种。

另外，与上述第1润滑油组合物的理由相同，第3润滑油组合物优选还含有止链型抗氧化剂。

另外，与上述第1润滑油组合物的理由相同，第3润滑油组合物优选还含有从上述通式(2)或(3)表示的磷化合物及它们的金属盐(其中钼盐除外)和胺盐中选出的至少1种的磷系添加剂。

另外，此时，磷系添加剂优选从上述通式(4)或(5)表示的磷化合物及它们的金属盐(其中钼盐除外)中选出的至少1种。

另外，在第3润滑油组合物中，只要不显著损害本发明的效果就可以含有作为构成元素含硫的各种添加剂，其含量优选基于组合物总量按硫元素计为0.1质量％以下。

另外，在第3润滑油组合物中，优选第2润滑油基油的硫分为0.005质量％以下。通过使用硫分为0.005质量％以下的第2润滑油基油，可以更高水平地达成上述的本发明的效果。

另外，第3润滑油组合物优选采用包括第1步骤和第2步骤的润滑油组合物的制造方法获得，其中，第1工序为混合总芳族成分为20～100质量％的第1润滑油基油(上述(a2)成分)和不含硫作为构成元素的有机钼化合物，第2步骤为混合第1步骤得到的混合物、和总芳族成分为10质量％以下的第2润滑油基油或者第1和第2润滑油基油的混合基油，使第1润滑油基油占第1和第2润滑油基油的合计量的比例为1质量％以上。

本发明所述不含硫作为构成元素的有机钼化合物比第2润滑油基油对第1润滑油基油显示更高的溶解性。因此，通过按上述第1和第2步骤所示顺序混合各成分，可以充分地缩短该有机钼化合物在基油中溶解所需要的时间，而且可以提高该有机钼化合物在润滑油基油中的均匀性和稳定性。这种上述制造方法在兼顾提高第3润滑油组合物的制造效率和提高所得第3润滑油组合物的品质方面非常有用。

另外，本发明提供优选润滑油组合物(以下简称为“第4润滑油组合物”)，其特征在于，含有润滑油基油和有机钼化合物和芳香族系溶剂(上述(a3)成分)。

另外，本发明提供的抗氧化剂组合物(以下简称为“第2抗氧化剂组合物”)的特征在于含有机钼化合物和芳香族系溶剂(上述(a3)成分)。

根据上述第2抗氧化剂组合物，通过并用有机钼化合物和芳香族系溶剂，即使不并用无灰抗氧化剂，也可以有效地发挥有机钼化合物的抗氧化性。因此，即使不通过与第2抗氧化剂组合物并用的润滑油基油的芳族成分，也能高水平而平衡良好地达成润滑油的抗氧化性、碱值保持性、高温清洁性和对NOx的耐性。

另外，与上述第1抗氧化剂组合物理由相同，第2抗氧化剂组合物在润滑油的制造工序的简略化和防止有机钼化合物从润滑油中析出方面非常有用。

另外，根据上述第4润滑油组合物，通过含有第2抗氧化剂组合物，可以达成充分的长效化。

在第4润滑油组合物和第2抗氧化剂组合物中，有机钼化合物优选不含硫作为构成元素。通过使用这种有机钼化合物，可以达成更高水平的长效性。

另外，第4润滑油组合物和第2抗氧化剂组合物中，芳香族系溶剂优选含有0℃下具有流动性的2个环以上的芳族化合物或具有2个以上芳环的芳族化合物。通过使用这种芳香族系溶剂，可以更高水平地达成长效性的提高、润滑油的制造工序的简略化、并防止有机钼化合物从润滑油中析出。

另外，该芳香族系溶剂优选含有选自烷基萘和具有3个以上芳环的化合物的至少1种的多环芳族化合物(上述(a4)成分)。通过使用含有这种多环芳族化合物的芳香族系溶剂，可以达成更高水平的长效性。

另外，与上述第1抗氧化剂组合物理由相同，第2抗氧化剂组合物中，优选有机钼化合物的含量基于组合物总量按钼元素计为0.1～20质量％。

另外，本发明提供优选润滑油组合物(以下简称为“第5润滑油组合物”)，其特征在于，含有润滑油基油、和有机钼化合物、和从烷基萘和具有3个以上芳环的化合物中选出的至少1种的多环芳族化合物(上述(a4)成分)。

根据上述第5润滑油组合物，通过并用有机钼化合物和上述特定的多环芳族化合物，即使不组合含有硫的过氧化物分解剂或特定的金属系清净剂，也能高水平而平衡良好地达成抗氧化性、碱值保持性、高温清洁性和对NOx的耐性，尤其是可以飞跃地提高对NOx的耐性。第5润滑油组合物的上述效果，与仅仅期望通过高度精制处理等来尽可能地降低润滑油基油的芳族成分的现有技术水平相比，可以说是极其意想不到的效果。

另外，与上述第1润滑油组合物的理由相同，第5润滑油组合物可适用于采用低硫燃料、尤其是硫分100质量ppm以下的燃料的内燃机。

另外，与上述第1润滑油组合物的理由相同，第5润滑油组合物中含有的有机钼化合物优选不含硫作为构成元素，更优选从钼-胺配合物、有机酸的钼盐和醇的钼盐中选出的至少1种。

另外，第5润滑油组合物中，多环芳族化合物的含量优选相对于润滑油基油100质量份为0.05～5质量份。通过使多环芳族化合物的含量在上述范围内，可以更有效地获得第5润滑油组合物的上述效果。

另外，与上述第1润滑油组合物的理由相同，第5润滑油组合物优选还含有止链型抗氧化剂。

另外，与上述第1润滑油组合物的理由相同，第5润滑油组合物优选还含有从上述通式(2)或(3)表示的磷化合物及它们的金属盐(其中钼盐除外)和胺盐中选出的至少1种的磷系添加剂。

另外，此时，磷系添加剂优选从上述通式(4)或(5)表示的磷化合物及它们的金属盐(其中钼盐除外)中选出的至少1种。

另外，第5润滑油组合物中，只要不显著损害本发明的效果就可以含有作为构成元素含硫的各种添加剂，其含量基于组合物总量按硫元素计优选为0.1质量％以下。

另外，与上述第1润滑油组合物的理由相同，第5润滑油组合物中，润滑油基油的硫分优选基于润滑油基油总量为0.005质量％以下。

另外，本发明提供优选润滑油组合物(以下简称为“第6润滑油组合物”)，其特征在于，含有润滑油基油、和有机钼化合物、和含有氮原子、氧原子或硫原子的芳族化合物(上述(a5)成分)。

予以说明，本发明中所说的“芳环”包括芳碳环和芳杂环两者。

在上述第6润滑油组合物中，通过并用有机钼化合物和上述特定的芳族化合物，即使不组合含有硫的过氧化物分解剂或特定的金属系清净剂，也能高水平而平衡良好地达成抗氧化性、碱值保持性、高温清洁性和对NOx的耐性，尤其是可以飞跃地提高对NOx的耐性。

第6润滑油组合物中，具有氮原子、氧原子或硫原子的芳族化合物优选下述通式(1)表示的结构。

(R)_a-A-(X)_b                (1)

[式中，A表示芳环，X表示具有至少1个氮原子、氧原子或硫原子的1价官能团，R表示碳数1～40的有机基团(其中叔丁基除外)，a表示1以上的整数，A为芳碳环时b表示1以上的整数，A为芳杂环时b表示0或1以上的整数。]

另外，上述通式(1)中的X优选为SH基、OH基或NH₂基。

另外，与上述第1润滑油组合物的理由相同，第6润滑油组合物可适用于采用低硫燃料、尤其是硫分100质量ppm以下的燃料的内燃机。

与上述第1润滑油组合物的理由相同，第6润滑油组合物中，有机钼化合物优选不含硫作为构成元素。

另外，与上述第1润滑油组合物的理由相同，第6润滑油组合物中，润滑油基油的硫分优选基于润滑油基油总量为0.005质量％以下。

发明效果

根据本发明，可以提供可对润滑油赋予充分的长效性、尤其是可赋予对NOx的酸值增加抑制性能的抗氧化剂组合物、以及具有充分的长效性、尤其是对NOx的酸值增加的抑制性能的润滑油组合物。

具体实施方式

以下，对本发明的实施方式(I)进行详细说明。

本发明润滑油组合物含有特定的芳族成分和有机钼化合物，特定的芳族成分选自下述(a1)～(a5)中的至少1种的芳族成分：

(a1)基于基油总量含有0.01质量％以上的多环芳族成分的润滑油基油

(a2)基于基油总量含有20～100质量％的总芳族成分的润滑油基油

(a3)芳香族系溶剂

(a4)从烷基萘和具有3个以上芳环的化合物中选出的至少1种的多环芳族化合物

(a5)含有氮原子、氧原子或硫原子的芳族化合物

予以说明，对于上述(a1)～(a5)的详细说明，将在后面的优选实施方式(第1～第6实施方式)的详细说明项中叙述。

另外，上述有机钼化合物可举出二硫代氨基甲酸钼、二硫代磷酸钼、钼-胺配合物、钼-琥珀酰亚胺配合物、有机酸的钼盐、醇的钼盐等有机钼化合物，其中，优选不含硫作为构成元素的有机钼化合物，其中，更优选不含硫作为构成元素的钼-胺配合物、有机酸的钼盐、醇的钼盐。

构成上述钼-胺配合物的钼化合物可举出三氧化钼或其水合物(MoO₃·nH₂O)、钼酸(H₂MoO₄)、钼酸碱金属盐(M₂MoO₄；M表示碱金属)、钼酸铵((NH₄)₂MoO₄或(NH₄)₆[Mo₇O₂₄]·4H₂O)、MoCl₅、MoOCl₄、MoO₂Cl₂、MoO₂Br₂、Mo₂O₃Cl₆等不含硫的钼化合物等。这些钼化合物中，从钼-胺配合物的收率出发，优选6价的钼化合物。进而，从可获取性出发，6价的钼化合物中，优选三氧化钼或其水合物、钼酸、钼酸碱金属盐和钼酸铵。

另外，构成钼-胺配合物的胺化合物没有特别限制，氮化合物具体可举出单胺、二胺、多胺和烷醇胺。更具体地可举出甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十一胺、十二胺、十三胺、十四胺、十五胺、十六胺、十七胺、十八胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、二戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、二壬胺、二癸胺、双十一烷胺、双十二烷胺、双十三烷胺、双十四烷胺、双十五烷胺、双十六烷胺、双十七烷胺、双十八烷胺、甲乙胺、甲丙胺、甲丁胺、乙丙胺、乙丁胺、和丙丁胺等具有碳数1～30的烷基(这些烷基是直链状或支链状均可)的烷基胺；乙烯基胺、丙烯基胺、丁烯基胺、辛烯基胺，和油胺等具有碳数2～30的烯基(这些烯基是直链状或支链状均可)的烯基胺，甲醇胺、乙醇胺、丙醇胺、丁醇胺、戊醇胺、己醇胺、庚醇胺、辛醇胺、壬醇胺、甲醇乙醇胺、甲醇丙醇胺、甲醇丁醇胺、乙醇丙醇胺、乙醇丁醇胺、和丙醇丁醇胺等具有碳数1～30的烷醇基(这些烷醇基是直链状或支链状均可)的烷醇胺；亚甲基二胺、乙二胺、丙二胺、和丁二胺等具有碳数1～30的亚烷基的亚烷基二胺；二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、和五亚乙基六胺等多胺；十一烷基二乙胺，十一烷基二乙醇胺，十二烷基二丙醇胺，油基二乙醇胺，油基丙二胺，和硬脂基四亚乙基五胺等的上述单胺、二胺、多胺上具有碳数8～20的烷基或烯基的化合物或咪唑啉等杂环化合物；这些化合物的氧化烯加合物；及它们的混合物等。这些胺化合物中，优选伯胺、仲胺和烷醇胺。

构成钼-胺配合物的胺化合物所具有的烃基的碳数优选为4以上，更优选为4～30，特别优选为8～18。胺化合物的烃基的碳数小于4时，溶解性有变差的倾向。另外，通过使胺化合物的碳数在30以下，可以相对地提高钼-胺配合物中钼的含量，则通过少量配合就可以更加提高第1实施方式的润滑油组合物的效果。

另外，钼-琥珀酰亚胺配合物可举出上述钼-胺配合物的说明中例示的不含硫的钼化合物与具有碳数4以上的烷基或烯基的琥珀酰亚胺的配合物。琥珀酰亚胺可举出在无灰分散剂一项中所述的分子中至少有1个碳数40～400的烷基或烯基的琥珀酰亚胺或其衍生物，或具有碳数4～39、优选碳数8～18的烷基或烯基的琥珀酰亚胺等。琥珀酰亚胺中的烷基或烯基的碳数小于4时，溶解性有变差的倾向。另外，也可以使用具有碳数大于30小于等于400的烷基或烯基的琥珀酰亚胺，但通过使该烷基或烯基的碳数在30以下，可以相对提高钼-琥珀酰亚胺配合物中的钼含量，则通过少量的配合即可更加提高第1实施方式的润滑油组合物的效果。

另外，有机酸的钼盐可举出上述钼-胺配合物的说明中例示的钼氧化物或钼氢氧化物、钼碳酸盐或钼氯化物等的钼碱与有机酸的盐。有机酸优选通式(4)或(5)表示的磷化合物和羧酸。这里，在通式(4)或(5)表示的磷化合物的钼盐中通式(4)、(5)的优选方案，可以与后述的磷系添加剂的情况相同。

另外，构成羧酸的钼盐的羧酸是一元酸或多元酸均可。

一元酸可采用碳数通常为2～30、优选4～24的脂肪酸，其脂肪酸是直链状或支链状均可，并且是饱和或不饱和均可。具体地说，例如可举出乙酸、丙酸、直链或支链丁酸、直链或支链戊酸、直链或支链己酸、直链或支链庚酸、直链或支链辛酸、直链或支链壬酸、直链或支链癸酸、直链或支链十一烷酸、直链或支链十二烷酸、直链或支链十三烷酸、直链或支链十四烷酸、直链或支链十五烷酸、直链或支链十六烷酸、直链或支链十七烷酸、直链或支链十八烷酸、直链或支链羟基十八烷酸、直链或支链十九烷酸、直链或支链二十烷酸、直链或支链二十一烷酸、直链或支链二十二烷酸、直链或支链二十三烷酸、直链或支链二十四烷酸等饱和脂肪酸、丙烯酸、直链或支链丁烯酸、直链或支链戊烯酸、直链或支链己烯酸、直链或支链庚烯酸、直链或支链辛烯酸、直链或支链壬烯酸、直链或支链癸烯酸、直链或支链十一碳烯酸、直链或支链十二碳烯酸、直链或支链十三碳烯酸、直链或支链十四碳烯酸、直链或支链十五碳烯酸、直链或支链十六碳烯酸、直链或支链十七碳烯酸、直链或支链十八碳烯酸、直链或支链羟基十八碳烯酸、直链或支链十九碳烯酸、直链或支链二十碳烯酸、直链或支链二十一碳烯酸、直链或支链二十二碳烯酸、直链或支链二十三碳烯酸、直链或支链二十四碳烯酸等不饱和脂肪酸，及它们的混合物等。

另外，一元酸除了上述脂肪酸以外，还可以采用单环或多环羧酸(也可以具有羟基)，其碳数优选为4～30、更优选为7～30。单环或多环羧酸可举出具有0～3个、优选1～2个碳数1～30、优选碳数1～20的直链或支链烷基的芳族羧酸或环烷基羧酸等，更具体地，可例示(烷基)苯羧酸、(烷基)萘羧酸、(烷基)环烷基羧酸等。单环或多环羧酸的优选实例可举出苯甲酸、水杨酸、烷基苯甲酸、烷基水杨酸、环己烷羧酸等。

另外，多元酸可举出二元酸、三元酸、四元酸等。多元酸是链状多元酸、环状多元酸均可。另外，链状多元酸时，是直链状或支链状均可，而且是饱和或不饱和的均可。链状多元酸优选碳数2～16的链状二元酸，具体地说，例如可举出乙二酸、丙二酸、直链或支链丁二酸、直链或支链戊二酸、直链或支链己二酸、直链或支链庚二酸、直链或支链辛二酸、直链或支链壬二酸、直链或支链癸二酸、直链或支链十一碳烷二酸、直链或支链十二碳烷二酸、直链或支链十三碳烷二酸、直链或支链十四碳烷二酸、直链或支链十七碳烷二酸、直链或支链十六碳烷二酸、直链或支链己烯二酸、直链或支链庚烯二酸、直链或支链辛烯二酸、直链或支链壬烯二酸、直链或支链癸烯二酸、直链或支链十一碳烯二酸、直链或支链十二碳烯二酸、直链或支链十三碳烯二酸、直链或支链十四碳烯二酸、直链或支链十七碳烯二酸、直链或支链十六碳烯二酸、烯基琥珀酸及它们的混合物等。另外，环状多元酸可举出1、2-环己烷二羧酸、4-环己烯-1，2-二羧酸的脂环式二羧酸、邻苯二甲酸等芳族二羧酸、偏苯三酸等芳族三羧酸、均苯四酸等芳族四羧酸等。

另外，上述醇的钼盐可举出上述钼-胺配合物的说明中例示的不含硫的钼化合物与醇的盐，醇是一元醇、多元醇、多元醇的部分酯或部分醚化合物、具有羟基的氮化合物(烷醇胺等)等均可。予以说明，钼酸是强酸，与醇反应形成酯，该钼酸与醇的酯也包括在本发明中所说的醇的钼盐中。

一元醇通常可采用碳数为1～24、优选1～12、更优选1～8的醇。这种醇是直链或支链醇均可，此外是饱和或不饱和均可。碳数1～24的醇具体例如甲醇、乙醇、直链或支链丙醇、直链或支链丁醇、直链或支链戊醇、直链或支链己醇、直链或支链庚醇、直链或支链辛醇、直链或支链壬醇、直链或支链癸醇、直链或支链十一烷醇、直链或支链十二烷醇、直链或支链十三烷醇、直链或支链十四烷醇、直链或支链十五烷醇、直链或支链十六烷醇、直链或支链十七烷醇、直链或支链十八烷醇、直链或支链十九烷醇、直链或支链二十烷醇、直链或支链二十一烷醇、直链或支链二十三烷醇、直链或支链二十四烷醇及它们的混合物等。

另外，多元醇可采用通常为2～10元、优选2～6元的醇。2～10元的多元醇具体例如乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇(乙二醇的3～15倍体)、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇(丙二醇的3～15倍体)、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2-甲基-1，2-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，2-戊二醇、1，3-戊二醇、1，4-戊二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇等2元醇；甘油、多甘油(甘油的2～8倍体、例如二甘油、三甘油、四甘油等)、三羟甲基链烷烃(三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷等)及它们的2～8倍体、季戊四醇及它们的2～4倍体、1，2，4-丁三醇、1，3，5-戊三醇、1，2，6-己三醇、1，2，3，4-丁四醇、山梨糖醇、山梨糖醇酐、山梨糖醇甘油缩合物、核糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、甘露糖醇等多元醇；木糖、阿拉伯糖、核糖、鼠李糖、葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖、山梨糖、纤维二糖、麦芽糖、异麦芽糖、海藻糖、蔗糖等糖类，及它们的混合物等。

另外，多元醇的部分酯可举出在上述多元醇的说明中例示的多元醇所具有的部分羟基被烃基酯化的化合物等，其中，优选甘油单油酸酯、甘油二油酸酯、山梨糖醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐二油酸酯、季戊四醇单油酸酯、聚乙二醇单油酸酯、聚甘油单油酸酯等。

另外，多元醇的部分醚可举出上述多元醇的说明中例示的多元醇所具有的部分羟基被烃基醚化的化合物、通过多元醇彼此缩合形成醚键的化合物(山梨糖醇酐缩合物等)等，其中，优选3-十八烷氧基-1，2-丙二醇、3-十八烯氧基-1，2-丙二醇、聚乙二醇烷基醚等。

另外，具有羟基的氮化合物可举出上述钼-胺配合物的说明中例示的烷醇胺、以及该烷醇的氨基被酰胺化的烷醇酰胺(二乙醇酰胺等)等，其中，优选硬脂基二乙醇胺、聚乙二醇硬脂胺、聚乙二醇二油胺、羟乙基月桂胺、油酸二乙醇酰胺等。

本发明润滑油组合物中的有机钼化合物的含量基于组合物总量按钼元素计优选为10质量ppm以上、更优选为30质量ppm以上、进一步优选为100质量ppm以上，另外，优选为1000质量ppm以下，更优选为600质量ppm以下，进一步优选为400质量ppm以下。该有机钼化合物的含量按钼元素计小于10质量ppm时，将该钼化合物和上述润滑油基油并用产生的抗氧化性、碱值保持性、高温清洁性和对NOx的耐性的提高效果有不充分的倾向，另外，超过1000质量ppm时，也往往不会得到与含量增加相符合的上述提高效果。

予以说明，以下说明的本发明的优选实施方式，即第1～第6实施方式的润滑油组合物中有机钼化合物或含有有机钼的抗氧化剂组合物的含量只要没有特别明示，均在按钼元素计而规定的上述范围，因此在第1～第6的各实施方式项中省略重复说明。

以下，对本发明的优选实施方式进行详细说明。

本发明的第1实施方式的润滑油组合物为上述的第1润滑油组合物，含有基于基油总量含有0.01质量％以上的多环芳族成分的润滑油基油(a1)。通过与不含硫作为构成元素的有机钼化合物的并用，从达到充分长效性方面出发，润滑油基油的多环芳族成分必须基于基油总量为0.01质量％以上，优选0.1质量％以上，更优选0.5质量％以上。另外，从高温清洁性出发，润滑油基油的多环芳族成分基于基油总量优选5质量％以下。进而，第1实施方式的润滑油组合物还含有止链剂时，为了更加提高不含硫作为构成元素的有机钼化合物和止链剂的协同作用，更优选3质量％以下，特别优选1质量％以下。

基于基油总量含有0.01质量％以上的多环芳族成分的润滑油基油(a1)可以由以下所示的矿物油系基油或合成系基油的1种或2种以上构成。

作为矿物油系基油，具体地说，可举出将原油常压蒸馏产生的常压残油减压蒸馏得到的润滑油馏分进行1种以上的溶剂脱沥青、溶剂萃取、加氢裂化、溶剂脱蜡、加氢精制等的处理而精制的基油、或蜡异构化的矿物油、将GTL WAX(由气体制造之液体蜡)异构化而制成的基油等。

矿物油系基油中的硫分没有特殊限制，优选0.2质量％以下、更优选0.1质量％以下、进一步优选0.05质量％以下、更进一步优选0.01质量％以下、特别优选0.005质量％以下。通过如此降低矿物油系基油的硫分，长效性更优良，作为内燃机用润滑油使用时，可获得可极力避免对排气后处理装置的不良影响的低硫的润滑油组合物。

另一方面，合成系基油具体可举出聚丁烯或其氢化物、1-辛烯低聚物、1-癸烯低聚物等聚α-烯烃或其氢化物；戊二酸二(十三烷基)酯、己二酸二-2-乙基己基酯、己二酸二异癸酯、己二酸二(十三烷基)酯、和癸二酸二-2-乙基己基酯等二酯；新戊二醇酯、三羟甲基丙烷辛酸酯、三羟甲基丙烷壬酸酯、季戊四醇-2-乙基己酸酯、和季戊四醇壬酸酯等多醇酯，烷基萘、烷基苯和芳族酯等芳香族系合成油或它们的混合物等。

第1实施方式的润滑油组合物中，可以单独使用上述矿物油系基油或上述合成系基油中的1种，或者可以组合使用其2种以上。这里，组合使用矿物油系基油或合成系基油的2种以上时，只要混合基油的多环芳族成分在0.01质量％以上，那么也可以部分含有多环芳族成分小于0.01质量％的基油。

另外，也可以通过向多环芳族成分小于0.01质量％的润滑油基油中追添多环芳族化合物，来得到多环芳族成分为0.01质量％以上的润滑油基油。追添的多环芳族化合物可举出萘、苊、蒽、菲、苯并蒽、苯并菲、

、芘、苯并芘、环戊并芘、环戊并苯并菲、二苯并蒽、芴、三邻亚苯等、以及它们的烷基化物、或含有石油的烷基化多环芳族化合物(从石油馏分中提取出的烷基多环芳族化合物)等。

另外，第1实施方式所用润滑油基油的单环芳族成分基于基油总量，优选35质量％以下、更优选25质量％以下。润滑油基油的单环芳族成分超过上述上限值时，高温清洁性有降低的倾向。

另外，润滑油基油的总芳族成分基于基油总量优选为40质量％以下，更优选28质量％以下。润滑油基油的总芳族成分超过上述上限值时，高温清洁性有降低的倾向。

另外，润滑油基油的运动粘度没有特别限制，但其100℃下的运动粘度优选为20mm²/s以下，更优选为10mm²/s以下。另一方面，其运动粘度优选1mm²/s以上、更优选2mm²/s以上。润滑油基油的100℃下的运动粘度超过20mm²/s时，低温粘度特性变差，另一方面，其运动粘度小于1mm²/s时，润滑位置的油膜形成不充分，从而导致润滑性差，且润滑油基油的蒸发损失变大，因此均不优选。

另外，润滑油基油的粘度指数没有特别限制，通常为200以下，但为了得到从低温至高温的优良的粘度特性，其值优选80以上，更优选100以上，进一步优选120以上。润滑油基油的粘度指数小于80时，低温粘度特性有变差的倾向。另外，润滑油基油的粘度指数优选在160以下。

另外，润滑油基油的蒸发损失量按NOACK蒸发量计优选20质量％以下，更优选16质量％以下，特别优选10质量％以下。润滑油基油的NOACK蒸发量超过20质量％时，不仅润滑油的蒸发损失变大，而且用作内燃机用润滑油时，组合物中的硫化合物或磷化合物、或金属成分有可能与润滑油基油一起堆积到排气净化装置中，从而有可能对排气净化性能有不良影响，因此不优选。予以说明，本发明中所说的NOACK蒸发量是指根据ASTM D5800测定的值。

在第1实施方式的润滑油组合物中，可在上述润滑油基油(a1)中配合不含硫作为构成元素的有机钼化合物。所述有机钼化合物具体可举出钼-胺配合物、钼-琥珀酰亚胺配合物、有机酸的钼盐、醇的钼盐等，其中，优选钼-胺配合物、有机酸的钼盐和醇的钼盐，其具体例和优选例以及优选含量的范围如上述本发明的实施方式(I)项中所述，这里省略重复说明。

予以说明，本发明的第1实施方式的润滑油组合物，为了高水平而平衡良好地达成抗氧化性、碱值保持性、高温清洁性和对NOx的耐性，特别优选使用对作为上述润滑油基油(a1)的总芳族成分为10质量％以下的润滑油基油，例如API GrIII基油(饱和成分90质量％以上、粘度指数120以上、硫分0.05质量％以下)等高度精制矿物油、或者对聚α-烯烃系基油等基本上不含芳族成分的润滑油基油通过该高度精制矿物油的制造工艺的配制等获得多环芳族成分的含量在0.01质量％以上的基油、或者通过追添多环芳族成分使其的含量达0.01质量％以上。

第1实施方式的润滑油组合物可以只含有上述润滑油基油(a1)和不含硫作为构成元素的有机钼化合物，但根据需要，也可以含有后述的各种添加剂。

本发明的第2实施方式的润滑油组合物为上述的第2润滑油组合物，是含有具有有机钼化合物和总芳族成分为20～100质量％的润滑油基油(a2)的抗氧化剂组合物的物质，优选含有该抗氧化剂组合物和总芳族成分小于20质量％的润滑油基油。

首先，对第2实施方式涉及的抗氧化剂组合物进行详述。

第2实施方式的抗氧化剂组合物中含有的有机钼化合物与上述实施方式(I)中的有机钼化合物项的说明相同，因此这里省略重复说明。

第2实施方式的抗氧化剂组合物中，有机钼化合物的含量基于组合物总量按钼元素计优选0.1质量％以上、更优选0.5质量％以上、进一步优选1质量％以上，另外，优选20质量％以下，更优选10质量％以下，进一步优选5质量％以下。该有机钼化合物的含量按钼元素计小于0.1质量％时，并用该有机钼化合物和总芳族成分为20～100质量％的润滑油基油(a2)所产生的抗氧化性、碱值保持性、高温清洁性和对NOx的耐性的提高效果有不充分的倾向，另外，超过20质量％时，也趋于不会得到与含量增加相符的上述提高效果。

另外，第2实施方式的抗氧化剂组合物中含有总芳族成分为20～100质量％的润滑油基油(a2)。所述润滑油基油，只要是总芳族成分满足上述条件，则是矿物油系基油或合成系基油均可。

矿物油系基油具体可使用在将原油常压蒸馏产生的常压残油减压蒸馏得到的润滑油馏分进行1种以上的溶剂脱沥青、溶剂萃取、加氢裂化、溶剂脱蜡、加氢精制等的处理而精制的基油、或蜡异构化的矿物油、将GTL WAX(由气体制造之液体蜡)异构化而制成的基油等中总芳族成分为20质量％以上的基油。这些矿物油系基油中，优选进行了溶剂脱沥青、溶剂萃取、溶剂脱蜡等溶剂精制处理而制得的溶剂精制矿物油。

使用矿物油系基油时，其总芳族成分基于该矿物油系基油总量如上所述为20～100质量％，优选25～100质量％、更优选28～100质量％。矿物油系基油的总芳族成分小于20质量％时，组合以低芳族润滑油基油为主要成分的润滑油组合物与第2实施方式的抗氧化剂组合物产生的长效性提高效果有不充分的倾向。

予以说明，矿物油系基油的总芳族成分的上限值没有特别限制，从期待获取性或对精制的稳定性的提高效果方面出发，更优选总芳族成分为20～45质量％的矿物油系基油、进一步优选为25～40质量％的矿物油系。

另外，使用矿物油系基油时，总芳族成分的情况，即，单环芳族成分和多环芳族成分的含量没有特别限制，从能够达成更高水平的长效性方面出发，多环芳族成分基于该矿物油系基油总量优选为1质量％以上、更优选2质量％以上、进一步优选3质量％以上。另外，从高温清洁性出发，该矿物油系基油的多环芳族成分基于该矿物油系基油总量优选为20质量％以下、更优选10质量％以下、进一步优选5质量％以下。

另一方面，矿物油系基油的单环芳族成分基于该矿物油系基油总量，优选为40质量％以下，更优选30质量％以下。该矿物油系基油的单环芳族成分超过上述上限值时，润滑油组合物的粘度指数有变低的倾向。

另外，使用矿物油系基油时，其硫分没有特殊限制，但优选0.05质量％以上，更优选0.1质量％以上，进一步优选0.2质量％以上，特别优选0.5质量％以上。如此通过将矿物油系基油的硫分设定得略高，可以得到经由矿物油系基油中本来含有的硫化合物来提高长效性的润滑油组合物。

另一方面，合成系基油具体可举出烷基苯、烷基萘、蒽、菲及它们的烷基化物、4个苯环以上彼此缩合的化合物、以及吡啶类、喹啉类、苯酚类、萘酚类等具有杂芳环的化合物等芳香族系合成油。另外，也可以使用这些芳香族系合成油和其它合成油的混合基油且其总芳族成分为20质量％以上的基油。

第2实施方式的抗氧化剂组合物中，作为润滑油基油，可以单独使用1种上述矿物油系基油或合成系基油中的总芳族成分为20质量％以上的物质，也可以混合2种以上使用。另外，只要混合基油的总芳族成分在20～100质量％的范围内，就也可以将总芳族成分为20～100质量％的基油和总芳族成分小于20质量％的基油的混合基油用作润滑油基油。还可以使用向总芳族成分小于20质量％的润滑油基油中追添芳族化合物，使总芳族成分达20～100质量％的润滑油基油。追添的芳族化合物除了烷基苯、烷基萘以外，还优选蒽、菲及它们的烷基化物、4个苯环以上彼此缩合的化合物，以及吡啶类、喹啉类、苯酚类、萘酚类等具有杂芳环的化合物等。

另外，总芳族成分为20～100质量％的润滑油基油的运动粘度没有特别限制，但其100℃下的运动粘度优选50mm²/s以下，更优选25mm²/s以下，进一步优选15mm²/s以下，另外，优选4mm²/s以上、更优选5mm²/s以上、进一步优选7mm²/s以上。润滑油基油的100℃下的运动粘度超过上述上限值时，低温粘度特性变差，另一方面，其运动粘度小于上述下限值时，变成润滑油的粘性下降的原因，并且润滑油基油的蒸发损失也变大，因此均不优选。

另外，润滑油基油的粘度指数没有特别限制，但为了得到从低温至高温的优良的粘度特性，其值优选50～120，更优选80～105，进一步优选90～98。润滑油基油的粘度指数小于上述下限值时，低温粘度特性有变差的倾向。

另外，润滑油基油的蒸发损失量按NOACK蒸发量计优选25质量％以下，更优选16质量％以下、特别优选10质量％以下。润滑油基油的NOACK蒸发量超过上述上限值时，不仅润滑油的蒸发损失大，而且用作内燃机用润滑油时，组合物中的硫化合物或磷化合物、或金属成分有可能与润滑油基油一起堆积到排气净化装置中，从而可能会对排气净化性能造成不良影响，因此不优选。

期望适当设定第2实施方式的抗氧化剂组合物中总芳族成分为20～100质量％的润滑油基油的含量从而使有机钼化合物的含量在上述优选范围内。

下面，对第2实施方式的润滑油组合物进行说明。

第2实施方式的润滑油组合物含有总芳族成分小于20质量％的润滑油基油和上述第2实施方式涉及的抗氧化剂组合物。

这里，第2实施方式的润滑油组合物中第2实施方式涉及的抗氧化剂组合物的含量在上述实施方式(I)项说明的按钼元素计的规定范围内，这里省略重复说明。

第2实施方式的润滑油组合物中总芳族成分小于20质量％的润滑油基油可以使用以下所示的矿物油系基油或合成系基油。

矿物油系基油具体可使用在将原油常压蒸馏产生的常压残油减压蒸馏得到的润滑油馏分进行1种以上的溶剂脱沥青、溶剂萃取、加氢裂化、溶剂脱蜡、加氢精制等的处理而精制的基油、或蜡异构化的矿物油、将GTL WAX(由气体制造之液体蜡)异构化而制成的基油等中总芳族成分为10质量％以下的基油。

第2实施方式的润滑油组合物中总芳族成分小于20质量％的润滑油基油在上述矿物油系基油和合成系基油中，优选将原油常压蒸馏产生的常压残油减压蒸馏得到的润滑油馏分进行加氢裂化处理制成的加氢裂化矿物油

加氢裂化矿物油的制造方法的优选实例可举出将减压蒸馏馏出油(WVGO)、WVGO的轻度加氢裂化(MHC)处理油、脱沥青油(DAO)、DAO的MHC处理油或它们的混合油在加氢裂化催化剂的存在下、在总压力150kg/cm²以下，温度360～440℃、LHSV0.5hr^-1以下的反应条件下，进行加氢裂化，使单程裂化率达40重量％以上，将该产物直接地或将润滑馏分进行分离回收后，进行脱蜡处理，然后，再进行脱芳处理，或者在脱芳处理后再进行脱蜡处理的方法。

作为第2实施方式的润滑油组合物中总芳族成分小于20质量％的润滑油基油使用矿物油系基油时，其总芳族成分基于该矿物油系基油总量优选10质量％以下，更优选0.1～10质量％，进一步优选1～8质量％，更进一步优选3～8质量％，特别优选4～7质量％。通过使第2实施方式的润滑油组合物中总芳族成分小于20质量％的润滑油基油的总芳族成分在上述范围内，即使在第2实施方式的抗氧化剂组合物的含量少的情况下，也能够高水平地获得长效性的提高效果，另外，当第2实施方式的抗氧化剂组合物中含有的总芳族成分为20～100质量％的润滑油基油为烷基苯等单环芳香族系合成油时，可以获得更高水平的长效性提高效果。

予以说明，作为第2实施方式的润滑油组合物中总芳族成分小于20质量％的润滑油基油，也可以使用总芳族成分小于1质量％的润滑油基油，但使用这种润滑油基油时，作为第2实施方式的抗氧化剂组合物中含有的总芳族成分为20～100质量％的润滑油基油，优选总芳族成分为20～100质量％的矿物油系基油。并用总芳族成分为20～100质量％的矿物油系基油和总芳族成分小于1质量％的润滑油基油时，比并用烷基苯等单环芳香族系合成油和总芳族成分小于1质量％的润滑油基油的情况更能得到高的长效性提高效果。

第2实施方式的润滑油组合物中总芳族成分小于20质量％的润滑油基油使用矿物油系基油时，总芳族成分的情况，即单环芳族成分和多环芳族成分的含量没有特别限制，从能够达成更高水平的长效性方面出发，多环芳族成分基于该矿物油系基油总量优选0.01质量％以上，更优选0.03质量％以上，进一步优选0.04质量％以上。另外，从高温清洁性、和与第2实施方式的抗氧化剂组合物的并用效果高的方面出发，该矿物油系基油的多环芳族成分基于该矿物油系基油总量，优选2质量％以下，更优选0.5质量％以下。

予以说明，作为第2实施方式的润滑油组合物中总芳族成分小于20质量％的润滑油基油，可以使用多环芳族成分小于0.01质量％的润滑油基油，但使用这种润滑油基油时，作为第2实施方式的抗氧化剂组合物中总芳族成分为20～100质量％的润滑油基油，优选多环芳族成分优选为0.01～100质量％、更优选为1～100质量％、进一步优选为2～100质量％、特别优选为5～100质量％的矿物油系和/或合成系基油。并用多环芳族成分小于0.01质量％的矿物油系和/或合成系基油与含有多环芳族成分为0.01～100质量％的矿物油系和/或合成系基油的第2实施方式的抗氧化剂组合物时，比使用含有烷基苯等单环芳香族系合成油和有机钼化合物的抗氧化剂组合物更能获得长效性的提高效果。

另一方面，作为第2实施方式的润滑油组合物中总芳族成分小于20质量％的润滑油基油的矿物油系基油的单环芳族成分基于该矿物油系基油总量，优选为10质量％以下、更优选7质量％以下。该矿物油系基油的单环芳族成分超过上述上限值时，与第2实施方式的抗氧化剂组合物的并用效果有变小的倾向。

另外，作为第2实施方式的润滑油组合物中总芳族成分小于20质量％的润滑油基油使用矿物油系基油时，其硫分没有特殊限制，但优选0.05质量％以下，更优选0.01质量％以下，进一步优选0.005质量％以下，特别优选0.001质量％以下。如此通过降低矿物油系基油的硫分，长效性更优良，用作内燃机用润滑油时，可以获得可极力避免对排气后处理装置的不良影响的低硫润滑油组合物。

另一方面，作为第2实施方式的润滑油组合物中总芳族成分小于20质量％的润滑油基油的合成系基油具体可举出聚丁烯或其氢化物、1-辛烯低聚物、1-癸烯低聚物等聚α-烯烃或其氢化物；戊二酸二(十三烷基)酯、己二酸二-2-乙基己酯、己二酸二异癸酯、己二酸二(十三烷基)酯、和癸二酸二-2-乙基己酯等二酯；新戊二醇酯、三羟甲基丙烷辛酸酯、三羟甲基丙烷壬酸酯、季戊四醇-2-乙基己酸酯、和季戊四醇壬酸酯等多醇酯，上述合成系基油的2种以上的混合物，上述合成系基油和其它合成油(芳香族系合成油等)的混合基油且总芳族成分小于20质量％的基油等。

作为第2实施方式的润滑油组合物中总芳族成分小于20质量％的润滑油基油，可单独使用1种上述矿物油系基油或合成系基油中的总芳族成分小于20质量％的基油，或混合2种以上使用。另外，只要混合基油的总芳族成分小于20质量％，就也可以使用总芳族成分小于20质量％的基油和总芳族成分为20～100质量％的基油的混合基油作为第1润滑油基油。

第2实施方式的润滑油组合物中总芳族成分小于20质量％的润滑油基油的运动粘度没有特别限制，但其100℃下的运动粘度优选20mm²/s以下，更优选6mm²/s以下。另一方面，其100℃下的运动粘度优选1mm²/s以上，更优选3mm²/s以上。总芳族成分小于20质量％的润滑油基油在100℃下的运动粘度超过上述上限值时，低温粘度特性变差，另一方面，其运动粘度小于上述下限值时，润滑位置下的油膜形成不充分，因此润滑性差，而且润滑油基油的蒸发损失也变大，因此均不优选。

另外，第2实施方式的润滑油组合物中总芳族成分小于20质量％的润滑油基油的粘度指数没有特别限制，但为了得到从低温至高温的优良的粘度特性，其值优选80以上，更优选100以上，进一步优选120以上。润滑油基油的粘度指数小于上述下限值时，低温粘度特性有变差的倾向。

另外，第2实施方式的润滑油组合物中总芳族成分小于20质量％的润滑油基油的蒸发损失量按NOACK蒸发量计优选20质量％以下，更优选16质量％以下，特别优选10质量％以下。该润滑油基油的NOACK蒸发量超过上述上限值时，不仅润滑油的蒸发损失大，作为内燃机用润滑油使用时，组合物中的硫化合物或磷化合物、或金属成分有可能与润滑油基油一起堆积到排气净化装置中，从而可能会对排气净化性能造成不良影响，因此不优选。

第2实施方式的润滑油组合物中，作为第2实施方式的抗氧化剂组合物中的成分的总芳族成分为20～100质量％的润滑油基油的比例基于润滑油组合物总量优选为0.1质量％以上，更优选为0.5～90质量％，进一步优选为1～90质量％。该比例小于0.1质量％时，第2实施方式的润滑油组合物的长效性提高效果有不充分的倾向。另外，该比例超过90质量％时，提高润滑油组合物的粘度指数往往比较困难。

另外，当第2实施方式的抗氧化剂组合物中含有的总芳族成分20～100质量％的润滑油基油为矿物油系基油，其硫分为0.2质量％以上时，从长效性提高效果和低硫化出发，总芳族成分为20～100质量％的润滑油基油的比例基于组合物总量优选50质量％以下，更优选10质量％以下，进一步5质量％以下，特别优选3质量％以下。

第2实施方式的抗氧化剂组合物和润滑油组合物可以分别只含有上述成分，但根据需要也可以含有后述的各种添加剂。予以说明，使第2实施方式的润滑油组合物中含有后述添加剂的方法可以是下述(I)或(II)的任意一种方法。

(I)使第2实施方式的抗氧化剂组合物中含有后述添加剂后，混合其抗氧化剂组合物和总芳族成分小于20质量％的润滑油基油，得到第2实施方式的润滑油组合物。

(II)将后述的添加剂和第2实施方式的抗氧化剂组合物分别各自与总芳族成分小于20质量％的润滑油基油混合，得到第2实施方式的润滑油组合物。

本发明的第3实施方式的润滑油组合物为上述的第3润滑油组合物，含有总芳族成分为20～100质量％的第1润滑油基油(a2)和总芳族成分为10质量％以下的第2润滑油基油以及不含硫作为构成元素的有机钼化合物，第1润滑油基油占第1和第2润滑油基油的合计量的比例为1质量％以上。

予以说明，第3实施方式所用的第1润滑油基油可举出上述第2实施方式的说明中例示的总芳族成分为20～100质量％的矿物油系基油和合成系基油。

另一方面，作为第2润滑油基油，在第2实施方式的润滑油组合物中总芳族成分小于20质量％的润滑油基油的说明中，除了总芳族成分为10质量％以下以外，其余均一样，因此这里省略重复说明。

第3实施方式的润滑油组合物中，第1润滑油基油占第1和第2润滑油基油合计量的比例如上所述，必须在1质量％以上，优选5～90质量％，更优选20～80质量％。该比例小于1质量％时，组合第1和第2润滑油基油以及不含硫作为构成元素的有机钼化合物产生的长效性提高效果不充分，尤其是难以兼顾高温清洁性和氧化稳定性。另外，该比例超过90质量％时，润滑油组合物的粘度指数有变低的倾向。

另外，第1润滑油基油使用硫分为0.2质量％以上的使用矿物油系基油时，从高温清洁性和低硫化出发，第1润滑油基油占第1和第2润滑油基油合计量的比例优选10～60质量％、更优选20～50质量％。

另外，第1和第2润滑油基油的混合后的总芳族成分基于混合基油总量，优选1质量％以上、更优选5质量％以上，进一步优选10质量％以上。混合基油的总芳族成分小于上述下限值时，组合第1和第2润滑油基油以及不含硫作为构成元素的有机钼化合物产生的长效性提高效果有不充分的倾向。另外，该混合基油的总芳族成分，从可以进一步提高润滑油组合物的粘度指数方面出发，基于混合基油总量，优选30质量％以下，更优选20质量％以下。

另外，第1和第2润滑油基油混合后的总芳族成分的情况，即，单环芳族成分和多环芳族成分的含量没有特别限制，但从能够达成更高水平的长效性方面出发，多环芳族成分优选基于该矿物油系基油总量为0.01质量％以上，更优选0.05质量％以上，进一步优选0.1质量％以上。另外，从高温清洁性出发，混合基油的多环芳族成分基于混合基油总量，优选10质量％以下、更优选5质量％以下，进一步优选3质量％以下，特别优选2质量％以下。

另一方面，第1和第2润滑油基油的混合基油的单环芳族成分基于混合基油总量，优选30质量％以下，更优选20质量％以下。混合基油的单环芳族成分超过上述上限值时，润滑油组合物的粘度指数有变低的倾向。

另外，第1和第2润滑油基油的混合基油的硫分没有特殊限制，但优选0.005～0.6质量％，更优选0.05～0.5质量％，进一步优选0.1～0.4质量％，特别优选0.1～0.2质量％。通过使混合基油的硫分在上述范围内，进而选择低硫基油，长效性更优良，用作内燃机用润滑油时，可以获得可极力避免对排气后处理装置的不良影响的低硫润滑油组合物。

另外，第1和第2润滑油基油的混合基油的运动粘度没有特别限制，但其100℃下的运动粘度优选20mm²/s以下，更优选10mm²/s以下。另一方面，其运动粘度优选3mm²/s以上，更优选5mm²/s以上。混合基油的100℃下的运动粘度超过上述上限值时，低温粘度特性变差，另一方面，其运动粘度小于上述下限值时，润滑位置下的油膜形成不充分，因此润滑性差，而且润滑油基油的蒸发损失也变大，因此均不优选。

另外，第1和第2润滑油基油的混合基油的粘度指数没有特别限制，但为了得到从低温至高温的优良的粘度特性，其值优选80以上，更优选95以上，进一步优选110以上。润滑油基油的粘度指数小于上述下限值时，低温粘度特性有变差的倾向。

另外，第1和第2润滑油基油的混合基油的蒸发损失量按NOACK蒸发量计优选为20质量％以下，更优选为16质量％以下，特别优选10质量％以下。润滑油基油的NOACK蒸发量超过上述上限值时，不仅润滑油的蒸发损失大，而且用作内燃机用润滑油时，组合物中的硫化合物或磷化合物、或金属成分有可能与润滑油基油一起堆积到排气净化装置中，从而可能会对排气净化性能造成不良影响，因此不优选。

在第3实施方式的润滑油组合物中，可向上述第1和第2润滑油基油中配合不含硫作为构成元素的有机钼化合物。予以说明，第3实施方式所用的不含硫作为构成元素的有机钼化合物与上述第1实施方式的情况同样，因此这里省略重复说明。

第3实施方式的润滑油组合物中，不含硫作为构成元素的有机钼化合物的含量在上述实施方式(I)项说明的按钼元素计的规定范围内，这里省略重复说明。

制造第3实施方式的润滑油组合物时，第1和第2润滑油基油以及不含硫作为构成元素的有机钼化合物的混合顺序没有特别限制，例如可以按照下述(A)、(B)或(C)所示顺序进行混合。

(A)将有机钼化合物与第1润滑油基油混合后，再将该混合物与第2润滑油基油或第1和第2润滑油基油的混合基油进行混合。

(B)将有机钼化合物与第2润滑油基油混合后，再将该混合物与第1润滑油基油或第1和第2润滑油基油的混合基油进行混合。

(C)将第1和第2润滑油基油混合后，再将该混合基油与有机钼化合物进行混合。

这里，不含硫作为构成元素的有机钼化合物比第2润滑油基油对第1润滑油基油显示更高的溶解性。因此，通过按上述(A)所示顺序混合各成分，能够充分缩短该有机钼化合物溶解在基油中所需要的时间，并且可以提高该有机钼化合物在润滑油基油中的均匀性和稳定性。

上述(A)～(C)所示的混合工序优选在搅拌下进行。另外，混合时的温度条件优选为20～100℃。

第3实施方式的润滑油组合物可以是只含有上述第1和第2润滑油基油以及不含硫作为构成元素的有机钼化合物，但根据需要，还可以含有后述的各种添加剂。

本发明的第4实施方式的润滑油组合物为上述的第4润滑油组合物，含有具有有机钼化合物和芳香族系溶剂(a3)的抗氧化剂组合物，更具体地说，含有该抗氧化剂组合物和润滑油基油。

首先，对第4实施方式的抗氧化剂组合物进行说明。

第4实施方式的抗氧化剂组合物中含有的有机钼化合物与上述实施方式(I)中的有机钼化合物项的说明相同，因此这里省略重复说明。

第4实施方式的抗氧化剂组合物中，有机钼化合物的含量基于组合物总量按钼元素计，优选0.1质量％以上、更优选0.5质量％以上、进一步优选1质量％以上，另外，优选20质量％以下，更优选10质量％以下，进一步优选5质量％以下。该有机钼化合物的含量按钼元素计小于0.1质量％时，并用该有机钼化合物和芳香族系溶剂产生的抗氧化性、碱值保持性、高温清洁性和对NOx的耐性的提高效果有不充分的倾向，另外，超过20质量％时也存在得不到与含量增加相符的上述提高效果的倾向。

另外，第4实施方式的抗氧化剂组合物中含有芳香族系溶剂。所述芳香族系溶剂优选0℃下具有流动性的溶剂。

芳香族系溶剂由单环或多环的芳族化合物构成均可，所述芳族化合物可举出烷基苯、烷基萘、后述的通式(B)或(C)表示的化合物、以及具有3个以上芳环的多环芳族化合物等。

烷基苯优选具有碳数1～40的烷基的烷基苯。所述烷基具体可举出例如，甲基、乙基、丙基(包括所有异构体)、丁基(包括所有异构体)、戊基(包括所有异构体)、己基(包括所有异构体)、庚基(包括所有异构体)、辛基(包括所有异构体)、壬基(包括所有异构体)、癸基(包括所有异构体)、十一烷基(包括所有异构体)、十二烷基(包括所有异构体)、十三烷基(包括所有异构体)、十四烷基(包括所有异构体)、十五烷基(包括所有异构体)、十六烷基(包括所有异构体)、十七烷基(包括所有异构体)、十八烷基(包括所有异构体)、十九烷基(包括所有异构体)、二十烷基(包括所有异构体)、二十一烷烷基(包括所有异构体)、二十二烷基(包括所有异构体)、二十三烷基(包括所有异构体)、二十四烷基(包括所有异构体)、二十五烷基(包括所有异构体)、二十六烷基(包括所有异构体)、二十七烷基(包括所有异构体)、二十八烷基(包括所有异构体)、二十九烷基(包括所有异构体)、三十烷基(包括所有异构体)、三十一烷基(包括所有异构体)、三十二烷基(包括所有异构体)、三十三烷基(包括所有异构体)、三十四烷基(包括所有异构体)、三十五烷基(包括所有异构体)、三十六烷基(包括所有异构体)、三十七烷基(包括所有异构体)、三十八烷基(包括所有异构体)、三十九烷基(包括所有异构体)、四十烷基(包括所有异构体)等。其中，优选使用具有1～4个(更优选1～2个)碳数8～30的烷基、且其烷基的合计碳数为10～50(更优选20～40)的烷基苯。

烷基苯所具有的烷基是直链状或支链状均可，但从稳定性、粘度特性等方面出发，优选支链状烷基、尤其是从可获取性出发，更优选从丙烯、丁烯、异丁烯等烯烃低聚物衍生而得的支链状烷基。烷基苯中的烷基的个数优选1～4个，从稳定性、可获取性出发最优选使用具有1个或2个烷基的烷基苯、即，单烷基苯、二烷基苯或它们的混合物。

上述烷基苯可以单独使用1种，也可以使用2种以上的混合物。使用2种以上的烷基苯的混合物时，该混合物的平均分子量优选为200～500。

烷基苯的制造方法是任意的，没有特殊限制，但一般通过以下所示合成法制造。作为原料的芳族化合物具体可使用例如苯、甲苯、二甲苯、乙基苯、甲基乙基苯、二乙基苯及它们的混合物等。此外作为烷基化剂，具体可使用例如使乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯等低级单烯烃、优选丙烯聚合而成的碳数6～40的直链或支链烯烃；将石蜡、重质油、石油馏分、聚乙烯、聚丙烯等热分解获得的碳数6～40的直链或支链烯烃；从灯油、轻油等的石油馏分中分离出正链烷烃，将其经由催化剂被烯烃化而获得的碳数6～40的直链状烯烃及它们的混合物等。

另外，烷基化时的烷基化催化剂可采用氯化铝、氯化锌等弗里德尔-克拉夫茨(Friedel-Crafts)型催化剂；硫酸、磷酸、硅钨酸、氟氢酸、活性白土等酸性催化剂等公知的催化剂。

另外，烷基萘只要是具有萘环和键合在该萘环的烷基，就没有特别限定，

烷基萘优选使用下述通式(A)表示的化合物。

[式(A)中，R²¹、R²²、R²³和R²⁴可以相同或不同，分别表示氢原子或碳数1～40的烃基，R²¹、R²²、R²³或R²⁴的至少1个是烷基。]

上述通式(A)中的R²¹、R²²、R²³和R²⁴分别表示氢原子或烃基，该烃基中除了烷基以外还可以包括烯基、芳基、烷基芳基、芳烷基等，但优选烷基。

烷基具体可举出例如甲基、乙基、丙基(包括所有异构体)、丁基(包括所有异构体)、戊基(包括所有异构体)、己基(包括所有异构体)、庚基(包括所有异构体)、辛基(包括所有异构体)、壬基(包括所有异构体)、癸基(包括所有异构体)、十一烷基(包括所有异构体)、十二烷基(包括所有异构体)、十三烷基(包括所有异构体)、十四烷基(包括所有异构体)、十五烷基(包括所有异构体)、十六烷基(包括所有异构体)、十七烷基(包括所有异构体)、十八烷基(包括所有异构体)、十九烷基(包括所有异构体)、二十烷基(包括所有异构体)、二十一烷烷基(包括所有异构体)、二十二烷基(包括所有异构体)、二十三烷基(包括所有异构体)、二十四烷基(包括所有异构体)、二十五烷基(包括所有异构体)、二十六烷基(包括所有异构体)、二十七烷基(包括所有异构体)、二十八烷基(包括所有异构体)、二十九烷基(包括所有异构体)、三十烷基(包括所有异构体)、三十一烷基(包括所有异构体)、三十二烷基(包括所有异构体)、三十三烷基(包括所有异构体)、三十四烷基(包括所有异构体)、三十五烷基(包括所有异构体)、三十六烷基(包括所有异构体)、三十七烷基(包括所有异构体)、三十八烷基(包括所有异构体)、三十九烷基(包括所有异构体)、四十烷基(包括所有异构体)等碳数1～40的烷基。其中，优选碳数8～30的烷基、更优选碳数10～20的烷基。

另外，烷基是直链状或支链状均可，但从稳定性、粘度特性等出发优选支链状烷基，尤其是从可获取性出发，更优选从乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯等烯烃的低聚物衍生而来的支链状烷基。

另外，通式(A)表示的烷基萘中，R²¹、R²²、R²³和R²⁴可以相同或不同。即，R²¹、R²²、R²³和R²⁴既可以全部是含有烷基的烃基，或R²¹、R²²、R²³和R²⁴中的至少1个为烷基，其它则是氢原子。R²¹、R²²、R²³和R²⁴的合计碳数优选为8～50、更优选为10～40。

R²¹、R²²、R²³和R²⁴中的2个以上是烃基时，其中只要至少1个是烷基，其组合则是任意的，但优选全部为烷基。另外，R²¹和R²²可以是烃基那样的在同一苯环上结合了2个烃基，R²¹和R²³可以是烃基那样的各自1个分别结合在不同苯环上的烃基。

作为通式(A)表示的烷基萘，具体可举出癸基萘(包括所有异构体)、十一烷基萘(包括所有异构体)、十二烷基萘(包括所有异构体)、十三烷基萘(包括所有异构体)、十四烷基萘(包括所有异构体)、十五烷基萘(包括所有异构体)、十六烷基萘(包括所有异构体)、十七烷基萘(包括所有异构体)、十八烷基萘(包括所有异构体)、十九基萘(包括所有异构体)、二十烷基萘(包括所有异构体)、二(癸基)萘(包括所有异构体)、二(十一烷基)萘(包括所有异构体)、二(十二烷基)萘(包括所有异构体)、二(十三烷基)萘(包括所有异构体)、二(十四烷基)萘(包括所有异构体)、二(十五烷基)萘(包括所有异构体)、二(十六烷基)萘(包括所有异构体)、二(十七烷基)萘(包括所有异构体)、二(十八烷基)萘(包括所有异构体)、二(十九烷基)萘(包括所有异构体)、二(二十烷基)萘(包括所有异构体)等。

其中，优选具有1～4个(更优选1～2个)碳数8～30(更优选10～20)的烷基的烷基萘、进而，烷基萘所具有的烷基的合计碳数优选为8～50(更优选为10～40)。

上述烷基萘可单独使用1种，也可以使用2种以上的混合物。使用2种以上的烷基萘的混合物时，该混合物的平均分子量优选200～500。

烷基萘的制造方法是任意的，可以采用各种公知的方法制造。作为实例，例如，将烃的卤化物、烯烃类、苯乙烯类等在硫酸、磷酸、硅钨酸、氟氢酸等无机酸，酸性白土、活性白土等固体酸性物质，以及作为氯化铝、氯化锌等卤化金属的弗里德尔-克拉夫茨(Friedel-Crafts)催化剂等酸催化剂的存在下，加成为萘的方法等。

另外，构成芳香族系溶剂的芳族化合物可以使用下述通式(B)或(C)表示的化合物。

[式(B)中，R³⁰表示碳数1～8的亚烷基或亚烯基，R³¹、R³²、R³³和R³⁴可以相同或不同，分别表示氢原子或碳数1～4的烷基，且R³⁰、R³¹、R³²、R³³和R³⁴的合计碳数为1～8。]

[式(C)中，R⁴¹、R⁴²、R⁴³和R⁴⁴可以相同或不同，分别表示氢原子或碳数1～10的烃基，且R¹、R²、R³和R⁴的合计碳数为1～10。]

另外，具有3个以上芳环的化合物可举出具有芴环、蒽环、菲环、荧蒽环、芘环、苝环、苯并菲环、苯并荧蒽环、苯并苝环等的多环芳族化合物。这些多环芳族化合物的芳环可以是取代或未取代均可。芳环的取代基优选碳数4～30的烷基。

上述芳族化合物中，从长效牲出发，优选2个环以上的芳族化合物，更优选从烷基萘和具有3个以上芳环的化合物中选出的至少1种的多环芳族化合物，进一步优选使用烷基萘、芴、菲、苯并菲、蒽及它们的烷基化物。

第4实施方式中，可以单独使用1种上述芳族化合物，也可以组合2种以上使用。

第4实施方式的抗氧化剂组合物中芳香族系溶剂的含量期望适当设定在使有机钼化合物的含量在上述优选范围内。

下面，对第4实施方式的润滑油组合物进行详述。

第4实施方式的润滑油组合物含有润滑油基油和上述第4实施方式的抗氧化剂组合物。

这里，第4实施方式的润滑油组合物中第4实施方式的抗氧化剂组合物的含量在上述实施方式(I)项说明的按钼元素计的规定范围，这里省略重复说明。

第4实施方式的润滑油组合物所用的润滑油基油没有特别限制，可采用通常的润滑油中使用的矿物油系基油或合成系基油。

矿物油系基油具体可使用将原油常压蒸馏产生的常压残油减压蒸馏得到的润滑油馏分进行1种以上的溶剂脱沥青、溶剂萃取、加氢裂化、溶剂脱蜡、加氢精制等的处理而精制的基油、或蜡异构化的矿物油、将GTL WAX(由气体制造之液体蜡)异构化而制成的基油。

合成系基油具体可举出聚丁烯或其氢化物、1-辛烯低聚物、1-癸烯低聚物等聚α-烯烃或其氢化物；戊二酸二(十三烷基)酯、己二酸二-2-乙基己酯、己二酸二异癸酯、己二酸二(十三烷基)酯、和癸二酸二-2-乙基己酯等二酯；新戊二醇酯、三羟甲基丙烷辛酸酯、三羟甲基丙烷壬酸酯、季戊四醇-2-乙基己酸酯、和季戊四醇壬酸酯等多醇酯，烷基苯、烷基萘和芳族酯等芳香族系合成油或它们的混合物等。

第4实施方式中，可单独使用上述矿物油系基油或上述合成系基油中的1种，或也可以组合2种以上使用。组合2种以上润滑油基油的混合基油包括2种以上矿物油系基油的混合基油、2种以上合成系基油的混合基油、1种以上矿物油系基油和1种以上合成系基油的混合基油。

第4实施方式中，在上述润滑油基油中，优选总芳族成分为10质量％以下的矿物油系基油、聚α-烯烃或其氢化物、和酯系基油。予以说明，第4实施方式所用的总芳族成分为10质量％以下的矿物油系基油与上述第3实施方式中作为第2润滑油基油所说明的总芳族成分为10质量％以下的矿物油系基油相同，因此这里省略重复说明。

第4实施方式的抗氧化剂组合物和润滑油组合物分别可以只含有上述成分，但根据需要也可以含有后述的各种添加剂。予以说明，使第4实施方式的润滑油组合物中含有后述添加剂的方法可举出下述(I)或(II)中的任意一种方法。

(I)使第4实施方式的抗氧化剂组合物中含有后述添加剂后，混合其抗氧化剂组合物和总芳族成分为10质量％以下的润滑油基油，得到第4实施方式的润滑油组合物。

(II)将后述的添加剂和第4实施方式的抗氧化剂组合物分别各自与总芳族成分为10质量％以下的润滑油基油混合，得到第4实施方式的润滑油组合物。

本发明的第5实施方式的润滑油组合物为上述的第5润滑油组合物，含有润滑油基油，和有机钼化合物，和选自烷基萘和具有3个以上芳环的化合物的至少1种的多环芳族化合物(a4)。

第5实施方式的润滑油组合物所用的润滑油基油没有特别限制，可采用通常的润滑油中使用的矿物油系基油或合成系基油。予以说明，第5实施方式所用的润滑油基油的具体例和优选例以及各种性状的优选范围与上述第4实施方式同样，因此这里省略重复说明。

另外，第5实施方式的润滑油组合物含有有机钼化合物。第5实施方式所用的有机钼化合物与上述实施方式(I)中的有机钼化合物一项的说明相同，因此这里省略重复说明。

第5实施方式的润滑油组合物中，有机钼化合物的含量在上述实施方式(I)项说明的按钼元素计的规定范围内，这里省略重复说明。

另外，第5实施方式的润滑油组合物含有从烷基萘和具有3个以上芳环的化合物中选出的至少1种的多环芳香族化合物(以下简称“多环芳族化合物”)。

第5实施方式的多环芳族化合物中、烷基萘只要是具有萘环和结合在该萘环上的烷基就没有特别限定，优选采用上述第4实施方式的说明中例示的通式(A)表示的化合物。予以说明，第5实施方式所用的烷基萘与上述第4实施方式同样，因此这里省略重复说明。

另外，具有3个以上芳环的化合物可举出具有芴环、蒽环、菲环、荧蒽环、芘环、苝环、苯并菲环、苯并荧蒽环、苯并苝环等的多环芳族化合物。这些多环芳族化合物的芳环可以是取代或未取代均可。芳环的取代基优选碳数1～40的烷基。

第5实施方式中，可以单独使用上述烷基萘和具有3个以上芳环的化合物中的1种，另外，也可以组合2种以上使用。

上述多环芳族化合物中，从长效性出发，优选烷基萘、芴、菲、苯并菲、蒽及它们的烷基化物。

第5实施方式的润滑油组合物中多环芳族化合物的含量基于组合物总量优选0.01质量％以上、更优选0.05质量％以上、进一步优选0.1质量％以上、特别优选0.3质量％以上。该多环芳族化合物的含量小于0.01质量％时，长效性提高效果有不充分的倾向。另外，该多环芳族化合物的含量基于组合物总量优选50质量％以下，更优选30质量％以下，进一步优选20质量％以下，更进一步优选10质量％以下，特别优选5质量％以下，最优选3质量％以下。该多环芳族化合物的含量超过50质量％时，也趋于得不到与含量相符的长效性提高效果，并且难以提高润滑油组合物的粘度指数，而且成本有增大趋势。

另外，第5实施方式中多环芳族化合物相对于润滑油基油的配合量，相对于润滑油基油100质量份，优选0.01质量份以上、更优选0.05质量份以上、进一步优选0.1质量份以上、特别优选0.3质量份以上。该多环芳族化合物的配合量相对于润滑油基油100质量份，小于0.01质量份时，长效性提高效果有不充分的倾向。此外，该多环芳族化合物相对于润滑油基油的配合量，相对于润滑油基油100质量份，优选50质量份以下，更优选30质量份以下，进一步优选20质量份以下，更进一步优选10质量份以下，特别优选5质量份以下，最优选3质量份以下。相对于润滑油基油100质量份，配合超过50质量％的该多环芳族化合物时，往往得不到与配合量相符的长效性提高效果。

第5实施方式的润滑油组合物可以只含有润滑油基油和有机钼化合物和多环芳族化合物，但根据需要还可以含有后述的各种添加剂。

本发明的第6实施方式的润滑油组合物为上述的第6润滑油组合物，含有润滑油基油，和有机钼化合物，和含有氮原子、氧原子或硫原子的芳族化合物(a5)。

第6实施方式所用的润滑油基油没有特别限制，可采用通常的润滑油中使用的矿物油系基油或合成系基油。予以说明，第6实施方式所用的润滑油基油的具体例和优选例以及各种性状的优选范围与上述第4实施方式同样，因此这里省略重复说明。

另外，第6实施方式所用的有机钼化合物与上述实施方式(I)中有机钼化合物一项的说明相同，因此这里省略重复说明。

第6实施方式的润滑油组合物中，有机钼化合物的含量在上述实施方式(I)项说明的按钼元素计的规定范围内，这里省略重复说明。

第6实施方式的润滑油组合物除了上述有机钼化合物以外，还含有具有氮原子、氧原子或硫原子的芳族化合物。所述芳族化合物优选使用下述通式(1)表示的芳族化合物。

(R)_a-A-(X)_b             (1)

[式中，A表示芳环，X表示具有至少1个氮原子、氧原子或硫原子的1价的官能团，R表示碳数1～40的有机基团(其中，叔丁基除外)，a表示1以上的整数，A为芳碳环时b表示1以上的整数，A为芳杂环时b表示0或1以上的整数。]

上述通式(1)中的A所表示的芳环只要具有芳香性就没有特别限制，是芳碳环或芳杂环均可。

A所表示的芳环是芳碳环或芳杂环均可，具体可举出苯环、萘环、芴环、蒽环、菲环、荧蒽环、芘环、苝环、吡咯环、咪唑环、吡唑环、吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、吲哚环、喹啉环、异喹啉环、喹嗪环、噻唑环、异噻唑环、噁唑环、异噁唑环、三嗪环、呋喃环、噻吩环、咪唑啉环、吡咯烷环、哌啶环、哌嗪环、哒嗪环、嘌呤环、喹唑啉环、吖啶环、咔唑环、酚噻嗪环、酚噁唑环、菲绕啉环、苯并三唑环、吲唑环、苯并咪唑环、卟啉环、酞菁环及它们的衍生物等。其中，A所表示的芳环优选苯环、萘环、芴环、蒽环、菲环、喹啉环、联二喹啉环、吡啶环、联二吡啶环、联三吡啶环、菲绕啉环、吡咯环和吲哚环。

另外，R所表示的碳数1～40的有机基团优选碳数1～40的烷基(其中叔丁基除外)以及这些烷基的侧链或末端结合了SH基、OH基或NH₂基的基团。碳数1～40的烷基具体可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、直链或支链丁基、直链或支链戊基、直链或支链己基、直链或支链庚基、直链或支链辛基、直链或支链壬基、直链或支链癸基、直链或支链十一烷基、直链或支链十二烷基、直链或支链十三烷基、直链或支链十四烷基、直链或支链十五烷基、直链或支链十六烷基、直链或支链十七烷基、直链或支链十八烷基、直链或支链十九烷基、直链或支链二十烷基、直链或支链二十一烷基、直链或支链二十二烷基、直链或支链二十三烷基、直链或支链二十四烷基、直链或支链二十五烷基、直链或支链二十六烷基、直链或支链二十七烷基、直链或支链二十八烷基、直链或支链二十九烷基、直链或支链三十烷基、直链或支链三十一烷基、直链或支链三十二烷基、直链或支链三十三烷基、直链或支链三十四烷基、直链或支链三十五烷基、直链或支链三十六烷基、直链或支链三十七烷基、直链或支链三十八烷基、直链或支链三十九烷基、直链或支链四十烷基等(包括所有的异构体)。其中，R所表示的有机基团优选碳数4～30、更优选6～24、进一步优选8～18的直链或支链烷基。

另外，通式(1)中的X表示具有至少1个硫原子、氧原子或氮原子的1价官能团。X所示的官能团可举出巯基(-SH)、羟基(-OH)、氨基(-NH₂)、亚氨基、偶氮基、重氮基、肟基、羟氨基、亚肼基、肼抱基、重氮氨基、氨基甲酰基、羰基、硫代羰基、异氰基等，其中优选巯基，氨基和羟基，从润滑油组合物的低硫化出发，更优选羟基或氨基。

通式(1)中的a表示1以上的整数，优选1～3的整数。予以说明，a为2以上时，a个R可以相同或不同。从与有机钼化合物的并用效果优良方面出发，a优选1或2。

另外，A为芳碳环时b为1以上的整数，A为芳杂环时b为0或1以上的整数。b为2以上时，b个X可以相同或不同。从与有机钼化合物的并用效果优良方面出发，b优选1或2。

通式(1)表示的芳族化合物的分子量没有特别限制，优选150～1000，更优选250～500。该芳族化合物的分子量小于上述下限值时，高温下的氧化稳定性有劣化的倾向，另一方面，超过上述上限值时，相对配合量的效果有变小的倾向。

通式(1)表示的芳族化合物中的芳碳环化合物的优选例具体可举具有苯甲酰基、苯乙酰基、苯甲酰甲基、苯甲氧基、苯甲酸基、对甲苯酰基、苯胺基、苯基亚氨基、苯偶氮基、苯甲酰胺基、苯亚磺酰基、苯磺酰基、苯磺酰胺基、磺胺酸基、萘氧基、苯酰基、萘羧基等的芳碳环化合物及从它们的烷基化物等衍生出的化合物。更具体地说可举出三嗪、水杨醛、2-羟基偶氮化合物、2-羟基萘甲醛-1，2-羟基萘甲醛-3，C-甲基苯甲酰丙酮、顺式或反式-α-苯偶因肟、水杨醛肟、双水杨醛肟、双水杨醛乙二亚胺、双苯甲酰缩丙酮、艳丽华黑T、茜素、邻氨基苯酚、间苯二甲酸二酰肼及其间苯二甲酸与氯化物的聚合物、乙二醛双羟基缩苯胺及其硫代衍生物、以及它们的烷基化物等衍生出的化合物。

另外，通式(1)表示的芳族化合物中，具有芳杂环的化合物的优选例具体可举出吲哚、吲唑、苯并咪唑、甲基苯并三唑、喹啉、异喹啉、喹唑啉、吖啶、咔唑、酚噻嗪、酚噁嗪、8-羟基喹啉、喹哪啶酸、皮考啉酸、2，2’-联二吡啶、3，3’-二甲基-2，2’-联二吡啶、6，6’-二甲基-2，2’-联二吡啶、1，10-菲绕啉、联三吡啶、联二喹啉、酞菁、8-羟基喹啉、8-巯基喹啉、2-甲基-8-羟基喹啉、8，8’-二羟基-5，5’-联二喹啉、及从它们的烷基化物等衍生出的化合物。

其中，通式(1)表示的芳族化合物优选烷基苯酚、烷基儿茶酚、烷基苯胺、烷基水杨醛、烷基萘酚、烷基萘醛、烷基萘胺、烷基吡啶、烷基联二吡啶、烷基吲哚、烷基羟基喹啉、烷基巯基喹啉、烷基喹唑啉、烷基吖啶、烷基咔唑、烷基酚噁嗪。另外，这些芳族化合物所具有的烷基的碳数优选为1～40。

第6实施方式的润滑油组合物中，通式(1)表示的芳族化合物的含量基于组合物总量优选0.01质量％以上、更优选0.1质量％以上、进一步优选0.5质量％以上，另外，优选5质量％以下、更优选3质量％以下、进一步优选2质量％以下。通式(1)表示的化合物的含量小于上述下限值时，与有机钼化合物并用产生的抗氧化性、碱值保持性、高温清洁性和对NOx的耐性的提高效果有不充分的倾向，另外，超过上述上限值时，往往得不到与含量增加相符的上述提高效果。

第6实施方式的润滑油组合物可以只含有上述润滑油基油和有机钼化合物和通式(1)表示的芳族化合物，但根据其用途还可以含有后述的各种添加剂。

本发明的上述实施方式(I)和第1～第6实施方式的润滑油组合物中，还优选含有从通式(2)表示的磷化合物、通式(3)表示的磷化合物、及它们的金属盐(其中钼盐除外)或胺盐中选出的至少1种的磷系添加剂(含磷抗磨剂)。

[式(2)中，R¹表示碳数1～30的烃基，R²和R³可以相同或不同，分别表示氢原子或碳数1～30的烃基，X¹、X²和X³可以相同或不同，分别表示氧原子或硫原子，n表示0或1，n为0时X²或X³中的至少1个是氧原子，n为1时X¹、X²或X³中的至少1个是氧原子。]

[式(3)中，R⁴表示碳数1～30的烃基，R⁵和R⁶可以相同或不同，分别表示氢原子或碳数1～30的烃基，X⁴、X⁵、X⁶和X⁷可以相同或不同，分别表示氧原子或硫原子，n表示0或1，n为0时X⁵、X⁶或X⁷中的至少2个是氧原子，n为1时X⁴、X⁵、X⁶或X⁷中的至少3个是氧原子。]

上述通式(2)、(3)中，R¹～R⁶所表示的碳数1～30的烃基具体可举出烷基、环烷基、烯基、烷基取代环烷基、芳基、烷基取代芳基、和芳烷基。

上述烷基例如可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等烷基(这些烷基是直链状或支链状均可)。

上述环烷基例如可举出环戊基、环己基、环庚基等碳数5～7的环烷基。此外上述烷基环烷基例如可举出甲基环戊基、二甲基环戊基、甲基乙基环戊基、二乙基环戊基、甲基环己基、二甲基环己基、甲基乙基环己基、二乙基环己基、甲基环庚基、二甲基环庚基、甲基乙基环庚基、二乙基环庚基等碳数6～11的烷基环烷基(烷基在环烷基上的取代位置也是任意的)。

上述烯基例如可举出丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十三烯基、十四烯基、十五烯基、十六烯基、十七烯基、十八烯基等烯基(这些烯基是直链状或支链状均可，且双键的位置也是任意的)。

上述芳基例如可举出苯基、萘基等芳基。此外上述烷基芳基例如可举出甲苯基、二甲苯基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十一烷基苯基、十二烷基苯基等碳数7～18的烷基芳基(烷基是直链状或支链状均可，且在芳基上的取代位置也是任意的)。

上述芳烷基例如可举出苯甲基、苯乙基、苯丙基、苯丁基、苯戊基、苯己基等碳数7～12的芳烷基(这些烷基是直链状或支链状均可)。

上述R¹～R⁶表示的碳数1～30的烃基优选碳数1～30的烷基或碳数6～24的芳基，更优选碳数3～18、进一步优选碳数4～12的烷基。

通式(2)表示的磷化合物例如可举出具有1个上述碳数1～30的烃基的亚磷酸单酯、单硫代亚磷酸单酯、(烃基)亚膦酸、(烃基)单硫代亚膦酸；具有2个上述碳数1～30的烃基的亚磷酸二酯、单硫代亚磷酸二酯、(烃基)亚膦酸单酯、(烃基)单硫代亚膦酸单酯；具有3个上述碳数1～30的烃基的亚磷酸三酯、单硫代亚磷酸三酯、(烃基)亚膦酸二酯、(烃基)单硫代亚膦酸二酯；及它们的混合物等。

通式(2)表示的化合物优选X¹～X³均为氧原子的化合物，即下述通式(4)表示的化合物。

[式(4)中，R¹表示碳数1～30的烃基，R²和R³可以相同或不同，分别表示氢原子或碳数1～30的烃基，n表示0或1。]

通式(3)表示的磷化合物例如可举出具有1个上述碳数1～30的烃基的磷酸单酯、单硫代磷酸单酯、(烃基)膦酸、(烃基)单硫代膦酸；具有2个上述碳数1～30的烃基的磷酸二酯、单硫代磷酸二酯、(烃基)膦酸单酯、(烃基)单硫代膦酸单酯；具有3个上述碳数1～30的烃基的磷酸三酯、单硫代磷酸三酯、(烃基)膦酸二酯、(烃基)单硫代膦酸二酯；及它们的混合物等。

通式(3)表示的化合物优选X⁴～X⁷均为氧原子的化合物、即下述通式(5)表示的化合物。

[式(5)中，R⁴、R⁵和R⁶可以相同或不同，分别表示氢原子或碳数1～30的烃基，n表示0或1。]

另外，通式(2)或(3)表示的磷化合物的金属盐或胺盐是通过使金属氧化物、金属氢氧化物、金属碳酸盐、金属氯化物等金属碱、氨、分子中只具有碳数1～30的烃基或含羟基的烃基的胺化合物等氮化合物等与通式(2)或(3)表示的磷化合物相作用，中和部分或全部剩余的酸式氢而得到。

上述金属碱中的金属，具体可举出锂、钠、钾、铯等碱金属、钙、镁、钡等碱土类金属、锌、铜、铁、铅、镍、银、锰等重金属(其中钼除外)等。其中，优选钙、镁等碱土类金属和锌，特别优选锌。

予以说明，上述磷化合物的金属盐的结构取决于金属的化合价或磷化合物中所含OH基或SH基的数量，因此，对磷化合物的金属盐的结构没有任何限定。例如，使氧化锌1mol与磷酸二酯(具有1个OH基的化合物)2mol反应时，我们猜测得到下述式(6)所示结构的化合物作为主成分，但也存在聚合物化的分子。

[式(6)中，R分别独立地表示氢原子或碳数1～30的烃基。]

另外，例如，氧化锌1mol与磷酸单酯(具有2个OH基的化合物)1mol发生反应时，我们猜测得到下述式(7)所示结构的化合物作为主成分，但也存在聚合物化的分子。

[式(7)中，R表示氢原子或碳数1～30的烃基。]

另外，上述氮化合物具体可举出上述钼-胺配合物的说明中例示的单胺、二胺、多胺、烷醇胺等。另外，也可以使用N-羟乙基油基咪唑啉等杂环化合物、胺化合物的胺氧化烯加合物等。

在这些氮化合物中，作为优选例可举出癸胺、十二胺、十三胺、十七胺、十八胺、油胺和硬脂胺等具有碳数10～20的烷基或烯基的脂肪胺(它们是直链状或支链状均可)。

上述磷系添加剂可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。

磷系添加剂优选上述通式(4)或(5)表示的磷化合物或其金属盐(其中钼盐除外)，其中，更优选具有2个碳数3～18的烷基或芳基的亚磷酸二酯与锌或钙的盐、具有3个碳数3～18的烷基或芳基、优选碳数6～12的烷基的亚磷酸三酯、具有1个碳数3～18的烷基或芳基的磷酸单酯与锌或钙的盐、具有2个碳数3～18的烷基或芳基的磷酸二酯与锌或钙的盐、或具有3个碳数3～18的烷基或芳基、优选碳数6～12的烷基的磷酸三酯、具有1个碳数1～18的烷基或芳基的(烃基)亚膦酸与锌或钙的盐、具有2个碳数1～18的烷基或芳基的(烃基)亚膦酸单酯与锌或钙的盐、具有3个碳数1～18的烷基或芳基的(烃基)亚膦酸二酯、具有1个碳数1～18的烷基或芳基的(烃基)膦酸与锌或钙的盐、具有2个碳数1～18的烷基或芳基的(烃基)膦酸单酯与锌或钙的盐、具有3个碳数1～18的烷基或芳基的(烃基)膦酸二酯。

作为上述(烃基)(亚)膦酸、其金属盐、(烃基)(亚)膦酸单酯、其金属盐、以及(烃基)(亚)膦酸二酯，从油溶性和极压性出发，烃基的合计碳数优选为12～30，更优选为14～24、进一步优选为16～20。

本发明的上述实施方式(I)和第1～第6实施方式的润滑油组合物中，磷系添加剂的含量基于组合物总量按磷元素计，优选0.005质量％以上、更优选0.01质量％以上、进一步优选0.02质量％以上，另外，优选0.5质量％以下，更优选0.2质量％以下，进一步优选0.1质量％以下，特别优选0.08质量％以下。磷系添加剂的含量按磷元素计小于0.005质量％时，防磨性不充分，有难以达成长效化的倾向。另一方面，磷系添加剂的含量按磷元素计超过0.5质量％时，往往得不到与含量增加相符的上述提高效果，另外，将第1实施方式的润滑油组合物用作内燃机用润滑油时，磷有可能会对排气后处理装置有不良影响。从可显著降低对排气后处理装置的影响出发，磷系添加剂的含量按磷元素计优选0.08质量％以下，特别优选0.05质量％以下。

予以说明，对于在上述磷系添加剂中含硫的化合物，虽然可以在上述按磷元素计的量的范围内含有，但该化合物的含量按硫元素计优选为0.1质量％以下，更优选为0.08质量％以下。因此，上述实施方式(I)和第1～第6实施方式的润滑油组合物作为磷系添加剂，最优选不含有含硫的化合物，即，磷系添加剂最优选仅由通式(4)或(5)表示的磷化合物或其金属盐(其中钼盐除外)或胺盐构成。

另外，为了更加提高酸中和特性、高温清洁性和防磨性，本发明的上述实施方式(I)和第1～第6实施方式的润滑油组合物优选还含有金属系清净剂。

金属系清净剂例如可举出碱金属磺酸盐或碱土类金属磺酸盐、碱金属酚盐或碱土类金属酚盐、碱金属水杨酸盐或碱土类金属水杨酸盐、碱金属膦酸盐或碱土类金属膦酸盐；或它们的混合物等。

碱金属或碱土类金属磺酸盐更具体地说，例如优选使用通过磺化分子量100～1500、优选200～700的烷基芳族化合物得到的烷基芳族磺酸的碱金属盐或碱土类金属盐、特别优选使用镁盐和/或钙盐，烷基芳族磺酸具体可举出所谓石油磺酸或合成磺酸等。

石油磺酸可使用通常在制造矿物油的润滑油馏分的烷基芳族化合物的磺化物或轻油时副产的所谓石油磺酸等。此外合成磺酸例如可使用将作为洗剂原料的烷基苯制造设备副产的、或将聚烯烃在苯上烷基化所得的、具有直链或支链烷基的烷基苯作为原料，将之磺化的产物或将二壬基萘磺化的产物等。此外磺化这些烷基芳族化合物时的磺化剂没有特殊限制，通常可采用发烟硫酸或硫酸。

碱金属或碱土类金属酚盐更具体地说，优选使用具有至少1个碳数4～30、优选6～18的直链或支链烷基的烷基苯酚、将该烷基苯酚与硫元素反应所得的烷基苯酚硫化物或者该烷基苯酚与甲醛反应所得烷基苯酚的氨基甲基化反应产物的碱金属盐或碱土类金属盐，特别优选使用镁盐和/或钙盐等。

碱金属或碱土类金属水杨酸盐更具体地说，优选使用具有至少1个碳数4～30、优选6～18的直链或支链烷基的烷基水杨酸的碱金属盐或碱土类金属盐，特别优选使用镁盐和/或钙盐等。

另外，在碱金属或碱土类金属磺酸盐、碱金属或碱土类金属酚盐和碱金属或碱土类金属水杨酸盐不仅包括将烷基芳族磺酸、烷基苯酚、烷基苯酚硫化物、烷基苯酚的氨基甲基化反应产物、烷基水杨酸等直接与碱金属或碱土类金属的氧化物或氢氧化物等金属碱反应，或者是将其中的钠盐或钾盐等碱金属盐置换成碱土类金属盐等而得到的中性盐(正盐)，还包括将这些中性盐(正盐)与过量的碱金属或碱土类金属盐、碱金属或碱土类金属碱(碱金属或碱土类金属的氢氧化物或氧化物)在水存在下加热得到的碱式盐、或者在碳酸气或硼酸或硼酸盐存在下使该中性盐(正盐)与碱金属或碱土类金属的氢氧化物等碱反应得到的过碱性盐(超碱性盐)。予以说明，这些反应通常在溶剂(己烷等脂肪族烃溶剂、二甲苯等芳烃溶剂、轻质润滑油基油等)中进行。

另外，金属系清净剂通常以经轻质润滑油基油等稀释的形式销售，另外，虽然都可以获得，但一般期望使用的金属系清净剂的金属含量为1.0～20质量％、优选2.0～16质量％。此外金属系清净剂的总碱值通常为0～500mgKOH/g、优选20～450mgKOH/g。予以说明，这里所说的总碱值是指根据JIS K2501的第7部分“石油制品和润滑油-中和值试验法”一文，通过高氯酸法测定的总碱值。

本发明的上述实施方式(I)和第1～第6实施方式的润滑油组合物中，可以单独使用选自碱金属或碱土类金属的磺酸盐、酚盐、水杨酸盐等中的1种或并用2种以上。作为金属系清净剂，从低灰化产生的摩擦减少效果和/抗磨效果大方面，且从长效性更优异方面考虑，特别优选碱金属或碱土类金属的水杨酸盐。并且，从更能抑制酸值增加方面考虑，特别优选使用碱金属或碱土类金属的磺酸盐。

金属系清净剂的金属比没有特别限制，但通常使用金属比为20以下的金属系清净剂，从更能提高摩擦减少效果和长效性方面出发，优选包括选自金属比为1～10的金属系清净剂的1种或2种以上。予以说明，这里所说的金属比用“金属系清净剂中金属元素的化合价×金属元素含量(mol％)/皂基团含量(mol％)”表示，金属元素是指钙、镁等、皂基团是指磺酸基、水杨酸基等。

从低灰化产生的摩擦减低效果大方面、且从长效性更优异方面出发，金属系清净剂特别优选碱金属或碱土类金属的水杨酸盐。另外，从能够抑制粘度增加方面出发，特别优选碱金属或碱土类金属的磺酸盐。

本发明的上述实施方式(I)和第1～第6实施方式的润滑油组合物中金属系清净剂含量的上限值没有特别限制，通常基于组合物总量为0.5质量％以下，但优选配合其他添加剂，使基于组合物总量的组合物的硫酸灰分达1.0质量％以下。从这一角度出发，金属系清净剂的含量基于组合物总量按金属元素计，优选0.3质量％以下，更优选0.23质量％以下。另外，金属系清净剂的含量优选0.01质量％以上、更优选0.02质量％以上、进一步优选0.15质量％以上。金属系清净剂的含量小于0.01质量％时，难以得到高温清洁性或氧化稳定性、碱值保持性等的长效性能，因此不优选。

此外，金属系清净剂中含有的金属(M)与不含硫作为构成元素的有机钼化合物中含有的钼(Mo)的质量比(M/Mo)优选为0.1～500、更优选为2～100、进一步优选为3～60、更进一步优选为5～50、特别优选为10～40。

另外，本发明的上述实施方式(I)和第1～第6实施方式的润滑油组合物优选还含有无灰分散剂。

无灰分散剂可使用润滑油所用的任意的无灰分散剂，例如可举出分子中至少有1个碳数40～400的直链或支链的烷基或烯基的含氮化合物或其衍生物、或烯基琥珀酰亚胺的改性品等。其中，可以配合从中任意选出的1种或2种以上。

该烷基或烯基的碳数为40～400、优选60～350。烷基或烯基的碳数小于40时，化合物对润滑油基油的溶解性低下，另一方面，烷基或烯基的碳数超过400时，润滑油组合物的低温流动性变差，因此均不优选。该烷基或烯基是直链状或支链状均可，作为优选实例，具体可举出从丙烯、1-丁烯、异丁烯等烯烃的低聚物或乙烯和丙烯的低聚物衍生出的支链状烷基或支链状烯基等。

作为无灰分散剂的具体例子，例如可举出下述化合物。可以使用其中的1种或2种以上的化合物。

(I)分子中至少有1个碳数40～400的烷基或烯基的琥珀酰亚胺、或其衍生物

(II)分子中至少有1个碳数40～400的烷基或烯基的苄胺、或其衍生物

(III)分子中至少有1个碳数40～400的烷基或烯基的多胺、或其衍生物。

作为上述(I)琥珀酰亚胺，更具体地可举出下述通式(8)或(9)所示的化合物等。

[式(8)中，R⁷表示碳数40～400、优选60～350的烷基或烯基，m表示1～5、优选2～4的整数。]

[式(9)中，R⁸和R⁹各自分别表示碳数40～400、优选60～350的烷基或烯基，进而优选表示聚丁烯基，m表示0～4、优选1～3的整数。]

予以说明，琥珀酰亚胺包括多胺的一端加合有琥珀酸酐的式(8)表示的所谓单型的琥珀酰亚胺，和多胺的两端加合有琥珀酸酐的式(9)表示的所谓双型琥珀酰亚胺，第1实施方式的润滑油组合物可以包含任意类型的琥珀酰亚胺或其混合物。

上述琥珀酰亚胺的制法没有特殊限制，例如可以通过使具有碳数40～400的烷基或烯基的化合物与马来酸酐在100～200℃下反应得到的烷基或烯基琥珀酸与多胺反应制得。多胺具体可举出二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、和五亚乙基六胺等。

上述(II)苄胺更具体地可举出下述通式(10)表示的化合物等。

[式(10)中，R¹⁰表示碳数40～400、优选60～350的烷基或烯基，p表示1～5、优选2～4的整数。]

上述苄胺的制造方法没有特别限定，例如，可使丙烯低聚物、聚丁烯、和乙烯-α-烯烃共聚物等聚烯烃与苯酚反应制成烷基苯酚后，再使烷基苯酚与甲醛和二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、和五亚乙基六胺等多胺进行氨基甲基化反应制得。

上述(III)多胺更具体地可举出下述通式(11)表示的化合物等。

R¹¹-NH-(CH₂CH₂NH)_q-H            (11)

[式(11)中，R¹¹表示碳数40～400、优选60～350的烷基或烯基，q表示1～5、优选2～4的整数。]

上述多胺的制造法没有特别限定，例如，可以通过将丙烯低聚物、聚丁烯、和乙烯-α-烯烃共聚物等聚烯烃氯化后，再使氯化后的聚烯烃与氨或亚乙基二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、和五亚乙基六胺等多胺反应来制备。

另外，作为无灰分散剂的例子举出的含氮化合物的衍生物，具体地，例如可列举如下：使上述含氮化合物与碳数1～30的单羧酸(脂肪酸等)或草酸、邻苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四酸等碳数2～30的多元羧酸相互作用，中和部分或全部剩余的氨基和/或亚氨基，或将其酰胺化得到的所谓酸改性化合物；使上述含氮化合物与硼酸相互作用，中和部分或全部剩余的氨基和/或亚氨基，或将其酰胺化得到的所谓硼改性化合物；使上述含氮化合物与硫化合物相互作用得到的硫改性化合物；和使上述含氮化合物经从选自酸改性、硼改性、硫改性的2种以上改性组合得到的改性化合物等。这些衍生物中，烯基琥珀酰亚胺的硼改性化合物的耐热性、抗氧化性优良，可以更加提高第1实施方式的润滑油组合物的碱值保持性和高温清洁性，因此是有效的。

使本发明的上述实施方式(I)和第1～第6实施方式的润滑油组合物中含有无灰分散剂时，其含量通常基于润滑油组合物总量为0.01～20质量％，优选0.1～10质量％。无灰分散剂的含量小于0.01质量％时，高温下对碱值保持性的效果减少，另一方面，超过20质量％时，润滑油组合物的低温流动性大幅度变差，因此均不优选。

另外，本发明的上述实施方式(I)和第1～第6实施方式的润滑油组合物优选还含有止链型抗氧化剂。由此，润滑油组合物的抗氧化性更高，因此可以更加提高该润滑油组合物的碱值保持性和高温清洁性。

止链型抗氧化剂只要是苯酚系抗氧化剂或胺系抗氧化剂、金属系抗氧化剂等润滑油中一般采用的抗氧化剂即可。

苯酚系抗氧化剂的优选例，例如可举出4，4’-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4’-双(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4’-双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-异亚丙基双(2，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-壬基苯酚)、2，2’-异亚丁基双(4，6-二甲基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2，6-二叔-α-二甲氨基-p-甲酚、2，6-二叔丁基-4-(N，N’-二甲基氨基甲基苯酚)、4，4’-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、双(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苄基)硫化物、双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物、2，2’-硫代-二亚乙基双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十三烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、季戊四醇-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、辛基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基取代脂肪酸酯类等。它们可以单独使用1种，或混合2种以上使用。

胺系抗氧化剂例如可举出苯基-α-萘胺、烷基苯基-α-萘胺、和二烷基二苯胺。它们可以单独使用1种，或混合2种以上使用。

进而，上述苯酚系抗氧化剂和胺系抗氧化剂可以组合使用。

使本发明的上述实施方式(I)和第1～第6实施方式的润滑油组合物中含有止链型抗氧化剂时，其含量通常基于润滑油组合物总量为5.0质量％以下，优选3.0质量％以下，更优选2.5质量％以下。其超过含量5.0质量％时，得不到与含量相符的充分的抗氧化性，因此不优选。另一方面，为了能够更加提高润滑油劣化过程中的碱值保持性和高温清洁性，其含量基于润滑油组合物总量，优选0.1质量％以上，更优选1质量％以上。

予以说明，上述磷系添加剂包括不溶于润滑油基油的化合物或溶解性低的化合物(例如在常温下是固体的二烷基磷酸锌等)，作为磷系添加剂使用这种化合物时，从改善磷系添加剂在润滑油基油中的溶解性或缩短润滑油组合物的制造时间方面考虑，特别优选将含氮化合物(例如作为无灰分散剂的胺化合物或作为止链型抗氧化剂的胺系抗氧化剂或它们的混合物)与磷系添加剂混合，将溶解或反应得到的溶解物或反应产物作为油溶性添加剂配合在润滑油组合物中。作为这种油溶性添加剂的制造例，例如，在优选的己烷、甲苯、十氢萘等有机溶剂中，在15～150℃、优选30～120℃、特别优选40～90℃下，用10分钟～5小时、优选20分钟～3小时，特别优选30分钟～1小时混合磷系添加剂和上述含氮化合物，溶解或反应，通过减压蒸馏等蒸馏除去溶剂而制备。

本发明的上述实施方式(I)和第1～第6实施方式的润滑油组合物可根据需要添加润滑油一般所使用的任意添加剂以便进一步提高其性能。此添加剂例如可举出抗磨剂、摩擦调整剂、粘度指数提高剂、防腐剂、防锈剂、抗乳化剂、金属钝化剂、消泡剂、和着色剂等添加剂等。

抗磨剂例如可举出二硫化物、烯烃硫化物、硫化油脂、二硫代磷酸金属盐(锌盐、钼盐等)、二硫代氨基甲酸金属盐(锌盐、钼盐等)、二硫代磷酸酯及其衍生物(优选与烯烃环戊二烯、(甲基)甲基丙烯酸、丙酸等的反应物；是丙酸的情况优选在β位加成的产物)、三硫代磷酸酯、二硫代氨基甲酸酯等含硫化合物等。它们的含量通常在0.005～5质量％的范围内只要不大幅损害第1实施方式的润滑油组合物的性能即可，但从低硫化和长效性出发，优选其含量按硫计为0.1质量％以下、更优选为0.05质量％以下。

摩擦调整剂可使用作为润滑油用摩擦调整剂通常使用的任意的化合物，例如可举出：二硫化钼、二硫代氨基甲酸钼、二硫代磷酸钼等钼系摩擦调整剂、分子中至少具有1个碳数6～30的烷基或烯基、尤其是碳数6～30的直链烷基或直链烯基的胺化合物、脂肪酸酯、脂肪酰胺、脂肪酸、脂肪醇、脂肪醚、酰肼(油酰肼等)、氨基脲、脲、酰脲、缩二脲等无灰摩擦调整剂等。这些摩擦调整剂的含量通常为0.1～5质量％。

粘度指数提高剂具体可举出选自各种甲基丙烯酸酯中的1种或2种以上单体的聚合物或共聚物或其氢化物等所谓非分散型粘度指数提高剂、或还含有氮化合物的使各种甲基丙烯酸酯共聚的所谓分散型粘度指数提高剂、非分散型或分散型乙烯-α-烯烃共聚物(α-烯烃例如有丙烯、1-丁烯、1-戊烯等)或其氢化物、聚异丁烯或其氢化物、苯乙烯-二烯共聚物的氢化物、苯乙烯-马来酸酐酯共聚物和聚烷基苯乙烯等。

选择这些粘度指数提高剂的分子量需要考虑其剪切稳定性。具体地说，粘度指数提高剂例如为分散型和非分散型聚甲基丙烯酸酯时，可使用其数均分子量通常为5000～1000000、优选为100000～900000的，为聚异丁烯或其氢化物时，可使用其数均分子量通常为800～5000、优选1000～4000的，为乙烯-α-烯烃共聚物或其氢化物时，可使用其数均分子量通常为800～500000、优选3000～200000的。

此外，在上述粘度指数提高剂中使用乙烯-α-烯烃共聚物或其氢化物时特别有助于获得剪切稳定性优良的润滑油组合物。选自上述粘度指数提高剂中的任意1种或2种以上的化合物可以以任意量掺入。粘度指数提高剂的含量一般基于润滑油组合物为0.1～20质量％。

防腐剂例如可举出苯并三唑系、甲苯三唑系、噻二唑系、和咪唑系化合物等。

防锈剂例如可举出石油磺酸酯、烷基苯磺酸酯、二壬基萘磺酸酯、烯基琥珀酸酯、和多元醇酯等。

抗乳化剂例如可举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、和聚氧乙烯烷基萘基醚等聚二醇系非离子系表面活性剂等。

金属钝化剂例如可举出咪唑啉、嘧啶衍生物、烷基噻二唑、巯基苯并噻唑、苯并三唑或其衍生物、1，3，4-噻二唑多硫化物、1，3，4-噻二唑基-2，5-双(二烷基二硫代氨基甲酸酯)、2-(烷基二硫代)苯并咪唑、和β-(o-羧基苄基硫代)丙腈等。

消泡剂例如可举出有机硅、氟硅氧烷、和氟烷基醚等。

使本发明的上述实施方式(I)和第1～第6实施方式的润滑油组合物中含有这些添加剂时，其含量基于润滑油组合物总量，通常所选范围是，防腐剂、防锈剂、抗乳化剂分别为0.005～5质量％、金属钝化剂为0.005～1质量％、消泡剂为0.0005～1质量％。

另外，本发明的上述实施方式(I)和第1～第6实施方式的润滑油组合物的运动粘度没有特别限制，其100℃下的运动粘度优选25mm²/s以下，更优选15mm²/s以下。另一方面，其100℃下的运动粘度优选4mm²/s以上，更优选5mm²/s以上。润滑油组合物的100℃下的运动粘度超过上述上限值时，低温粘度特性变差，另一方面，其运动粘度小于上述下限值时，润滑位置的油膜形成不充分，因此润滑性差，而且润滑油基油的蒸发损失也变大，因此均不优选。

另外，本发明的上述实施方式(I)和第1～第6实施方式的润滑油组合物的粘度指数没有特别限制，但为了得到从低温至高温的优良的粘度特性，其值优选80以上，更优选120以上，进一步优选150以上。润滑油基油的粘度指数小于上述下限值时，低温粘度特性有变差的倾向。

另外，本发明的上述实施方式(I)和第1～第6实施方式的润滑油组合物的蒸发损失量按NOACK蒸发量计优选20质量％以下，更优选16质量％以下，特别优选10质量％以下。润滑油组合物的NOACK蒸发量超过上述上限值时，不仅润滑油组合物的蒸发损失变大，而且用作内燃机用润滑油时，组合物中的硫化合物或磷化合物、或金属成分有可能与润滑油基油一起堆积到排气净化装置中，从而可能会对排气净化性能造成不良影响，因此不优选。

本发明的上述实施方式(I)和第1～第6实施方式的润滑油组合物，通过对上述(a1)～(a5)中选出的至少1种的芳族成分，和有机钼化合物、优选不含硫作为构成元素的有机钼化合物、以及根据需要添加的各种添加剂的选择，可以制成组合物中硫含量在0.3质量％以下，优选0.2质量％以下，更优选0.1质量％以下的长效性优良的低硫润滑油组合物。

另外，为了提高本发明的上述实施方式(I)和第1～第6实施方式的润滑油组合物的长效性，极力减小对排气后处理装置的不良影响，通过使有机钼化合物、优选不含硫作为构成元素的有机钼化合物及含有其他金属的添加剂或其含量的最优化，组合物的硫酸灰分优选在1.0质量％以下，更优选0.8质量％以下，进一步优选0.6质量％以下，特别优选0.5质量％以下。这里，本发明中所说的“硫酸灰分”是指根据JIS K2272的第5部分“硫酸灰分的试验方法”中规定的方法测定的值，主要是由含金属的添加剂引起的灰分。

根据本发明的上述实施方式(I)和第1～第6的润滑油组合物，通过并用上述特定的芳族成分和有机钼化合物、尤其是并用不含硫作为构成要素的有机钼化合物，即使在不并用无灰抗氧化剂时也能够高水平而平衡良好地达成抗氧化性、碱值保持性、高温清洁性和对NOx的耐性，尤其是可以飞跃地提高对NOx的耐性。该效果尤其是在使用总芳族成分为10质量％以下的基油、例如API GrIII基油(饱和成分90质量％以上、粘度指数120以上、硫分0.05质量％以下)等高度精制矿物油或聚α-烯烃系基油等低芳族成分或基本上不含芳族成分的润滑油基油时显著显现。

本发明的上述实施方式(I)和第1～第6实施方式的本发明润滑油组合物的长效性(氧化稳定性、碱值保持性、高温清洁性和对NOx的耐性)优良。因此，可优选用作两轮车、四轮车、发电用、船用等汽油发动机、柴油机、气体发动机等的内燃机用润滑油，由于低硫、低灰分，特别适于用在装有排气后处理装置的内燃机中。另外，特别优选用作使用低硫燃料例如硫分为50质量ppm以下，更优选30质量ppm以下，特别优选10质量ppm以下的汽油或轻油或灯油、或硫分为1质量ppm以下的燃料(LPG、天然气、基本上不含硫分的氢、二甲醚、醇、GTL(气转液)燃料等)的内燃机用润滑油。

另外，本发明的润滑性组合物可适用于要求氧化稳定性的润滑油、例如可适用于自动或手动变速机等驱动用润滑油、润滑脂、湿式制动器用油、液压油、涡轮油、压缩机油、轴承油、制冷油等润滑油。

实施例

以下，基于实施例和比较例更具体地说明本发明，但本发明并不局限于下述实施例。

实施例1-1～1-5、比较例1-1～1-2

实施例1-1～1-5和比较例1-1～1-2中，分别使用以下所示的润滑油基油和添加剂，配制具有表1、2所示组成的润滑油组合物。表1、2中并列示出了各实施例、比较例所得的润滑油组合物的硫含量、磷含量和钼含量(均为元素换算值)。

(基油)

基油1-1：加氢裂化矿物油(100℃下的运动粘度：5.3mm²/s、粘度指数：120、多环芳族成分：0.04质量％、总芳族成分：5.0质量％、硫分：小于0.01质量％)

基油1-2：加氢裂化矿物油(100℃下的运动粘度：4.3mm²/s、粘度指数：123、多环芳族成分：小于0.001质量％、总芳族成分：小于0.1质量％、硫分：小于0.01质量％)

基油1-3：聚α-烯烃(100℃下的运动粘度：6.0mm²/s、多环芳族成分：小于0.001质量％、总芳族成分：小于0.1质量％、硫分：小于0.01质量％)

基油1-4：聚α-烯烃和烷基苯的混合物(混合比：90/10(质量比)、100℃下的运动粘度：5.5mm²/s、多环芳族成分：小于0.001质量％、总芳族成分：10质量％、硫分：小于0.01质量％)

(有机钼化合物)

A1-1：钼的二(十三烷基)胺配合物(钼含量：9.7质量％、硫含量：0质量％)

A1-2：2-乙基己烷酸的钼盐(钼含量：15质量％、硫含量：0质量％)

A1-3：二(2-乙基己基)二硫代氨基甲酸钼(钼含量：4.5质量％、硫含量：5.0质量％)

(磷系添加剂)

B1-1：二正丁基磷酸锌(磷含量：13.2质量％、硫含量：0质量％、锌含量：13质量％)

(金属系清净剂)

C1-1：磺酸钙(碱值：300mgKOH/g、钙含量：11.9质量％、硫含量：1.7质量％、金属比：10)

(无灰分散剂)

D1-1：聚丁烯琥珀酰亚胺(聚丁烯基的数均分子量：1300、氮分：1.8质量％)和其硼化物(硼分0.77质量％)的混合物(质量比：1：4)(止链剂)

E1-1：辛基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯与二烷基二苯胺的混合物(质量比1：1)

(粘度指数提高剂)

F1-1：乙烯-丙烯共聚物系粘度指数提高剂(重均分子量：15万)。

下面，使用实施例1-1～1-5和比较例1-1～1-2的各润滑油组合物进行以下的试验。

NOx吸收试验

根据《日本摩擦学会议予稿集》1992、10、465的方法，测定向试验油中吹入含NOx的气体进行强制劣化时碱值(盐酸法)和酸值的经时变化。本试验中的试验温度设定为140℃，含NOx气体的NOx浓度设定为1185ppm。从开始吹入NOx气体至16小时后或40小时后的碱值残存率和40小时后的酸值如表1、2所示。表中显示，碱值减少越少的，或者酸值增加越少的，则越是能在内燃机中使用的、即使在NOx存在下碱值保持性能也较高的、更能长时间使用的长效油。

表1

表2

实施例1-6～1-8、比较例1-5

在实施例1-6～1-8中，分别使用以下所示基油1-5和上述添加剂，配制具有表3所示组成的润滑油组合物。表3中并列示出了各实施例或比较例所得润滑油组合物的硫含量、磷含量和钼含量(均为元素换算值)。

(基油)

基油1-5：溶剂精制矿物油(100℃下的运动粘度：5.2mm²/s、粘度指数：100、多环芳族成分：3.5质量％、总芳族成分：26质量％、硫分：0.1质量％)。

下面，使用实施例1-6～1-8的各润滑油组合物，进行与上述同样的NOx吸收试验。所得结果如表3所示。

表3

实施例1-9、1-10

实施例1-9、1-10中，分别使用以下所示的基油1-6、1-7和上述添加剂，配制具有表4所示组成的润滑油组合物。表4中并列示出了各实施例所得润滑油组合物的硫含量、磷含量和钼含量(均为元素换算值)。

(基油)

基油1-6：基油3(聚α-烯烃)和苯并菲的混合物(混合比：99.89/0.11(质量比)、总芳族成分：0.1质量％、多环芳族成分：0.1质量％、硫分：小于0.01质量％)

基油1-7：基油3(聚α-烯烃)和苯并菲的混合物(混合比：99.44/0.56(质量比)、总芳族成分：0.5质量％、多环芳族成分：0.5质量％、硫分：小于0.01质量％)。

下面，使用实施例1-9、1-10的各润滑油组合物，进行与上述同样的NOx吸收试验。从吹入NOx气体开始至64小时后的碱值残存率和40小时后或64小时后的酸值如表4所示。

表4

对排气后处理装置的适应性的评价试验

向硫分1质量ppm以下的柴油机燃料中添加实施例1-1的润滑油组合物0.1质量％，配制试验燃料。使用该试验燃料，和作为发动机油的实施例1-1的润滑油组合物，在旋转数2400rpm、1/2负荷、运动时间100小时的条件下，进行装有外部再生式柴油颗粒过滤器(DPF)的单气筒通用柴油机的运动，评价润滑油组合物对DPF的适应性。

另外，作为比较试验，使用向硫分1质量ppm以下的柴油机燃料中添加了用ZDTP代替比较例1-5的润滑油组合物的B1-1成分(二正丁基磷酸锌)的润滑油组合物(实施例1-11，组合物的硫含量：0.3质量％、磷含量：0.07质量％)0.1质量％的试验燃料、和作为发动机油的实施例1-11的润滑油组合物，进行与上述同样的试验。

上述试验中，使用实施例1-11的润滑油组合物时确认DPF有闭塞倾向。该DPF的闭塞倾向认为是由于生成CaSO₄造成的。另一方面，使用实施例1-1的润滑油组合物时，与使用实施例1-11的润滑油组合物时相比，确认DPF的闭塞性得到改善，同时运动后的DPF容易再生。

实施例2-1～2-3：抗氧化剂组合物的配制

实施例2-1～2-3中，分别混合以下所示的有机钼化合物和润滑油基油，配制抗氧化剂组合物。各实施例中的有机钼化合物和润滑油基油的种类、以及所得润滑油组合物的钼含量(元素换算值)如表5所示。

(有机钼化合物)

A2-1：钼的二(十三烷基)胺配合物(钼含量：9.7质量％、硫含量：0质量％)

(润滑油基油)

基油2-1：溶剂精制矿物油(100℃下的运动粘度：7.4mm²/s、粘度指数：95、总芳族成分：31.4质量％、多环芳族成分：5质量％、硫分：0.54质量％)

基油2-2：溶剂精制矿物油(100℃下的运动粘度：10.5mm²/s、粘度指数：95、总芳族成分：37.3质量％、多环芳族成分：7质量％、硫分：0.61质量％)

基油2-3：溶剂精制矿物油(100℃下的运动粘度：22.0mm²/s、粘度指数：95、总芳族成分：42.1质量％、多环芳族成分：10质量％、硫分：0.58质量％)。

表5

 

	实施例2-1	实施例2-2	实施例2-3
				有机钼化合物	A2-1	A2-1	A2-1
润滑油基础	基油2-1	基油2-2	基油2-3
				有机钼化合物的含量(元素换算值)(质量％)	1.0	2.0	2.0

实施例2-4～2-9、实施例1-12～1-13、比较例2-1～2-2：润滑油组合物的配制

在实施例2-4～2-9中，使用实施例2-1～2-3的抗氧化剂组合物以及以下所示的润滑油基油和添加剂，配制具有表6所示组成的润滑油组合物。另外，在实施例1-12～1-13、比较例2-1～2-2中，不使用实施例2-1～2-3的抗氧化剂组合物，而使用以下所示的润滑油基油和添加剂，配制具有表7所示组成的润滑油组合物。表6、7中并列示出了所得润滑油组合物的钼含量(元素换算值)。

(润滑油基油)

基油2-4：加氢裂化矿物油(100℃下的运动粘度：5.3mm²/s、粘度指数：120、多环芳族成分：0.04质量％、总芳族成分：5.0质量％、硫分：小于0.01质量％)

基油2-5：聚α-烯烃(100℃下的运动粘度：6.0mm²/s、多环芳族成分：小于0.001质量％、总芳族成分：小于0.1质量％、硫分：小于0.01质量％)

(有机钼化合物)

B2-1：二(2-乙基己基)二硫代氨基甲酸钼(钼含量：10质量％、硫含量：10质量％)

B2-2：钼的二(十三烷基)胺配合物(钼含量：9.7质量％、硫含量：0质量％、氮含量：1.1质量％)

(金属系清净剂)

C2-1：磺酸钙(碱值：300mgKOH/g、钙含量：11.9质量％、硫含量：1.7质量％、金属比：10)

(无灰分散剂)

D2-1：聚丁烯琥珀酰亚胺(聚丁烯基的数均分子量：1300、氮分：1.8质量％)与其硼化物(硼分0.77质量％)的混合物(质量比：1：4)。

NOx吸收试验

对实施例2-4～2-9、实施例1-12～1-13和比较例2-1～2-2的各润滑油组合物实施以下所示的NOx吸收试验。

根据《日本摩擦学会议预稿集》1992、10、465的方法，测定向试验油中吹入含NOx的气体进行强制劣化时碱值(盐酸法)和酸值的经时变化。本试验中的试验温度设定为140℃、含NOx气体的NOx浓度设定为1185ppm。从开始吹入NOx气体至40小时后的碱值和酸值如表6、7所示。表中显示，碱值减少越少的，或者酸值增加越少的，则越是能在内燃机中使用的、即使在NOx存在下碱值保持性能也较高的、更能长时间使用的长效油。

表6

表7

实施例3-1～3-7、实施例1-14、比较例3-1

在实施例3-1～3-7、实施例1-14和比较例3-1中，分别使用以下所示的润滑油基油和添加剂，配制具有表8、9所示组成的润滑油组合物。这里，在实施例3-1～3-7中，混合基油3-1和有机钼化合物A3-2后，再混合该混合物和基油3-3和其它添加剂。

表8、9中并列示出了各实施例或比较例的混合基油中的硫分、以及润滑油组合物的硫含量、磷含量和钼含量(均为元素换算值)。

(润滑油基油)

基油3-1：溶剂精制矿物油(100℃下的运动粘度：5.2mm²/s、粘度指数：95、多环芳族成分：5质量％、总芳族成分：30质量％、硫分：0.6质量％)

基油3-2：加氢裂化矿物油(100℃下的运动粘度：5.3mm²/s、粘度指数：120、多环芳族成分：0.04质量％、总芳族成分：5.0质量％、硫分：小于0.01质量％)

(有机钼化合物)

A3-1：钼的二(十三烷基)胺配合物(钼含量：9.7质量％、硫含量：0质量％、氮含量：1.1质量％)

A3-2：二(2-乙基己基)二硫代氨基甲酸钼(钼含量：4.5质量％、硫含量：5.0质量％)

(磷系添加剂)

B3-1：二正丁基磷酸锌(磷含量：13.2质量％、硫含量：0质量％、锌含量：13质量％)

(金属系清净剂)

C3-1：磺酸钙(碱值：300mgKOH/g、钙含量：11.9质量％、硫含量：1.7质量％、金属比：10)

(无灰分散剂)

D3-1：聚丁烯琥珀酰亚胺(聚丁烯基的数均分子量：1300、氮分：1.8质量％)与其硼化物(硼分0.77质量％)的混合物(质量比1：4)

(粘度指数提高剂)

E3-1：乙烯-丙烯共聚物系粘度指数提高剂(重均分子量：15万)。

NOx吸收试验

对实施例3-1～3-7、实施例1-14和比较例3-1的各润滑油组合物进行如下所示的NOx吸收试验。

根据《日本摩擦学会议予稿集》1992、10、465的方法，测定向试验油中吹入含NOx的气体进行强制劣化时碱值(盐酸法)和酸值的经时变化。本试验中的试验温度设定为140℃，含NOx气体的NOx浓度设定为1185ppm。从开始吹入NOx气体至16小时后或40小时后的碱值和40小时后的酸值如表8、9所示。表中显示，碱值减少越少的，或者酸值增加越少的，则越是能在内燃机中使用的、即使在NOx存在下碱值保持性能也较高的、更能长时间使用的长效油。

热管试验

对实施例3-3～3-5的各润滑油组合物进行如下所示的热管试验。

参照JPI-5S-5599，在290℃或300℃的2个条件下进行热管试验。评分以无色透明(无污垢)为10分、以黑色不透明为0分，在10和0之间，使用按照事先的级别制成的标准管进行评价。所得结果如表8、9所示。若在290℃的该分数在6以上，则认为是作为普通的汽油发动机用、柴油机用润滑油具有优良的清洁性，但优选用作气体发动机用润滑油，因为在本试验中在300℃以上的温度下也能显示优良的清洁性。

表8

表9

对排气后处理装置的适应性的评价试验

向硫分1质量ppm以下的柴油机燃料中添加实施例3-1的润滑油组合物0.1质量％，配制试验燃料。使用该试验燃料和作为发动机油的实施例3-1的润滑油组合物，在旋转数2400rpm、1/2负荷、运动时间100小时的条件下，进行装有外部再生式DPF的单气筒通用柴油机的运动，评价润滑油组合物对DPF的适应性。

另外，作为比较试验，使用向硫分1质量ppm以下的柴油机燃料中添加了用ZDTP代替实施例3-7的润滑油组合物的B3-1成分的润滑油组合物(实施例3-8，硫含量：0.25质量％、磷含量：0.07质量％)0.1质量％的试验燃料、和作为发动机油的实施例3-8的润滑油组合物，进行与上述同样的试验。

在上述试验中，使用实施例3-8的润滑油组合物时确认DPF有闭塞倾向。该DPF的闭塞倾向，认为是由于生成CaSO₄造成的。另一方面，使用实施例3-1的润滑油组合物时，与使用实施例3-8的润滑油组合物时相比，确认DPF的闭塞性得到改善，同时运动后的DPF容易再生。

实施例4-1、4-2：抗氧化剂组合物的配制

在实施例4-1、4-2中，分别混合以下所示的有机钼化合物和芳香族系溶剂，配制抗氧化剂组合物。各实施例中的有机钼化合物和芳香族系溶剂的种类、以及所得润滑油组合物中有机钼化合物的含量(钼元素换算值)如表10所示。

(有机钼化合物)

A4-1：钼的二(十三烷基)胺配合物(钼含量：9.7质量％、硫含量：0质量％)

(芳香族系溶剂)

溶剂4-1：具有1～2个十四烷基的烷基萘(100℃下的运动粘度：5.0mm²/s)

溶剂4-2：具有1～2个十六烷基的烷基萘(100℃下的运动粘度：12mm²/s)。

表10

 

	实施例4-1	实施例4-2
			有机钼化合物	A4-1	A4-1
芳香族系溶剂	溶剂1	溶剂2
			有机钼化合物的含量(元素换算值)[质量％]	2.0	2.0

实施例4-3～4-7、实施例1-15～1-17、比较例4-1～4-2：润滑油组合物的配制

在实施例4-3～4-7中，使用实施例4-1或4-2的抗氧化剂组合物以及以下所示的润滑油基油和添加剂，配制具有表11所示组成的润滑油组合物。另外，在实施例1-15～1-17和比较例4-1～4-2中，不使用实施例4-1或4-2的抗氧化剂组合物，而是用以下所示的润滑油基油和添加剂，配制具有表12所示组成的润滑油组合物。表11、12中并列示出了所得润滑油组合物的钼含量(元素换算值)。

(润滑油基油)

基油4-1：加氢裂化矿物油(100℃下的运动粘度：5.3mm²/s、粘度指数：120、多环芳族成分：0.04质量％、总芳族成分：5.0质量％、硫分：小于0.01质量％)

基油4-2：聚α-烯烃(100℃下的运动粘度：6.0mm²/s、多环芳族成分：小于0.001质量％、总芳族成分：小于0.1质量％、硫分：小于0.01质量％)

(有机钼化合物)

B4-1：二(2-乙基己基)二硫代氨基甲酸钼(钼含量：10质量％、硫含量：10质量％)

B4-2：钼的二(十三烷基)胺配合物(钼含量：9.7质量％、硫含量：0质量％、氮含量：1.1质量％)

(金属系清净剂)

C4-1：磺酸钙(碱值：300mgKOH/g、钙含量：11.9质量％、硫含量：1.7质量％、金属比：10)

(无灰分散剂)

D4-1：聚丁烯琥珀酰亚胺(聚丁烯基的数均分子量：1300、氮分：1.8质量％)与其硼化物(硼分0.77质量％)的混合物(质量比1：4)

(止链型抗氧化剂)

E4-1：辛基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(硫含量：0.0质量％)

E4-2：烷基二苯胺(烷基：丁基和辛基的混合物)

NOx吸收试验

对实施例4-3～4-7、实施例1-15～1-17和比较例4-1～4-2的各润滑油组合物进行如下所示的NOx吸收试验。

根据《日本摩擦学会议予稿集》1992、10、465的方法，测定向试验油中吹入含NOx的气体进行强制劣化时碱值(盐酸法)和酸值的经时变化。本试验中的试验温度设定为140℃，含NOx气体的NOx浓度设定为1185ppm。从开始吹入NOx气体至40小时后或82小时后的碱值，以及40小时后、70小时后或82小时后的酸值如表11、12所示。表中显示，碱值减少越少的，或者酸值增加越少的，则越是能在内燃机中使用的、即使在NOx存在下碱值保持性能也较高的、更能长时间使用的长效油。

表11

表12

实施例5-1～5-13、实施例1-18～1-21、比较例5-1～5-4

在实施例5-1～5-13、实施例1-18～1-21和比较例5-1～5-4中，分别使用以下所示的润滑油基油和添加剂，配制具有表13～17所示组成的润滑油组合物。表13、17中并列示出了各实施例或比较例中的润滑油组合物的硫含量、磷含量和钼含量(均为元素换算值)。

(润滑油基油)

基油5-1：聚α-烯烃(100℃下的运动粘度：6.0mm²/s、多环芳族成分：小于0.001质量％、总芳族成分：小于0.1质量％、硫分：小于0.01质量％)

基油5-2：加氢裂化矿物油(100℃下的运动粘度：5.3mm²/s、粘度指数：120、多环芳族成分：0.04质量％、总芳族成分：5.0质量％、硫分：小于0.01质量％)

(有机钼化合物)

A5-1：二(2-乙基己基)二硫代氨基甲酸钼(钼含量：4.5质量％、硫含量：5.0质量％)

A5-2：钼的二(十三烷基)胺配合物(钼含量：9.7质量％、硫含量：0质量％、氮含量：1.1质量％)

A5-3：2-乙基己烷酸的钼盐(钼含量：15质量％、硫含量：0质量％)

(多环芳族化合物)

B5-1：具有1～2个十六烷基的烷基萘

B5-2：苯并菲

(磷系添加剂)

C5-1：二正丁基磷酸锌(磷含量：13.2质量％、硫含量：0质量％、锌含量：13质量％)

(金属系清净剂)

D5-1：磺酸钙(碱值：300mgKOH/g、钙含量：11.9质量％、硫含量：1.7质量％、金属比：10)

(无灰分散剂)

E5-1：聚丁烯琥珀酰亚胺(聚丁烯基的数均分子量：1300、氮分：1.8质量％)与其硼化物(硼分0.77质量％)的混合物(质量比：1：4)

(粘度指数提高剂)

F5-1：乙烯-丙烯共聚物系粘度指数提高剂(重均分子量：15万)

(止链型抗氧化剂)

G5-1：辛基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯

G5-2：烷基二苯胺(烷基：丁基和辛基的混合物)

NOx吸收试验

对实施例5-1～5-13、实施例1-18～1-21和比较例5-1～5-4的各润滑油组合物进行如下所示的NOx吸收试验。

根据《日本摩擦学会议予稿集》1992、10、465的方法，测定向试验油中吹入含NOx的气体进行强制劣化时碱值(盐酸法)和酸值的经时变化。本试验中的试验温度设定为140℃，含NOx气体的NOx浓度设定为1185ppm。从开始吹入NOx气体至16小时后、40小时后、64小时后或82小时后的碱值以及40小时后、64小时后、70小时后或82小时后的酸值如表13～17所示。表中显示，碱值减少越少的，或者酸值增加越少的，则越是能在内燃机中使用的、即使在NOx存在下碱值保持性能也较高的、更能长时间使用的长效油。

表13

表14

表15

表16

表17

对排气后处理装置的适应性的评价试验

向硫分1质量ppm以下的柴油机燃料中添加实施例5-4的润滑油组合物0.1质量％，配制试验燃料。使用该试验燃料和作为发动机油的实施例5-4的润滑油组合物，在旋转数2400rpm、1/2负荷、运动时间100小时的条件下，进行装有外部再生式DPF的单气筒通用柴油发动机的运动，评价润滑油组合物对DPF的适应性。

另外，作为比较试验，使用向硫分1质量ppm以下的柴油机燃料中添加了用ZDTP代替实施例1-18的润滑油组合物中的C5-1成分的润滑油组合物(实施例1-22，硫含量0.2质量％、磷含量：0.07质量％)0.1质量％的试验燃料、和作为发动机油的实施例1-22的润滑油组合物，进行与上述同样的试验。

上述试验中，使用实施例1-22的润滑油组合物时确认DPF有闭塞倾向。此DPF的闭塞倾向认为是由于生成CaSO₄造成的。另一方面，使用实施例5-4的润滑油组合物时，与使用实施例1-22的润滑油组合物相比，确认DPF的闭塞性得到改善，同时运动后的DPF容易再生。

实施例6-1～6-5、实施例1-23、比较例6-1～6-3

在实施例6-1～6-5、实施例1-23和比较例6-1～6-3中，分别使用以下所示的润滑油基油和添加剂，配制具有表18、19所示组成的润滑油组合物。表18、19中并列示出了各实施例或比较例所得润滑油组合物的硫含量、磷含量和钼含量(均为元素换算值)。

(基油)

基油6-1：聚α-烯烃(100℃下的运动粘度：6.0mm²/s、多环芳族成分：小于0.001质量％、总芳族成分：小于0.1质量％、硫分：小于0.01质量％)

基油6-2：加氢裂化矿物油(100℃下的运动粘度：5.3mm²/s、粘度指数：120、多环芳族成分：0.04质量％、总芳族成分：5.0质量％、硫分：小于0.01质量％)

(有机钼化合物)

A6-1：钼的二(十三烷基)胺配合物(钼含量：9.7质量％、硫含量：0质量％)

(通式(1)表示的芳族化合物)

B6-1：4-辛基苯酚(分子量：178)

B6-2：十六烷基苯酚(分子量：318)

B6-3：十六烷基儿茶酚(分子量：334)

B6-4：4-辛基苯胺(分子量：179)

(磷系添加剂)

C6-1：二正丁基磷酸锌(磷含量：13.2质量％、硫含量：0质量％、锌含量：13质量％)

(金属系清净剂)

D6-1：磺酸钙(碱值：300mgKOH/g、钙含量：11.9质量％、硫含量：1.7质量％、金属比：10)

(无灰分散剂)

E6-1：聚丁烯琥珀酰亚胺(聚丁烯基的数均分子量：1300、氮分：1.8质量％)与其硼化物(硼分0.77质量％)的混合物(质量比1：4)。

下面，使用实施例6-1～6-5、实施例1-23和比较例6-1～6-3的各润滑油组合物进行以下的试验。

NOx吸收试验

根据《日本摩擦学会议予稿集》1992、10、465的方法，测定向试验油吹入含NOx的气体进行强制劣化时碱值(盐酸法)和酸值的经时变化。本试验中的试验温度设定为140℃，含NOx气体的NOx浓度设定为1185ppm。从开始吹入NOx气体至40小时后的碱值和酸值如表18、19所示。表中显示，碱值减少越少的，或者酸值增加越少的，则越是能在内燃机中使用的、即使在NOx存在下碱值保持性能也较高的、更能长时间使用的长效油。

表18

表19

Claims (3)

1.润滑油组合物，其特征在于，含有总芳族成分基于基油总量为20～100质量％的润滑油基油、和总芳族成分基于基油总量小于20质量％的润滑油基油、和选自钼-胺配合物、有机酸的钼盐和醇的钼盐的至少1种有机钼化合物，

所述有机钼化合物不含硫作为构成元素。

2.润滑油组合物，其特征在于，含有总芳族成分为20～100质量％的第1润滑油基油、和总芳族成分为10质量％以下的第2润滑油基油、和选自钼-胺配合物、有机酸的钼盐和醇的钼盐的至少1种有机钼化合物，

所述第1润滑油基油占所述第1和第2润滑油基油的合计量的比例为1质量％以上，

所述有机钼化合物不含硫作为构成元素。

3.润滑油组合物，其特征在于，含有润滑油基油、选自烷基萘和具有3个以上芳环的化合物中的至少1种多环芳族化合物、和选自钼-胺配合物、有机酸的钼盐和醇的钼盐的至少1种有机钼化合物，

所述有机钼化合物不含硫作为构成元素。