JP5373300B2 - 潤滑油組成物 - Google Patents
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従来の内燃機関用潤滑油においては、熱・酸化安定性を確保し、ロングドレイン化するために、摩耗防止剤、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤などの種々の添加剤が配合されている。特に、エンジン油をロングドレイン化するためにはパーオキサイド分解機能を有するジチオリン酸亜鉛(ZDTP)、ジチオカルバミン酸モリブデン(MoDTC)等の硫黄含有化合物やフェノール系またはアミン系酸化防止剤等の無灰酸化防止剤をある程度多量に含有させることが一般的に行われてきた。
すなわち、本発明は、潤滑油基油に、(A)炭素数が8〜20でかつモノアルキル体の割合が50質量%以下のジフェニルアミン及び(B)硫黄を含有しない有機モリブデン化合物をモリブデン換算量で50〜700質量ppm含有することを特徴とする潤滑油組成物である。
置換基の位置はベンゼン環上のいずれの位置でもよく、またアルキル基を2個以上有する場合、それらのアルキル基はいずれのベンゼン環にあってもよい。
アルキル基の炭素数は8〜20であることが必要であり、好ましくは8〜15、更に好ましくは8〜12である。炭素数が8未満の場合、酸化防止性が不十分となるおそれがあり、炭素数が20を超える場合は製造が困難となるおそれがあり好ましくない。
モノアルキル置換体の含有割合は、50質量%以下であることが必要であり、好ましくは40質量%以下、更に好ましくは35質量%以下である。
式(2)中、R4、R5及びR6は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数1〜30の炭化水素基を示し、nは0又は1を示す。
炭素数3〜18のアルキル基又はアリール基を1個有するリン酸のモノエステルと亜鉛又はカルシウム又はモリブデンとの塩;
炭素数3〜18のアルキル基又はアリール基を2個有するリン酸のジエステルと亜鉛又はカルシウムと又はモリブデンの塩;
が好ましい。
上記コハク酸イミドの製法は特に制限はなく、例えば、炭素数40〜400のアルキル基又はアルケニル基を有する化合物を、無水マレイン酸と100〜200℃で反応させて得たアルキルコハク酸又はアルケニルコハク酸をポリアミンと反応させることにより得られる。
ポリアミンとしては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミンが例示できる。
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ビス(2−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−ノニルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール、2,4−ジメチル−6−tert−ブチルフェノール、2,6−ジ−tert−α−ジメチルアミノ−p−クレゾール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−(N,N’−ジメチルアミノメチルフェノール)、トリデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、オクチル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、オクチル−3−(3−メチル−5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートなどが好ましく挙げられる。これらは二種以上を混合して使用してもよい。
(A)成分以外のアミン系酸化防止剤としては、例えば、アルキルナフチルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン等、潤滑油用として一般に使用されている公知のアミン系酸化防止剤が挙げられる。
無灰摩擦調整剤としては、潤滑油用の摩擦調整剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、炭素数6〜30のアルキル基またはアルケニル基、特に炭素数6〜30の直鎖アルキル基または直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも1個有する、アミン化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル等の無灰摩擦調整剤等が挙げられる。
以下に示す基油および添加剤を用いて表1に示す組成を有する潤滑油組成物を調製した(実施例1〜3および比較例1〜5)。各実施例および比較例で得られた潤滑油組成物の硫黄含有量、リン含有量およびモリブデン含有量(潤滑油組成物全量を基準とした元素換算値)を表1に示す。
基油:パラフィン系水素化分解基油(100℃動粘度:5.25mm2/s、粘度指数:115、硫黄分:0.08質量%、)
2.添加剤
(1)ジフェニルアミン系酸化防止剤
A1:アルキルジフェニルアミン(C9アルキル、モノアルキル体:30質量%、ジアルキル体:70質量%)
A2:アルキルジフェニルアミン(C8アルキル、モノアルキル体:30質量%、ジアルキル体:70質量%)
A3:アルキルジフェニルアミン(C9アルキル、モノアルキル体:70質量%、ジアルキル体:30質量%)
A4:アルキルジフェニルアミン(C4/C8アルキル、モノアルキル体:30質量%、ジアルキル体:70質量%)
(2)有機モリブデン化合物
B1:モリブデン−ジトリデシルアミン錯体(Mo:9.7質量%、S:0.0質量%)
B2:リン酸2−エチルヘキシルエステルモリブデン塩(Mo:9.6質量%、S:0.0質量%、P:3.5質量%)
B3:モリブデンジ−2−エチルヘキシルジチオカーバメート(Mo:9.5質量%、S:10.0質量%)
(4)リン酸エステルの塩
C:ジ−n−ブチルリン酸亜鉛(P:13.2質量%、S:0.0質量%、Zn:13質量%)
(5)その他の添加剤
D:フェノール系酸化防止剤(オクチル−3−(3,5−ジーt−ブチルー4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート)
E:ジアルキルジチオリン酸亜鉛(sec−C4/C6、P:7.2質量%、S:15.2質量%、Zn:7.8質量%)
F:金属系清浄剤(カルシウムサリシレート、Ca:6.1質量%、塩基価:170mgKOH/g)
G:無灰分散剤(ポリブテニルコハク酸イミド、ポリブテニル数平均分子量:1300)
H:粘度指数向上剤(ポリメタクリレート/オレフィン共重合体)
I:抗乳化剤(ポリアルキレングリコール系)
実施例1〜3及び比較例1〜5の潤滑油組成物について、JASO M333高温酸化安定性試験に準拠した試験を行い、96時間後の40℃粘度増加率、塩基価残存率および酸価増加を求めた。得られた結果を表1に示す。
一方、比較例1〜5の内燃機関用潤滑油組成物は、いずれの項目においても実施例の組成物に比べて劣ることがわかる。
Claims (2)
- 潤滑油基油に、(A)アルキル基の炭素数が8〜20でかつモノアルキル体の割合が30質量%以上、50質量%以下のジフェニルアミン及び(B)有機モリブデン化合物として硫黄を含有しない有機モリブデン化合物のみを含有し、硫黄を含有しない有機モリブデン化合物をモリブデン換算量で50〜700質量ppm含有することを特徴とする内燃機関用潤滑油組成物。
- (C)リン酸エステルのアミン塩または金属塩を、リン量で50〜1000質量ppm含有することを特徴とする請求項1に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
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