CN101013257B - 金属有机酸盐作为显影促进剂的应用 - Google Patents

Abstract

金属有机酸盐作为显影促进剂在光敏热成像材料中的应用和光敏热成像材料及其制备方法，属于成像技术领域。本发明的显影促进剂不仅可以降低显影温度，而且可以提高显影密度。该促进剂一部分是由水溶性金属盐与有机酸在pH＝5-9，30-90℃下混合反应30-180分钟制得，一部分是市场上直接购得。然后将其与高分子化合物溶液形成均匀的分散液再与有机银的高分子化合物分散液混合均匀，加入光敏剂、显影剂等。其中显影促进剂的摩尔数为有机银的0.1％-50％。将本发明的显影促进剂用于光敏热成像材料中可以降低显影温度，提高显影密度。

Description

金属有机酸盐作为显影促进剂的应用

技术领域

本发明涉及一种应用于光敏热成像材料的显影促进剂技术领域，更具体地说，本发明涉及一种用作苯并三氮唑及其衍生物银盐为银源的光敏热成像材料的显影促进剂，也涉及应用该显影促进剂的光敏热成像材料及其制备方法。

背景技术

光敏热显影材料是经过曝光和热加工就可直接获得影像的新型感光材料，在近十几年得到了迅速的发展，它较传统的卤化银成像不仅节约了大量的贵金属银，而且操作简便，适时适地获得影像。由于曝光后直接加热就可得到影像，不需要传统的定影步骤，所以减少了废液的排放，从而减少了环境污染。光敏热显影材料由于其独特的优点，可以应用于医疗诊断，航空拍摄等。

苯并三氮唑银由于其晶体表面的亲水性以及与大多数水溶性粘合剂的相容性，适合水性PTG材料，同时苯并三氮唑银在室温下具有很好的热稳定性，在光敏催化剂和还原剂的存在下，升高温度呈现出高的热显影活性。因此苯并三氮唑银可以作为一种有效的银源被研究用于光敏热显影体系。最近几年苯并三氮唑银被研究用于彩色PTG体系中，如美国专利6649332和6440648等。

但是苯并三氮唑银用于PTG体系中也存在一定的缺陷。一方面由于苯并三氮唑银与还原剂反应生成苯并三氮唑，降低体系的pH值，从而使显影受到一定的抑制，另一方面苯并三氮唑银作为PTG材料的银源，显影温度偏高，显影速度慢是常见的问题，为了解决这一问题通常需要加入显影促进剂。

在大多数情况下通过加入一种碱前体来作为显影加速剂，美国专利4705737介绍了一些碱前体作为显影促进剂，显影后最大密度和灰雾均有不同程度地增加；美国专利4835272介绍了金属乙炔化合物在以苯并三氮唑银为银源的光敏热显影材料中作显影加速剂；美国专利4879200介绍了一系列季铵盐作显影加速剂，最大密度增大的同时，灰雾增加很小；美国专利6849392介绍了在苯并三氮唑银为银源的PTG材料中加入硫嗪类化合物可以缩短显影时间和降低显影温度。以上起显影促进作用的大多是一些碱前体，但是这些碱前体需要通过长时间来获得影像，因此可能会引起严重的灰雾。而且这些碱前体存在这样的缺点就是很容易受空气和湿度的影响，从而降低照相性能，亦或是降低该照相材料的保存期。因此将PTG材料应用于实际中，改善PTG材料的照相性能以及提高其保存性将势在必行。

发明内容

本发明的目的之一是提供金属有机酸盐的一个新的用途，将金属有机酸盐用于光敏热成像材料中作显影促进剂。

本发明的另一个目的是提供一种应用该显影促进剂而得到的光敏热成像材料，该光敏热成像材料不加任何防灰雾剂，组分相对简单，而且灰雾较小。

本发明的再一个目的是提供几种光敏热成像材料的制备方法。

本发明文字部分的PTG指光敏热成像材料。

本发明显影促进剂是用作苯并三氮唑及其衍生物银盐为银源的光敏热成像材料的显影促进剂。

所述的显影促进剂为金属有机酸盐如铁、铜、镍、钙、钡、钴、锌、镁、银、铬、锶、钠等的脂肪酸盐和芳香族羧酸盐等。

所述的脂肪酸盐为铁、铜、镍、钙、钡、钴、锌、镁等的硬脂酸盐、癸二酸盐、山嵛酸盐、月桂酸盐、豆蔻酸盐、棕榈酸盐等。

所述的芳香族羧酸盐为铁、铜、镍、钙、钡、钴、锌、镁、银、铬、锶、钠等的邻苯二甲酸盐和四氯邻苯二甲酸盐或水杨酸盐等。

本发明中所述的金属有机酸盐显影促进剂可按如下方法制备：在一个装有高速搅拌装置的10升容器中，预先加入3-7升水，0.02-1千克有机酸，加热到30-90℃，恒温搅拌，然后用0.1-1摩尔/升的氢氧化钠调pH值在5-9之间，在30-180分钟内，将0.1-2摩尔/升水溶性二价金属盐1-3升在恒定速度下加入反应器内反应，反应结束后把所生成的沉淀物经过抽滤、水洗、干燥得到最终的羧酸盐粉末。

本发明中应用显影促进剂而制得的PTG材料是由显影促进剂，光敏剂，有机银，粘合剂，显影剂以及表面活性剂组成，其含量分别为：光敏剂的摩尔数为有机银的0.1％-40％，粘合剂的质量为有机银的0.1-2倍，显影促进剂的摩尔数为有机银的0.1％-50％，显影剂的摩尔数为有机银的0.1％-50％和有效剂量的表面活性剂。

所述的光敏剂为原位和异位合成的溴化银，氯化银，氯溴化银，溴碘化银等。

所述的有机银为苯并三氮唑银、5-氯苯并三氮唑银、硝基苯并三氮唑银、甲基苯并三氮唑银、苯甲酰氨基苯并三氮唑银等。

所述的粘合剂为憎水性粘合剂或水溶性粘合剂；其中憎水性粘合剂为聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、丁苯橡胶；水溶性粘合剂为明胶、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸β-羟乙酯或者淀粉的一种或者是丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸β-羟乙酯中两种或者两种以上的共聚物等。以上各物质的重量百分比浓度为1％-50％。

所述的显影剂为酚类化合物或含酚羟基的有机酸类化合物等：

结构式如下：

上述R，R’，R₁，R₂，R₃，R₄为氢原子或烷基。R₅氢原子或氯原子溴原子或硝基。

所述的表面活性剂是十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、异辛基酚聚氧乙烯基醚、丁烯二酸二异辛基磺酸钠、十六醇聚氧乙烯醚、季戊四醇聚氧乙烯醚磷酸酯、壬基酚乙二醇醚等。配成重量百分比浓度为1‰-10％水溶液或乙醇溶液。

其中，光敏剂的摩尔数为有机银的5％-20％；粘合剂的质量为有机银0.5-1.5倍；显影促进剂的摩尔数为有机银的5％-15％；显影剂的摩尔数为有机银的1％-15％。

本发明PTG材料的制备方法一是将有机银与有效剂量的水溶性粘合剂水溶 液经球磨机球磨后，形成均一的分散液，然后加入摩尔数为有机银的0.1％-40％的光敏剂、摩尔数为有机银的0.1％-50％的显影剂和有效剂量的表面活性剂，均匀分散。

本发明PTG材料的制备方法二是将有机银与憎水性粘合剂异丙醇溶液及有机银摩尔数为0.1％-40％的卤化物经超声波超声分散均匀，加入有机银摩尔数为0.1％-50％的显影剂混匀。

所述的球磨时间为0.5-3小时。

所述超声时间为0.5-3小时。

所述的水溶性粘合剂为明胶、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸β-羟乙酯或者淀粉的一种或者是丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸β-羟乙酯中两种或者两种以上的共聚物。

所述的憎水性粘合剂为聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、丁苯橡胶等。

所述的有机银为苯并三氮唑银、5-氯苯并三氮唑银、硝基苯并三氮唑银、甲基苯并三氮唑银、苯甲酰氨基苯并三氮唑银等。

所述的光敏剂为原位和异位合成的溴化银，氯化银，氯溴化银，溴碘化银等。

所述的显影剂为酚类化合物或含酚羟基的有机酸类化合物等。

结构式如下：

上述R，R’，R₁，R₂，R₃，R₄为氢原子或烷基。R₅氢原子或氯原子溴原子或硝基。

所述的表面活性剂是十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、异辛基酚聚氧乙烯基醚、丁烯二酸二异辛基磺酸钠、十六醇聚氧乙烯醚、季戊四醇聚氧乙烯醚磷酸酯、壬基酚乙二醇醚等。

而PTG材料涂层的制备方法是将上述PTG材料分散均匀后涂布于聚酯片基上，室温干燥，曝光，显影。

所述的曝光条件为紫外灯曝光或可见光曝光。

本发明中所述的苯并三氮唑及其衍生物银盐可按下述方法制备：在一个装有高速搅拌装置的10升容器中，预先加入3-7升水，0.05-1千克苯并三氮唑及其衍生物，加热至40-90℃，恒温搅拌，然后用0.1-1摩尔/升的氢氧化钠调pH值在5-9之间，在30-180分钟内，将0.5-3摩尔/升的硝酸银溶液1-3升在恒定速度下加入反应器内反应，反应结束后，抽滤，水洗3-4遍，得到白色粉末，苯并三氮唑及其衍生物银盐制备完成。室温干燥备用。

本发明所述的光敏剂可按如下方法制备：其中原位法合成的光敏剂是在0.05-0.1千克有机银与0.1-2千克粘合剂水溶液的分散液中加入0.1-10克的 卤化物，通过置换所得。异位法合成的卤化银的方法是在一个装有高速搅拌装置的30升容器中，预先加入3-10升水，0.05-0.4千克明胶，加热至40-80℃，恒温搅拌，控制pAg值在5-10.5左右，在40-180分钟的时间内，将0.1-3.0摩尔/升浓度的硝酸银水溶液1-3升和0.1-3.0摩尔/升浓度的卤化物水溶液1-3升同时线形变速加入容器反应。反应结束后，降温至20-40℃，加入重量百分比浓度为1％-50％聚苯乙烯磺酸钠水溶液0.05-3升以及1.0-3.0摩尔/升硫酸和重量百分比浓度为10％-80％醋酸混合水溶液0.05-3升沉降，水洗3-4遍，补加明胶和水，然后在30-60℃之间，恒温搅拌20-40分钟，调节乳剂的pAg在5.0-9.0之间，pH在5.0-7.0之间，卤化银微晶乳剂制备完成。

本发明的涂层配方具体实验步骤如下：用两个体积相同的球磨罐，在其中的一罐中加入0.01-0.2千克苯并三氮银或苯并三氮唑衍生物银盐，另一罐中加入等质量的有机酸盐，然后在两罐中加入0.2-10千克1％-50％的粘合剂水溶液，经球磨机球磨0.5-3小时，形成均一的分散液。取0.01-10千克的两份苯并三氮银或苯并三氮唑衍生物银盐分散液放入等体积的两个烧杯中，在其中一个烧杯中放入有机酸盐显影促进剂，有机酸盐的摩尔数为银盐的0.1％-50％，然后在两烧杯中加入等量的卤化物或卤化银乳剂和显影剂，卤化物或卤化银乳剂和显影剂的摩尔数为银盐的0.1％-40％，加0.1-5毫升表面活性剂涂布于无色透明的聚酯片基上，保证涂布的银量相同。室温干燥，曝光，然后在110℃-160℃下显影1-120秒。测试各自的显影密度。

本发明所述的加入显影促进剂的PTG材料，不仅可以降低显影温度，而且在灰雾增加不大的情况下，提高显影密度。而不加显影促进剂的PTG材料，显影温度高，显影密度小。

从以下具体的实验结果可以看出，在没有加入金属有机酸盐显影促进剂的PTG材料(记为材料a，a’或b)，其显影温度较高，灰雾较小，而加入金属有机酸盐显影促进剂的PTG材料在较低温度下显影就可达到较高的显影密度，同时灰雾增加不大。

表1.材料a的热显影结果

表2.材料a与加入有机酸盐显影促进剂一(c₁)PTG材料的热显影结果比较

表3.材料a’与加入有机酸盐显影促进剂二(c₂)PTG材料的热显影结果比较

表4.材料a与加入有机酸盐显影促进剂三(c₃)PTG材料的热显影结果比较

表5.材料b与加入有机酸盐显影促进剂四(c₄)PTG材料的热显影结果比较

下面通过实施例对本发明作进一步的说明，但是本发明不仅限于这些实施例。

具体实施方式

实施例1

在一个装有高速搅拌装置的10升容器中，预先加入5升水，0.26千克甲基苯并三氮唑，加热至60℃，恒温搅拌，然后用0.2摩尔/升的氢氧化钠调pH值在8左右，在90分钟内，将1摩尔/升的硝酸银溶液2升在恒定速度下加入反应器内反应，反应结束后，抽滤，水洗3遍，得到白色粉末，甲基苯并三氮唑银制备完成。室温干燥备用。

在一个2升的球磨罐中准确称取0.024千克甲基苯并三氮唑银，然后加入0.48千克5％的聚乙烯醇水溶液，球磨2小时。取出0.3千克的分散液，加入0.58克溴化铵，0.75克焦性没食子酸，0.5毫升5％的异辛基酚聚氧乙烯基醚乙醇溶液，然后涂布于无色透明片基上，室温干燥，紫外灯曝光10秒，110-150℃显影10秒，测试密度。所得结果如表1所示。

实施例2

在一个装有高速搅拌装置的10升容器中，预先加入5升水，0.13千克甲基苯并三氮唑，加热至60℃，恒温搅拌，然后用0.1摩尔/升的氢氧化钠调pH值在7.5左右，在100分钟内，将0.5摩尔/升的硝酸银溶液2升在恒定速度下加入反应器内反应，反应结束后，抽滤，水洗4遍，得到白色粉末，甲基苯并三氮唑银制备完成。室温干燥备用。

在一个装有高速搅拌装置的10升容器中，预先加入7升水，0.28千克硬 脂酸，加热至70℃，恒温搅拌，然后用0.1摩尔/升的氢氧化钠调pH值在8左右，在100分钟内，将0.5摩尔/升的硫酸镍溶液1升在恒定速度下加入反应器内反应，反应结束后，抽滤，水洗3遍，得到浅绿色粉末，硬脂酸镍即促进剂一(c₁)制备完成。室温干燥备用。

准确称取0.05千克的甲基苯并三氮唑银和0.05千克硬脂酸镍粉末，分别放入5升的球磨罐中，加入1千克5％的聚乙烯醇水溶液，经球磨机球磨2小时.分别取出两份甲基苯并三氮唑银分散液各0.5千克，在其中一份中加入0.39千克硬脂酸镍分散液，混合均匀后在两罐中各加入0.97克溴化铵和1.25克焦性没食子酸，加0.3毫升5％的异辛基酚聚氧乙烯基醚乙醇溶液。混合均匀后涂布于无色透明片基上，涂布的银量为9克/平方米，室温下干燥，紫外灯曝光10秒，110-150℃显影10秒，测试密度。所得结果如表2所示。

实施例3

在一个装有高速搅拌装置的10升容器中，预先加入5升水，0.12千克苯并三氮唑，加热至55℃，恒温搅拌，然后用0.2摩尔/升的氢氧化钠调pH值在8.1左右，在120分钟内，将1摩尔/升的硝酸银溶液1升在恒定速度下加入反应器内反应，反应结束后，抽滤，水洗3遍，得到白色粉末，苯并三氮唑银制备完成。室温干燥备用。

硬脂酸镍的制备同例2。

准确称取0.05千克的苯并三氮唑银和0.05千克硬脂酸镍粉末，分别放入5升的球磨罐中，加入1千克5％的聚乙烯醇水溶液，经球磨机球磨2小时，分别取出两份苯并三氮唑银分散液各0.25千克，在其中一份中加入0.069千克硬脂酸镍分散液，混合均匀后在两罐中各加入0.63克溴化钾和1.67克3，3，3′，3′-四甲基-1，1′-螺二茚-5，5′，6，6′-四酚，加0.2毫升5％的异辛基酚聚氧乙烯基醚乙醇溶液.混合均匀后涂布于无色透明片基上，涂布的银量为9克/平方米，室温下干燥，可见光曝光，显影，测试。

实施例4

在一个装有高速搅拌装置的10升容器中，预先加入5升水，0.067千克甲基苯并三氮唑，加热至55℃，恒温搅拌，然后用0.1摩尔/升的氢氧化钠调pH值在7.0左右，在100分钟内，将1摩尔/升的硝酸银溶液0.5升在恒定速度下加入反应器内反应，反应结束后，抽滤，水洗3遍，得到白色粉末，甲基苯并三氮唑银制备完成。室温干燥备用。

在一个装有高速搅拌装置的10升容器中，预先加入6升水，0.114千克硬脂酸，加热至75℃，恒温搅拌，然后用0.1摩尔/升的氢氧化钠调pH值在8左右，在100分钟内，将0.4摩尔/升的硝酸钙溶液0.5升在恒定速度下加入反应器内反应，反应结束后，抽滤，水洗3遍，得到白色粉末，硬脂酸钙即促进剂二(c₂)制备完成。室温干燥备用。

准确称取0.05千克的甲基苯并三氮唑银和0.05千克硬脂酸钙粉末，分别放入5升的球磨罐中，加入1千克5％的聚乙烯醇水溶液，经球磨机球磨2小时.分别取出两份甲基苯并三氮唑银分散液各0.1千克，在其中一份中加入0.076千克硬脂酸钙分散液，混合均匀后在两罐中各加入0.19克溴化铵和0.37克焦性没食子酸，加0.2毫升5％的异辛基酚聚氧乙烯基醚乙醇溶液，混合均匀后涂布于无色透明片基上，涂布的银量为9克/平方米，室温下于燥，可见光曝光120秒，150℃显影30秒，测试密度。所得结果如表3所示。

实施例5

甲基苯并三氮唑银的制备同例4

在一个装有高速搅拌装置的10升容器中，预先加入6.5升水，0.057千克硬脂酸，加热至70℃，恒温搅拌，然后用0.1摩尔/升的氢氧化钠调pH值在7左右，在120分钟内，将0.1摩尔/升的硝酸钡溶液1升在恒定速度下加入反应器内反应，反应结束后，抽滤，水洗3遍，得到白色粉末，硬脂酸钡即促进剂三(c₃)制备完成。室温干燥备用。

准确称取0.06千克的甲基苯并三氮唑银和0.06千克硬脂酸钡粉末，分别放入5升的球磨罐中，加入1.2千克5％的聚乙烯醇水溶液，经球磨机球磨2小时. 分别取出两份甲基苯并三氮唑银分散液各0.2千克，在其中一份中加入0.17千克硬脂酸钡分散液，混合均匀后在两罐中各加入0.47克溴化钾和0.68克没食子酸，加0.3毫升5％的异辛基酚聚氧乙烯基醚乙醇溶液，混合均匀后涂布于无色透明片基上，涂布的银量为9克/平方米，室温下干燥，紫外灯曝光10秒，110-150℃显影10秒，测试密度。所得结果如表4所示。

实施例6

在一个装有高速搅拌装置的10升容器中，预先加入5升水，0.24千克苯并三氮唑，加热至60℃，恒温搅拌，然后用0.5摩尔/升的氢氧化钠调pH值为7.5，在100分钟内，将2摩尔/升的硝酸银溶液1升在恒定速度下加入反应器内反应，反应结束后，抽滤，水洗4遍，得到白色粉末，苯并三氮唑银制备完成。室温干燥备用。

在一个装有高速搅拌装置的10升容器中，预先加入5升水，0.17千克邻苯二甲酸，加热至60℃，恒温搅拌，然后用0.1摩尔/升的氢氧化钠调pH值在8左右，在50分钟内，将0.1摩尔/升的硝酸钙溶液1升在恒定速度下加入反应器内反应，反应结束后，抽滤，水洗4遍，得白色粉末，邻苯二甲酸钙制备完成。室温干燥备用。

准确称取0.08千克的苯并三氮唑银和0.08千克邻苯二甲酸钙粉末，分别放入5升的球磨罐中，加入1.6千克5％的聚乙烯醇水溶液，经球磨机球磨2小时.分别取出两份甲基苯并三氮唑银分散液各0.2千克，在其中一份中加入0.02千克邻苯二甲酸钙分散液，混合均匀后在两罐中各加入0.29克氯化钾和0.5克没食子酸，加0.3毫升5％的异辛基酚聚氧乙烯基醚乙醇溶液，混合均匀后涂布于无色透明片基上，涂布的银量为9克/平方米，室温下干燥，紫外灯曝光，显影。

实施例7

在一个装有高速搅拌装置的10升容器中，预先加入5升水，0.12千克苯并三氮唑，加热至60℃，恒温搅拌，然后用0.2摩尔/升的氢氧化钠调pH值约为8.5，在120分钟内，将0.5摩尔/升的硝酸银溶液2升在恒定速度下加入反应 器内反应，反应结束后，抽滤，水洗3遍，得到白色粉末，苯并三氮唑银制备完成。室温干燥备用。

光敏剂溴化银乳剂制备可按如下方法制备。

在一个装有高速搅拌装置的30升容器中，预先加入8升水，0.15千克明胶，加热至60℃，恒温搅拌，控制pAg值在7.4左右，在50分钟的时间内，将2摩尔/升浓度的硝酸银水溶液2.5升和2摩尔/升浓度的溴化铵水溶液3升，同时线形变速加入容器反应，反应结束后，冷却到室温，加入重量百分比浓度为10％聚苯乙烯磺酸钠水溶液0.3升，3摩尔/升硫酸与重量百分比浓度为40％醋酸(1∶1)混液0.15升沉降，水洗3-4遍，补加0.4千克明胶。加水至乳剂总重量为6千克。然后在50℃水浴下复溶，用重量量百分比浓度为10％的碳酸钠溶液和10％的醋酸溶液将乳剂的pH值调节到6。冷却，在4℃左右的冰箱内保存备用。溴化银微晶乳剂制备完成。

在一个装有高速搅拌装置的10升容器中，预先加入5升水，0.28千克硬脂酸，加热至75℃，恒温搅拌，然后用0.1摩尔/升的氢氧化钠调pH值为7.5，在100分钟内，将0.5摩尔/升的硫酸镍溶液1升在恒定速度下加入反应器内反应，反应结束后，抽滤，水洗4遍，得到浅绿色粉末，促进剂四(c₄)制备完成。室温干燥备用。

在一个5升的球磨罐中放入0.05千克苯并三氮唑银，在另一个5升的球磨罐中放入0.05千克硬脂酸镍，然后备加入1千克5％的聚乙烯醇水溶液，经球磨机球磨100分钟后，取出两份苯并三氮唑银分散液各0.2千克，在其中一份中加入0.031千克硬脂酸镍分散液，混合均匀后在两罐中各加入6.7克溴化银乳剂和0.5克焦性没食子酸，0.3毫升1％的丁烯二酸二异辛基磺酸钠乙醇溶液，混合均匀后涂布于无色透明片基上，涂布的银量为9克/平方米，室温下干燥，白光曝光60秒，120℃显影5秒，不含硬脂酸镍的记为材料b。所得结果如表5所示。

实施例8

在一个装有高速搅拌装置的10升容器中，预先加入6升水，0.39千克甲基苯并三氮唑，加热至60℃，恒温搅拌，然后用0.2摩尔/升的氢氧化钠调pH值为7，在90分钟内，将2摩尔/升的硝酸银溶液1.5升在恒定速度下加入反应器内反应，反应结束后，抽滤，水洗4遍，得到白色粉末，甲基苯并三氮唑银制备完成。室温干燥备用。

分别称取0.02千克的甲基苯并三氮唑银和0.02千克硬脂酸锌于1升的烧杯中，加入0.4千克6％的聚乙烯醇缩丁醛异丙醇溶液，经超声波超声分散2小时.分别取出两份甲基苯并三氮唑银分散液各0.1千克，在其中一份中加入0.013千克硬脂酸锌分散液，同时在两个烧杯中各加入0.37克吡啶氢溴酸盐高溴化物并继续超声1小时，分散均匀后各加入0.3克焦性没食子酸，混合均匀后涂布于无色透明片基上，涂布的银量为9克/平方米，室温下干燥，紫外灯曝光，显影，测试。

实施例9

甲基苯并三氮唑银的制备如例2。

光敏剂溴化银乳剂制备可按如下方法制备。

在一个装有高速搅拌装置的30升容器中，预先加入10升水，0.19千克明胶，加热至55℃，恒温搅拌，控制pAg值在7.6左右，在50分钟的时间内，将2.5摩尔/升浓度的硝酸银水溶液2升和2.5摩尔/升浓度的溴化钾水溶液3升，同时线形变速加入容器反应，反应结束后，冷却到室温，加入0.3升重量百分比浓度为10％聚苯乙烯磺酸钠水溶液0.3升，2摩尔/升硫酸与重量百分比浓度为40％醋酸(1∶1)混液0.2升沉降，水洗3遍，补加0.4千克明胶。加水至乳剂总重量为6千克。然后在50℃水浴下复溶，用重量量百分比浓度为5％的碳酸钠溶液和5％的醋酸溶液将乳剂的pH值调节到6.5。冷却，在4℃左右的冰箱内保存备用。溴化银微晶乳剂制备完成。

准确称取0.05千克的甲基苯并三氮唑银和0.05千克月桂酸钠，分别放入5升的球磨罐中，加入1千克5％的聚乙烯醇溶液，经球磨机球磨2小时，分别取出 两份甲基苯并三氮唑银分散液各0.3千克，在其中一份中加入0.027千克月桂酸钠分散液，混合均匀后在两罐中各加入7.2克溴化银乳剂和0.75克焦性没食子酸，0.5毫升1％的丁烯二酸二异辛基磺酸钠乙醇溶液，混合均匀后涂布于无色透明片基上，涂布的银量为9克/平方米，室温下干燥，紫外灯曝光，显影，测试。

实施例10

苯并三氮唑银的制备如例3。

光敏剂溴化银乳剂制备如例7。

准确称取0.05千克的苯并三氮唑银和0.05千克水杨酸镁，分别放入5升的球磨罐中，加入1千克5％的聚乙烯醇溶液，经球磨机球磨2小时，分别取出两份苯并三氮唑银分散液各0.3千克，在其中一份中加入0.034千克水杨酸镁分散液，混合均匀后在两罐中各加入6.8克溴化银乳剂和0.71克焦性没食子酸，0.6毫升1％的丁烯二酸二异辛基磺酸钠乙醇溶液，混合均匀后涂布于无色透明片基上，涂布的银量为9克/平方米，室温下干燥，紫外灯曝光，显影，测试。

实施例11

甲基苯并三氮唑银制备如2。

光敏剂溴化银乳剂制备如例9。

分别称取0.02千克的甲基苯并三氮唑银和0.02千克硬脂酸锌分别放入5升的球磨罐中，加入0.4千克5％的聚乙烯醇水溶液，经球磨机球磨2小时，分别取出两份甲基苯并三氮唑银分散液各0.3千克，在其中一份中加入0.039千克硬脂酸锌分散液，混合均匀后在两罐中各加入7.2克溴化银乳剂和2.5克2，2一亚甲基一二一[6一(1一甲基环己基)一P一甲酚](2，2′-Methylene-bis-[6一(1一methylcyclohexy)一P-cresol])，0.5毫升1％的丁烯二酸二异辛基磺酸钠乙醇溶液，混合均匀后涂布于无色透明片基上，涂布的银量为9克/平方米，室温下干燥，紫外灯曝光，显影，测试。

Claims (5)

1.金属有机酸盐作为显影促进剂在光敏热成像材料中的应用，其中金属有机酸盐为镍、钙、钡、锌、镁、钠的硬脂酸盐、癸二酸盐、山嵛酸盐、邻苯二甲酸盐、四氯邻苯二甲酸盐、水杨酸盐、月桂酸盐、豆蔻酸盐、棕榈酸盐。

2.由权利要求1所述的显影促进剂制成的光敏热成像材料，由显影促进剂，光敏剂，有机银，粘合剂，显影剂以及表面活性剂组成，其含量分别为：光敏剂的摩尔数为有机银的0.1％-40％，粘合剂的质量为有机银的0.1-2倍，显影促进剂的摩尔数为有机银的0.1％-50％，显影剂的摩尔数为有机银的0.1％-50％和有效剂量的表面活性剂其中：

所述的光敏剂为原位或异位合成的溴化银、氯化银、氯溴化银或溴碘化银；

所述的有机银为苯并三氮唑银、5-氯苯并三氮唑银、硝基苯并三氮唑银、甲基苯并三氮唑银、苯甲酰氨基苯并三氮唑银；

所述的粘合剂为憎水性粘合剂或水溶性粘合剂；其中憎水性粘合剂为聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、丁苯橡胶；水溶性粘合剂为明胶、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸β-羟乙酯或者淀粉中的一种，或者水溶性粘合剂为丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸β-羟乙酯中两种或者两种以上的共聚物；以上各物质的重量百分比浓度为1％-50％；

所述的显影剂为酚类化合物或含酚羟基的有机酸类化合物；

结构式如下：

上述R，R’，R₁，R₂，R₃，R₄为氢原子或烷基，R₅为氢原子或氯原子或溴原子或硝基；

所述的表面活性剂是十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、异辛基酚聚氧乙烯基醚、丁烯二酸二异辛基磺酸钠、十六醇聚氧乙烯醚、季戊四醇聚氧乙烯醚磷酸酯、壬基酚乙二醇醚；配成重量百分比浓度为1‰-10％水溶液或乙醇溶液。

3.如权利要求2所述的光敏热成像材料，其特征在于：光敏剂的摩尔数为有机银的5％-20％；粘合剂的质量为有机银0.5-1.5倍；显影促进剂的摩尔数为有机银的5％-15％；显影剂的摩尔数为有机银的1％-15％。

4.一种制备如权利要求2所述的光敏热成像材料的方法：将有机银与质量为有机银的0.1-2倍的水溶性粘合剂水溶液经球磨机球磨后，形成均一的分散液，然后加入摩尔数为有机银的0.1％-40％的光敏剂、摩尔数为有机银的0.1％-50％的显影剂、摩尔数为有机银的0.1％-50％的显影促进剂和有效剂量的表面活性剂溶液，其中表面活性剂溶液为配成重量百分比浓度为1‰-10％的表面活性剂水溶液或乙醇溶液，均匀分散，所述的球磨时间为0.5-3小时，其中：

水溶性粘合剂为明胶、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸β-羟乙酯或者淀粉中的一种，或者水溶性粘合剂为丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸β-羟乙酯中两种或者两种以上的共聚物；

所述的光敏剂为原位或异位合成的溴化银、氯化银、氯溴化银、溴碘化银；

所述的显影剂为酚类化合物或含酚羟基的有机酸类化合物，

结构式如下：

上述R，R’，R₁，R₂，R₃，R₄为氢原子或烷基，R₅为氢原子或氯原子或溴原子或硝基；

所述的表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、异辛基酚聚氧乙烯基醚、丁烯二酸二异辛基磺酸钠、十六醇聚氧乙烯醚、季戊四醇聚氧乙烯醚磷酸酯、壬基酚乙二醇醚。

5.一种制备如权利要求2所述的光敏热成像材料的方法：将有机银与质量为有机银的0.1-2倍的憎水性粘合剂异丙醇溶液及摩尔数为有机银用量的0.1％-40％的光敏剂经超声波超声分散均匀，加入摩尔数为有机银用量的0.1％-50％的显影剂、摩尔数为有机银用量的0.1％-50％的显影促进剂和有效剂量的表面活性剂溶液，其中表面活性剂溶液为配成重量百分比浓度为1‰-10％的表面活性剂水溶液或乙醇溶液，混合均匀，所述超声时间为0.5-3小时，其中：

所述的憎水性粘合剂为聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、丁苯橡胶；

所述的有机银为苯并三氮唑银、5-氯苯并三氮唑银、硝基苯并三氮唑银、甲基苯并三氮唑银、苯甲酰氨基苯并三氮唑银；

所述的光敏剂为原位合成的溴化银、氯化银、氯溴化银，溴碘化银；

所述的显影剂为酚类化合物或含酚羟基的有机酸类化合物，

结构式如下：

上述R，R’，R₁，R₂，R₃，R₄为氢原子或烷基，R₅为氢原子或氯原子或溴原子或硝基；

所述的表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、异辛基酚聚氧乙烯基醚、丁烯二酸二异辛基磺酸钠、十六醇聚氧乙烯醚、季戊四醇聚氧乙烯醚磷酸酯、壬基酚乙二醇醚。