CN101012322B

CN101012322B - 抗静电抗粘连爽滑线性低密度聚乙烯组合物及其制备方法

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Publication number: CN101012322B
Application number: CN2006100978611A
Authority: CN
Inventors: 陈红
Original assignee: Sinopec Yangzi Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Sinopec Yangzi Petrochemical Co Ltd
Priority date: 2006-11-16
Filing date: 2006-11-16
Publication date: 2011-04-13
Anticipated expiration: 2026-11-16
Also published as: CN101012322A

Abstract

抗静电抗粘连爽滑线性低密度聚乙烯组合物：以LLDPE为基料，含有开口剂0.05～02％、爽滑剂0.05～0.3％、抗静电剂0.05～0.3％、抗氧剂0.05～0.2％、加工和热稳定剂0.05～0.2％。；其中开口剂包括无机抗粘连剂或有机开口剂；爽滑剂为酰胺类、皂类或有机硅类；主辅抗氧剂为受阻酚类和磷类抗氧剂；抗静电剂采用非离子型抗静电剂和离子型抗静电剂复合方式。制备方法：以LLDPE为基料，将辅料混合后在造粒阶段加入；或者将助剂预制成母粒，在造粒段用预制好的母粒计量加入，再生产成专用料。本发明助剂的组份配比和添加总量较少，可使其表面电阻率降至10^12～14Ω，满足正常生产和应用的要求。

Description

抗静电抗粘连爽滑线性低密度聚乙烯组合物及其制备方法

技术领域

本发明属于塑料加工应用技术领域，涉及一种抗静电抗粘连爽滑线性塑料组合物；以及这种组合物的制备方法。

背景技术

线性聚乙烯(LLDPE)是共聚物，其分子呈线型结构。聚合物中引入α-烯烃单体后使所得的大分子含有相当数量的支链，所以其密度低于高密度聚乙烯(HDPE)，而类似于低密度聚乙烯(LDPE)。LLDPE的结晶度、密度、熔点、刚性、气密性等物性主要依赖于短支链。在聚合物主链中引入长支链，可以在不损害产品物性的情况下，大大改善其加工性能，并且能够同时赋予此类聚合物以弹性和塑性。这是LLDPE树脂具有优良物性的原因。比如，LLDPE的刚性、模量和热性能比HDPE差一些，但是它的加工性、光泽好于HDPE，它的抗撕裂强度、拉伸强度、耐穿刺性和耐环境应力开裂性等比普通的LDPE要好。所以LLDPE在薄膜制造上，电缆的包覆料和耐腐蚀、耐应力开裂容器的生产上有很大的优势，它占领了一些HDPE和LDPE的传统市场，并且开拓出了新的应用领域，增长速度很快。

LLDPE薄膜被广泛应用于食品包装、医药包装、文化用品包装及农用薄膜等方面。但是在吹塑成膜过程中，薄膜层间易形成真空密合下的粘合，难以分开，再加上压辊在受热状况下挤压，使筒内壁面紧贴在一起。在流延膜的生产中同样也会遇到粘连等问题。

LLDPE通常还用于复合膜的表层膜，用于食品药品等的包装，并与粉状、粒状、块状等直接接触，为不粘连被包装物，则LLDPE的爽滑性和抗静电性能就尤为重要。

目前制品厂家，为了使生产的制品具备抗粘连或抗静电或爽滑性能，不得不在生产前往LLDPE树脂中添加各种母粒，这使得制品厂家增加了成本；并且不恰当的成分的加入，直接影响到膜料的性能和外观，如膜料的透明度变差，加工稳定性变差等。因此，LLDPE树脂聚合生产中应该加入经研究的各种合适种类、用量的加工和功能助剂，使LLDPE具备满足一般使用要求的抗粘连、抗静电、爽滑专用料。

在LLDPE中加入抗粘连剂和爽滑剂就是为了膜料在生产中克服粘连，并使膜料在储放中不粘连，尤其是在极容易发生粘连的炎热夏季，为了膜料便于生产、使用和存放，并使LLDPE膜料表层不粘连被包装产品。公告号CN1066762C涉及的是一种防止透明的LLDPE粘连的组合物，并由该组合物生产的不粘连透明薄膜。组合物为：LLDPE100份，熔体流动速率为0.5～2g/10min的HDPE0.5～10份，爽滑剂0.05～0.2份，抗氧剂0.05～0.2份，改性剂添加的方式是预先将HDPE、滑爽剂与LLDPE掺混，再加工成吹膜的专用料；或者是预先将HDPE、滑爽剂掺混，再与LLDPE熔融成吹膜的专用料；或者是采用预先生产爽滑母料的方式加入到LLDPE中的方式。HDPE作用是在薄膜的挤出冷却过程中，HDPE在LLDPE中形成了均匀分布的较大结晶，这些结晶突出到薄膜的表面之外并夹藏空气，达到防止薄膜粘连的目的。一般吹膜的加工是单螺杆挤出设备，熔融混合加工效果差，以上组合物必须要在生产薄膜制品之前，将树脂生产成抗粘连爽滑专用料；如果采用均匀混合后直接生产薄膜制品，减少生产步骤和成本，必须采用熔融混合好的双螺杆加工设备，这在薄膜制品加工厂不可行，或者必须增加设备的投资。HDPE为了在LLDPE中形成了均匀分布的较大结晶，作为改性剂的加入量就必须较大，加入量为0.5～10份，优选量为3～5份，如果对于一套年产20万吨的LLDPE树脂的生产装置，则至少20吨/小时的产量，在LLDPE分子聚合后，在造粒段加入至少100公斤～2吨/小时，优选600公斤～1吨/小时重量的HDPE，是非常困难的；对于树脂的生产厂来说，制造含有高含量的HDPE分子的LLDPE树脂，再提供给薄膜的生产厂，这种性能的LLDPE没有普遍的适用性。

发明内容

针对现有技术的以上问题，本发明的任务是，提供一种抗静电抗粘连爽滑线性低密度聚乙烯组合物，该组合物在LLDPE中加入抗静电剂等成分，使薄膜产生的静电能迅速地泄漏掉，膜料克服沾灰等现象，使其表面电阻率降至10^12～14Ω，并保持LLDPE料原有的物性，能满足正常的生产和普通应用要求。同时，本发明还将提供这种线性低密度聚乙烯组合物的指标方法。

本申请中组合物配方的发明，在充分的研究开口剂、爽滑剂、抗静电剂以及其他的抗氧剂、加工和热稳定剂等品种和用量之后，提出了较低用量的助剂配方，保持LLDPE树脂的原有性能，LLDPE树脂的动摩擦系数达到0.20～0.24，表面电阻率必须降至10^12～14Ω，满足一般膜料制品生产厂正常的生产和应用要求。

本发明的方案是：一种抗静电抗粘连爽滑线性低密度聚乙烯组合物，其组成是：以线性低密度聚乙烯(LLDPE)为基料，包含有开口剂、爽滑剂、抗静电剂、抗氧剂、加工和热稳定剂；其中开口剂0.05～02％、爽滑剂0.05～0.3％、抗静电剂0.05～0.3％、抗氧剂0.05～0.2％、加工和热稳定剂0.05～0.2％。

所述的基料，线性低密度聚乙烯的密度为0.915～0.921g/cm³。

其中的开口剂包括无机抗粘连剂或有机开口剂；

所述的无机开口剂选自：二氧化硅、合成硅酸盐、碳酸钙、粘土、陶土或滑石等，其中的二氧化硅采用轻质合成硅化物。该轻质合成硅化物(合成二氧化硅)粒度为2μm～4μm之问，最好1μm～3μm，用量在0.05～0.2％之间。合成硅酸盐用量在0.05～1.25％之间。

所述的二氧化硅与合成硅酸盐，可以分开使用或同时使用，同时使用两者时的用量为：0.05～1.25％。本发明推荐使用合成二氧化硅，它的用量少，效果好，成本低，对LLDPE的透明度影响小。

所述的有机开口剂为渗透解离型开口剂，选自：硬脂酸盐类，如硬脂酸锌或硬脂酸钙。除能起开口作用外，对薄膜有爽滑作用。

所述的爽滑剂品种有酰胺类、皂类或有机硅类。酰胺类如油酸酰胺和芥酸酰胺，皂类如硬脂酸钙，油酸酰胺和芥酸酰胺这两种爽滑剂，价格适中，效果明显，添加量适中；在研究中发现，油酸酰胺和芥酸酰胺这两种爽滑剂的用量不仅对薄膜的爽滑性有影响，而且对薄膜的外观和复合强度也有重要的影响。

在单层膜中滑爽剂的含量一般为0.075～0.15％，共挤出膜(多层膜)的面层为0.1～0.15％。

添加0.05％～0.3％油酸酰胺，可显著降低树脂的静、动摩擦系数；在树脂中添加0.08％～0.2％的芥酸酰胺。

主辅抗氧剂通常用受阻酚类和磷类抗氧剂，例如：亚磷酸脂稳定剂，可以选择塑料加工行业通常所用的各种组份。

本发明推荐：采用亚磷酸脂抗氧剂与受阻酚类配合使用。这样，受阻酚类起终止和降低自由基活性的作用，亚磷酸脂抗氧剂起到分解氢过氧化物的作用，二者协同作用，构成有效的稳定剂体系。在本发明中，两种抗氧剂加和用量在0.05～0.2％之间。

所述的抗静电剂是添加型抗静电剂，这类抗静电剂多系表面活性剂。混炼型抗静电剂分阴离子、阳离子和两性型抗静电剂，为了保证LLDPE树脂的无毒性，本发明研究的是以非离子表面活性剂为主，在研究中为了提高抗静电的效果，本发明也采用非离子型抗静电剂和离子型抗静电剂复合的方式。

非离子型抗静电剂选自脂肪酸多元醇酯、烷醇胺或烷醇酰胺类化合物。

本发明的优化方案是选用脂肪酸甘油单酯或二酯、脂肪酸聚乙二醇酯，是LLDPE中安全并且效果良好的抗静电剂。

进一步的优化方案，是两种及两种以上抗静电复合使用，在LLDPE中具有较明显效果，如羟乙基化胺与脂肪酸多元醇酯的复合使用，在相同的用量情况下，比单一品种使用后的表面电阻率要低一个以上数量级。

商品名1800，化学名称：N、N--二羟乙基十八胺，在LLDPE中具有优良的抗静电性能。

所述的热稳定剂采用硬脂酸盐类，如硬脂酸锌和硬脂酸钙类。

本发明的线性低密度聚乙烯(LLDPE)抗静电、抗粘连、爽滑性能优良的LLDPE组合物，可应用于薄膜制造，电缆的包覆料和耐腐蚀、耐应力开裂容器，特别在薄膜的包装上具有广泛的用途。

上述的抗静电抗粘连爽滑线性低密度聚乙烯组合物的制备方法，步骤如下：

以线性低密度聚乙烯(LLDPE)为基料，将开口剂0.05～02％、爽滑剂0.05～0.3％、抗静电剂0.05～0.3％、抗氧剂0.05～0.2％、加工和热稳定剂0.05～0.2％混合后直接在树脂的造粒阶段计量加入；或者采用将所述的助剂预制成母粒，在线性低密度聚乙烯树脂的造粒段用预制好的母粒计量加入，再生产成LLDPE树脂专用料。

将助剂预制成母粒时，可采用粉体的造粒技术，可顺利连续生产高含量母粒。

制备抗静电抗粘连爽滑LLDPE组合物，本发明采用双螺杆挤出造粒机组造粒。

在生产LLDPE的造粒段，将上述的开口剂、爽滑剂、抗静电剂、抗氧剂，热加工稳定剂等，按配比加入到密闭的混合糟罐中混合，再经计量加入到LLDPE中，熔融混合造粒成抗静电抗粘连爽滑LLDPE专用料。

由于轻质合成硅化物等助剂粒径小，并有较大的比表面积，且上述的各钟助剂经混合后，加入到LLDPE中的总量还是比较小，为了使各种助剂充分分散并发挥其应有的性能效果，也可以将各种必要的组分先预制成抗静电抗粘连爽滑母料，是我们进行制备本发明组合物的另一方法。

母料造粒的设备是采用造粒粉体技术，随着环保需求和生产过程自动化程度的提高，本发明采用挤压法进行母粒造粒。挤压法造粒设备根据工作原理和结构可分为真空压杆造粒机、单(双)螺杆挤压造粒机、模型冲压机、柱塞推压机、辊筒挤压机、对辊齿轮造粒机等。我们采用的是柱塞推压机。

预制母粒，为了在母料中各种高含量的添加剂特别是无机开口剂需进行表面处理，即偶联剂是处理开口剂的必不可少的表面处理剂，按其化学结构偶联剂可分为硅烷类、钛酸酯类、铝酸酯类、锆类、有机铬类和复合类等。上述几大类偶联剂国内目前基本上都有生产，其中以前两类及复合类应用广泛。本发明采用的是硅烷类偶联剂，β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酸氧基)丙基三甲氧基硅烷或γ-氨丙基三乙氧基硅烷均适用与本发明中的开口剂的处理，为了使偶联剂均匀分布，使用时一般配制成0.5～1.0％的稀释液。硅烷偶联剂的用量与硅烷偶联剂的种类和填料的表面积有关。硅烷偶联剂配制成非水溶液使用，其溶剂可选用甲醛、乙醇、丙酮或苯等有机溶剂。用量一般为所制备的母粒重量的1％左右。

制备本发明抗静电抗粘连爽滑母料的方法如下：

将开口剂放入高速混合器中，从混合器的加入口加入经稀释的偶联剂，混合4分钟后，再将爽滑剂、抗静电剂、抗氧剂，热加工稳定剂等，还有LLDPE粉料，按比例加入，混合1分钟以上时间。

母料中各种助剂的比例：LLDPE粉料4～80份，开口剂4～16份、爽滑剂4～24份、抗静电剂4～24份、抗氧剂4～16份、硬脂酸锌4～16份。

将混合好的物料经柱塞推压机造粒，制备母粒，设置温度150～180℃。

使用母粒制备本发明所述抗静电抗粘连爽滑LLDPE组合物的方法是，在LLDPE中，将抗静电抗粘连爽滑母粒0.25～1.2％的比例，将母粒在双螺杆挤出造粒机组的侧位加料器上准确连续的加入，制得本发明所述的抗静电抗粘连爽滑组合物，造粒温度控制在160～200℃之间。

本发明的原理是：

LLDPE用于薄膜原料时，LLDPE薄膜的粘连问题主要有两方面原因：一种是由于薄膜闭合后膜间形成真空密合状态，不易分开；另一种是薄膜成型后其表面有大量的外露长短支链等分子链，在两片薄膜附合在一起时产生了分子链之间的互相缠绕，使其无法打开。造成LLDPE薄膜开口困难的原因是二者共存的，后者是主要原因。无机物作为开口剂，就是薄膜的表面产生凸凹不平使空气渗入两层薄膜的内壁，以抵消大气压力，来使其分离；有机开口剂是在薄膜表面形成一层润滑膜，降低薄膜的摩擦系数，使之易于分离。无机抗粘连剂有二氧化硅、碳酸钙、粘土、陶土、滑石等，其中以二氧化硅为主，因为二氧化硅的折光率为1.46，与LLDPE的1.50接近。LLDPE树脂在加工过程中分子链的末端被二氧化硅颗粒的空隙吸入，该颗粒同时成为成核中心使其结晶。这样就大大地减少了外露的分子链，使两膜接触时减少分子链的缠绕，从而解决了沾连问题；同时也因为分子链的不外露，薄膜在经过物体摩擦时也减轻了吸附力，从而增加了爽滑性能。由于可以作为开口剂的二氧化硅微粒有很多种，品质悬殊，天然二氧化硅是天然矿物质，透光度及纯度均不高，因此，不可避免地会在薄膜中造成“雾气”。同时，因为天然矿物质是“重质”结构，对相同重量的开口剂来说，有效微粒总数少。因此，天然矿物开口剂，不仅影响薄膜透明度，同时效能亦低。因此我们采用轻质合成硅化物。由于它具有轻质结构，因此在相同重量的情况下，微粒总数远比各类重质天然矿物多。因此，有效开口成份远高于天然矿物。二氧化硅的加入有下列利弊：薄膜的热封强度、可印刷性提高，静电半衰期下降，粘连强度降低，但薄膜的雾度增加，光泽度下降。二氧化硅在树脂中呈分散状微米级颗粒，颗粒是由二氧化硅自身的聚集能形成，该种颗粒是多孔有间隙的、不规则的、比表面积很大的松软颗粒，其直径为1-4微米，比表面积为550-600平方米/克。因此，为了减少有机的二氧化硅带来的不利影响，对二氧化硅粒度的选择很重要，本发明采用的合成二氧化硅粒度为2μm-4μm之问，最好1μm～3μm，用量在0.05～0.2％之间。

合成硅酸盐也是一种LLDPE中的有效开口剂，LLDPE折光率为1.50，硅酸盐的折光率也是1.50，两者之间有相同或最接近的折光率，则光线通过薄膜时对膜料的透明度衰减影响最小，因为直射光穿越两种不同物质的接触界面时，如果两种不同物质具有相同的折射率，则穿越的直射光在原入射角的线向范围内损失最小；如果两种不同物质的折射率相差越大，则穿越的直射光在原入射角的线向范围内损失越大。因此硅酸盐有良好透明性，本发明的用量在0.05～1.25％之间。

在LLDPE中加入抗粘连剂和爽滑剂就是为了膜料在生产中克服粘连，并使膜料在储放中不粘连，尤其是在极容易发生粘连的炎热夏季膜料能继续保持原样不粘连，则渗透解离型开口剂的加入就是必不可少的，该类开口剂的主要作用就是在受热状况下渗出到薄膜表面。使所吹制的薄膜虽经压辊的挤压而不能粘结，或即使部分薄膜表面相互粘结，但在一定的时间后有开口剂渗出，使粘合的薄膜面解离，达到开口的目的。常用的渗透解离型开口剂有硬脂酸盐类，如硬脂酸锌、硬脂酸钙。渗透解离型开口剂除能起开口作用外，对薄膜有爽滑作用，使制成的薄膜有良好的手感。硬脂酸锌，在显微镜观察下，呈白色雾状。这是人的肉眼所不能直接看到的。因此，硬脂酸锌是降低LLDPE薄膜透明度的另一个重要因素。在加入量较大的情况下，不仅使薄膜起雾，而且会粘附于设备表面、或粘附于被包裹的物体表面.形成“白花”。适量的渗透解离型开口剂可以克服起雾或形成“白花”问题。本发明使用硬脂酸锌的用量范围0.05～0.2％之间。

LLDPE薄膜在生产过程中，树脂、设备存在着摩擦，降低树脂流动性，增加能耗，并由于摩擦生热降低树脂的稳定性，给薄膜制品的表面带来负面影响，薄膜容易产生粗糙而失去光泽。这对于高速化、自动化的薄膜的加工来说是非常不利的，因此LLDPE树脂中需加入爽滑剂。爽滑剂品种有酰胺类、皂类、和有机硅类。酰胺类如油酸酰胺和芥酸酰胺，皂类如硬脂酸钙，有机硅类如硅酮，后者是液状，添加使用不方便；皂类产品虽然廉价，但效果不理想，添加量大，容易对薄膜的性能产生不良影响；油酸酰胺和芥酸酰胺这两种爽滑剂，价格适中，效果明显，添加量适中；在研究中发现，油酸酰胺和芥酸酰胺这两种爽滑剂的用量不仅对薄膜的爽滑性有影响，而且对薄膜的外观和复合强度也有重要的影响。因为爽滑剂存在析出问题，过量的爽滑剂在卷辊上会残存大量油状白霜，影响薄膜的表面质量：此外，在爽滑剂的使用中，应特别注意对薄膜复合强度的影响，过多的爽滑剂不利于薄膜的封口粘合。我们在LLDPE中添加0.05％～0.3％油酸酰胺，可显著降低树脂的静、动摩擦系数；在树脂中添加0.08％～0.2％的芥酸酰胺，即可改善其加工性能，显著降低树脂在熔融状态的粘度，减少树脂在加工过程中的摩擦热，提高制品的开口性和爽滑性，防止薄膜之间的粘连，还可增加薄膜的刚度和挺度。本发明油酸酰胺或者芥酸酰胺的添加量最好在0.10～0.15％。

由于滑爽剂仅在薄膜的表面层起作用。生产出来的薄膜需要一定的迁移时间才能发挥它的作用。这个迁移时间为1周～2周。爽滑剂对薄膜的物理、机械性能利弊影响如下：拉伸强度、光泽度、热封强度、摩擦系数下降；延伸率、雾度、最低热封温度提高。

硅酮类爽滑剂，这种爽滑剂具有良好的热滑动性，在一定温度下摩擦系数很低，没有白霜状物质迁移出来，这就不会产生由于迁移所带来的热封性能下降的问题，对雾度的影响也比芥酸酰胺类小。如果过量使用会使薄膜的印刷性变差。在本发明中该类爽滑剂，在单层膜中滑爽剂的含量一般为0.075～0.15％，共挤出膜(多层膜)的面层为0.1～0.15％。

主辅抗氧剂通常用受阻酚类和磷类，可以选择塑料加工行业通常所用的各种组份。由于使用单一的受阻胺类抗氧剂不能很好地达到抗氧化效果，为此，再加入亚磷酸脂稳定剂与受阻胺类配台使用。这样，受阻胺类起终止和降低自由基活性的作用，亚磷酸脂稳定剂起到分解氢过氧化物的作用，二者协同作用，构成有效的稳定剂体系。在本发明中，两种抗氧剂加和用量在0.05～0.2％之间。

LLDPE的体积电阻率高达10¹⁶Ω.□，与带电的其他物体磨擦或剥离时不能泄漏掉所产生的静电，造成静电积累，吸附空气中的灰尘。在吹膜生产中加工困难，会导致膜料的印刷及涂装油墨附着不均等问题，在LLDPE树脂的生产中添加抗静电剂是必不可少的。

一般的抗静电方法是用外覆法和内部改性法。外覆法是用表面活性剂进行表面涂层的方法，它能使塑料制品的表面吸附水份而具有抗静电效果，这显然不适合LLDPE膜料。我们研究的抗静电剂是添加型抗静电剂，这类抗静电剂多系表面活性剂，而且与聚合物的相容性有限，加工后经过一段时间的迁移到制品的表面，形成具有取向特征的抗静电剂分子层，其中亲水基伸向空气一侧，亲油基植于树脂内部。由于蓄积在树脂内部的抗静电剂分子随时都有向外部迁移和取向的趋势。即使在加工、使用中因摩擦、洗涤等原因致使表面抗静电剂分子层缺损，随后渊源不断的补充也能保持持久的抗静电效果。混炼型抗静电剂分阴离子、阳离子和两性型抗静电剂，为了保证LLDPE树脂的无毒性，我们研究的是以非离子表面活性剂为主，在研究中为了提高抗静电的效果，我们也采用非离子型抗静电剂和离子型抗静电剂复合的方式。

与离子型抗静电剂不同，非离子型抗静电剂不具有电离性，所以无法通过自身导电来泄漏电荷，所以非离子型抗静电剂热稳定性好，一般不对塑料组合物产生有害的影响，多数产品无毒或低毒。我门选择抗静电剂的要求是在树脂高温加工如混炼、造粒、吹塑等过程中不分解、不变质；与其它助剂相容性好、塑化良好；卫生、无毒。吹塑成型后.当薄膜表面迁移出的抗静电剂分子层受到破坏时，内部的抗静电剂应能及时渗出，恢复薄膜的表面电阻率，也就是制品能长期的保持抗静电性能。非离子型抗静电剂主要有脂肪酸多元醇酯、烷醇胺、烷醇酰胺以及脂肪酸、脂肪醇和烷基酚的环氧乙烷的加成物等，其中应用最广泛的是前3种。

发明的效果

与现有技术比较，本发明中助剂的组份配比和添加总量较少，组合物加工可采用按配比加入到密闭的混合糟罐中混合，再经计量加入到LLDPE中，熔融混合造粒成抗静电抗粘连爽滑LLDPE组合物的方法。也可采用预制母粒工艺，直接计量加入助剂或采用母粒加入制备组合物的方法，组合物均可保持LLDPE树脂的原有性能，LLDPE树脂的动摩擦系数达到0.20～0.24，表面电阻率降至10^12～14Ω，满足一般膜料制品生产厂正常的生产和应用要求。

具体实施方式

实施例1

抗静电抗粘连爽滑LLDPE组合物配方为：

LLDPE：100％(可选用扬子石化股份公司塑料厂的DJM-1810粉料)

开口剂(合成二氧化硅)：0.08％

爽滑剂(芥酸酰胺)：0.1％

抗静电剂：0.1％[上海助剂厂的抗静电剂SN(十八烷基羟乙基二甲胺硝酸盐)、抗静电剂PM(硫酸二甲酯与乙醇胺的络合物)、抗静电剂P(磷酸酯与乙醇胺的缩合物)；北京化工研究院开发的ASA-10(三组份或二组份硬脂酸单甘酯复合物)，还有ASB系列产品，该系列主要是硼酸双多元醇脂与环氧乙烷加成物的脂肪酸酯与其他非离子表面活性剂复合而成；杭州化工研究所的HZ-1(羟乙基脂肪胺与一些配合剂复合物)、ECH(烷基醇酰胺)均可]。1076抗氧剂[化学名称：β-(3，5-二叔丁基--4-羟基苯基)十八碳醇酯]：0.05％(可选用上海汽巴高桥化学有限公司的IRGANOX1076、宁波金悔雅宝化工有限公司、江苏汉光实业股份有限公司产品)，168抗氧剂[化学名称：三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯]：0.08％(可选用上海汽巴高桥化学有限公司的亚磷酸脂抗氧剂IRGAFOS168)加工和热稳定剂(硬脂酸锌)：0.1％性能(数据为实测值)：

实施例1的YLF-1801

清洁度，色粒，粒/kg树脂 ≤5 ≤5

熔体流动速率，g/10min 1.0 0.9

密度，g/cm³ 0.916 0.916

拉伸屈服强度，Mpa 10.32 11.12

断裂伸长率，％ 770.5 750.8

雾度，％ 12 14

透光率，％ 94 90

光泽度，(45°) 50 50

静摩擦系数 0.250 0.340

动摩擦系数 0.228 0.322

表面电阻率，Ω 3.6×10¹³ 8.4×10¹⁶

性能数据为放置两周后的实测值，吹膜过程中未发现油状白霜等不良现象。

实施例2

抗静电抗粘连爽滑LLDPE组合物配方为：

DJM-1810：99％

抗静电抗粘连爽滑母料：1％

其中母粒配方：

偶联剂：1％[可以采用的是硅烷类偶联剂，南京曙光化工厂的A-186β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷，或者天津试剂一厂的A-151烯基三丙氧基硅烷，或者南京曙光化工厂、上海耀华玻璃厂、天津试剂一厂的等A-174γ-(甲基丙烯酸氧基)丙基三甲氧基硅烷，或者辽阳盖县化工厂的A-1100，γ-氨丙基三乙氧基硅烷]；

LLDPE：43％((可选用扬子石化股份公司塑料厂的DJM-1810粉料)

开口剂(合成二氧化硅)：10％

爽滑剂(芥酸酰胺)：15％

抗静电剂：12％

1076抗氧剂：5％

168抗氧剂：5％

加工和热稳定剂(硬脂酸锌)：10％

性能：

实施例2的 YLF-1801

清洁度，色粒，粒/kg树脂 ≤5 ≤5

熔体流动速率，g/10min 0.9 0.9

密度，g/cm³ 0.916 0.916

拉伸屈服强度，Mpa 10.05 11.12

断裂伸长率，％ 802.5 750.8

雾度，％ 12 14

透光率，％ 93 90

光泽度，(45°) 50 50

静摩擦系数 0.240 0.340

动摩擦系数 0.212 0.322

表面电阻率，Ω 7.6×10¹² 8.4×10¹⁶

实施例3

组合物配方与实施例1相同，将实施例1中的开口剂用量改为：0.05％。

实施例4

组合物配方与实施例1相同，将实施例1中的开口剂用量改为：0.1％。

实施例5

组合物配方与实施例1相同，将实施例1中的开口剂用量改为：0.12％。

实施例6

组合物配方与实施例1相同，将实施例1中的开口剂用量改为：0.15％。

实施例7

组合物配方与实施例1相同，将实施例1中的开口剂用量改为：0.2％。

实施例8

组合物配方与实施例1相同，将实施例1中的开口剂改为合成硅酸盐，用量改为：0.05％(开口剂可用华谊科技发展有限公司SAB-8、SAB-9硅酸盐开口剂)。

实施例9

组合物配方与实施例1相同，将实施例1中的开口剂改为合成硅酸盐，用量改为：0.1％

性能数据和实施例1基本相同，只有雾度值为10％明显降低。

(开口剂可用华谊科技发展有限公司SAB-8、SAB-9硅酸盐开口剂)

实施例10

组合物配方与实施例1相同，将实施例1中的开口剂改为合成硅酸盐，用量改为：0.15％。

(开口剂可用华谊科技发展有限公司SAB-8、SAB-9硅酸盐开口剂)

实施例11

组合物配方与实施例1相同，将实施例1中的开口剂改为合成硅酸盐，用量改为：0.2％。

(开口剂可用华谊科技发展有限公司SAB-8、SAB-9硅酸盐开口剂)

实施例12

组合物配方与实施例1相同，将实施例1中的开口剂改为合成硅酸盐，用量改为：0.5％。

(开口剂可用华谊科技发展有限公司SAB-8、SAB-9硅酸盐开口剂)

实施例13

组合物配方与实施例1相同，将实施例1中的开口剂改为合成硅酸盐，用量改为：1.25％。

(开口剂可用华谊科技发展有限公司SAB-8、SAB-9硅酸盐开口剂)

实施例14

组合物配方与实施例1相同，将实施例1中的爽滑剂用量改为：0.08％。

实施例15

组合物配方与实施例1相同，将实施例1中的爽滑剂用量改为：0.12％。

实施例16

组合物配方与实施例1相同，将实施例1中的爽滑剂用量改为：0.15％。

实施例17

组合物配方与实施例1相同，将实施例1中的爽滑剂用量改为：0.2％。性能数据与实施例基本相同，摩擦系数值明显减低，静摩擦系数：0.160，动摩擦系数：0.220。

实施例18

组合物配方与实施例1相同，将实施例1中的爽滑剂改为油酸酰胺，用量改为：0.05％。

实施例19

组合物配方与实施例1相同，将实施例1中的爽滑剂改为油酸酰胺，用量改为：：0.08％。

实施例20

组合物配方与实施例1相同，将实施例1中的爽滑剂改为油酸酰胺，用量仍为：0.1％。

实施例21

组合物配方与实施例1相同，将实施例1中的爽滑剂改为油酸酰胺，用量改为：0.15％。

实施例22

组合物配方与实施例1相同，将实施例1中的爽滑剂改为油酸酰胺，用量改为：0.2％。

实施例23

组合物配方与实施例1相同，将实施例1中的爽滑剂改为油酸酰胺，用量改为：0.3％。

实施例24

组合物配方与实施例1相同，将实施例1中的爽滑剂改为硅酮类，用量改为：0.075％。

实施例25

组合物配方与实施例1相同，将实施例1中的爽滑剂改为硅酮类，用量改为：0.1％。

实施例26

组合物配方与实施例1相同，将实施例1中的爽滑剂改为硅酮类，用量改为：0.12％。

实施例27

组合物配方与实施例1相同，将实施例1中的爽滑剂改为硅酮类，用量改为：0.15％。

实施例28

组合物配方与实施例1相同，将实施例1中的抗静电剂用量改为：0.05％。

实施例29

组合物配方与实施例1相同，将实施例1中的抗静电剂用量改为：0.08％。

实施例30

组合物配方与实施例1相同，将实施例1中的抗静电剂用量改为：0.15％。表面电阻率为4.4×10¹²Ω

实施例31

组合物配方与实施例1相同，将实施例1中的抗静电剂用量改为：0.2％。表面电阻率为6.3×10¹¹Ω。

实施例32

组合物配方与实施例1相同，将实施例1中的抗静电剂用量改为：0.25％。表面电阻率为2.8×10¹⁰Ω。

实施例33

组合物配方与实施例1相同，将实施例1中的抗静电剂用量改为：0.3％。表面电阻率为8.1×10⁸Ω。

实施例34

组合物配方与实施例1相同，将实施例1中的抗静电剂改为复合的抗静电剂(可选用上海助剂厂的阳离子与非离子表面活性剂复合物：ASA-150)。

实施例35

组合物配方与实施例1相同，将实施例1中的抗静电剂改为复合的抗静电剂(可选用杭州德昌化学公司的羟乙基脂肪胺和上海化学试剂公司的AR脂肪基磺酸盐的复合物)。

实施例36

组合物配方与实施例1相同，将实施例1中的抗静电剂改为用量商品名为1800，化学名称：N、N--二羟乙基十八胺。表面电阻率为2.1×10¹³Ω。

实施例37

组合物配方与实施例1相同，将实施例1中的抗氧剂用量改为1076：0.05％，168：0.05％。

实施例38

组合物配方与实施例1相同，将实施例1中的抗氧剂用量改为1076：0.1％，168：0.1％。

实施例39

组合物配方与实施例1相同，将实施例1中的酚类抗氧剂用量改为1010，化学名称四[(-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯，用量1010：0.02％，168：0.03％。(抗氧剂1010可选用上海汽巴高桥化学有限公司、宁波金悔雅宝化工有限公司、江苏汉光实业股份有限公司产品)。

实施例40

组合物配方与实施例1相同，将实施例1中的酚类抗氧剂用量改为1010，用量为1010：0.04％，168：0.04％。(抗氧剂1010可选用上海汽巴高桥化学有限公司、宁波金悔雅宝化工有限公司、江苏汉光实业股份有限公司产品)。

实施例41

组合物配方与实施例2相同，将实施例2中的母料用量改为0.25％，LLDPE用量为99.75％。

实施例42

组合物配方与实施例2相同，将实施例2中的母料用量改为0.5％，LLDPE用量为99.5％。

实施例43

组合物配方与实施例2相同，将实施例2中的母料用量改为0.8％，LLDPE用量为99.2％。

实施例44

组合物配方与实施例2相同，将实施例2中的母料用量改为1.1％，LLDPE用量为98.9％。

实施例45

组合物配方与实施例2相同，将实施例2中的母料用量改为1.2％，LLDPE用量为98.8％。

Claims

1.一种抗静电抗粘连爽滑线性低密度聚乙烯组合物，其组成是：以线性低密度聚乙烯为基料，包含有开口剂、爽滑剂、抗静电剂、抗氧剂、加工和热稳定剂；其中开口剂0.05～02％、爽滑剂0.05～0.3％、抗静电剂0.05～0.3％、抗氧剂0.05～0.2％、加工和热稳定剂0.05～0.2％；

所述的基料线性低密度聚乙烯的密度为0.915～0.921g/cm³；

其中的开口剂包括无机抗粘连剂或有机开口剂；

所述的无机抗粘连剂选自：二氧化硅、合成硅酸盐、碳酸钙、粘土、陶土或滑石，其中的二氧化硅采用轻质合成硅化物，该轻质合成硅化物；粒度为2μm～4μm之间，用量在0.05～0.2％之间；合成硅酸盐用量在0.05～1.25％之间；

所述的有机开口剂为渗透解离型开口剂，选自：硬脂酸锌或硬脂酸钙；

所述的爽滑剂为酰胺类、皂类或有机硅类，其中酰胺类选自油酸酰胺或芥酸酰胺；皂类采用硬脂酸钙；

在单层膜中滑爽剂的含量为0.075～0.15％，共挤出膜的面层为0.1～0.15％；

主辅抗氧剂为受阻酚类和磷类抗氧剂，两种抗氧剂加和用量在0.05～0.2％之间；

所述的抗静电剂是添加型抗静电剂，采用非离子型抗静电剂和离子型抗静电剂复合的方式；

2.按照权利要求1所述的抗静电抗粘连爽滑线性低密度聚乙烯组合物，其特征在于，

所述的轻质合成硅化物，粒度为1μm～3μm之间；

所述的主辅抗氧剂为主辅抗氧剂为亚磷酸脂稳定剂与受阻胺类配合使用；

所述的抗静电剂选用脂肪酸甘油单酯或二酯、脂肪酸聚乙二醇酯；

所述的抗静电剂是两种及两种以上抗静电剂复合使用。

3.按照权利要求1或2所述的抗静电抗粘连爽滑线性低密度聚乙烯组合物，其特征在于，

所述的抗静电剂采用羟乙基化胺与脂肪酸多元醇酯的复合使用。

4.一种权利要求1所述的抗静电抗粘连爽滑线性低密度聚乙烯组合物的制备方法，步骤如下：

以线性低密度聚乙烯为基料，将开口剂0.05～02％、爽滑剂0.05～0.3％、抗静电剂0.05～0.3％、抗氧剂0.05～0.2％、加工和热稳定剂0.05～0.2％混合后直接在树脂的造粒阶段计量加入；或者采用将所述的助剂预制成母粒，在线性低密度聚乙烯树脂的造粒段用预制好的母粒计量加入，再生产成LLDPE树脂专用料；

其中的开口剂包括无机抗粘连剂或有机开口剂；

所述的无机抗粘连剂选自：二氧化硅、合成硅酸盐、碳酸钙、粘土、陶土或滑石，其中的二氧化硅采用轻质合成硅化物，该轻质合成硅化物；粒度为2μm-4μm之间，用量在0.05～0.2％之间；合成硅酸盐用量在0.05～1.25％之间；

5.按照权利要求4所述的抗静电抗粘连爽滑线性低密度聚乙烯组合物的制备方法，其特征在于，将助剂预制成母粒时，采用粉体的造粒技术，连续生产高含量母粒。

6.按照权利要求4或5所述的抗静电抗粘连爽滑线性低密度聚乙烯组合物的制备方法，其特征在于，制备工艺中的造粒阶段，采用双螺杆挤出造粒机组造粒。

7.按照权利要求6所述的抗静电抗粘连爽滑线性低密度聚乙烯组合物的制备方法，其特征在于，将助剂预制成母粒的具体方法如下：

将开口剂放入高速混合器中，从混合器的加入口加入经稀释的偶联剂，混合4分钟后，再将爽滑剂、抗静电剂、抗氧剂，加工和热稳定剂，还有LLDPE粉料，按比例加入，混合1分钟以上时间；

所述的偶联剂采用硅烷类偶联剂，选自：β一(3，4一环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、γ一(甲基丙烯酸氧基)丙基三甲氧基硅烷或γ一氨丙基三乙氧基硅烷；使用时配制成0.5～1.0％的稀释液，溶剂选用甲醛、乙醇、丙酮或苯，用量为所制备的母粒重量的1％。

8.按照权利要求7所述的抗静电抗粘连爽滑线性低密度聚乙烯组合物的制备方法，其特征在于，工艺参数是：

将混合好的物料经柱塞推压机造粒，制备母粒时，设置温度150～180℃；

制备所述的抗静电抗粘连爽滑LLDPE组合物时，在LLDPE中，将抗静电抗粘连爽滑母粒0.25～1.2％的比例，将母粒在双螺杆挤出造粒机组的侧位加料器上准确连续的加入，制得所述的抗静电抗粘连爽滑组合物，造粒温度控制在160～200℃之间。