CN101007258A - 高稳定性微胶囊产品的制备方法及其使用方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种通过在胶囊制作过程期间提高聚合固化温度和延长固化时间的胶囊产品制备方法。按照本发明方法制备的微胶囊产品显示出在促进不稳定性的消费产品中提高了活性材料的保留。

Description

高稳定性微胶囊产品的制备方法及其使用方法

相关申请状态

本申请是我们的早期申请-2005年12月15日提交的美国序号11/304,090-的部分继续申请，该申请的内容全文列为本文参考文献。

技术领域

本发明涉及用一种聚合物材料封装、能提供更高的活性材料保留率的活性材料。该封装的芳香材料非常适合于与个人护理用品和清洁用品有关的用后需冲洗干净但能留在皮肤或头发上的应用。

背景技术

芳香材料用于许多产品，以提高消费者对某一产品的喜爱。芳香材料添加到消费产品例如洗衣用洗涤剂、织物软化剂、皂类、洗涤剂类、个人护理用品例如香波、浴液、除臭剂等，以及众多其他产品中。

为了提高该芳香材料对使用者的有效性，已经采用各种技术来增强该芳香材料在所希望时间的输送。一种广泛使用的技术是用一种防护涂层封装该芳香材料。通常，该防护涂层是一种聚合物材料。该聚合物材料用来保护该芳香材料免于在使用前蒸发、反应、氧化、要不然耗散。聚合物封装的芳香材料的简要综述公开于下列美国专利中：美国专利No.4,081,384公开了一种适用于织物调节剂的、由一种缩聚物包衣的软化剂或抗静电剂芯；美国专利No.5,112,688公开了有恰当挥发性、要通过与壁上的微粒一起凝聚而包衣、可在用于织物调节时活化的所选择芳香材料；美国专利No.5,145,842公开了一种由氨基塑料壳包衣的、脂肪醇、酯、或其它固体加一种芳香剂的固体芯；而美国专利No.6,248,703公开了包括在挤出块皂中、有氨基塑料壳的各种药剂包括芳香剂。

虽然不希望的是该封装的材料过早地从壳中释放出来。通常，该胶囊壳当在某些条件下贮存时对芯内容物是有一点渗透性的。当很多胶囊类型例如有氨基塑料或交联凝胶壁的那些在水性基剂尤其含有表面活性剂的那些中贮存时，尤其是这种情况。在这些情况下，尽管该胶囊原封不动，该活性材料仍在一种溶出过程中随时间的推移而从该芯中扩散出来。总溶出机理可以视为一个扩散过程，并发生从该胶囊芯向水性介质中的转移，随后转移或增溶到表面活性剂胶束或载剂中。在消费产品中表面活性剂浓度通常为1～50％，相比之下活性材料水平为0.3～1％，显而易见，随时间的推移，分配有利于被该表面活性剂吸收。

目前，业内需要提供一种能改善活性材料在消费产品中的保留的水性微胶囊产品，从而提高微胶囊技术对改善活性材料长久性的效益。业内也需要提供一种改善了使用成本表现的微胶囊产品，从而使消费产品公司可以使用较少的微胶囊产品来得到同等或更好的性能/效益。

发明内容

本发明以其各种实施方案提供一种能使数量更多的活性材料在贮存于产品基剂中期间保留在微胶囊芯内并在所希望的时间输送更高水平的其中所含活性材料的水性微胶囊产品。我们已经发现了在所规定的温度和时间变量下能提高活性材料在各种产品基剂中的保留的微胶囊产品。

本发明的一种实施方案提供一种微胶囊产品制备方法，包含下列步骤：在90℃以上的温度使一种含有活性材料的聚合物交联网络固化以提供一种能在贮存于消费产品中时保留该活性材料的高稳定性水性微胶囊产品，该消费产品包含表面活性剂类、醇类、挥发性硅酮、及其混合物。

在另一种实施方案中，提供了用以上所述方法制备的微胶囊产品。

在另一种实施方案中，提供了包含本发明的微胶囊产品的消费产品。

在本发明的又另一种实施方案中，提供了一种高稳定性微胶囊产品的制备方法，包含：使聚合物反应，生成一种聚合物交联网络；将一种活性材料和一种任选的功能添加剂掺和到该反应物混合物中；使该活性材料与该聚合物交联网络胶囊化，形成一种聚合物封装的材料；使该聚合物封装材料在90℃以上的温度固化，提供一种高稳定性微胶囊产品。

附图说明

图1是实施例11的加热分布图。

图2显示实施例12所述的第一种加热方式。

图3显示实施例12所述的第二种加热方式。

具体实施方式

不希望受理论制约，相信在水性含表面活性剂基剂中活性材料例如芳香剂从该微胶囊中溶出的机理以三个步骤发生。首先，芳香剂成分溶解到与该壳壁水合的水中。第二，溶解的芳香剂经由该壳壁扩散到总体水相中。第三，该水相中的芳香剂被分散于该基剂中的表面活性剂的疏水部分吸收，从而能不断溶出。

以前，业内已知的是使胶囊在最高85℃、更好最高50℃的温度固化。该胶囊之所以不在这些温度以上固化，是因为没有任何看得到的优点。由于用来使该活性材料胶囊化的聚合物的性质和在更高固化温度下会受损的芳香剂成分的挥发性质，不应期待提高该固化温度会提供改善了保留能力的胶囊。进而，使该胶囊在90℃以上的温度固化的工程过程也有新颖性，为了实现这一点，在该加工期间要使用压力容器。按照本发明，理想的是达到有线型热分布的目标固化温度。本发明的微胶囊的高稳定性是意外的，因为相信该水性微胶囊不会随热量增加而稳定。

令人惊讶的是，如本发明的一种实施方案中所公开的，在高温固化为期1小时以上的时间的、含有活性材料的聚合物交联网络，提供一种能在贮存于含有表面活性剂类、醇类、挥发性硅酮类及其混合物的消费产品基剂中期间保留范围广泛得多的活性材料的微胶囊产品，而这在以前是不可能的。例如，用clogP值较低的材料就可以达到提高的保留率。

按照一种实施方案，当含有活性材料的聚合物交联网络在90℃以上的温度固化时，该微胶囊产品的保留能力得到了改善。在一种更好的实施方案中，当固化温度在110℃以上时，微胶囊产品的保留能力得到了改善。在一种最好的实施方案中，当固化温度在120℃以上时，微胶囊产品的保留能力得到了改善。在一种进一步的实施方案中，含有活性材料的聚合物交联网络可以固化为期长达1小时以上、更好2小时以上的时间。

按照本发明的一种进一步实施方案，在较高固化温度与该微胶囊中活性材料的较少溶出之间有正比关系。

进而，该微胶囊的更高性能可以通过在更高温度固化更长时间来达到。

在一种更好的实施方案中，当在为期小于约60分钟、更好小于30分钟的时间内、含有该活性材料的聚合物交联网络的目标固化温度的加热分布较好是线型的且加热速率为至少可高达约2.0℃/min、更好至少可高达约5.0℃/min、甚至更好为至少可高达约8.0℃/min、最好为至少可高达约10℃/min时，可以达到该微胶囊的更高性能。

按照本发明，该目标固化温度是该含有活性材料的包含聚合物交联网络的胶囊可以在为期最低限度时间内固化得能阻滞溶出的最低温度(℃)。在该目标固化温度下阻滞溶出所需要的时间长度可以是在该胶囊冷却之前至少可长达2分钟至至少可长达约1小时。更好，该胶囊的固化时间是至少可长达约2小时、最好至少可长达3小时。

在一种较好实施方案中，该微胶囊产品在具有促进该活性材料从该微胶囊产品中溶出到基剂中的趋势的消费产品中为期4周后保留所封装活性材料的40％以上。例如，以表面活性剂类、醇类、或挥发性硅酮类为基础的那些也能随时间的推移而溶出胶囊中的活性材料。在一种更好的实施方案中，该微胶产品在为期4周后保留所封装活性材料的50％以上。在一种最好的实施方案中，该微胶囊产品保留所封装活性材料的60％以上。保留能力可能因产品基剂的配方而异，例如表面活性剂的水平可以在1％～50％范围内，也可能因所封装活性材料的性质和贮存温度而异。

活性材料例如芳香剂的溶出不仅在贮存于消费产品中时溶出，而且也会在洗涤期间的洗涤和漂洗周期内使用洗涤剂、织物软化剂及其它织物护理产品时溶出。本发明的微胶囊也显示出在洗涤和漂洗周期内提高的稳定性。

高稳定性这一术语系指在具有能促进活性材料从微胶囊产品中溶出到基剂中的趋势的基剂中该微胶囊产品保留活性材料的能力。

本文中所使用的产品的稳定性是在为期至少一周的时间内在室温或更高的温度下测定的。更好，本发明的胶囊能在37℃贮存约2周以上、更好约4周以上。

按照本发明，我们已经令人惊讶地发现一种在含有表面活性剂的消费产品中含有能保留该活性材料的聚合物交联网络的高稳定性水性微胶囊产品的制备方法。生产高稳定性微胶囊有巨大的效益，例如更长的货架寿命，运输期间更高的稳定性，重要地是优异的感官性能。

相信，在消费产品的基剂中表面活性剂的更高浓度与所封装活性材料从该微胶囊中出来并进入该基剂中的增大溶出效应之间存在着某种关系。性质上主要为非水的基剂，例如以醇类或挥发性硅酮类为基础的那些，也会随时间的推移而从胶囊中溶出活性材料。挥发性硅酮类例如但不限于环状聚二甲基硅氧烷可以列举SF1256环戊硅氧烷、SF1257环戊硅氧烷(美国通用电力公司的商标)。挥发性硅酮类存在于许多个人护理产品例如止汗剂、祛臭剂、喷发胶、清洁霜、护肤膏、化妆水和棒状产品、浴油、晒黑剂和剃须产品、化妆品和指甲抛光剂中。在这些产品类型中，该基剂溶剂本身使该活性材料增溶。

本发明的最终微胶囊产品一般地含有＞10wt％水、更好＞30wt％水、最好＞50wt％水。在一种进一步的实施方案中，最终微胶囊产品可以是按照共同让受的美国专利申请No.11/240,071中所述的方法喷雾干燥的，该专利申请列为本文参考文献。

进而，业内已知的是，logP或ClogP(从此往下将互换地使用这些术语)较低的芳香剂材料显示出较高的水性溶解度。因此，当这些材料存在于一种置于水性消费产品中有水合壁的微胶囊的芯中时，若该壳壁对该芳香剂材料是可渗透的，它们将有扩散到含表面活性剂的基剂中的更大趋势。

适合用于本发明的活性材料可以是种类繁多的材料，其中人们会想以一种受控释放方式输送到正在用本组合物处理的表面上或输送到该表面周围的环境中。活性材料的非限定性实例包括香料、增香剂、杀真菌剂、增白剂、抗静电剂、皱纹控制剂、织物软化活性剂、硬表面清洁活性剂、皮肤和/或头发调理剂、抗微生物活性剂、紫外线防护剂、驱虫剂、动物/害虫(或鸟或兽)驱赶剂、阻燃剂等。

在一种较好实施方案中，该活性材料是一种芳香剂，在这种情况下含有香味剂的微胶囊将一种受控释放的香味提供到正在处理的表面上或该表面周围的环境中。在这种情况下，该香味剂可以包含业内已知的许多香味剂原料，例如芳香油、植物提取物、合成香味剂材料等。

一般来说，该活性材料在该微胶囊中的含量水平是总微胶囊的约1wt％～约99wt％、较好约10wt％～约95wt％、更好约30wt％～约90wt％。总微胶囊微粒的重量包括该微胶囊的壳的重量加该微胶囊内部的材料的重量。

适合用于本组合物的、含有活性材料、较好香料的微胶囊详细描述于诸如美国专利Nos.3,888,689、4,520,142、5,126,061和5,591,146。

适合用于本发明的芳香剂包括但不限于与一种聚合物兼容并能用其胶囊化的芳香剂、精油、植物提取物或其混合物的任何组合。

很多类型的芳香剂可以用于本发明，唯一限制是与所采用的聚合物兼容并能用其胶囊化、而且与所使用的胶囊化方法兼容。适用的芳香剂包括但不限于水果例如杏仁、苹果、樱桃、葡萄、梨、波萝、橙、草莓、覆盆子；麝香，花香味例如薰衣草香、玫瑰香、鸢尾花香、和荷兰石竹香。其它令人愉快的香味包括草本香味例如迷迭香、百里香、和鼠尾草；和衍生自松树、云杉及其它森林香味的木本香味。芳香剂也可以衍生自各种油，例如精油，或衍生自植物材料例如胡椒薄荷、绿薄荷等。本发明中也可以采用其它熟悉和通俗的香味，例如婴儿爽身粉、爆玉米花、比萨饼、棉花糖果等。

在美国专利4,534,891、5,112,688和5,145,842中提供了一份适用芳香剂清单。适用芳香剂的另一个来源见 Perfumes Cosmetics and Soaps，第二版，W.A.Poucher编，1959。在这篇论文中提供的芳香剂当中，有刺槐(金合欢)、内桂、素心兰、仙客来、香薇、栀子、枳、天芥菜、忍冬、风信子、茉莉花、丁香花、百合、木兰、含羞草、水仙花、新切枯草、橙花、兰花、木犀草、麝香豌豆、三叶草、晚香玉、香子兰、紫罗兰、罗兰花等。

如共同让受的美国专利申请No.10/983,142中所公开的，很多香料成分的logP已经有人报告，例如Ponoma92数据库，后者可购自Daylight Chemical Information Systems，Inc.(Daylight CIS，美国加利福尼亚州爱尔文)。这些值是利用也可购自Daylight CIS的ClogP程序十分方便地计算的。当可得自Ponoma数据库时，该程序也列出了实验测定的logP值。计算的logP(ClogP)通常是按照Hansch和Leo的碎片思路确定的

(A.Leo，in Comprehensive Medicinal Chemistry，Vol.4，C.Hansch，P.G.Sammens，J.B.Taylor and C.A.Ransden，Editiors，p.295Pergamon Press，1990)。

这种思路是以该芳香成分的化学结构为基础的，并考虑原子的数目和类型、原子连接性和化学键。这种物理化学性质的最可靠且广泛使用的估计值的ClogP值可以用来代替可用于本发明的实验logP值。关于ClogP和logP值的进一步信息可参阅美国专利5,500,138。

以下表1中提供的芳香剂成分属于适合于包括在本发明的微胶囊内的那些。

表1

香料成分	ClogP
		戊基乙醇酸烯丙酯	2.72
环己烷丙酸烯丙酯	3.94
		黄葵内酯	6.26
乙酸异戊酯	2.20
		苯甲酸戊酯	3.42
肉桂酸戊酯	3.77
		戊基肉桂醛	4.32
戊基肉桂醛二甲缩醛	4.03
		水杨酸异戊酯	4.60
Aurantiol(羟基香茅醛氨茴酸甲酯的商品名)	4.22
		水杨酸苄酯	4.38
丁基环己酮	2.84
		乙酸对叔丁基环己酯	4.02
异丁基喹啉	4.19
		异丁基噻唑	2.94
β-石竹烯	6.33
		杜松烯	7.35

香芹酮	2.27
		雪松醇	4.53
乙酸柏木酯	5.44
		甲酸柏木酯	5.07
乙酸肉桂酯	2.39
		肉桂酸肉桂酯	5.48
水杨酸环己酯	5.27
		仙客来醛	3.68
Cyclacet(乙酸三环癸烯酯的商品名)	2.97
		二氢香芹酮	2.41
N-甲基邻氨基苯甲酸甲酯(USDEA)	2.29
		二苯甲烷	4.06
二苯醚	4.24
		十二内酯	4.36
Iso E Super(1-(1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-2，3，8，8-四甲基-2-萘基)乙酮的商品名)	3.46
		十三烷二酸亚乙酯	4.55
2-甲基丁酸乙酯	2.1 1
		乙基·戊基酮	2.46
肉桂酸乙酯	2.85
		十一烯酸乙酯	4.89
Exaltolide(15-羟基十五烷酸内酯的商品名)	5.35
		Galaxolide(1，3，4，6，7，8-六氢-4，6，6，7，8，8-六甲基环戊-γ-2-苯并吡喃的商品名)	5.48
氨茴酸香叶酯	4.22
		苯乙酸香叶酯	5.23
Hedione	2.53
		十六内酯	6.81
水杨酸己烯酯	4.72
		己基肉桂醛	4.90
水杨酸己酯	4.91

α-鸢尾酮	3.82
		Liffarome	2.23
Lilial(对叔丁基-α-甲基氢化肉桂醛的商品名)	3.86
		苯甲酸里哪酯	5.23
Lyral	2.08
		Manzanate	2.65
己酸甲酯	2.33
		甲基二氢茉莉酮	4.84
γ-N-甲基芷香酮	4.31
		麝香-2，3-二氢-1-茚酮	5.46
麝香tibetine	3.83
		氧杂十六内酯-10	4.34
氧杂十六内酯-11	4.34
		广藿香醇	4.53
Phantolide(5-乙酰基-1，1，2，3，3，6-六甲基茚满的商品名)	5.98
		乙基苯甲酸甲酯	4.21
乙基苯乙酸甲酯	3.77
		苯庚醇	3.48
Resetone	2.59
		α-檀香醇	3.80
乙酸苏合香酯	2.05
		Thibetolide(15-羟基十五酸内酯的商品名)	6.25
Triplal((2，4-二甲基环己-3-烯基)甲醛的商品名)	2.34
		δ-十一内酯	3.83
γ-十一内酯	4.14
		乙酸岩兰草酯	4.88
衣兰烯	6.27

按照本发明的一种实施方案，由于高温固化的微胶囊的改善的稳定性，可以采用范围更广的ClogP材料。

在一种实施方案中，本发明的芳香剂配方可以有至少约60wt％ClogP大于2.0的材料、较好约80wt％以上ClogP大于2.5的材料、更好约80wt％以上ClogP大于3.0的材料。在另一种实施方案中，该高稳定性微胶囊产品也可以允许要有效地封装的、logP≤2的活性材料的可高达100％保留。

业内技术人员知道，芳香剂配方通常是很多芳香剂成分的复杂混合物。香料制造商通常有数以千计的芳香剂化学品要处理。业内技术人员知道，本发明可以含有一种单一成分，但可能性大得多的是本发明将包含至少8种或更多芳香剂化学品，更可能含有12种或更多且往往20种或更多芳香剂化学品。本发明也期待使用在芳香剂配方中含有50种或更多芳香剂化学品、75种或更多或甚至100种或更多芳香剂化学品的复杂芳香剂配方。

该微胶囊产品中芳香剂的水平为约5～约95wt％、较好约40～约95wt％、最好约50～约90wt％不等。除芳香剂外，其它材料也可以与该芳香剂配合使用，而且要理解为将其包括在内。

本活性材料组合物可以以该组合物的较好＜约70wt％、更好＜约50wt％的水平进一步包含一种或多种恶臭冲消剂。恶臭冲消剂组合物用来减少或去除本发明组合物所处理的表面或客体上的恶臭。恶臭冲消剂组合物较好选自未络合的环糊精、臭味阻断剂、反应性醛、类黄烷、沸石、活性炭、及其混合物。包含臭味控制剂的本发明组合物可以用于减少或去除用这些组合物处理的表面上的恶臭的方法中。

可用于本发明的组合物和方法中所使用的氨基塑料微胶囊中的恶臭冲消剂组合物成分的具体实例如下：

恶臭冲消剂成分组I：

丁酸1-环己基乙-1-酯；

乙酸1-环己基乙-1-酯；

1-环己基乙-1-醇；

丙酸1-(4’-甲基乙基)环己基乙-1-酯；和

2-苯氧基乙酸2’-羟基乙-1’-酯，

这些化合物中每一种都由International Flavors & Fragrances Inc.(美国纽约州纽约市)以VEILEX商标投放市场。

恶臭冲消剂成分组II，如美国专利6,379,658中所公开的：

β-萘基·甲基醚；

β-萘基酮；

苄基丙酮；

丙酸六氢-4，7-亚甲基茚-5-酯和丙酸六氢-4，7-亚甲基茚-6-酯的混合物；

4-(2，6，6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-甲基-3-丁烯-2-酮；

3，7-二甲基-2，6-壬二烯-1-腈；

十二氢-3a，6，6，9a-四甲基萘并[2，1-b]呋喃；

正十二双酸的乙二醇环状酯；

1-环十六碳烯-6-酮；

1-环十七碳烯-10-酮；和

日本薄荷油。

除芳香剂材料外，本发明期待将溶剂材料掺入该微胶囊产品中。该溶剂材料是可混溶于本发明所使用的芳香剂材料中的疏水性材料。该溶剂材料用来增大各种活性材料的兼容性、增大该掺合物的总体疏水性、影响活性材料的蒸气压、或用来构建该掺合物。适用的溶剂是那些对该芳香剂化学品有合理的亲合力且ClogP＞2.5、较好＞3.5、最好＞5.5者。适用的溶剂材料包括但不限于甘油三酸酯油、甘油一酸酯和甘油二酸酯、矿物油、硅油、邻苯二甲酸二乙酯、聚-α-烯烃、蓖麻油、和肉豆蔻酸异丙酯。在一种较好实施方案中，该溶剂材料是与有以上所列举的ClogP值的芳香剂材料组合的。反应说明的是，彼此有高亲合力的溶剂和芳香剂的选择将导致最显著的稳定性改善。适当的溶剂可以选自以下非限定性清单：

·脂肪酸和甘油的一酯、二酯和三酯及其混合物。该脂肪酸链可以在C₄-C₂₆范围内。该脂肪酸链也可以有任何水平的不饱和，例如，已知为Neobee M5(Stepan Corporation)的甘油三癸酸/辛酸酯。其它适用的实例是Abitec Corporation的Capmul系列，例如，CapmulMCM。

·肉豆蔻酸异丙酯。

·聚甘油低聚物的脂肪酸酯：R₂CO-[OCH₂-CH(OCOR₁)-CH₂O-]_n，式中R₁和R₂可以是H或C₄-C₂₆脂肪族链或其混合物，且n在2～50、较好2～30范围内。

·非离子型脂肪醇烷氧基化物，例如BASF公司的Neodol表面活性剂、壳牌公司的Dobanol表面活性剂或Stepan公司的BioSoft表面活性剂。该烷氧基是乙氧基、丙氧基、丁氧基、或其混合物。此外，这些表面活性剂也可以用甲基封端以期提高其疏水性。

·含二脂肪酸链和三脂肪酸链的非离子型、阴离子型和阳离子型表面活性剂及其混合物。

·聚乙二醇、聚丙二醇、和聚丁二醇的脂肪酸酯，或其混合物。

·聚α-烯烃例如ExxonMobil PureSym^TM PAO系列。

·酯类例如ExxonMobil PureSyn^TM酯。

·矿物油。

·硅油例如聚二甲基硅氧烷和聚二甲基环状硅氧烷。

·邻苯二甲酸二乙酯。

·己二酸二异癸酯。

虽然芯中不需要溶剂，但较好的是该微胶囊产品芯中溶剂的水平应当大于约20wt％、较好大于约50wt％、最好大于约75wt％。除溶剂外，较好的是采用较高ClogP芳香剂材料。较好的是，该芳香剂化学品的约25wt％以上、较好50wt％以上、更好约80wt％以上有大于约2.0、较好大于约3.0、最好大于约3.5的ClogP值。业内技术人员会知道，很多配方可以采用各种溶剂和芳香剂化学品形成。高ClogP芳香剂化学品的使用将需要比ClogP较低的芳香剂化学品更低水平的疏水性溶剂，才能达到类似的稳定性。如同业内技术人员会知道的，在一种高度较好的实施方案中，高ClogP芳香剂化学品和疏水性溶剂占该芳香剂组合物的约80wt％以上、较好约90wt％以上、最好99wt％以上。

很多胶囊化方法的一个共同特色是，它们需要在该微胶囊壁形成之前使该芳香剂材料胶囊化得能分散于聚合物、预缩合物、表面活性剂等的水溶液中。

为了提供来自所沉积的封装了芳香剂的微胶囊对以上提到的各种基材的最高芳香剂冲击，较好的是使用臭味活性高的材料。臭味活性高的材料在空气中低浓度时就能由感官受体检测到，从而提供来自低水平沉积微胶囊的高芳香剂感受。这种性能必须与如上所述的挥发性平衡。以上提到的一些原则公开于美国专利No.5,112,688中。

香味剂等活性材料的胶囊化是业内已知的，见例如美国专利Nos.2,800,457，3,870,542，3,516,941，3,415,758，3,041,288，5,112,688，6,329,057，和6,261,483。香味剂胶囊化的另一篇讨论详见Kirk-OthmerEncyclopedia。

较好的胶囊化聚合物包括从蜜胺-甲醛或脲-甲醛缩合物以及类似类型的氨基塑料形成的那些。此外，经由明胶的简单或复杂凝聚制成的微胶囊对于包衣用途来说也是较好的。有包含聚氨酯、聚酰胺、聚烯烃、聚糖、蛋白质、硅酮、类脂、改性纤维素、树胶、聚丙烯酸酯、聚苯乙烯、和聚酯、或这些材料的组合的壳壁的微胶囊也是有用的。

用于氨基塑料胶囊化的代表性方法公开于美国专利No.3,516,941，尽管公认的是，关于材料和工艺步骤的很多变异是可能的。用于明胶胶囊化的代表性方法公开于美国专利No.2,800,457中，尽管公认的是，关于材料和工艺步骤的很多变异是可能的。这些方法，在美国专利Nos.4,145,184和5,112,688中，在用于消费产品的芳香剂胶囊化的范畴内都有分别讨论。

按照本发明的一种实施方案中，在较高的固化温度与该微胶囊中活性材料的较少溶出之间，存在一种正比关系。

进而，通过在更高的温度固化更长的时间，可以达到该微胶囊的更高性能。

在一种更好的实施方案中，当含有该活性材料的聚合物交联网络在为期＜约60分钟的时间内、较好为期＜约30分钟的时间内、以至少可高达约2.0℃/min、更好大于至少可高达约5.0℃/min、甚至更好至少可高达约8.0℃/min、最好至少可高达约10℃/min的加热速率固化时，可以达到该微胶囊的更高性能。

在本发明的实例中可以使用下列加热方法：诸如经由油、水蒸汽的传导，经由红外和微波的辐射，经由受热空气、水蒸汽注入的对流，及业内技术人员已知的其它方法。

除本发明全文描述的聚合物外，还可以使用众所周知的材料例如溶剂、表面活性剂、乳化剂等来使芳香剂等活性材料胶囊化，只要不背离本发明的范围即可。要理解的是，胶囊化这一术语系指该活性材料就其整体而言是实质上被覆盖的。胶囊化可以提供多孔性空位或隙间性开孔，因所采用的胶囊化技术而异。更好，本发明的整个活性材料部分都是胶囊化的。

业内已知的芳香剂胶囊的组成为：一个有不同比例的芳香剂和溶剂材料的芯，一个壁或壳，后者包含用一种脲-甲醛预缩合物或一种蜜胺-甲醛预缩合物交联的一种氨基塑料树脂、更具体地一种有取代或无取代的丙烯酸聚合物或共聚物的三维交联网络。

使用类似于以上所述机理的机理，利用(i)蜜胺-甲醛或脲-甲醛预缩合物和(ii)含有具有与其键合的质子供给性官能团片断(例如磺酸基或羧酸酐基)的有取代乙烯基单体单元的聚合物的微胶囊形成公开于美国专利4,406,816(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸基)、英国专利申请公报GB2,062,570A(苯乙烯磺酸基)和英国专利申请公报GB2,006,709A(羧酸酐基)。

该可交联丙烯酸聚合物或共聚物微胶囊壳壁前体有多个羧酸片断，即

且较好是下列之一或其共混物：

(i)丙烯酸聚合物；

(ii)甲基丙烯酸聚合物；

(iii)丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物；

(iv)丙烯酰胺-丙烯酸共聚物；

(v)甲基丙烯酰胺-丙烯酸共聚物；

(vi)丙烯酰胺-甲基丙烯酸共聚物；

(vii)甲基丙烯酰胺-甲基丙烯酸共聚物；

(viii)丙烯酸C₁-C₄烷酯-丙烯酸共聚物；

(ix)丙烯酸C₁-C₄烷酯-甲基丙烯酸共聚物；

(x)甲基丙烯酸C₁-C₄烷酯-丙烯酸共聚物；

(xi)甲基丙烯酸C₁-C₄烷酯-甲基丙烯酸共聚物；

(xii)丙烯酸C₁-C₄烷酯-丙烯酸-丙烯酰胺共聚物；

(xiii)丙烯酸C₁-C₄烷酯-甲基丙烯酸-丙烯酰胺共聚物；

(xiv)甲基丙烯酸C₁-C₄烷酯-丙烯酸-丙烯酰胺共聚物；

(xv)甲基丙烯酸C₁-C₄烷酯-甲基丙烯酸-丙烯酰胺共聚物；

(xvi)丙烯酸C₁-C₄烷酯-丙烯酸-甲基丙烯酰胺共聚物；

(xvii)丙烯酸C₁-C₄烷酯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酰胺共聚物；

(xviii)甲基丙烯酸C₁-C₄烷酯-丙烯酸-甲基丙烯酰胺共聚物；和

(xix)甲基丙烯酸C₁-C₄烷酯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酰胺共聚物；

且更好地是丙烯酸-丙烯酰胺共聚物。

当采用有取代或无取代的丙烯酸共聚物来实施本发明时，在使用有2种不同单体单元例如丙烯酰胺单体单元和丙烯酸单体单元的共聚物的情况下，第一单体单元与第二单体单元的摩尔比在约1∶9～约9∶1、较好约3∶7～约7∶3的范围内。在使用有3种不同单体单元例如甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物的情况下，第一单体单元与第二单体单元与第三单体的摩尔比在1∶1∶8～约8∶8∶1、较好约3∶3∶7～约7∶7∶3的范围内。

可用于实施本发明的有取代或无取代丙烯酸聚合物或共聚物的分子量范围是约5,000～约1,000,000、较好约10,000～约100,000。可用于实施本发明的有取代或无取代丙烯酸聚合物或共聚物可以是支化的、线型的、星形的、树枝状的，也可以是嵌段聚合物或共聚物，还可以是上述聚合物或共聚物中任何一种的共混物。

这样的有取代或无取代丙烯酸聚合物或共聚物可以按照诸如美国专利6,545,084那样的业内技术人员已知的任何一种方法制备。

该脲甲醛和蜜胺甲醛预缩合物微胶囊壳壁前体物是借助于使脲或蜜胺与甲醛反应制备的，其中蜜胺或脲与甲醛的摩尔比在约10∶1～约1∶6、较好约1∶2～约1∶5的范围内。为了实施本发明之目的，所得到的材料有156～3000范围内的分子量。所得到的材料可以“原样”用来作为上述有取代或无取代丙烯酸聚合物或共聚物的交联剂，它也可以与C₁-C₆链烷醇例如甲醇、乙醇、2-丙醇、3-丙醇、1-丁醇、1-戊醇或1-己醇进一步反应，从而生成一种部分醚，其中蜜胺或脲∶甲醛∶链烷醇的摩尔比在1∶(0.1～6)∶(0.1～6)范围内。所得到的含醚片断产物可以“原样”用来作为上述有取代或无取代丙烯酸聚合物或共聚物的交联剂，它也可以自缩合而生成二聚体、三聚体和/或四聚体，这些也可以用来作为上述有取代或无取代丙烯酸聚合物或共聚物的交联剂。这样的蜜胺-甲醛和脲-甲醛预缩合物的生成方法详见美国专利3,516,846、美国专利6,261,483和Lee等，J.Microencapsulation，2002，vol.19，No.5，pp 559-569，“芳香油经由原位聚合的微胶囊化：pH和蜜胺-甲醛摩尔比的影响”。可用于实施本发明的脲-甲醛预缩合物的实例是URAC180和URAC186(Cytec Technology Corp.，Wilmington，Delaware 19801，U.S.A)。可用于实施本发明的蜜胺甲醛预缩合物的实例是CYMEL U-60、CYMEL U-64和CYMEL U-65(CytecTechnology Corp.Wilmington，Delaware 19801，U.S.A.)。在实施本发明时，较好的是用来作为使该有取代或无取代丙烯酸聚合物或共聚物交联的预缩合物。该蜜胺-甲醛预缩合物有如下结构：

式中每个R基团都相同或不同，且每个都代表氢或C₁-C₆低级烷基例如甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、2-丁基、2-甲基-1-丙基、1-戊基、1-己基和/或3-甲基-1-戊基。

在实施本发明时，脲-甲醛预缩合物或蜜胺-甲醛预缩合物∶有取代或无取代丙烯酸聚合物或共聚物的摩尔比范围在约9∶1～约1∶9、较好约5∶1～约1∶5、最好约2∶1～约1∶2的范围内。

在本发明的另一种实施方案中，微胶囊是用包含伯胺和/或仲胺反应性基团或其混合物的聚合物和交联剂制成的，如共同让受的美国专利申请No.11/123,898中所公开的。

该胺聚合物可以具有伯胺和/或仲胺官能度，而且可以有要么天然来源要么合成来源。天然来源的含胺聚合物典型地是蛋白质例如明胶和清蛋白，以及一些聚糖。合成的胺聚合物包括不同程度水解的聚乙烯基甲酰胺、聚乙烯基胺、聚烯丙基胺、及其它有伯胺侧链和仲胺侧链的合成聚合物。适用的胺聚合物的实例是聚乙烯基甲酰胺的Lupamin系列(可购自BASF公司)。这些材料的分子量可以在约10,000～约1,000,000的范围内。

含有伯胺和/或仲胺的聚合物可以与下列任何一种共聚单体以任何组合使用：

1、乙烯基和丙烯酸类单体、并有

a、烷基、芳基和甲硅烷基取代基；

b、OH、COOH、SH、醛、trimonium、磺酸根、NH₂、NHR取代基；

c、乙烯基吡啶、乙烯基吡啶-N-氧化物、乙烯基吡咯烷酮；

2、阳离子型单体例如氯化二烯丙基二甲基铵、卤化乙烯基咪唑、甲基化乙烯基吡啶、阳离子型丙烯酰胺和胍系单体；

3、N-乙烯基甲酰胺，

 及其任何一种混合物。胺单体/总单体的比值范围是约0.01～约0.99、更好约0.1～约0.9。

下式代表该含胺聚合物材料的通式：

式中R是饱和的或不饱和的烃基、二烷基甲硅烷氧基、二烷氧基、芳基、烷基化芳基，而且可以进一步含有氰基、OH、COOH、NH₂、NHR、磺酸根、硫酸根、-NH₂、季化胺、巯基、醛基、烷氧基、吡咯烷酮、吡啶、咪唑、卤化咪唑、胍、磷酸根、单糖、寡糖或多糖。

R₁是H、CH₃、(C＝O)H、亚烷基、有不饱和C-C键的亚烷基、

CH₂-CROH，(C＝O)-NH-R，(C＝O)-(CH₂)n-OH，(C＝O)-R，(CH₂)n-E，-(CH₂-CH(C＝O))n-XR，-(CH₂)n-COOH，-(CH₂)n-NH₂，-CH₂)n-(C＝O)NH₂，E是一种亲电基团；其中a和b是约100～25,000的整数或平均数(实数)。

R₂可以不存在，也可以是选自下列组成的一组的官能团：-COO-、-(C＝O)-、-O-、-S-、-NH-(C＝O)-、-NR₁-、二烷基甲硅烷基、二烷氧基、亚苯基、亚萘基、亚烷氧基。R₃可以与R₁相同，也可以选自与R₁相同的一组。

提供了与胺单体的另一类共聚物，其结构为：

R₁是H、CH₃、(C＝O)H、亚烷基、有不饱和C-C键的亚烷基、

CH₂-CROH，(C＝O)-NH-R，(C＝O)-(CH₂)n-OH，(C＝O)-R，(CH₂)n-E，-(CH₂-CH(C＝O))n-XR，-(CH₂)n-COOH，-(CH₂)n-NH₂，-CH₂)n-(C＝O)NH₂，E是一种亲电基团；其中a和b是约100～25,000的整数或平均数(实数)；式中R是饱和的或不饱和的烃基、二烷基甲硅烷氧基、二烷氧基、芳基、烷基化芳基，而且可以进一步含有氰基、OH、COOH、NH₂、NHR、磺酸根、硫酸根、-NH₂、季化胺、巯基、醛基、烷氧基、吡咯烷酮、吡啶、咪唑、卤化咪唑、胍、磷酸根、单糖、寡糖或多糖。

A所代表的共聚单体可以含有胺单体和环状单体，其中A可以选自下列组成的一组：缩醛胺、水解或未水解的马来酸酐、乙烯基吡咯烷、乙烯基吡啶、乙烯基吡啶-N-氧化物、甲基化乙烯基吡啶、乙烯基萘、乙烯基萘磺酸盐、及其混合物。

当A是一种缩醛胺时，以下通用结构可以代表该缩醛胺：

式中R4选自下列组成的一组：H、CH₃、(C＝O)H、亚烷基、有不饱和C-C键的亚烷基、

CH₂-CROH，(C＝O)-NH-R，(C＝O)-(CH₂)n-OH，(C＝O)-R，(CH₂)n-E，-(CH₂-CH(C＝O))n-XR，-(CH₂)n-COOH，-(CH₂)n-NH₂，-CH₂)n-(C＝O)NH₂，

E是一种亲电基团；式中R是饱和的或不饱和的烃基、二烷基甲硅烷氧基、二烷氧基、芳基、烷基化芳基，而且可以进一步含有氰基、OH、COOH、NH₂、NHR、磺酸根、硫酸根、-NH₂、季化胺、巯基、醛基、烷氧基、吡咯烷酮、吡啶、咪唑、卤化咪唑、胍、磷酸根、单糖、寡糖或多糖。

此外，不用含胺聚合物，也可以利用能在微胶囊形成过程期间产生伯胺和仲胺的产胺聚合物，如共同让受的美国专利申请No.11/123,898中所公开的。

该交联剂可以选自下列组成的一组：氨基塑料，醛例如甲醛和乙醛，二醛例如戊二醛，环氧，活泼氧例如臭氧和OH基，多取代羧酸和衍生物例如酰氯，酸酐，异氰酸酯，二酮，有卤化物取代的磺酰氯系有机物，无机交联剂例如Ca²⁺，能形成偶氮键、氧化偶氮键和1，2-亚肼基键的有机物，内酯和内酰胺，亚硫酰二氯，光气，单宁/单宁酸，聚苯酚及其混合物。进而，按照本发明可以使用诸如自由基交联和辐射交联这样的方法。自由基交联剂的实例是过氧化苯甲酰、过硫酸钠、偶氮异丁腈(AIBN)及其混合物。

就交联剂而言，壁性能受到两种因素影响：交联度，和该交联剂的疏水性质或亲水性质。该交联剂的数量和反应性决定该交联度。该交联度通过形成对扩散的物理屏障而影响微胶囊渗透性。从具有低反应性基团的交联剂制成的壁，与从高反应性交联剂制成的壁相比，将有较小的交联度。如果希望从低反应性交联剂得到高交联度，则要多加。如果希望从高反应性交联剂得到低交联度，则要少加。该交联剂的性质和数量也会影响该壁的疏水性/亲水性。一些交联剂比另一些更具疏水性，这些可以用来赋予该壁以疏水品质，且疏水性程度正比于该交联剂的使用量。

该微胶囊的交联网络程度的优化可以通过调整交联剂使用量并在90℃以上的温度使该微胶囊固化来达到。

该交联度和疏水性程度可以从单一交联剂或交联剂组合产生。高度反应性和疏水性的交联剂可以用来产生有高交联度和疏水性质的微胶囊壁。兼备这些品质的单一交联剂是有限的，因而可以采用交联剂掺合物来利用这些组合。具有高反应性但低疏水性的交联剂可以与低反应性、高疏水性交联剂组合，用来产生有高交联度和高疏水性的壁。适用的交联剂公开于共同让受的美国专利申请No.11/123,898中。

(A)含有伯胺和/或仲胺的共聚物。当含胺聚合物用于实施本发明时，在使用一种有两种不同单体单元的共聚物例如Lupamin9030(乙烯基胺和乙烯基甲酰胺的共聚物)的情况下，第一单体单元与第二单体单元的摩尔比范围是约0.1∶0.9～约0.9∶0.1、较好约1∶9～约9∶1。在使用一种有三种不同单体单元的共聚物例如乙烯基胺、乙烯基甲酰胺和丙烯酸的共聚物的情况下，反应性单体(即乙烯基胺+丙烯酸)在总聚合物中的摩尔比范围是0.1∶0.9、更好1∶9。

(B)含有支化胺的聚合物，例如乙烯亚胺(BASF公司的Lupasol系列)和乙氧基化乙烯亚胺的聚合物。

(C)含胺聚合物与含有其它反应性基团例如COOH、OH、和SH的其它聚合物的混合物。

可用于实施本发明的、有取代或无取代的含胺聚合物或共聚物及其混合物的分子量范围是约1,000～约1,000,000、较好约10,000～约500,000。可用于实施本发明的、有取代或无取代的含胺聚合物或共聚物可以是支化的、线型的、星形的、接枝的、波纹状的、梳/刷状的、树枝状的，也可以是嵌段聚合物或共聚物，还可以是上述聚合物或共聚物中任何一种的共混物。替而代之，这些聚合物也可以具有热致变和/或冷致变的液晶性能。

如共同让受的美国专利申请10/720,524中所公开的，包含芳香剂和各种各样的聚合物与非聚合物基体性材料的微粒也是适合于使用的。这些可以由聚合物例如聚乙烯、脂肪、蜡、或各种各样的其它适用材料组成。基本上，任何一种胶囊、微粒、或分散的小滴都可以使用，只要它一旦沉积就在适当时间在芳香剂的施用和释放中是合理地稳定的即可。

微粒和微胶囊直径可以从约10nm至约1000μm、较好从约50nm至约100μm、最好从约1～约15μm不等。该微胶囊分布可以是窄的、宽的、或多方式的。该多方式分布的每一种方式都可以由不同类型的微胶囊化学组成。

一旦该芳香剂材料胶囊化，就可以将一种有阳离子电荷的水溶性聚合物施用到该芳香剂胶囊化聚合物上。这种水溶性聚合物也可以是一种有能导致净总电荷为零或正即阳离子的、阳离子官能度与阴离子官能度之比的两性离子型聚合物。业内技术人员会知道，这些聚合物的电荷可以改变pH来调整，因要使用这种技术的产品而异。可以利用任何一种适用方法将带阳离子电荷的材料涂布到该胶囊化芳香剂材料上。适用于受助胶囊输送到界面上的带阳离子电荷聚合物的性质取决于与胶囊壁化学的兼容性，因为必须有某种对胶囊壁的缔合。这种缔合可以通过物理相互作用例如形成氢键、离子相互作用、疏水相互作用、电子转移相互作用发生、或替而代之，该聚合物涂层可以化学地(共价地)接枝到该胶囊或微粒表面上。该胶囊或微粒表面的化学改性是优化该聚合物涂层对胶囊或微粒表面的锚固的另一条途径。进而，该胶囊和聚合物需要到达所希望的界面，因而需要与该界面的化学(例如极性)兼容。因此，因所使用的胶囊化学和界面(例如棉花、聚酯、头发、皮肤、毛料)而异，该阳离子型聚合物可以选自基于下列聚合物主链、有总体上为零(两性离子型：阳离子和阴离子官能团的混合物)或净正电荷的一种或多种聚合物：聚糖、聚肽、聚碳酸酯、聚酯、聚烯烃(乙烯基、丙烯酸、丙烯酰胺、聚双烯)、聚酯、聚醚、聚氨酯、聚唑啉、聚胺、硅酮、聚膦嗪、聚芳香族、聚杂环、或聚紫罗烯，其分子量(Mw)范围为约1,000～约1,000,000,000、较好约5,000～约10,000,000。本文中所使用的分子量是作为重均分子量提供的。任选地，这些阳离子型聚合物可以与非离子型和阴离子型聚合物以及表面活性剂组合使用，还可以通过形成凝聚物来使用。

可以用来涂布该胶囊化芳香剂的阳离子型聚合物的一份更详细清单提供如下：

聚糖包括但不限于瓜耳胶、藻酸盐、淀粉、黄原胶、脱乙酰壳多糖、纤维素、葡聚糖、阿拉伯胶、角叉菜聚糖、透明质酸盐。这些聚糖可以与下列一起采用：

(a)阳离子改性和烷氧基阳离子改性，例如阳离子羟乙基、阳离子羟丙基。例如，所选择的阳离子试剂是氯化3-氯-2-羟基丙基三甲基铵或其环氧版本。另一个实例是polyDADMAC在纤维素上的接枝共聚物，如Celquat L-200(Polyquaternium-4)、Polyquaternium-10和Polyquaternium-24，这些可购自National Starch公司(新泽西州布里奇沃特)；

(b)醛、羧基、琥珀酸根、乙酸根、烷基、酰胺基、磺酸根、乙氧基、丙氧基、丁氧基、和这些官能度的组合。Amylose和Mylopectin以及这些聚糖的总分子量的任何组合；和

(c)任何疏水改性(与聚糖主链的极性比较而言)。

以上(a)、(b)和(c)中所述的改性可以呈任何比例和官能化程度，直至所有可官能化基团完全取代，只要该聚合物的理论净电荷为零(阳离子官能团和阴离子官能团的混合物)或较好为正即可。进而，最多5种不同类型的官能团可以连接到该聚糖上。此外，聚合物接枝链也可以进行与主链不同的改性。抗衡离子可以是任何卤根离子或有机抗衡离子。见美国专利Nos.6,297,203和6,200,554。

阳离子型聚合物的另一个来源含有可质子化胺基、使得总净电荷为零(两性离子型的：阳离子官能团与阴离子官能团的混合物)或为正。使用期间的pH将决定该聚合物的总净电荷。实例是丝绸蛋白、玉米蛋白、明胶、角蛋白、骨胶原、和任何聚肽例如聚赖氨酸。

进一步的阳离子型聚合物包括聚乙烯基聚合物，该聚合物有最多5种不同类型的单体，其单体通式为-C(R₂)(R₁)-CR₂R₃-。本说明书中所列各类型中任何一种共聚单体也可以使用。总体聚合物将有净理论正电荷或等于零(阳离子官能团与阴离子官能团的混合物)。式中R₁是C₁-C₂₅的任何一种链烷烃或H；双键的数目范围为0～5。进而，R₁可以是一种有任何烷氧基碳长、烷氧基数目和C₁-C₂₅烷基链长的烷氧基化脂肪醇。R₁也可以是一种能赋予该聚合物以热致变液晶性能的液晶片断，或者所选择的链烷烃能导致侧链熔融。在上式中，R₂是H或CH₃；且R₃是-Cl-、NH₂(即聚乙烯胺或其与N-乙烯基甲酰胺的共聚物，这些是BASF公司以Lupamin9095名称销售的)、-NHR₁、-NR₁R₂、-NR₁R₂R₆(式中R₆＝R₁、R₂、或-CH₂-COOH或其盐)、-NH-C(O)-H、-C(O)-NH₂(酰胺)、-C(O)-N(R₂)(R₂’)(R₂”)、-OH、苯乙烯磺酸根、吡啶、吡啶-N-氧化物、季化吡啶、卤化咪唑啉、卤化咪唑、咪唑、哌啶、吡咯烷酮、有烷基取代的吡咯烷酮、己内酰胺或吡啶、苯基-R₄或萘基-R₅，式中R₄和R₅是R₁、R₂、R₃、磺酸或其碱金属盐、-COOH、-COO-碱金属盐、乙氧基硫酸根或任何其它有机抗衡离子。可以使用这些R₃基团的任何混合物。进一步适用的阳离子型聚合物含有羟烷基乙烯基胺单元，如美国专利No.6,057,404中所公开的。

另一类材料是有可多达5种类型单体的聚糖，其单体通式为-CH(R₁)-C(R₂)(CO-R₃-R₄)-。也可以使用本说明书中所列各类型中任何一种共聚单体。该总聚合物将有净理论正电荷或等于零(阳离子官能团与阴离子官能团的混合物)。在上式中，R₁是C₁-C₂₅的任何一种链烷烃或H，有0～5的双键数目、芳香族片断、聚硅氧烷、或其混合物。进而，R₁可以是一种有任何烷氧基碳长、烷氧基数目和C₁-C₂₅烷基链长的烷氧基化脂肪醇。R₁也可以是一种能赋予该聚合物以热致变液晶性能的液晶片断，或所选择的链烷烃能导致侧链熔融。R₂是H或CH₃；R₃是一种C_1-25烷基醇或一种有任何数目双键的烯化氧，或R₃可以不存在，因而C＝O键(经由C原子)直接连接到R₄上。R₄可以是：-NH₂、-NHR₁、-NR₁R₂、NR₁R₂R₆(式中R₆＝R₁、R₂、或-CH₂-COOH或其盐)、-NH-C(O)-、磺基甜菜碱、甜菜碱、聚环氧乙烷、聚(环氧乙烷/环氧丙烷/环氧丁烷)接枝(有任何端基)、H、OH、苯乙烯磺酸根、吡啶、季化吡啶、有烷基取代的吡咯烷酮或吡啶、吡啶-N-氧化物、卤化咪唑啉、卤化咪唑、咪唑、哌啶、-OR₁、OH、-COOH碱金属盐、磺酸根、乙氧基硫酸根、吡咯烷酮、己内酰胺、苯基-R₄或萘基-R₅式中R₄和R₅是R₁、R₂、R₃、磺酸或其碱金属盐或有机抗衡离子。可以使用这些R₃基团的任何混合物。也可以使用乙醛酸化阳离子型聚丙烯酰胺。所选择的典型聚合物是含有阳离子型单体甲基丙烯酸二甲胺基乙酯(DMAEMA)或氯化甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵(MAPTAC)的那些。DMAEMA可以在ISP公司的Gafquat和GaffixVC-713聚合物中找到。MAPTAC可以在BASF公司的Luviquat PQ11PN和IPS公司的Gafquat HS100中找到。

可以使用的另一组聚合物是主链上含有阳离子基团的那些。这一组中包括的是：

(1)聚烯化亚胺例如聚乙烯亚胺，可作为Lupasol购自BASF公司。在本发明中可以使用这种聚合物的任何分子量和任何交联程度；

(2)紫罗烯，其通式为-[N(+)R1R2-A1-N(R5)-X-N(R6)-A2-N(+)R3R4-A3]n-2Z-，如美国专利Nos.4,395,541和4,597,962中所公开的；

(3)己二酸/二甲胺基羟丙基二亚乙基三胺共聚物，例如CartaretinF-4和F-23，可购自Sandoz公司；

(4)通式-[N(CH3)2-(CH2)x-NH-(CO)-NH-(CH2)y-N(CH3)2)-(CH2)z-O-(CH2)p]n-的聚合物，x、y、z、p＝1～12，n因分子量要求而异。实例是Polyquaternium 2(Mirapol A-15)，Polyquaternium-17(Mirapol AD-1)，和Polyquaternium-18(Mirapol AZ-1)。

其它聚合物包括阳离子型聚硅氧烷和有碳系接枝的阳离子型聚硅氧烷，这些有净理论正电荷或等于零(阳离子官能团与阴离子官能团的混合物)。这包括阳离子端基官能化硅酮(即Polyquaternium-80)。有如下通式的硅酮：-[-Si(R1)(R2)-O-]x-[Si(R3)(R2)-O-]y-式中R₁是C₁-C₂₅的任何链烷烃或H，有0～5的双键数目、芳香族片断、聚硅氧烷接枝、或其混合物。R₁也可以是能赋予该聚合物以热致变液晶性能的液晶片断，或所选择的链烷烃能导致侧链熔融。R₂可以是H或CH₃，且R₃可以是-R₁-R₄，其中R₄可以是-NH₂、-NHR₁、-NR₁R₂、-NR₁R₂R₆(式中R₆＝R₁、R₂、或-CH₂-COOH或其盐)、-NH-C(O)-、-COOH、-COO-碱金属盐、任何C_1-25醇、-C(O)-NH2(酰胺)、-C(O)-N(R2)(R2’)(R2”)、磺基甜菜碱、甜菜碱、聚环氧乙烷、有任何端基的聚(环氧乙烷/环氧丙烷/环氧丁烷)接枝、H、-OH、苯乙烯磺酸根、吡啶、季化吡啶、有烷基取代的吡咯烷酮或吡啶、吡啶-N-氧化物、卤化咪唑啉、卤化咪唑、咪唑、哌啶、吡咯烷酮、己内酰胺、-COOH、-COO-碱金属盐、磺酸根、乙氧基硫酸根、苯基-R₅或萘基-R₆、其中R₅和R₆是R₁、R₂、R₃、磺酸或其碱金属盐或有机抗衡离子。R₃也可以是-(CH2)x-O-CH2-CH(OH)-CH2-N(CH3)2-CH2-COOH及其盐。可以选择这些R₃基团的任何混合物。x和y可以改变，只要该聚合物的理论净电荷为零(两性离子型)或正即可。此外，可以使用含有可多达5种不同类型单体单元的聚硅氧烷。适用聚硅氧烷的实例详见美国专利Nos.4,395,541、4,597,962和6,200,554。可以用来改善胶囊/微粒沉积的另一组聚合物是用阳离子型聚硅氧烷改性的磷脂。这些聚合物的实例详见美国专利No.5,849,313、WO专利申请9518096 A1和欧洲专利EP0 737 183 B1。

进而，还可以使用硅酮和聚糖和蛋白质的共聚物(可作为CRODASONE牌产品买到)。

另一类聚合物包括任何环氧乙烷/环氧丙烷/环氧丁烷比例的聚环氧乙烷共环氧丙烷共环氧丁烷聚合物，该聚合物有能导致净理论正电荷或等于零(两性离子型)的阳离子基团。其一般结构是：

式中R1、2、3和4是-NH₂、-N(R)₃-X⁺、R且R是H或任何烷基。R5、6是-CH₃或H。‘a’的值可以在1～100范围内。抗衡离子可以是任何卤根离子或有机抗衡离子。X、Y可以是任何整数、有平均值和标准偏差的任何分布、所有12种都可以不同。这样的聚合物的实例是商业上可得的TETRONIC牌产品。

适用的多杂环(主链上出现不同分子)聚合物包括Isamu Kashiki和Akira Suzuki在Ind.Eng.Chem.Fundam.，(1986)，25，pp.120-125中公开的哌嗪亚烷基主链共聚物。

也适合用于本发明的是主聚合物链上含有带阳离子电荷的单体的共聚物。可以使用可多达5种不同类型单体。也可以使用本说明书中所列各类型中任何一种共聚单体。这样的聚合物的实例是DADMAC与乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺、咪唑、和卤化咪唑啉的聚卤化二烯丙基二甲基铵(PolyDADMAC)共聚物等。这些聚合物公开于HenkelEP 0 327 927 A2和PCT专利申请01/62376A1中。也适用的是可购自Ondeo Nalco公司的Polyquaternium-6(Merquat 100)，Polyquaternium-7(Merquats S，550，和2200)，Polyquaternium-22(Merquats 280和295)和Polyquaternium-39(Merquat Plus 3330)

可以使用含有通式-CH₂-C(R₁)(R₂-R₃-R₄)-的非氮阳离子单体的聚合物，R₁是H或C₁-C₂₀烃；R₂是一种有二取代的苯环或一种酯键、醚键、或酰胺键；R₃是一种C₁-C₂₀烃、较好C₁-C₁₀、更好C₁-C₄；R₄可以是一个三烷基、二烷基锍、或喹啉基，每个都有卤根抗衡离子。R₄的烷基是C₁-C₂₀烃、最好是甲基和叔丁基。这些单体可以与可多达5种不同类型单体共聚。也可以使用本说明书中所列各种类型中任何一种共聚单体。

这些聚合物的直接性可以通过与阳离子型、两性离子型和非离子型表面活性剂以及乳化剂一起配方或通过在表面活性剂与聚合物之间或在不同聚合物之间的凝聚物形成来进一步改进。为此目的，可以使用各聚合物体系(包括以上提到的那些)的组合，以及EP1995/000400185中公开的那些。

进而，以上所列单体变成嵌段、接枝或星形(有不同臂)聚合物的聚合往往会提高对各种表面的直接性。各嵌段、接枝和臂中的单体可以选自本说明书和以下来源中所列的各种聚合物种类：

Encyclopedia of Polymers and Thickeners for Cosmetics，Robert Lochhead and William From，in Cosmetics &Toiletries，Vol.108，May 1993，pp.95-138；Modified Starches：Properties & Uses，O.B.Wurzburg，CRCPress，1986.具体地是第3章、第8章、和第10章；美国专利Nos.6,190,678和6,200,554；和让受给汉高公司的PCT专利申请WO 01/62376 A1。

下列聚合物中的聚合物或混合物：

(a)包含多胺与(氯甲基)环氧乙烷或(溴甲基)环氧乙烷之间的反应产物的聚合物，该多胺是2(R₁)N-[-R₂-N(R₁)-]_n-R₂-N(R₁)₂、2HN-R₁-NH₂、2HN-R₂-N(R₁)₂和1H-咪唑。该多胺也可以是蜜胺。该多胺中的R₁是H或甲基。R₂是C₁-C₂₀亚烷基或亚苯基。这样的聚合物的实例是已知的，其CAS登录号为67953-56-4和68797-57-9。该阳离子型聚合物中(氯甲基)环氧乙烷与多胺的比例范围是0.05～0.95。

(b)包含链烷二酸、多胺、和(氯甲基)环氧乙烷或(溴甲基)环氧乙烷的反应产物的聚合物。链烷二酸中的亚烷基是C₀～C₂₀。多胺结构同(a)中所述。该聚合物的其他试剂是二甲胺、氮丙啶和聚烯化氧(有任何分子量，但有至少2个羟基末端；烯基是C₁-C₂₀、较好C_2-4)。也可以使用的聚烯化氧聚合物是Tetronics系列。这里提到的聚合物的实例是已知的，其CAS登录号是68583-79-9(附加试剂是二甲胺)、96387-48-3(附加试剂是脲)、和167678-45-7(附加试剂是聚环氧乙烷和氮丙啶)。这些试剂可以以任何比例使用。

(c)聚酰胺基胺和聚氨基酰胺-表氯醇树脂，如David Devore和Stephen Fisher在Tappi Journal vol.76，No.8，pp.121-128(1993)中所述。本文中也参照的是

″Polyamide-polyamine-epichlorohydrin resins″byW.W.Moyer and R.A.Stagg in Wet-Strength in Paper andPaperboard，Tappi Monograph Series No.29，Tappi Press(1965)，Ch.3，33-37.

较好的带阳离子电荷材料包含多胺与(氯甲基)环氧乙烷的反应产物。具体地说，已知其CAS登录号为68797-57-9的、1H-咪唑与(氯甲基)环氧乙烷的反应产物。也较好的是包含已知其CAS号为67953-56-4的、1，6-己二胺、N-(6-氨基己基)和(氯甲基)环氧乙烷的反应产物的聚合物。咪唑聚合物与己二胺、氨基己基聚合物的较好重量比是约5∶95～约95∶5wt％、较好约25∶75～约75；25wt％。

以与该芳香剂干重的比例为基准，外阳离子型聚合物的水平是该含芳香剂组合物的约1％～约3000％、较好约5％～约1000％、最好约10％～约500％。

该胶囊化聚合物与芳香剂的重量比是约1∶25～约1∶1。较好的产品的胶囊化聚合物与芳香剂重量比在约1∶10～约4∶96不等。

例如，当胶囊掺合物有20wt％芳香剂和20wt％聚合物时，聚合物比例会是(20/20)×100(％)＝100％。

按照本发明的一种实施方案，可以将任选的功能添加剂添加到该胶囊浆状物中。可以包括下列添加剂：

-任选地非限定的未胶囊化活性材料，约0.01wt％～约50wt％、更好约5wt％～约40wt％；

-任选地胶囊沉积助剂(即阳离子型淀粉例如Hi-CAT CWS42、阳离子型瓜耳胶例如Jaguar C-162、阳离子型氨基树脂、阳离子型脲树脂、疏水性季胺等)，约0.01wt％～约25wt％、更好约5wt％～约20wt％；

-任选地乳化剂(即非离子型的例如聚氧乙烯失水山梨糖醇-硬脂酸酯(Tween60)、阴离子型的例如油酸钠、两性离子型的例如卵磷脂)，约0.01wt％～约25wt％、更好约5wt％～约10wt％；

-任选地保湿剂(即多元醇例如甘油、丙二醇、麦芽糖醇，烷氧基化非离子型聚合物例如聚乙二醇、聚丙二醇等)，约0.01wt％～约25wt％、更好约1wt％～约5wt％；

-任选地粘度控制剂(悬浮剂)，可以是聚合物的也可以是胶体的(即改性的纤维素聚合物例如甲基纤维素、羟乙基纤维素，疏水性改性的羟乙基纤维素，交联的丙烯酸酯聚合物例如Carbomer，疏水性改性的聚醚等)，约0.01wt％～约25wt％、更好约0.5wt％～约10wt％；

-任选地硅石，可以是疏水性的(即用卤硅烷、烷氧基硅烷、硅氮烷、硅氧烷等处理的硅烷醇表面，例如Sipernat D17、Aerosil R972和R974(可购自Degussa公司)等)和/或亲水性的例如Aerosil200、Sipernat22S、Sipernat50S(可购自Degussa公司)、Syloid244(可购自Grace Davison公司)等，约0.01wt％～约20wt％、更好0.5wt％～约5wt％。

进一步适用的保湿剂和粘度控制剂/悬浮剂公开于美国专利Nos.4,428,869、4,464,271、4,446,032、和6,930,078中。作为除自由流动/防结块剂外的活性材料功能输送载剂的疏水性硅石的细节公开于美国专利Nos.5,500,223和6,608,017中。

按照本发明，胶囊化的芳香剂非常适合于各种各样的用途，包括用后洗去的产品。用后洗去产品要理解为那些施用一段给定时间然后去除的产品。这些产品常用于洗衣用产品等领域，并包括洗涤剂、织物调理剂等；以及包括香波、护发素、浴液、皂类等在内的个人护理产品。

如本文中所述，本发明非常适用于各种众所周知消费产品，例如洗衣用洗涤剂和织物软化剂、液体碗碟洗涤剂、自动碗碟洗涤剂、以及洗发香波和头发调理剂。这些产品采用众所周知的表面活性剂和乳化体系。例如，织物软化剂体系描述于美国专利6,335,315，5,674,832，5,759,990，5,877,145，5,574,179，5,562,849，5,545,350，5,545,340，5,411,671，5,403,499，5,288,417，4,767,547和4,424,134。液体碗碟洗涤剂描述于美国专利6,069,122和5,990,065；自动碗碟洗涤剂产品描述于美国专利

6,020,294，6,017,871，5,968,881，5,962,386，5,939,373，5,914,307，5,902,781，5,705,464，5,703,034，5,703,030，5,679,630，5,597,936，5,581,005，5,559,261，4,515,705，5,169,552，和4,714,562。可以利用本发明的液体洗衣用洗涤剂包括美国专利

5,929,022，5,916,862，5,731,278，5,565,145，5,470,507，5,466,802，5,460,752，5,458,810，5,458,809，5,288,431，5,194,639，4,968,451，4,597,898，4,561,998，4,550,862，4,537,707，4,537,706，4,515,705，4,446,042，和4,318,818中所述的那些体系。可以利用本发明的香波和调理剂包括美国专利

6,162,423，5,968,286，5,935561，5,932,203，5,837,661，5,776,443，5,756,436，5,661,118，5,618,523，5,275,755，5,085,857，4,673,568，4,387,090，4,705,681。所有上述美国专利。

本文中引用的所有美国专利和专利申请都以其全文列为本文参考文献。

下列是作为本发明的具体实施方案提供的。本发明的其它修饰对于业内技术人员来说将是显而易见的，只要不背离本发明的范围即可。当评论以上所述时，评论者将能进行许多适配、修饰和改变。这些适配、修饰、和改变全都在本发明的精神之内。因此，为了确认本发明的范围，应当参照所附权利要求书。

本文中使用的百分率全都是wt％。IFF要理解为国际食用香料与芳香剂协会(International Flavors & Fragrances Inc.)。

实施例A

制备了下列芳香剂组合物：

芳香剂成分	C log10P值	分子量	重量份
				Veramoss	3.22	196.07	3.0
邻氨基苯甲酸香叶酯	4.22	273.38	7.5
				α-鸢尾酮	3.82	206.33	6.3
乙基苯甲酸苯酯	4.21	226.28	3.2
				d-苧烯	4.23	136.24	3.2
乙酸顺式对叔丁基环己酯	4.02	198.31	5.8
				Liverscone	2.95	152.12	7.3
己基肉桂醛	4.90	216.33	12.6
				水杨酸己酯	4.91	222.29	10.6

实施例B

制备了下列芳香剂组合物：

芳香剂成分	C log10P值	分子量	重量份
				乙酸里哪酯	3.36	196.14	2.6
乙酸苄酯	1.72	150.17	1.5
				乙酸苏合香酯	2.05	164.08	6.3
二氢香芹酮	2.41	226.28	4.2
				Hedione	2.53	226.16	4.7
乙酸顺式对叔丁基环己酯	4.02	198.31	5.8
				香茅醛	3.17	154.14	7.3
己基肉桂醛	4.90	216.33	2.4
				顺式茉莉酮	3.55	164.25	9.5
香叶醇	2.75	154.26	3.8
				水杨酸己酯	4.91	222.29	10.6

实施例C

制备了下列芳香剂组合物：

芳香剂成分	C log10P值	分子量	重量份
				肉桂醇	1.50	134.07	14.3
甲基·β-萘酮	2.00	170.07	14.3
				萜品醇	2.70	154.13	14.3
二氢月桂烯醇	3.00	156.15	14.3
				香茅醇	3.30	156.15	14.3
四氢月桂烯醇	3.50	158.17	14.3

实施例1

对照和高稳定性含芳香剂微胶囊的制备

将80重量份研究香精油的芳香剂与20重量份NEOBEE-M5溶剂掺和，从而形成“芳香剂/溶剂组合物”。使用三种香精油来证实高稳定性微胶囊的效果，其中实施例A芳香剂有更大疏水性的特征，而实施例B芳香剂有更大亲水性，且实施例C芳香剂有最大亲水性特征。未包衣胶囊是通过形成一种聚合物壁来封装芳香剂/溶剂组合物小滴而制备的。为了制作胶囊浆状物，先将丙烯酰胺与丙烯酸的一种共聚物连同一种甲基化的密胺-甲醛树脂一起分散于水中。让这两种成分在酸性条件下反应。芳香剂/溶剂组合物随后添加到该溶液中，通过高剪切力均化，达到了所希望粒度的小滴。

对于对照微胶囊浆状物来说，该芳香剂/溶剂组合物小滴周围的聚合物层的固化是在80℃进行的。对于高稳定性微胶囊浆状物A(HS-A微胶囊)来说，该芳香剂/溶剂组合物小滴周围的聚合物层的固化是在90℃进行的。对于高稳定性微胶囊浆状物B(HS-B微胶囊)来说，该聚合物层的固化是在压力下于120℃进行的。所得到的微胶囊浆状物含有约55％水和约45％有填充物的微胶囊(35％由80％香精油和20％NEOBEE-M5组成的芯，和10％微胶囊壁)。

实施例2

含有对照和高稳定性微胶囊的织物调理剂样品的制备

在本实施例中，实施例A香精油用于净芳香剂、对照微胶囊、和HS-A微胶囊。使用一种含有大约24wt％阳离子型季化表面活性剂的无芳香剂模型织物调理剂。将如实施例1中所述的、有由用蜜胺-甲醛树脂交联的丙烯酰胺-丙烯醛共聚物组成的壳壁的对照微胶囊和HS-A微胶囊分别用悬空搅拌器以300rpm与模型织物调理剂混合。使用含有0.5wt％胶囊化芳香剂的成品织物调剂基剂于实施例3的洗涤实验和实施例4中的溶出实验。也制备了含有0.5wt％净芳香剂的参考织物调理剂基剂。所有三种织物调理剂样品都在制冷的4℃和37℃贮存7周。历史数据已经表明，贮存于4℃的样品的性能与新鲜制备的样品相同。

实施例3

高稳定性微胶囊在织物调理剂中的感官性能

将以上实施例2中提到的织物调理剂样品(每份样品30g)导入一台Sears，Roebuck and Co.KENMORE(Sears Brands LLC的商标，Hoffman Estates，Illinois(U.S.A)60179)洗衣机中，是在其漂洗周期期间导入的，以调理合计约2400g重的22条手巾。使用含有0.5wt％芳香剂的、老化4周的漂洗调理剂样品。漂洗后，各重110g的每条手巾都用机器干燥1小时、随后对8条随机选择的手巾进行感官评估。因此，由一个10个小组用0～99的标记量级尺度(LMS)评估这8条随机选择的干手巾，其中：3＝“可肉眼检测”，7＝“弱”，16＝“适度”，且32＝“强”。记录容纳于单独聚乙烯袋中的这8条随机选择的手巾中每一条用于摩擦前后的感官分数。每个摩擦试验都采用5个时间间隔、每个时间间隔2秒、总摩擦时间10秒进行。

如同将从这里所列举的表1中观察到的，含有本发明的高稳定性HS-A微胶囊的漂洗调理剂，与含有对照微胶囊的漂洗调理剂相比，释放出有更大摩擦前和摩擦后强度的香味。当将于37℃贮存的HS-A胶囊的摩擦后香味强度与于4℃贮存的对照微胶囊的摩擦后香味强度比较时，未注意到显著差异。当样品在37℃贮存可长达7周时，观察到香味强度等级的相同趋势。因此，结论是，本发明的高稳定性微胶囊，即在90℃固化的微胶囊壁，如感官性能测定所示，表现出有利地优于在80℃固化的对照微胶囊。

表1

织物调理剂中的 芳香剂添加 (贮存4周)	贮存温度	摩擦前感官强度等级	摩擦后 感官强度 等级
				净芳香剂	37℃	3.7	3.2
对照微胶囊	37℃	4.6	8.9
				HS-A微胶囊	37℃	5.8	12.1
对照微胶囊	4℃	8.2	1 2.6

实施例4

织物调理剂中高稳定性微胶囊内的芳香剂溶出

本实施例利用共同让受的美国专利申请序号11/034,593中公开的经由过滤程序的分析测定，说明相对于对照胶囊而言的高稳定性微胶囊的效益。在老化2周和4周后，分别采集与实施例3中相同的含胶囊织物调理剂样品。然后，将样品转移到一个有1.0μm孔度的Whatman针筒过滤器中。从微胶囊中溶出的芳香剂的数量是通过直接GC注射测定的，以确定微胶囊中封装芳香剂向织物调理剂中的被动释放。

表2

织物调理剂中的 芳香剂添加	贮存温度	总芳香剂负荷的 ％芳香剂溶出 (贮存2周)	总芳香剂负荷的 ％芳香剂溶出 (贮存4周)
				对照微胶囊	4℃		3.4％
对照微胶囊	37℃	23.4％	35.3％
				HS-A微胶囊	37℃	8.5％	15.3％

已发现，当含胶囊织物调理剂在4℃贮存2周时，对照微胶囊的芳香剂溶出是不可检测的(约0％)。当含相同对照微胶囊的织物调理剂在37℃贮存时，观察到芳香剂溶出显著增加，即以总芳香剂负荷为基准，溶出23.4％。对于在相同条件下贮存的高稳定性HS-A微胶囊来说，证实是第三小溶出的，当与对照微胶囊比较时只注意到该溶出量的约三分之一(8.5％对23.4％)，达到约64％溶出稳定性改善。以相同方式贮存4周时，HS-A微胶囊只显示出15.3％溶出，与对照微胶囊的35.3％溶出相反，即约57％溶出稳定性改善。这些发现是与实施例3中的感官数据相一致的：在90℃固化的高稳定性微胶囊，与80℃固化的对照微胶囊相比，显示出更好地防止胶囊化芳香剂流失，从而能有可感受的感官性能效益。

实施例5

织物调理剂中高稳定性微胶囊内芳香剂溶出

本实施例说明有100℃以上固化温度的高稳定性微胶囊的效益，其中实施例B香精油用于对照微胶囊、HS-A微胶囊、和HS-B微胶囊。将实施例1中提到的在120℃固化的HS-B微胶囊，连同作为参照的对照和HS-A微胶囊一起，掺入一种含有大约13wt％阳离子型季化表面活性剂的模型织物调理剂中。含胶囊的漂洗调理剂的制备方法详见实施例2。此外，使用与实施例4中相同的过滤方法来确定在37℃贮存4周时微胶囊中封装芳香剂向该织物调理剂中的被动释放。

表3

织物调理剂中的 芳香剂添加	贮存温度	总芳香剂负荷的 ％芳香剂溶出 (贮存2周)	总芳香剂负荷的 ％芳香剂溶出 (贮存4周)
				对照微胶囊	37℃	13.9％	26.3％
HS-A微胶囊	37℃	8.1％	20.4％
				HS-B微胶囊	37℃	8.7％	10.6％

2周后，对照微胶囊失去其含量的约14％，而90℃固化的HS-A微胶囊和120℃固化的HS-B微胶囊只失去约8％。4周后，高稳定性HS-B微胶囊的效益变得更显著。观察到的是，虽然HS-A微胶囊显示出优于对照微胶囊的约22％溶出稳定性改善(20.4％对26.3％)，但HS-B微胶囊显示出优于HS-A微胶囊的约50％溶出稳定性改善(10.6％对20.4％)。这些发现支持了实施例4中以提高固化温度建造高稳定性高性能微胶囊的发现。

实施例6

高稳定性微胶囊对低ClogP封装成分的性能

本实施例说明高稳定性微胶囊在保留ClogP＜3.0的相对水溶性芳香剂成分方面的效益，其中实施例B香精油用于对照微胶囊和HS-A微胶囊。将实施例1中提到的在90℃固化的高稳定性HS-A微胶囊，连同作为参照的对照微胶囊一起，掺入一种含有大约13wt％阳离子型季化表面活性剂的模型织物调理剂中。含胶囊漂洗调理剂的制备方法详见实施例2。在37℃贮存2周和4周时三种成分(乙酸苏合香酯、二氢香芹酮、和Hedione)从微胶囊中的溶出是通过与实施例4中相同的过滤程序测定的。

表4

乙酸苏合香酯 (Clog P＝2.05)	总芳香剂负荷的 ％芳香剂溶出 (0周贮存/新鲜)	总芳香剂负荷的 ％芳香剂溶出 (2周贮存)	总芳香剂负荷的 ％芳香剂溶出 (4周贮存)
				对照微胶囊	2.8％	69.9％	71.8％
HS-A微胶囊	1.5％	27.0％	50.6％

表5

二氢香芹酮 (Clog P＝2.41)	总芳香剂负荷的 ％芳香剂溶出 (0周贮存/新鲜)	总芳香剂负荷的 ％芳香剂溶出 (2周贮存)	总芳香剂负荷的 ％芳香剂溶出 (4周贮存)
				对照微胶囊	1.7％	62.7％	79.0％
HS-A微胶囊	2.5％	8.5％	22.7％

表6

Hedione (Clog P＝2.53)	总芳香剂负荷的 ％芳香剂溶出 (没有贮存/新鲜)	总芳香剂负荷的 ％芳香剂溶出 (2周贮存)	总芳香剂负荷的 ％芳香剂溶出 (4周贮存)
				对照微胶囊	1.0％	7.6％	13.5％
HS-A微胶囊	1.5％	4.3％	5.2％

如表4、5和6中所示，与对照微胶囊相比，在于该漂洗调理剂中贮存2周和4周时，高稳定性微胶囊显示出优异得多的、ClogP＜3.0的芳香剂成分的保护。高稳定性微胶囊的溶出稳定性改善水平，从贮存2周时的约43％～86％到贮存4周时的约30％～71％不等。这些发现为香料制造商和配制商提供了如下方面的显著创造杠杆：与惯常微胶囊相比，高稳定性微胶囊能使用范围更广泛的成分。

实施例7

增加固化时间的微胶囊中的芳香剂溶出

本实施例说明在要么80℃要么90℃的目标固化温度以增加固化时间制造的微胶囊的效益。将实施例1提到的在80℃固化的对照微胶囊和在90℃固化的高稳定性HS-A微胶囊两者掺入一种含有大约13％阳离子型季化表面活性剂的模型织物调理剂中。采用0、1和2小时这三个不同的固化时间来证实在给定固化温度上增加固化时间的效果。含胶囊漂洗调理剂的制备方法详见实施例2。在37℃贮存2周和4周时芳香剂从微胶囊溶进该织物调理剂中的数量是用与实施例4中相同的过滤程序测定的。

表7

织物调理剂中的 芳香剂添加	微胶囊固化时间 (小时)	总芳香剂负荷的 ％芳香剂溶出 (贮存2周)	总芳香剂负荷的 ％芳香剂溶出 (贮存4周)
				对照微胶囊	1小时	23.4％	35.3％
对照微胶囊	2小时	13.9％	25.0％

表8

织物调理剂中的 芳香剂添加	微胶囊固化时间	总芳香剂负荷的 ％芳香剂溶出 (贮存2周)	总芳香剂负荷的 ％芳香剂溶出 (贮存4周)
				HS-A微胶囊	0小时(无固化)	12.9％	18.8％
HS-A微胶囊	1小时	8.5％	15.3％

如表7和8中所示，增加1小时固化时间的微胶囊是显示出更好的溶出保护，为贮存2周时的35％～40％稳定性改善和贮存4周时的20％～30％稳定性改善。尽管对于在80℃固化的对照微胶囊采用2小时固化时间，但其溶出稳定性仍劣于在90℃固化0小时(无固化)的高稳定性微胶囊。贮存2周时8.5％和贮存4周时15.3％的最低溶出不容置疑地表明，通过本发明的增加固化温度和固化时间的协同作用，可以实现高稳定性微胶囊的产生。

实施例8

织物调理剂中高稳定性微胶囊的芳香剂溶出

本实施例说明固化温度＞105℃的高稳定性微胶囊的效益，其中使用了实施例C香精油。使按照实施例1制备的微胶囊在80℃、105℃、120℃和135℃固化，并掺入如实施例2中所述的、含有大约13wt％阳离子型季化表面活性剂的模型织物调理剂中。使用实施例4中所述的过滤方法测定在37℃贮存2周时封装的芳香剂从微胶囊向织物调理剂中的被动释放。

表9

固化温度 (℃)	萜品醇的％溶出	二氢月桂烯醇的 ％溶出	四氢月桂烯醇的 ％溶出
				80	100.0％	99.4％	81.6％
105	68.1％	33.3％	24.5％
				120	31.9％	0.0％	0.0％
135	42.0％	0.0％	0.0％

表9中的数据表明，固化温度从80℃升高到105℃的确显著地使溶出降到最低限度。当固化温度从105℃升高到120℃时，实现了更大幅的效果。在本实施例中，固化温度从120℃进一步升高到135℃没有实现另外的效益。然而，在4周以上的更长贮存时间时，135℃固化的效益变得显而易见。

实施例9

织物调理剂中高稳定性微胶囊的芳香剂溶出

本实施例说明固化温度＞120℃的高稳定性微胶囊的效益，其中使用了实施例B香精油。将按照实施例1制备的微胶囊在120℃和135℃固化，并分别掺入如实施例2中所述的、含有大约13wt％和24wt％阳离子型季化表面活性剂的两种模型织物调理剂中。含有微胶囊的织物调理剂样品于37℃贮存8周，然后用于如实施例3中所述的感官性能评估。

表10

微胶囊固化温度 (℃)	模型漂洗调理剂 中的表面活性剂％	摩擦前 感官强度等级	摩擦后 感官强度等级
				120	24％	12.0	20.5
135	24％	16.7	24.0
				120	13％	15.5	18.9
135	13％	18.8	21.2

表10中的数据显示，对于含有大约13％和24％表面活性剂的两种漂洗调理剂基剂样品来说，从在135℃固化的高稳定性微胶囊释放的香味比在120℃固化的那些大。对于摩擦前和摩擦后感官强度等级两者来说这都是真的，表明微胶囊固化温度提高到120℃具有有利的性能效益，对于在漂洗调理剂中在37℃长期例如8周贮存而言尤其如此。

实施例10

织物调理剂中以不同固化时间制备的高稳定性微胶囊的芳香剂溶出

本实施例进一步说明在120℃以增加固化时间固化的高稳定性微胶囊的效益。使用了实施例C的香精油。按照实施例1制备的微胶囊在120℃固化1分钟、2分钟、5分钟、10分钟、20分钟和60分钟，并掺入如实施例2中所述的、含有大约13wt％阳离子型季化表面活性剂的模型织物调理剂中。使用实施例4中所述的过滤方法测定在37℃贮存2周时封装芳香剂从微胶囊向织物调理剂中的被动释放。表11中的数据指出，在120℃2分钟或更长的固化时间提高了该微胶囊中芳香剂成分的溶出阻力。

表11

固化时间 (分钟)	甲基·β-萘基 酮的％溶出	萜品醇的 ％溶出	香茅醇的  ％溶出	四氢月桂烯醇的 ％溶出
					1	83.8％	100.0％	21.2％	0.0％
2	76.9％	92.6％	18.2％	0.0％
					5	63.5％	74.7％	0.0％	0.0％
10	36.3％	44.4％	0.0％	0.0％
					20	39.3％	47.3％	0.0％	0.0％
60	23.1％	31.9％	0.0％	0.0％

实施例11

织物调理剂中以不同加热速率制备的高稳定性微胶囊的芳香剂溶出

本实施例说明在常温到120℃的固化温度的加热斜坡期间快速加热速率对高稳定性微胶囊的效益，其中使用了实施例C香精油。按照实施例1制备的微胶囊以0.3℃/min(甚慢)、1.7℃/min(慢)、和11.1℃/min(快)的加热速率加热到120℃固化、随后固化1小时，并掺入如实施例2中所述的、含有大约13wt％阳离子型季化表面活性剂的模型织物调理剂中。以上所述加热分布图示地显示于图1中。使用实施例4中所述的过滤方法测定在37℃贮存2周时封装芳香剂从微胶囊向织物调理剂中的被动释放。

表12

加热速率 (℃/min)	甲基·β-萘基 酮的％溶出	萜品醇的 ％溶出	二氢月桂 烯醇的％溶出	四氢月桂 烯醇的％溶出
						ketone
0.3	43.9％	18.6％	17.1％	16.9％
					1.7	48.4％	40.2％	0.0％	0.0％
11.1	23.1％	31.9％	0.0％	0.0％

如表12中所示，0.3℃/min的最慢加热速率是对泄漏有害的。这一点的证据是这一微胶囊变种使其每一种封装成分都泄漏到某种程度(16.9％～43.9％)，而以较快速率加热的其余2种微胶囊根本不使其中的一些成分泄漏(即0％)。2周溶出数据显示，较快加热速率导致泄漏较少的高稳定性微胶囊。

实施例12

织物调理剂中以不同加热/固化方式制备的

高稳定性微胶囊的芳香剂溶出

本实施例说明在从常温到120℃的固化温度的加热斜坡期间使用周期性加热方式并在高稳定性微胶囊固化期间使用周期性方式的缺点，其中使用了实施例C香精油。

第一种加热方式显示于图2中，其中这种交替循环方法采用一种每一个随后周期都增加的最低限度温度，以模拟使用一种热交换使反应温度提高到所希望的目标固化温度。具体地说，按照实施例1制备的微胶囊从常温提高到120℃、然后冷却到80℃、并立即再加热到120℃、随后冷却到90℃。重复这一过程，一次增加低10℃温度直至达到120℃。再重复这一过程，在120℃增加一个另外60分钟固化作为一个另外的变种。然后，将微胶囊掺入实施例2中所述的、含有大约13wt％阳离子型季化表面活性剂的模型织物调理剂中。使用实施例4中所述的过滤方法测定在37℃贮存3天时封装芳香剂从微胶囊向该织物调理剂中的被动释放。

表13

加热方式	肉桂醇的 ％溶出	甲基·β-萘基 酮的％溶出	萜品醇的 ％溶出	二氢月桂 烯醇的％溶出	香茅醇的 ％溶出
						60分钟线性 加热到120℃ 随后固化1小时	46.2％	11.1％	6.4％	0.0％	0.0％
周期性加热 到120℃无固化	100.0％	70.1％	52.5％	44.8％	31.1％
						周期性加热到 120℃随后 固化1小时	100.0％	54.1％	42.0％	34.8％	23.4％

如表13中所示，当与经由线型分布加热的微胶囊比较时，步进式周期性加热分布是有害于溶出的。步进式周期性分布之后在120℃增加另外1小时固化，当与无该固化的分布比较时，的确减少了泄漏。

第二种加热方式显示于图3中，其中它模拟了通过热交换器、以快速加热和随后冷却、跟着另一个加热/冷却周期等作为一种交替固化方式的周期性变化。具体地说，把按照实施例1制备的微胶囊从常温加热到135℃的固化温度并保持2分钟。然后将其冷却到80℃并立即再加热到135℃等。考虑一个加热到135℃随后固化2分钟然后冷却到80℃的周期。将这一周期重复4次，并在每个周期结束时取微胶囊样品。然后，将每个样品掺入一种含有大约13wt％阳离子型季化表面活性剂的模型织物调理剂中。使用实施例4中所述的过滤方法测定在37℃贮存2周时封装芳香剂从微胶囊向织物调理剂中的被动释放。

表14

加热周期数/ 在135℃的 总固化时间 (分钟)	甲基·β-萘基 酮的％溶出	萜品醇的 ％溶出	二氢月桂 烯醇的％溶出	四氢月桂 烯醇的％溶出
					1(2分钟)	93.0％	40.8％	37.5％	25.4％
2(4分钟)	83.3％	26.5％	24.4％	18.8％
					3(6分钟)	78.9％	25.1％	23.4％	18.6％
4(8分钟)	69.7％	22.2％	21.0％	16.8％
					0(10分钟)	68.3％	0.0％	0.0％	0.0％

如表14中所示，数据表明，每一个随后周期的溶出都有轻微改善。然而，这些％溶出值远大于在135℃无周期性变化固化10分钟的高稳定性微胶囊所得到的溶出值。

实施例13

止汗剂和除臭剂滚球式基剂中高稳定性微胶囊的芳香剂溶出

本实施例说明高稳定性微胶囊在用后留在身体某部位的消费产品中、尤其在止汗剂/除臭剂滚球式基剂中的效益，其中将IFF商品芳香剂用于胶囊化。按照实施例1制备的高稳定性微胶囊在90℃和120℃固化1小时，并掺入一种含有大约5％阴离子型表面活性剂和大约15％铝盐的模型止汗剂/除臭剂滚球式基剂中。然后，将含有这些微胶囊的基剂于45℃老化5天。样品是在胶囊掺入该产品基剂中之后立即(时间0)、1天和5天采集的，随后进行己烷萃取和GC分析，以确定微胶囊中封装芳香剂的％溶出。

表15

固化温度 (℃)	0时的％芳香剂 溶出	第1天的％芳香剂 溶出	第5天的％芳香剂 溶出
				90	9.2％	14.3％	25.9％
120	5.0％	5.0％	5.1％

表15中的数据显示，90℃固化的微胶囊的芳香剂溶出是随时间推移而增加的，而对于120℃固化的微胶囊来说，溶出实际上止于约5.0％并随时间推移保持恒定。

实施例14

织物调理剂中有改性壁网络的高稳定性微胶囊的芳香剂溶出

本实施例说明高稳定性微胶囊中通过改变蜜胺-甲醛：丙烯酰胺-丙烯酸共聚物的摩尔比而改性的交联网络的效益。按照实施例1制备的使用半倍(0.5X)甲基化蜜胺-甲醛树脂的微胶囊在120℃分别固化10分钟和60分钟，其中使用了实施例A香精油。将由1.0X蜜胺-甲醛制成的参考微胶囊和由0.5X蜜胺-甲醛制成的微胶囊都掺入一种如实施例2中所述的、含有大约13wt％阳离子型季化表面活性剂的模型织物调理剂中。含有微胶囊的织物调理剂样品在37℃贮存4周和8周，然后用于如实施例3中所述的感官性能评估。只有摩擦后感官强度报告于表16中。

表16

交联网络中的 密胺-甲醛	10分钟固化的 胶囊的4周 强度等级	60分钟固化的 胶囊的4周 强度等级	10分钟固化的 胶囊的8周 强度等级	60公钟固化的 胶囊的8周 强度等级
					1.0X (参考) 0.5X	12.7 14.9	15.8 16.6	8.3 9.6	9.9 15.7

表16中的数据揭示，使用0.5X甲基化蜜胺-甲醛的较少交联的高稳定性微胶囊，在4周和8周感官性能测试中，都表现得优于较多交联的微胶囊。数据也进一步证实，对于高稳定性微胶囊来说，就其在漂洗调理剂中老化时的感官性能而言，60分钟的较长固化时间优于10分钟的较短固化时间。

Claims (70)

1.一种微胶囊产品的制备方法，该方法包含在90℃以上的温度使一种含有活性材料的聚合物交联网络固化，以提供一种能使该活性材料保留在消费产品中的微胶囊产品，该消费产品包含表面活性剂类、醇类、挥发性硅酮类、及其混合物。

2.权利要求1的方法，其中该消费产品包含表面活性剂类。

3.权利要求1的方法，其中含有活性材料的聚合物交联网络固化1小时以上。

4.权利要求1的方法，其中含有活性材料的聚合物交联网络固化2小时以上。

5.权利要求1的方法，其中含有活性材料的聚合物交联网络是在110℃以上的温度固化的。

6.权利要求1的方法，其中含有活性材料的聚合物交联网络是在120℃以上的温度固化的。

7.权利要求1的方法，其中该活性材料选择自下列组成的一组：芳香剂、增香剂、杀真菌剂、增白剂、抗静电剂、皱纹控制剂、织物软化剂活性物质、硬表面清洁活性物质、皮肤和/或头发调理剂、恶臭冲消剂、抗微生物活性物质、紫外线防护剂、昆虫驱赶剂、动物/害虫、害鸟或害兽驱赶剂、阻燃剂、及其混合物。

8.权利要求7的方法，其中该活性材料是一种液体，从而向该微胶囊产品提供一种液体芯。

9.权利要求7的方法，其中所述活性材料是一种芳香剂。

10.权利要求9的方法，其中该芳香剂成分的Clog P＜4.0。

11.权利要求10的方法，其中该微胶囊产品在一种含表面活性剂消费产品中在为期4周后保留该芳香剂的约40％以上。

12.权利要求9的方法，其中该芳香剂的Clog P＜3.0。

13.权利要求12的方法，其中该微胶囊产品在一种含表面活性剂消费产品中在为期4周后保留该芳香剂的约40％以上。

14.权利要求9的方法，其中该芳香剂成分的Clog P＞4.0。

15.权利要求14的方法，其中该微胶囊产品在一种含表面活性剂消费产品中在为期4周后保留该芳香剂的约40％以上。

16.权利要求1的方法，其中该胶囊化聚合物选自乙烯基聚合物、丙烯酸酯聚合物、蜜胺-甲醛、脲-甲醛、含胺聚合物、产胺聚合物、氨基塑料、醛类、二醛类、活性氧、聚-取代羧酸和衍生物、无机交联剂、能形成偶氮键、氧化偶氮键和1，2-亚肼基键的有机物、内酯类和内酰胺类、亚硫酰二氯、光气、单宁/单宁酸、聚苯酚类、自由基交联剂、过硫酸钠、偶氮异丁腈(AIBN)、及其混合物。

17.权利要求1的方法，其中该微胶囊产品进一步用一种阳离子型聚合物包衣。

18.权利要求17的方法，其中该阳离子型聚合物选自聚糖类、阳离子型改性淀粉和阳离子型改性瓜耳胶、聚硅氧烷、卤化聚二烯丙基二甲基铵、氯化聚二烯丙基二甲基铵和乙烯基吡咯烷酮的共聚物、丙烯酰胺类、咪唑类、卤化咪唑啉、卤化咪唑、及其混合物。

19.权利要求18的方法，其中该阳离子型聚合物选自阳离子型改性淀粉、阳离子型改性瓜耳胶、及其混合物。

20.将香感有效量的一种芳香剂赋予一种消费产品的方法，包含将至少0.25wt％的权利要求1的胶囊掺入一种消费产品中。

21.权利要求20的方法，其中该消费产品选自下列一组：洗衣用洗涤剂、织物软化剂、漂白剂产品、转鼓式干燥机片材、液体碗碟洗涤剂、自动碗碟洗涤剂、洗发香波、头发调理剂、牙膏、漱口剂、口腔护理产品、液体皂、浴液、化妆水、霜剂、发用凝胶、止汗剂、除臭剂、剃须产品、古龙香水、浴液、自动碗碟洗涤组合物、食品、饮料及其混合物。

22.一种微胶囊产品，其是按照权利要求1的方法生产的。

23.一种包含按照权利要求1的方法制备的微胶囊产品的消费产品，所述消费产品选自下列一组：洗衣用洗涤剂、织物软化剂、漂白剂产品、转鼓式干燥机片材、液体碗碟洗涤剂、自动碗碟洗涤剂、洗发香波、头发调理剂、牙膏、漱口剂、口腔护理产品、液体皂、浴液、化妆水、霜剂、发用凝胶、止汗剂、除臭剂、剃须产品、古龙香水、浴液、自动碗碟洗涤组合物、食品、饮料及其混合物。

24.一种高稳定性胶囊产品的制备方法，该方法包含：

使聚合物反应，生成一种聚合物交联网络；

将一种活性材料和一种任选功能添加剂掺和到该反应混合物中；

使该活性材料与该聚合物交联网络一起胶囊化，形成一种聚合物胶囊化的材料；

使该聚合物胶囊化的材料在90℃以上的固化温度固化1小时以上，以提供一种微胶囊产品。

25.权利要求24的方法，其中该活性材料选择自下列组成的一组：芳香剂、增香剂、杀真菌剂、增白剂、抗静电剂、皱纹控制剂、织物软化剂活性物质、硬表面清洁活性物质、皮肤和/或头发调理剂、恶臭冲消剂、抗微生物活性物质、紫外线防护剂、昆虫驱赶剂、动物/害虫、害鸟或害兽驱赶剂、阻燃剂、及其混合物。

26.权利要求25的方法，其中所述活性材料是一种芳香剂。

27.权利要求24的方法，其中该微胶囊产品固化2小时以上。

28.权利要求24的方法，其中该固化温度是110℃以上。

29.权利要求24的方法，其中该固化温度是120℃以上。

30.权利要求24的方法，其中该聚合物交联网络选自乙烯基聚合物、丙烯酸酯聚合物、蜜胺-甲醛、脲-甲醛、含胺聚合物、产胺聚合物、氨基塑料、醛类、二醛类、活性氧、聚取代羧酸和衍生物、无机交联剂、能形成偶氮键、氧化偶氮键和1，2-亚肼基键的有机物、内酯类和内酰胺类、亚硫酰二氯、光气、单宁/单宁酸、聚苯酚类、自由基交联剂、过硫酸钠、偶氮异丁腈(AIBN)、及其混合物。

31.权利要求30的方法，其中该聚合物交联网络包含一种蜜胺-甲醛∶丙烯酰胺-丙烯酸共聚物，其中该摩尔比在9∶1～1∶9的范围内。

32.权利要求31的方法，其中蜜胺-甲醛∶丙烯酰胺-丙烯酸共聚物的摩尔比在5∶1～1∶5的范围内。

33.权利要求31的方法，其中蜜胺-甲醛∶丙烯酰胺-丙烯酸共聚物的摩尔比在2∶1～1∶2的范围内。

34.权利要求24的方法，其中该任选的功能添加剂是一种作为胶囊沉积助剂的阳离子型聚合物，其中该阳离子型聚合物选自聚糖类、阳离子型改性淀粉和阳离子型改性瓜耳胶、聚硅氧烷、卤化聚二烯丙基二甲基铵、氯化聚二烯丙基二甲基铵和乙烯基吡咯烷酮的共聚物、丙烯酰胺类、咪唑类、卤化咪唑啉、卤化咪唑和聚乙烯基胺及其与N-乙烯基甲酰胺的共聚物、阳离子型氨基树脂、阳离子型脲树脂、疏水性季胺、及其混合物。

35.一种高稳定性胶囊产品的制备方法，该方法包含：

使聚合物反应，形成一种聚合物交联网络；

使一种活性材料掺和到该反应混合物中；

使该活性材料与该聚合物交联网络一起胶囊化，形成一种聚合物胶囊化的材料；

在为期小于约60分钟的时间内使该反应混合物的温度升高到约90℃以上的目标固化温度；和

在为期至少可长达约60分钟的时间内维持约90℃以上的温度，以提供一种微胶囊产品。

36.权利要求35的方法，其中该加热分布是在为期小于约60分钟的时间内至少可高达约2℃/min。

37.权利要求35的方法，其中该加热分布是在为期小于约60分钟的时间内至少可高达约5℃/min。

38.权利要求35的方法，其中该加热分布是在为期小于约60分钟的时间内至少可高达约8℃/min。

39.权利要求38的方法，其中该加热分布是在为期小于约30分钟的时间内至少可高达约8℃/min。

40.权利要求35的方法，其中该加热分布是在为期小于约60分钟的时间内可高达约10℃/min。

41.权利要求40的方法，其中该加热分布是在为期小于约30分钟的时间内可高达约10℃/min。

42.权利要求35的方法，其中该微胶囊产品固化为期可长达约2小时的时间。

43.权利要求35的方法，其中该微胶囊产品固化为期约2小时以上的时间。

44.权利要求35的方法，其中该固化温度是约110℃以上。

45.权利要求35的方法，其中该固化温度是约120℃以上。

46.权利要求35的方法，其中该微胶囊产品含有约10wt％以上的水。

47.权利要求35的方法，其中该微胶囊产品含有约30wt％以上的水。

48.权利要求35的方法，其中该微胶囊产品含有约50wt％以上的水。

49.权利要求35的方法，其中该微胶囊产品是喷雾干燥的。

50.权利要求35的方法，其中该活性材料选择自下列组成的一组：芳香剂、增香剂、杀真菌剂、增白剂、抗静电剂、皱纹控制剂、织物软化剂活性物质、硬表面清洁活性物质、皮肤和/或头发调理剂、恶臭冲消剂、抗微生物活性物质、紫外线防护剂、昆虫驱赶剂、动物/害虫、害鸟或害兽驱赶剂、阻燃剂、及其混合物。

51.权利要求50的方法，其中该活性材料是一种液体，从而向该微胶囊产品提供一种液体芯。

52.权利要求50的方法，其中所述活性材料是一种芳香剂。

53.权利要求52的方法，其中该芳香剂成分的Clog P＜4.0。

54.权利要求52的方法，其中该微胶囊产品在一种含表面活性剂消费产品中在为期4周后保留该芳香剂的约40％以上。

55.权利要求52的方法，其中该芳香剂成分的Clog P＜3.0。

56.权利要求55的方法，其中该微胶囊产品在一种含表面活性剂消费产品中在为期4周后保留该芳香剂的约40％以上。

57.权利要求52的方法，其中该芳香剂成分的Clog P＞4.0。

58.权利要求57的方法，其中该微胶囊产品在一种含表面活性剂消费产品中在为期4周后保留该芳香剂的约40％以上。

59.权利要求35的方法，其中该聚合物交联网络选自乙烯基聚合物、丙烯酸酯聚合物、蜜胺-甲醛、脲-甲醛、含胺聚合物、产胺聚合物、氨基塑料、醛类、二醛类、活性氧、聚取代羧酸和衍生物、无机交联剂、能形成偶氮键、氧化偶氮键和1，2-亚肼基键的有机物、内酯类和内酰胺类、亚硫酰二氯、光气、单宁/单宁酸、聚苯酚类、自由基交联剂、过硫酸钠、偶氮异丁腈(AIBN)、及其混合物。

60.权利要求59的方法，其中该聚合物交联网络包含一种蜜胺-甲醛∶丙烯酰胺-丙烯酸共聚物，其中该摩尔比在约9∶1～约1∶9范围内。

61.权利要求59的方法，其中该蜜胺-甲醛∶丙烯酰胺-丙烯酸共聚物的摩尔比在约5∶1～约1∶5的范围内。

62.权利要求59的方法，其中该蜜胺-甲醛∶丙烯酰胺-丙烯酸共聚物的摩尔比在约2∶1～约1∶2范围内。

63.权利要求35的方法，其中该任选的功能添加剂是一种阳离子型聚合物，后者选自聚糖类、阳离子型改性淀粉和阳离子型改性瓜耳胶、聚硅氧烷、卤化聚二烯丙基二甲基铵、氯化聚二烯丙基二甲基铵和乙烯基吡咯烷酮的共聚物、丙烯酰胺类、咪唑类、卤化咪唑啉、卤化咪唑和聚乙烯基胺及其与N-乙烯基甲酰胺的共聚物、阳离子型氨基树脂、阳离子型脲树脂、疏水性季胺、及其混合物。

64.权利要求35的方法，其中该微胶囊产品进一步用一种阳离子型聚合物包衣。

65.权利要求64的方法，其中该阳离子型聚合物选自聚糖类、阳离子型改性淀粉和阳离子型改性瓜耳胶、聚硅氧烷、卤化聚二烯丙基二甲基铵、氯化聚二烯丙基二甲基铵和乙烯基吡咯烷酮的共聚物、丙烯酰胺类、咪唑类、卤化咪唑啉、卤化咪唑、及其混合物。

66.权利要求65的方法，其中该阳离子型聚合物选自阳离子型改性淀粉、阳离子型改性瓜耳胶、及其混合物。

67.将香感有效量的一种芳香剂赋予一种消费产品的方法，包含将至少0.25wt％的权利要求35的胶囊掺入一种消费产品中。

68.权利要求67的方法，其中该消费产品选自下列一组：洗衣用洗涤剂、织物软化剂、漂白剂产品、转鼓式干燥机片材、液体碗碟洗涤剂、自动碗碟洗涤剂、洗发香波、头发调理剂、牙膏、漱口剂、口腔护理产品、液体皂、浴液、化妆水、霜剂、发用凝胶、止汗剂、除臭剂、剃须产品、古龙香水、浴液、自动碗碟洗涤组合物、食品、饮料及其混合物。

69.一种微胶囊产品，其是按照权利要求35的方法生产的。

70.一种包含按照权利要求35的方法制备的微胶囊产品的消费产品，所述消费产品选自下列一组：洗衣用洗涤剂、织物软化剂、漂白剂产品、转鼓式干燥机片材、液体碗碟洗涤剂、自动碗碟洗涤剂、洗发香波、头发调理剂、牙膏、漱口剂、口腔护理产品、液体皂、浴液、化妆水、霜剂、发用凝胶、止汗剂、除臭剂、剃须产品、古龙香水、浴液、自动碗碟洗涤组合物、食品、饮料及其混合物。

Images