CN100572373C - 一种制备黄芩素的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种从黄芩苷中制备高纯度黄芩素的方法，将黄芩苷加入硫酸水溶液中，在50-70℃下，反应10-15分钟，晶体析出得粗品，然后用丙酮提纯得高纯度黄芩素。所得黄芩素经高效液相法测定，归一法含量为96%或以上。本发明所提供的方法制备成品质量纯度高色泽浅，反应时间短，反应条件温和，工艺更简单，成本低。更适宜于工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于中药的提取方法，更具体地说是从黄芩苷中制备黄芩素的方法。
背景技术
黄芩为唇形科植物黄芩(Scutellaria baicalensis Georgi)的干燥根，具有清热燥湿，泻火解毒、止血安胎等功效。黄芩素(Baicalein)与黄芩苷(Baicalin)是黄芩的主要成分，它们具有确切的化学结构，其结构式为：
近年的研究发现，这两个黄芩提取物具有抗菌、抗病毒等作用，特别是黄芩素更具有保肝利胆利尿、清除自由基及抗氧化作用、抗凝血和抗血栓形成、抑制胰酶活性、对生物膜的作用、抗癌、对平滑肌的双重调节作用、降血压作用、抑制粘附分子的表达等药理作用。而且黄芩素更易被人体吸收，生物利用度也优于黄芩苷。
但中药黄芩中黄芩素的含量很低，而黄芩苷的含量较高。两者的结构有相近之处，制备黄芩素的最通常的做法就是将黄芩苷水解得到，但这种方法黄芩素的收率很低，很难工业化。近几年这方面的研究较多，并有了一定的突破，比如中国专利《一种制备黄芩素的方法》(专利申请号02129372.4，2003年2月26日公开)公开了一种从黄芩苷中制备黄芩素的方法，但它所公开的方法需要在高温(100℃)下、经长时间(16-20小时)反应后得到黄芩素的粗品，并且还需经两步才可得到精品。这一工艺虽然可以制得纯度较高的黄芩素，但还存在着产物的色泽深(杂质多)、反应时间长，反应条件要求高，精制工艺麻烦等问题，这些都会引起质量较差、工业成本过高。
发明内容
本发明克服了现有技术中的不足，提供了一种从黄芩苷中制备高纯度的黄芩素的方法。
本发明解决了从黄芩苷中制备高纯度的黄芩素这一问题，本发明的高纯度黄芩素的制备方法包括如下步骤：
将黄芩苷加入硫酸水溶液中，在50-70℃下，反应10-15分钟，晶体析出得到粗品，然后用丙酮提纯得高纯度黄芩素。所得黄芩素经高效液相法测定，归一法含量为96％或以上，完全符合药用标准。
根据本发明，可以在硫酸的水溶液中加入黄芩苷，调节温度至50-70℃，反应进行10-15分钟，晶体析出。将晶体加水搅拌、过滤、水洗、得粗品；为了制得更高纯度的黄芩素，可以通过以下具体操作来实现：在粗品中加入丙酮，回流溶解、滤去残渣、冷却、再过滤，得样品，干燥，得精品；考虑到母液中还含有一定量的黄芩素，为了提高收率，还可以对母液进行浓缩、析晶、过滤、干燥，得精品。
所说的硫酸水溶液浓度为39-61％。
所说的黄芩苷与硫酸水溶液的重量体积比为1∶9.5，粗品与丙酮的重量比为1∶20-50。
本发明提供的制备黄芩素的方法，反应温度条件低，反应时间短，在精制时本发明只采用了一步方法，即用丙酮结晶，比中国专利02129372.4所提供的工艺更简便，同时降低了生产成本。
用本发明提供的方法制备得到黄芩素，颜色为淡黄色，经高效液相法测定，归一法含量为96％或以上(见附图1)。而发明人多次依中国专利02129372.4所提供的工艺所得到黄芩素，颜色较深，为深黄并带有绿色，这提示其含有杂质。虽然用比色法或紫外分光法测，其含量可达90％甚至最高可接近98％，但如果采用高效液相法检测同样的样品，其含量只有80％多，最高也只有92％左右(见附图2)。这也就是说本发明所公开的技术方案所得到的黄芩素的纯度比现有最接近的技术方案的纯度有了显著的提高。
与现有技术相比，本发明的有优点是：其成品质量纯度高，色泽浅，反应时间短，反应条件温和，工艺更简单，成本低。更适宜于工业化生产。
附图说明
附图1.以本发明的制备方法制备的黄芩素的HPLC图谱
附图2.以中国专利02129372.4提供的制备方法制备的黄芩素的HPLC图谱
具体实施方法
一.制备粗品
实施例1：
量取80ml水，倒入500ml的三口烧瓶中，搅拌，缓慢加入85％浓度的硫酸110ml，调节温度至70℃，加入黄芩苷20g，溶解，反应约10分钟，晶体析出，加水约300ml，搅拌，过滤，水洗6次至中性，搅拌，干燥，得样品12.0g。
实施例2：
量取80ml水，倒入500ml的三口烧瓶中，搅拌，缓慢加入55％浓度的硫酸110ml，调节温度至60℃，加入黄芩苷20g，溶解，反应约15分钟，晶体析出，加水约100ml，搅拌，过滤，水洗3次至中性，搅拌，干燥，得样品11.5g。
实施例3：
量取80ml水，倒入500m l的三口烧瓶中，搅拌，缓慢加入70％浓度的硫酸110ml，调节温度至50℃，加入黄芩苷20g，溶解，反应约12分钟，晶体析出，加水约200ml，搅拌，过滤，水洗5次至中性，搅拌，干燥，得样品11.8g。
二.粗品精制
实施例4：
取11.0g粗品加丙酮500g，回流至全部溶解，过滤，除去滤渣，滤液旋转蒸发至约100ml，冷却，析出晶体。过滤，晶体真空干燥得5.9g，滤液加300ml水，冷却析出晶体，过滤，晶体真空干燥，得2.2g。
实施例5：
取11.0g粗品加丙酮400g，回流至全部溶解，过滤，除去滤渣，滤液旋转蒸发至约100ml，冷却，析出晶体。过滤，晶体真空干燥得6.3g，滤液加200ml水，冷却析出晶体，过滤，晶体真空干燥，得2.0g。
实施例6：
取11.0g粗品加丙酮200g，回流至全部溶解，过滤，除去滤渣，冷却，析出晶体。过滤，晶体真空干燥得7.3g，母液浓缩得晶体，真空干燥，得1.4g。
Claims (3)
1.一种制备高纯度黄芩素的方法，包括如下步骤：将黄芩苷加入硫酸水溶液中，在50-70℃下，反应10-15分钟，晶体析出得粗品，然后用丙酮提纯得高纯度黄芩素；其所述的高纯度为经高效液相法测定，归一法含量为96％以上。
2.根据权利要求1所述的制备高纯度黄芩素的方法，其特征在于所述的硫酸水溶液浓度为39-61％。
3.根据权利要求1或2所述的制备高纯度黄芩素的方法，其特征在于所述的黄芩苷与硫酸水溶液的重量体积比为1∶9.5，粗品与丙酮的重量比为1∶20-50。
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