CN100567198C - 用于防止混凝土开裂的抗裂养护剂与其生产方法及其应用 - Google Patents
用于防止混凝土开裂的抗裂养护剂与其生产方法及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100567198C CN100567198C CNB2007100297821A CN200710029782A CN100567198C CN 100567198 C CN100567198 C CN 100567198C CN B2007100297821 A CNB2007100297821 A CN B2007100297821A CN 200710029782 A CN200710029782 A CN 200710029782A CN 100567198 C CN100567198 C CN 100567198C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- concrete
- cracking
- curing agent
- curing
- spray
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000004567 concrete Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 238000005336 cracking Methods 0.000 title claims description 33
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 claims description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 7
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- SFNALCNOMXIBKG-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol monododecyl ether Chemical compound CCCCCCCCCCCCOCCO SFNALCNOMXIBKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- 150000008431 aliphatic amides Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 2
- 238000003672 processing method Methods 0.000 claims 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 abstract description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 4
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 230000007017 scission Effects 0.000 abstract description 3
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 abstract description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical class CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000004574 high-performance concrete Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 230000008531 maintenance mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/46—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
- C04B41/48—Macromolecular compounds
- C04B41/488—Other macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C04B41/4896—Polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/009—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Abstract
本发明涉及一种混凝土工程高分子材料，主要用于具有高抗裂要求或严格外观质量要求下使用的一种混凝土抗裂养护剂。该产品是通过分子中亲水与疏水基团的平衡作用，喷涂在混凝土表面，使混凝土结构整体具有很好的保水性能，从而最大限度的降低混凝土的干燥收缩，当其与膨胀剂复合使用内掺于混凝土中，或直接作为膨胀混凝土14天潮湿养护后的二次养护液，降低混凝土收缩效果十分显著。能够有效提高混凝土的抗裂性能。
Description
技术领域
本发明涉及到一种应用于混凝土工程的高分子材料，尤其涉及一种应用于具有高抗裂要求或严格外观质量要求的混凝土抗裂养护剂。
技术背景
在混凝土施工中混凝土养护是一个非常重要的环节，如果混凝土在干燥的环境中养护，水泥水化作用会随着水分的逐渐蒸发而停止，并引起混凝土干缩裂缝及结构疏松，从而严重影响混凝土的强度和耐久性。传统的养护方法有铺湿草袋、塑料膜和洒水等，这样既浪费人力物力也浪费时间，又不能满足大型建筑物和缺水干旱地区的施工要求。20世纪40年代初，由美国科学家首先提出并研制了混凝土养护剂，即在混凝土表面喷涂或刷涂一层涂液，使其在空气中自然成膜，防止水分损失而达到养护混凝土的目的。国外混凝土养护剂大抵可以分为溶剂型和乳液型两种，尤其在进入80年代以后，出现了石蜡为基料的高浓度水乳液养护剂，无毒，分散度高，但是成本也高。
我国在混凝土养护剂的开发和应用方面起步较晚，获得实用的主要又以下几种：石蜡乳液、以水玻璃为主的硅酸盐水溶液和溶剂型树脂溶液。它们的养护机理都是在混凝土表面形成隔水层，阻止拌和水分的挥发，从而实现混凝土的自养护。但它们也有各自的缺点，尤其对于具有高抗裂要求的混凝土时显得心有余而力不足，而在国内外都没有涉及到抗裂养护剂的概念的提出。
发明内容
本发明的目的是弥补现有技术的不足，提供一种用于防止高性能混凝土开裂的混凝土抗裂养护剂，该抗裂养护剂同时兼有抗裂和养护的作用，在不降低混凝土强度前提下能大大改善混凝土的抗裂性能。本发明的目的还在于提供这种抗裂养护剂的合成方法。
为了实现以上发明目的，本发明采用了以下技术方案：一种用于防止混凝土开裂的抗裂养护剂，是用下列结构式(I)和/或(II)表示的聚醚醇的混合物，
R1O-(EO)n(PO)mH R2(R3)N-(EO)n(PO)mH
(I) (II)
式中R1，R2和R3均为2～10个碳原子的直链或支链烷基，EO为氧化乙烯链段，PO为氧化丙烯链段，n为1～10，m为0～10。
上述抗裂养护剂应用于防止混凝土的开裂，是在混凝土初凝前1-2个小时内在混凝土构件与空气接触的表面喷涂一层所述抗裂养护剂，然后抹面压光，养护至13～15天后在与空气接触的混凝土表面再次喷涂一层抗裂剂。
本发明的抗裂养护液主要应用作具有高抗裂要求或严格外观质量要求下的混凝土养护剂，能显著减少混凝土收缩，且对于混凝土的力学性能有较好的增强作用。该产品是通过分子中亲水与疏水基团的平衡作用，喷涂在混凝土表面，使混凝土结构整体具有很好的保水性能，从而最大限度的降低混凝土的干燥收缩，当其与膨胀剂复合使用内掺于混凝土中，或直接作为膨胀混凝土14天潮湿养护后的二次养护液，降低混凝土收缩效果十分显著，能够有效提高混凝土的抗裂性能。该养护液通过其表面活性作用大大降低表面张力，有效缓解了混凝土在养护过程中水分挥发所造成的开裂。其制备方法成熟、简单可行。
上述本发明抗裂养护液采用开环反应合成。
聚醚醇是端烃基的低聚物，主链上的烃基由醚键连接。聚醚醇是以脂肪醇和或脂肪胺等含活泼氢的化合物为起始剂，与氧化烯烃在催化剂作用下开环聚合而成，总式为：
式中，n-聚合度；x-官能度；YH-起始剂主链；R-烷基或氢。
本发明抗裂养护液的具体合成工艺包含以下工序：催化体系的制备，氧化烯烃聚合反应，中和脱色处理以及脱挥发物与过滤处理。具体为：
(A)将起始剂脂肪醇和或脂肪胺与NaOH一起放入压力反应器中，在氮气保护下缓慢升温，在100～120℃下保温20～40min使之脱水，制成醇钠溶液；
(B)加入环氧乙烷或同时加入环氧乙烷及环氧丙烷，加压，在100～150℃下反应2～5hr，然后将得到的化合物陈化20～40min；
(C)中和脱色处理，将残余的催化剂除去，色素除去；
(D)脱挥发物，过滤处理。脱色剂一般为固体物，中和作用时产生的盐类和吸附剂也需过滤除去。
附图说明
图1是聚醚醇生产流程图。
图2是本发明产品的红外光谱图。
图3是本发明产品的红外光谱图。
图4是抗裂养护液对混凝土收缩性能的影响示图。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步说明：
实施例1
养护抗裂液1的制备
(1)室温下，将74g丁醇与3.0g氢氧化钠一起加入到反应器里，混合均匀，加压至1.08MPa，并且通氮气，缓慢升温。在100～110℃下保温30min，使之脱水成醇钠溶液。
(2)加入264g环氧乙烷并加压，在120～130℃下反应3hr。之后将得到的化合物陈化30min；
(3)用适量草酸进行中和至中性，活性碳进行脱色处理。具体操作，升温至80℃，混合搅拌0.5小时。
(4)最后需除去挥发物，真空下升温至100～110℃，脱去挥发物，最后过滤产物，得到浅黄色液体产物。
将产物做红外光谱测试，得到如图2所示的红外光谱图。图中3500～3300cm-1的强吸收峰为羟基的特征红外吸收，1200～1100cm-1为聚醚中C-O特征红外吸收，2950～2850cm-1为饱和C-H的红外吸收，均与产物的结构特征一一对应。
实施例2
养护抗裂液2的制备
(1)室温下，将129g二正丁胺与0.5g氢氧化钠一起加入到反应器里，混合均匀，加压至1.08MPa，并且通氮气，缓慢升温。在100～110℃下保温30min，使之脱水成醇钠溶液。
(2)分批加入88g环氧乙烷和232g环氧丙烷同时加压，在120～130℃下反应4hr。之后将得到的化合物陈化30min；
(3)用适量草酸进行中和至中性，活性碳进行脱色处理。具体操作，升温至80℃，混合搅拌0.5小时。
(4)最后需除去挥发物，真空下升温至100～110℃，脱去挥发物，最后过滤产物，得到浅黄色液体产物。
将产物做红外光谱测试，得到如图3所示的红外光谱图。图中3500～3300cm-1的强吸收峰为羟基的特征红外吸收，1200～1100cm-1为聚醚中C-O特征红外吸收，2950～2850cm-1为饱和C-H的红外吸收，均与产物的结构特征一一对应。
实施例3
工程应用实例
码头胸墙施工，由于较复杂的施工环境、特殊的构型以及施工工艺，很容易在早期就产生裂缝。因此，配制早期塑性收缩、自生收缩和干缩小，水分散失少的混凝土具有极其重要的现实意义。本发明的高效抗裂养护液减少混凝土早期收缩，防止混凝土开裂的良好效果在广州南沙重力式码头胸墙和深圳大铲湾集装箱码头胸墙施工中得到验证。
本发明的高效抗裂养护液，主要直接刷涂在混凝土构件的表面，就可以起到很好的减缩抗裂效果。其喷涂工艺如下：在混凝土初凝前1-2个小时内在混凝土构件与空气接触的表面喷涂一层抗裂养护剂，然后抹面压光，养护至14天后在所有与空气接触的混凝土表面再次喷涂一层抗裂剂，每次喷涂量为0.1kg/m2。
按照表1所示的配比配制混凝土：
表1胸墙混凝土配比
采用空白组和喷涂养护液组进行混凝土力学性能和收缩变形性能的对比，如表2所示：
表2胸墙混凝土力学性能
从表2可以看出，抗裂养护液能够轻微的提高混凝土的抗压强度和抗劈拉强度，能够显著提高混凝土的抗折性能和抗压比，能够有效降低混凝土早期的弹性摸量，提高混凝土早期延展性和柔性，降低刚度约束。
从图4可以发现，在早期，喷涂抗裂养护液混凝土的收缩量和收缩速率都明显小于空白组混凝土，28d后，混凝土的体积基本达到稳定，不再出现大的波动。可以认为喷涂养护液对于通过提高混凝土自身体积稳定性来提高混凝土抗裂性能具有显著效果。
Claims (4)
1、一种用于防止混凝土开裂的抗裂养护剂，是用下列结构式(I)和/或(II)表示的聚醚醇的混合物，
R1O-(EO)n(PO)mH R2(R3)N-(EO)n(PO)mH
(I) (II)
式中R1，R2和R3均为2～10个碳原子的直链或支链烷基，EO为氧化乙烯链段，PO为氧化丙烯链段，n为1～10，m为0～10。
2、一种制备权利要求1所述的防止混凝土开裂的抗裂养护剂的工艺方法，依次包括以下步骤：
(A)将起始剂脂肪醇或脂肪胺与NaOH一起放入压力反应器中，在氮气保护下缓慢升温，在100～120℃下保温20～40min使之脱水，制成醇钠溶液；
(B)加入环氧乙烷或同时加入环氧乙烷及环氧丙烷，加压，在100～150℃下反应2～5h，然后将得到的化合物陈化20～40min；
(C)中和脱色处理，将残余的催化剂除去，色素除去；
(D)脱挥发物，过滤处理。
3、如权利要求1所述的抗裂养护剂应用于防止混凝土的开裂。
4、根据权利要求3所述的应用，其特征在于：在混凝土初凝前1-2个小时内在混凝土构件与空气接触的表面喷涂一层所述抗裂养护剂，然后抹面压光，养护至13～15天后在与空气接触的混凝土表面再次喷涂一层抗裂养护剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2007100297821A CN100567198C (zh) | 2007-08-20 | 2007-08-20 | 用于防止混凝土开裂的抗裂养护剂与其生产方法及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2007100297821A CN100567198C (zh) | 2007-08-20 | 2007-08-20 | 用于防止混凝土开裂的抗裂养护剂与其生产方法及其应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101139184A CN101139184A (zh) | 2008-03-12 |
| CN100567198C true CN100567198C (zh) | 2009-12-09 |
Family
ID=39191318
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2007100297821A Expired - Fee Related CN100567198C (zh) | 2007-08-20 | 2007-08-20 | 用于防止混凝土开裂的抗裂养护剂与其生产方法及其应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100567198C (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104261872B (zh) * | 2014-09-19 | 2016-03-09 | 中建商品混凝土有限公司 | 一种复合型混凝土水分蒸发抑制剂及其应用方法 |
| CN112408852B (zh) * | 2020-11-23 | 2022-06-24 | 山西科腾环保新材料股份有限公司 | 一种复合型生物接枝混凝土用疏水孔栓物的制备方法 |
-
2007
- 2007-08-20 CN CNB2007100297821A patent/CN100567198C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101139184A (zh) | 2008-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103819614B (zh) | 碱容性高保水混凝土内养护材料的制备方法 | |
| CN104559138A (zh) | 一种亲水型双组份灌浆堵漏材料 | |
| CN102604021B (zh) | E0级人造板用微游离甲醛脲醛树脂合成方法 | |
| CN105347724B (zh) | 一种互穿网络结构混凝土内养护材料的制备方法 | |
| CN1702087A (zh) | 聚丙烯酸盐类减缩剂及其制备方法 | |
| CN106186794B (zh) | 一种高效混凝土抗裂养护剂、其制备方法及应用 | |
| CN100567198C (zh) | 用于防止混凝土开裂的抗裂养护剂与其生产方法及其应用 | |
| CN105330831A (zh) | 用于聚氨酯单组份灌浆材料的聚醚多元醇及其制法和用途 | |
| CN102617848A (zh) | 一种山梨醇聚醚多元醇的制备方法 | |
| CN103289073B (zh) | 聚羧酸系减水剂大单体甲基烯丙醇聚氧乙烯醚的制备方法 | |
| CN110590215A (zh) | 一种生物质混凝土减缩剂的制备方法 | |
| CN112299740B (zh) | 一种无碱液体速凝剂及其制备方法 | |
| CN107446140B (zh) | 一种低voc环保混凝土界面处理剂及其制备方法 | |
| CN104892922A (zh) | 一种端羟基聚环氧氯丙烷及其制备方法 | |
| CN117304941A (zh) | 一种复合土壤固化剂及其制备方法 | |
| CN104558481A (zh) | 一种保温型木质素基聚氨酯泡沫的制备方法 | |
| CN110981324A (zh) | 一种高抗压耐久型防水砂浆的制备方法 | |
| CN114180929B (zh) | 一种用于混凝土超细裂缝自修复材料及其制备方法 | |
| CN114195433B (zh) | 环保建筑用防水材料 | |
| CN116283002A (zh) | 一种混凝土改性剂及其制备方法与混凝土 | |
| CN101386502B (zh) | 多孔沙漠绿化砖的制备方法 | |
| CN114349409A (zh) | 一种建筑用复合材料及其制备方法 | |
| CN101386503B (zh) | 无机胶凝技术制备沙漠绿化砖的方法 | |
| CN114605859A (zh) | 一种耐水、耐高温材料及其制备方法 | |
| CN112724394A (zh) | 纤维素聚醚多元醇的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: CCCC FOURTH HARBOR ENGINEERING BUREAU LTD.; APPLI Free format text: FORMER OWNER: ZHONGJIAOSIHANG ENGINEERING RESEARCH INST., CO., LTD. Effective date: 20080509 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20080509 Address after: No. 163 Qianjin Road, Guangzhou Applicant after: China exchange fourth Aeronautical Engineering Bureau Co., Ltd. Co-applicant after: Zhongjiao Sihang Engineering Inst. Co., Ltd. Address before: No. 157, Qianjin Road, Guangdong, 504, Guangzhou four Air Navigation Engineering Institute, Guangzhou 510230, China Applicant before: Zhongjiao Sihang Engineering Inst. Co., Ltd. |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: ZHONGJIAO SIHANG ENGINEERING INST. CO., LTD. GUANG Free format text: FORMER OWNER: ZHONGJIAO SIHANG ENGINEERING INST. CO., LTD. |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20110628 Address after: 000000 No. 163 Qianjin Road, Guangzhou Co-patentee after: Zhongjiao Sihang Engineering Inst. Co., Ltd. Patentee after: CCCC Fourth Harbor Engineering Co., Ltd. Co-patentee after: Guangzhou Sihang Material Technology Co., Ltd. Address before: 000000 No. 163 Qianjin Road, Guangzhou Co-patentee before: Zhongjiao Sihang Engineering Inst. Co., Ltd. Patentee before: CCCC Fourth Harbor Engineering Co., Ltd. |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20091209 Termination date: 20160820 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |