CN100564454C - 阻燃聚酰胺模塑材料 - Google Patents
阻燃聚酰胺模塑材料 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100564454C CN100564454C CNB200480009662XA CN200480009662A CN100564454C CN 100564454 C CN100564454 C CN 100564454C CN B200480009662X A CNB200480009662X A CN B200480009662XA CN 200480009662 A CN200480009662 A CN 200480009662A CN 100564454 C CN100564454 C CN 100564454C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polymeric amide
- acid
- moulding compound
- flameproof
- polyamide moulding
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
- C08K5/5313—Phosphinic compounds, e.g. R2=P(:O)OR'
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0066—Flame-proofing or flame-retarding additives
Abstract
本发明涉及阻燃聚酰胺模塑材料,该材料由30-80重量%的部分芳族、部分结晶的聚酰胺和1-30重量%的含次膦酸盐和/或双次膦酸盐的阻燃剂组成。
Description
技术领域
本发明涉及基于含有次膦酸盐作为阻燃剂的半芳族部分结晶聚酰胺的无卤阻燃模塑组合物。由于其高温下的尺寸稳定性和其有利的燃烧性能,该模塑组合物尤其适于生产用于电气和电子工业的薄壁模制品,例如接合物。
背景技术
具有至少280℃熔点的半芳族部分结晶聚酰胺广泛用于生产可以制造例如用于电气和电子工业的模制品的模塑组合物,所述模制品具有出色的高温尺寸稳定性和极好的阻燃性质。例如在电子工业中需要该类模塑组合物生产根据所谓表面安装技术SMT安装在印刷电路板上的组件。在该应用中,这些组件必须短时期承受最高270℃的高温而不发生尺寸变化。因为尤其是在电子工业中由于微型化而生产极薄壁组件,所以用于该应用的模塑组合物需要在0.4mm厚度时具有根据UL94的可燃性等级V0。
优选将卤素化合物或红磷用作阻燃剂,用于半芳族部分结晶聚酰胺,以使其具有在300℃以上温度下足够的热稳定性,如生产和加工该类模塑组合物所需要的那样。由EP 0 410 301和EP 0 288 269已知溴化聚苯乙烯作为阻燃剂的用途,由EP 0 299 444已知红磷作为阻燃剂的用途。除了其他的缺点之外,含卤素的阻燃聚酰胺在毒理学上是不安全的,因为在焚烧处理过程中其释放出含卤素物质。含有红磷的聚酰胺具有固有的暗色,这限制了着色的可能性。此外,在具有阻燃剂红磷的半芳族聚酰胺的生产和加工过程中,由于需要高温并形成有毒的膦,因此需要大量的安全防护。
由于以上原因,提出没有上述缺点的阻燃剂。因此,在EP 0 792 912中描述了次磷酸和双次磷酸(diphosphinic acid)的钙和铝盐作为用于聚酰胺的阻燃剂的用途。提到聚酰胺6和聚酰胺66是特别合适的聚酰胺。由此生产的模塑组合物使用厚1.2mm的测试片达到根据UL94的可燃性等级V0。未提供在半芳族聚酰胺中次膦酸盐作为阻燃剂的合用性暗示,尤其是在温度远高于300℃下引入该类聚酰胺中的可能性暗示。
DE-A1-24 47 727描述了在半芳族聚酰胺中次膦酸盐作为阻燃添加剂的用途。这些半芳族聚酰胺涉及软化范围明显低于300℃的无定形聚酰胺,该聚酰胺的高温尺寸稳定性不满足如用于表面安装技术置于组件上的要求。
US 6,270,560保护了在聚酯和聚酰胺中作为阻燃剂的尤其是次膦酸铝和膦酸铝的组合。所引用的实施例验证了在聚酯中的效果,但是未给出其在聚酰胺中阻燃效果的暗示。
在WO 99/02606中,描述了用于聚酰胺、作为阻燃剂的次膦酸金属盐和三聚氰胺缩合产物的组合,所述聚酰胺也包括半芳族聚酰胺。根据该文献,在半芳族即高熔点聚酰胺中,需要至少30重量%的次膦酸金属盐作为阻燃剂以达到根据UL94的V0等级。高含量的该类添加剂可对模制品的机械性能产生不利影响。其实施例指出在具有次膦酸锌和蜜白胺组合的玻璃纤维增强聚酰胺PA6 6/6 T/6 I中,1.6mm厚度时达到V0的可燃性等级。
US 2001/0007888 A1要求保护不含卤素的有机阻燃剂,尤其是次膦酸盐在芳族聚酯和/或聚酰胺中的用途。实施例显示次膦酸钙与红磷组合用于聚酰胺6中的效果,在UL94测试中测定了1/16″(约1.6mm)的V0可燃性等级,但无法预测次膦酸盐在高熔点半芳族聚酰胺中作为阻燃剂的用途。
对于根据现有技术描述并具备阻燃性的聚酰胺模塑组合物,发现直至测试片厚度不低于1.2mm时具有V0可燃性等级。因此没有满足如由生产薄壁模制品的电气和电子工业所设定的0.4mm厚度具有V0可燃性等级的要求。
由此出发,本发明的目的在于指出含有无卤阻燃剂并满足测试片厚度为0.4mm时具有V0可燃性等级要求的阻燃聚酰胺模塑组合物。
本发明通过表征专利权利要求1的特征而实现。从属权利要求指出本发明有利的实施方案。
令人惊奇的是,目前发现次膦酸盐在熔点至少为280℃的半芳族部分结晶聚酰胺中作为阻燃剂的用途提供了测试片厚度为0.4mm时达到根据UL94测试(Underwriter实验室)的V0可燃性等级的热塑性模塑组合物,因此其适合生产极薄壁模制品,尤其是用于具有极佳阻燃性的电气和电子装置的无卤组件。这些模制品具有出色的高温尺寸稳定性(根据ISO 75测量的HDT/A),并因此可以不受限制地用于表面安装技术。所述模制品还满足由于向无铅焊接材料转移而涉及更高加工温度所导致的在该技术中出现的更高要求。
因此,本发明的主题是阻燃聚酰胺模塑组合物,包含
a)30-80重量%的半芳族、部分结晶聚酰胺
b)1-30重量%的阻燃剂,包含通式(I)的次膦酸盐和/或通式(II)的双次膦酸盐和/或其聚合物
其中
R1、R2相同或不同,并且指线型或支化的C1-C6烷基和/或芳基;
R3指线型或支化的C1-C10亚烷基、C6-C10亚芳基、烷基亚芳基或芳基亚烷基;
M指周期表的第二或第三主族或副族中的金属离子;
m指2或3;
n指1或3;
x指1或2;
c)5-60重量%的纤维或颗粒状填料或其混合物;
d)0.05-10重量%的添加剂
a)-d)的总和得到100重量%。
均聚酰胺或共聚酰胺可用作根据本发明的半芳族、部分结晶的聚酰胺,其重复单元来自二羧酸和二胺,还来自氨基羧酸或分别来自相应的内酰胺。合适的二羧酸是芳香族和脂肪族二羧酸,例如对苯二酸、间苯二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸和1,4-环己二羧酸。合适的二胺是脂肪族和环脂肪族二胺,例如1,6-己二胺、壬二胺、癸二胺、十二甲撑二胺、2-甲基戊二胺、1,4-环己二胺、二-(4-二氨基环己基)-甲烷、二-(3-甲基-4-氨基环己基)-甲烷。合适的氨基羧酸是氨基己酸和氨基月桂酸,也可使用其相应的内酰胺形式,己内酰胺和月桂内酰胺。
这些半芳族聚酰胺的熔点为280-340℃,优选为295-325℃。
尤其优选的是由对苯二酸(TPS)、间苯二酸(IPS)和己二胺(hexamethyl diamine)构成的或源于对苯二酸、己二酸和己二胺的聚酰胺。由此已证明有利的比率为约70∶30的TPS∶IPS或55∶45的TPS∶己二酸。这两种特殊的聚酰胺尤其产生优良的性质。
根据本发明的阻燃剂涉及通式(I)的次膦酸盐和/或通式(II)的双次膦酸盐和/或其聚合物。生产根据本发明的次膦酸盐的合适的次膦酸例如二甲基次膦酸、乙基甲基次膦酸、二乙基次膦酸、甲基正丙基次膦酸、二(甲基次膦酸)甲烷、1,2-二(甲基次膦酸)乙烷、1,6-二(甲基次膦酸)己烷、1,4-二(甲基次膦酸)苯、甲基苯基次膦酸、二苯基次膦酸。
根据本发明的次膦酸盐可以根据已知方法生产,例如EP 0 699 708中所描述的方法。因此,次膦酸在水溶液中与金属碳酸盐、金属氢氧化物或金属氧化物反应,主要产生单体,根据反应条件可能还产生聚合的次膦酸盐。
符合通式(I)和(II)的次膦酸盐可以含有周期表第二或第三主族或副族中的金属离子,优选次膦酸钙盐和铝盐。这些次膦酸盐也可以其混合物的形式使用。其优选以粉末形式应用,以便在引入到聚合物的过程中获得良好的分散性。
根据本发明的模塑组合物包含作为组分b)的1-30、优选5-25、特别优选8-20重量%的通式(I)的次膦酸盐和/或通式(II)的双次膦酸盐和/或其聚合物。
至于组分c),根据本发明的模塑组合物可包含5-60重量%的纤维或颗粒状填料或其混合物。可提及的纤维状填料的例子有纤维增强剂,如玻璃纤维、碳纤维、芳纶纤维、钛酸钾晶须,优选玻璃纤维。玻璃纤维引入到模塑组合物中可以连续束线(粗纱)形式或以短切(短玻璃纤维)形式进行。为了提高与半芳族聚酰胺的相容性,所用玻璃纤维可以用上浆剂或胶粘助剂处理。常用玻璃纤维的直径为6-20μm。
其中,玻璃球、白垩、粉末石英、滑石、硅灰石、高岭土、云母适合作为颗粒状填料。
作为组分d)的常用添加剂例如热稳定剂、抗氧化剂、UV稳定剂、加工助剂(processing agent)、脱模剂、成核剂、颜料、染料、防滴剂。
根据本发明的阻燃聚酰胺模塑组合物可以根据已知方法生产。为此,预先混合各组分,随后在例如双螺杆挤出机的混合机中均化。常见过程包括将组分a)-d)分别或预先混合后通过独立的计量装置引入混合机中。在聚合物熔体中的均化在290-350℃温度下进行,该温度取决于半芳族聚酰胺的熔点。熔体通常成束拉出,冷却并造粒。
根据本发明的模塑组合物适合用来根据注射成型方法生产模制品。
本发明还涉及上述模塑组合物用来生产模制品的用途。在根据本发明的模塑组合物的情况下,特别应该着重指出这些模塑组合物适合生产满足0.4mm测试片厚度时为UL94可燃性等级V0要求的模制品。这也是不能由现有技术预知的,如随后所示,可通过不属于本发明所选等级的聚酰胺不能满足该要求的对比实施例得到证明。因此,特别优选的是,模塑组合物用于例如电子工业,来生产根据所谓表面安装技术SMT安装在印刷电路板上的组件。在该应用中,组件事实上必须短时期承受最高270℃的高温而不发生尺寸变化。因此,满足该要求的组件应该在0.4mm厚度时对应于根据UL94的可燃性等级V0。
以下组分用于实施例:
组分a)
聚酰胺1:对苯二酸与己二酸的摩尔比为55∶45的聚酰胺6T/66
聚酰胺2:对苯二酸与间苯二酸的摩尔比为70∶30的聚酰胺6T/6I
聚酰胺3:聚酰胺66(对照)
组分b)
二甲次膦酸铝(由二甲次膦酸和氢氧化铝生成)、甲基乙基次膦酸钙(由甲基乙基次膦酸和氧化钙生成)
组分c)
聚酰胺用标准玻璃纤维,纤维长度4.5mm,直径10μm
组分d)
Irganox 1098(Ciba产品)
硬脂酸钙
实施例
按照表1中各自以重量%指示的量,利用来自Werner & Pfleiderer的ZSK30双螺杆挤出机将各组分混合成相应的模塑组合物。预先混合组分a)和d),从而如同组分b)一样通过合适的计量装置供应到挤出机的进料区。通过侧进料器供应玻璃纤维。组分的均化在温度为300-340℃下进行。
模塑组合物成束排出,在水浴中冷却并随后造粒。将颗粒干燥至水分含量<0.05%,并在注射成型机中加工成测试片。进行以下测试:
·常规调湿后,对厚度为0.4mm的测试片进行根据UL-94的可燃性测试
·根据ISO 527测试拉伸E-模量,如成型时那样干燥
·根据ISO 179/1eU测试23℃下的冲击强度,如成型时那样干燥
·根据ISO 75测试热变形温度HDT/A
表1
对比实施例 | 实施例1 | 实施例2 | ||
组成 重量%聚酰胺1聚酰胺2聚酰胺3二甲次膦酸铝甲基乙基次膦酸钙玻璃纤维Irganox 1098硬脂酸钙 | 55.414300.250.35 | 55.414300.250.35 | 46.418350.250.35 | |
测试可燃性测试UL-940.4mm0.8mm1.6mm拉仲E-模量HDT/A | 等级MPa℃ | V-1V-010400248 | V-0V-012200287 | V-0V-014000285 |
Claims (18)
2.根据权利要求1的阻燃聚酰胺模塑组合物,其特征在于所述半芳族聚酰胺的熔点为至少280℃。
3.根据权利要求2的阻燃聚酰胺模塑组合物,其特征在于所述半芳族聚酰胺的熔点为至少295℃。
4.根据权利要求1的阻燃聚酰胺模塑组合物,其特征在于所述半芳族聚酰胺a)选自以下聚酰胺,所述聚酰胺的重复单元来自对苯二酸和脂肪族和/或环脂肪族二胺。
5.根据权利要求4的阻燃聚酰胺模塑组合物,其特征在于所述半芳族聚酰胺a)选自以下聚酰胺,所述聚酰胺的重复单元还来自其它的芳香族二羧酸和/或一种或更多种脂肪族或环脂肪族二羧酸。
6.根据权利要求4或5的阻燃聚酰胺模塑组合物,其特征在于所述半芳族聚酰胺a)选自以下聚酰胺,所述聚酰胺的重复单元还来自脂肪族氨基酸。
7.根据权利要求1的阻燃聚酰胺模塑组合物,其特征在于所述半芳族聚酰胺a)选自以下聚酰胺,所述聚酰胺的重复单元来自对苯二酸、己二酸和1,6-己二胺。
8.根据权利要求1的阻燃聚酰胺模塑组合物,其特征在于所述半芳族聚酰胺a)选自以下聚酰胺,所述聚酰胺的重复单元来自对苯二酸、间苯二酸和1,6-己二胺。
9.根据权利要求1的阻燃聚酰胺模塑组合物,其特征在于所述半芳族聚酰胺a)选自以下聚酰胺,所述聚酰胺的重复单元来自对苯二酸、己二酸、间苯二酸和1,6-己二胺。
10.根据权利要求8的聚酰胺模塑组合物,其特征在于所述聚酰胺含有比率为70∶30的对苯二酸和间苯二酸。
11.根据权利要求7的聚酰胺模塑组合物,其特征在于所述聚酰胺含有比率为55∶45的对苯二酸和己二酸。
12.根据权利要求1的阻燃聚酰胺模塑组合物,其特征在于通式(I)的次膦酸盐和/或通式(II)的双次膦酸盐和/或其聚合物用作阻燃剂b),其中M代表钙或铝离子。
13.根据权利要求1的阻燃聚酰胺模塑组合物,其特征在于所包含的用作阻燃剂的次膦酸盐量为总配方的1-30重量%。
14.根据权利要求13的阻燃聚酰胺模塑组合物,其特征在于所包含的用作阻燃剂的次膦酸盐量为总配方的5-25重量%。
15.根据权利要求14的阻燃聚酰胺模塑组合物,其特征在于所包含的用作阻燃剂的次膦酸盐量为总配方的8-20重量%。
16.根据权利要求1的聚酰胺模塑组合物,其特征在于添加剂选自稳定剂、加工助剂、防滴剂、染料和/或颜料。
17.根据权利要求1-16中任一项的阻燃模塑组合物的用途,用于生产模制品。
18.根据权利要求17的阻燃模塑组合物的用途,用于生产满足测试片厚度为0.4mm时具有根据UL94的可燃性等级V0的要求的模制品。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10316873A DE10316873A1 (de) | 2003-04-11 | 2003-04-11 | Flammgeschützte Polyamidformmassen |
DE10316873.7 | 2003-04-11 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1771292A CN1771292A (zh) | 2006-05-10 |
CN100564454C true CN100564454C (zh) | 2009-12-02 |
Family
ID=33154177
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNB200480009662XA Expired - Fee Related CN100564454C (zh) | 2003-04-11 | 2004-03-22 | 阻燃聚酰胺模塑材料 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7723411B2 (zh) |
EP (1) | EP1613698B1 (zh) |
JP (1) | JP4625984B2 (zh) |
KR (1) | KR101052232B1 (zh) |
CN (1) | CN100564454C (zh) |
AT (1) | ATE399189T1 (zh) |
DE (2) | DE10316873A1 (zh) |
ES (1) | ES2307002T3 (zh) |
MY (1) | MY139474A (zh) |
TW (1) | TWI303260B (zh) |
WO (1) | WO2004090036A1 (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2020224376A1 (zh) | 2019-05-09 | 2020-11-12 | 金发科技股份有限公司 | 一种原位聚合阻燃剂及其制备方法和由其组成的模塑组合物 |
Families Citing this family (44)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10346326A1 (de) * | 2003-10-06 | 2005-05-04 | Ems Chemie Ag | Flammgeschützte Polyamidformmassen und deren Verwendung |
US8003722B2 (en) | 2005-12-01 | 2011-08-23 | Icl-Ip America Inc. | Flame retardant compositions containing mixtures of disubstituted phosphinate salts and monosubstituted phoshinate salts |
JP5243006B2 (ja) | 2006-12-04 | 2013-07-24 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 難燃性ポリアミド樹脂組成物および成形品 |
US8268956B2 (en) | 2006-12-08 | 2012-09-18 | Ems-Chemie Ag | Transparent mold made of a polyamide molding material |
JP5271894B2 (ja) * | 2007-03-30 | 2013-08-21 | 三井化学株式会社 | 難燃性ポリアミド組成物 |
KR100903695B1 (ko) * | 2007-05-22 | 2009-06-18 | 스펜션 엘엘씨 | 비휘발성 기억장치의 정보 설정 방법 및 비휘발성 기억장치 |
DE102007037019A1 (de) | 2007-08-06 | 2009-02-12 | Clariant International Limited | Flammschutzmittelmischung für thermoplastische Polymere sowie flammwidrige Polymere |
EP1950238A3 (en) | 2008-02-22 | 2008-09-03 | Solvay Advanced Polymers, L.L.C. | Flame resistant polymer composition with improved color stability |
JP2009120701A (ja) * | 2007-11-14 | 2009-06-04 | Unitika Ltd | 難燃性ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物 |
EP2060607B2 (de) | 2007-11-16 | 2019-11-27 | Ems-Patent Ag | Gefüllte Polyamidformmassen |
EP2252653B1 (de) * | 2008-03-03 | 2021-05-12 | Clariant International Ltd | Verfahren zur herstellung flammwidriger, nicht korrosiver und gut fliessfähiger polyamid- und polyesterformmassen |
US8487024B2 (en) * | 2008-03-12 | 2013-07-16 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Polyamide, polyamide composition, and method for producing polyamide |
CN102257071A (zh) | 2008-12-22 | 2011-11-23 | 三井化学株式会社 | 阻燃性聚酰胺组合物 |
US20120029124A1 (en) | 2009-04-09 | 2012-02-02 | Solvay Advanced Polymers, L.L.C. | Halogen Free Flame Retardant Polyamide Composition |
JP5476466B2 (ja) | 2009-06-05 | 2014-04-23 | エーエムエス−パテント アクチェンゲゼルシャフト | 難燃性半芳香族ポリアミド成形組成物 |
EP2476717B1 (en) | 2009-09-11 | 2014-02-26 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Polyamide and polyamide composition |
PL2365033T3 (pl) | 2010-03-12 | 2013-12-31 | Ems Patent Ag | Poliamidowa masa do formowania o modyfikowanej udarności oraz wytworzony z niej zbiornik |
FR2961518B1 (fr) | 2010-06-22 | 2012-07-27 | Rhodia Operations | Composition polyamide pour composants montes en surface |
EP2410020B1 (de) * | 2010-07-23 | 2013-01-30 | Ems-Patent Ag | Teilaromatische Polyamid-Formmassen und deren Verwendungen |
EP2412757B1 (de) | 2010-07-30 | 2013-11-13 | Ems-Patent Ag | Polyamidformmasse zur Herstellung von Formkörpern mit einer Weichgriffoberfläche sowie entsprechende Formkörper |
JP5497921B2 (ja) | 2011-01-07 | 2014-05-21 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 共重合ポリアミド |
WO2012124740A1 (ja) | 2011-03-15 | 2012-09-20 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリアミド及びポリアミド組成物 |
SI2535365T1 (sl) | 2011-06-17 | 2014-02-28 | Ems-Patent Ag | Delno aromatične oblikovalne mase in njihova uporaba |
US20150361263A1 (en) | 2011-07-27 | 2015-12-17 | Dsm Ip Assets B.V. | Flame retardant polyamide composition |
EP2666803B1 (de) | 2012-05-23 | 2018-09-05 | Ems-Patent Ag | Kratzfeste, transparente und zähe Copolyamidformmassen, hieraus hergestellte Formkörper und deren Verwendung |
EP2716716B1 (de) | 2012-10-02 | 2018-04-18 | Ems-Patent Ag | Polyamid-Formmassen und deren Verwendung bei der Herstellung von Formkörpern |
EP2746339B1 (de) | 2012-12-18 | 2014-11-12 | Ems-Patent Ag | Polyamid-Formmasse und hieraus hergestellte Formkörper |
FR3002953A1 (fr) * | 2013-03-08 | 2014-09-12 | Ceram Hyd | Ensemble modulaire de couplage d'unites electrochimiques |
EP2778190B1 (de) | 2013-03-15 | 2015-07-15 | Ems-Patent Ag | Polyamidformmasse sowie hieraus hergestellter Formkörper |
DE102013217241A1 (de) | 2013-08-29 | 2015-03-05 | Ems-Patent Ag | Polyamid-Formmassen und hieraus hergestellte Formkörper |
ES2767296T3 (es) | 2013-11-28 | 2020-06-17 | Lanxess Deutschland Gmbh | Composiciones de poliamida |
EP2886605B2 (de) † | 2013-12-20 | 2021-09-01 | Ems-Chemie Ag | Kunststoffformmasse und deren Verwendung |
EP3184577A1 (de) | 2015-12-23 | 2017-06-28 | Ems-Patent Ag | Verfahren und behälter für die lagerung und den transport von polyamidgranulaten und entsprechend gelagertes oder transportiertes polyamidgranulat sowie hieraus hergestellte formkörper |
EP3312224B1 (en) | 2016-10-21 | 2018-12-26 | Ems-Patent Ag | Polyamide moulding composition and multi-layered structure made herefrom |
DE102017214051B4 (de) * | 2017-08-11 | 2020-07-23 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Flammhemmende Polyamidzusammensetzungen mit hoher Wärmeformbeständigkeit und deren Verwendung |
EP3444114B1 (de) | 2017-08-18 | 2023-10-25 | Ems-Chemie Ag | Verstärkte polyamid-formmassen mit geringem haze und formkörper daraus |
EP3444113B1 (de) | 2017-08-18 | 2021-01-20 | Ems-Chemie Ag | Verstärkte polyamid-formmassen mit geringem haze und formkörper daraus |
EP3444112B1 (de) | 2017-08-18 | 2020-12-23 | Ems-Chemie Ag | Verstärkte polyamid-formmassen mit geringem haze und formkörper daraus |
EP3450481B1 (de) | 2017-08-31 | 2020-10-21 | Ems-Chemie Ag | Polyamid-formmasse mit hohem glanz und hoher kerbschlagzähigkeit |
EP3502164B1 (de) | 2017-12-22 | 2022-10-05 | Ems-Chemie Ag | Polyamid-formmasse |
EP3502191B1 (de) | 2017-12-22 | 2021-02-17 | Ems-Chemie Ag | Polyamid-formmasse |
EP3636406B1 (de) | 2018-10-09 | 2021-04-28 | Ems-Chemie Ag | Schlagzähmodifizierte polyamid-formmassen |
EP3772520B1 (de) | 2019-08-09 | 2023-07-12 | Ems-Chemie Ag | Polyamid-formmasse und deren verwendung sowie aus der formmasse hergestellte formkörper |
CH718926A1 (de) | 2021-08-27 | 2023-02-28 | Ems Chemie Ag Intellectual Property Man | Flammgeschützte, teilaromatische Polyamide. |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2447727A1 (de) | 1974-10-07 | 1976-04-08 | Hoechst Ag | Schwerentflammbare polyamidformmassen |
CA1338392C (en) | 1987-04-20 | 1996-06-11 | Mitsui Chemicals, Incorporated | Fire-retardant polyamide composition having good heat resistance |
DE3889787D1 (de) | 1987-07-17 | 1994-07-07 | Basf Ag | Teilaromatische Copolyamide mit verringertem Triamingehalt. |
DE3823803A1 (de) * | 1988-07-14 | 1990-01-18 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen auf der basis von polyamidmischungen |
DE3924869A1 (de) | 1989-07-27 | 1991-01-31 | Basf Ag | Flammgeschuetzte thermoplastische formmassen |
GB9311754D0 (en) * | 1993-06-08 | 1993-07-28 | Du Pont Canada | High pressure process for the manufacture of terephthalic acid copolyamides |
DE4430932A1 (de) | 1994-08-31 | 1996-03-07 | Hoechst Ag | Flammgeschützte Polyesterformmasse |
DE19607635A1 (de) | 1996-02-29 | 1997-09-04 | Hoechst Ag | Schwerentflammbare Polyamidformmassen |
DE19614424A1 (de) * | 1996-04-12 | 1997-10-16 | Hoechst Ag | Synergistische Flammschutzmittel-Kombination für Polymere |
DE19708726A1 (de) * | 1997-03-04 | 1998-09-10 | Hoechst Ag | Flammgeschützte Polymerformmassen |
NL1006525C2 (nl) * | 1997-07-10 | 1999-01-12 | Dsm Nv | Halogeenvrije vlamdovende thermoplastische polyester samenstelling. |
US6319986B1 (en) * | 1998-07-02 | 2001-11-20 | Mitsui Chemicals | Semiaromatic polyamide resin composition |
ATE313597T1 (de) * | 1999-01-30 | 2006-01-15 | Clariant Gmbh | Flammschutzmittel-kombination für thermoplastische polymere i |
DE19920276A1 (de) * | 1999-05-04 | 2000-11-09 | Basf Ag | Thermoplastische Formmassen |
DE19933901A1 (de) * | 1999-07-22 | 2001-02-01 | Clariant Gmbh | Flammschutzmittel-Kombination |
US6754037B1 (en) * | 1999-07-28 | 2004-06-22 | Storage Technology Corporation | Small library horseshoe architecture |
NL1013105C2 (nl) * | 1999-09-21 | 2001-03-22 | Dsm Nv | Vlamdovend mengsel. |
JP2001247751A (ja) * | 1999-12-28 | 2001-09-11 | Daicel Chem Ind Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
JP2001261973A (ja) * | 2000-03-16 | 2001-09-26 | Daicel Chem Ind Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
NL1016340C2 (nl) * | 2000-10-05 | 2002-04-08 | Dsm Nv | Halogeenvrije vlamvertragende samenstelling en vlamdovende polyamidesamenstelling. |
JP5255169B2 (ja) * | 2000-11-24 | 2013-08-07 | 株式会社ダイセル | 難燃性樹脂組成物 |
DE10244576A1 (de) * | 2002-09-25 | 2004-04-08 | Clariant Gmbh | Flammwidrige duroplastische Massen |
DE10244579A1 (de) * | 2002-09-25 | 2004-04-08 | Clariant Gmbh | Flammwidrige duroplastische Massen |
CA2504918A1 (en) * | 2002-11-21 | 2004-06-03 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Flame retardant composition comprising a phosphonic acid metal salt and a nitrogen-containing compound |
-
2003
- 2003-04-11 DE DE10316873A patent/DE10316873A1/de not_active Withdrawn
-
2004
- 2004-03-22 EP EP04722245A patent/EP1613698B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-03-22 DE DE502004007439T patent/DE502004007439D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-03-22 JP JP2006504789A patent/JP4625984B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2004-03-22 US US10/553,259 patent/US7723411B2/en active Active
- 2004-03-22 AT AT04722245T patent/ATE399189T1/de not_active IP Right Cessation
- 2004-03-22 WO PCT/EP2004/002992 patent/WO2004090036A1/de active IP Right Grant
- 2004-03-22 ES ES04722245T patent/ES2307002T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2004-03-22 CN CNB200480009662XA patent/CN100564454C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-03-30 TW TW093108592A patent/TWI303260B/zh active
- 2004-04-09 MY MYPI20041294A patent/MY139474A/en unknown
-
2005
- 2005-10-07 KR KR20057019146A patent/KR101052232B1/ko active IP Right Grant
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2020224376A1 (zh) | 2019-05-09 | 2020-11-12 | 金发科技股份有限公司 | 一种原位聚合阻燃剂及其制备方法和由其组成的模塑组合物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR101052232B1 (ko) | 2011-07-27 |
TWI303260B (en) | 2008-11-21 |
JP2006522842A (ja) | 2006-10-05 |
CN1771292A (zh) | 2006-05-10 |
MY139474A (en) | 2009-10-30 |
WO2004090036A1 (de) | 2004-10-21 |
DE502004007439D1 (de) | 2008-08-07 |
TW200420639A (en) | 2004-10-16 |
JP4625984B2 (ja) | 2011-02-02 |
EP1613698B1 (de) | 2008-06-25 |
US20060264542A1 (en) | 2006-11-23 |
KR20060008873A (ko) | 2006-01-27 |
ATE399189T1 (de) | 2008-07-15 |
ES2307002T3 (es) | 2008-11-16 |
DE10316873A1 (de) | 2004-11-11 |
EP1613698A1 (de) | 2006-01-11 |
US7723411B2 (en) | 2010-05-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN100564454C (zh) | 阻燃聚酰胺模塑材料 | |
JP4614959B2 (ja) | 難燃性ポリアミド成形化合物及びその使用 | |
JP3427898B2 (ja) | 難燃性付与剤としてメラミン−またはメレムーリン酸反応生成物を含有する難燃性ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物 | |
KR100487465B1 (ko) | 멜라민시아누레이트및예비처리된섬유질충전제가함유된방염성폴리아미드성형재료 | |
CN104231601B (zh) | 阻燃的聚酰胺模制组合物 | |
US20070054992A1 (en) | Flame-Retardant Resin Composition | |
WO2005033192A1 (en) | Flame resistant aromatic polyamide resin composition and articles therefrom | |
US10017628B2 (en) | Flame retarded thermoplastic moulding composition | |
WO2009009360A1 (en) | Flame resistant semiaromatic polyamide resin composition and articles therefrom | |
JP2013064032A (ja) | ポリアミド樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体 | |
KR20110033257A (ko) | 주석산아연을 포함하는 난연성 반방향족 폴리아미드 수지 조성물 및 그로부터의 용품 | |
TW201114837A (en) | Improved halogen free flame retardant polymide composition | |
CN109385078B (zh) | 具有高的灼热丝起燃温度的阻燃性聚酰胺组合物及其用途 | |
CN104769029A (zh) | 阻燃聚合物组合物和包含所述阻燃聚合物组合物的模塑制品 | |
KR20190125516A (ko) | 난연제 폴리아미드 성형 재료 | |
US20100025643A1 (en) | Flame-retardant mixture for thermoplastic polymers, and flame-retardant polymers | |
CA3157252A1 (en) | Polyamide composition and the article thereof | |
CN109251524B (zh) | 具有高的加热形状稳定性的阻燃的聚酰胺组合物及其用途 | |
CN104250440A (zh) | 阻燃的聚合物组合物 | |
US8541489B2 (en) | Flame resistant semiaromatic polyamide resin composition including zinc stannate, and articles therefrom | |
CN105331099B (zh) | 阻燃性聚酰胺组合物 | |
US6815477B1 (en) | Flame-retardant polyamide resin composition, and electrical parts employing the same | |
JP2020172579A (ja) | 樹脂組成物および成形品 | |
CN109385081B (zh) | 具有高的耐热变形性的阻燃性聚酰胺组合物及其用途 | |
KR20150085936A (ko) | 유리섬유 강화된 난연성 폴리아미드 컴파운드 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20091202 Termination date: 20210322 |