CN100554228C - 乙醇脱水制乙烯的生产方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种乙醇脱水制乙烯的生产方法，主要解决以往技术中反应温度高，空速低，能耗高的技术问题。本发明通过采用以乙醇为原料，依次包括以下步骤：(1)原料乙醇在反应温度为320～480℃，反应重量空速为0.1～10小时-1，以表压计反应压力为0～2MPa的条件下与含氧化铝催化剂1接触，生成含有乙烯的第一股反应流出物；(2)第一股反应流出物在反应温度为230～380℃，反应重量空速为0.1～15小时-1，以表压计反应压力为0～2MPa条件下与SiO2/Al2O3摩尔比至少为10的结晶硅铝酸盐催化剂2接触，生成含有乙烯的第二股反应流出物，经分离得到乙烯产品，其中催化剂1为γ-Al2O3，催化剂2为选自ZSM分子筛、β分子筛或丝光沸石中至少一种的技术方案，较好地解决了该问题，可用于乙烯的工业生产中。

Description

乙醇脱水制乙烯的生产方法
技术领域
本发明涉及一种乙醇脱水制乙烯的生产方法，特别是关于氧化铝催化剂与分子筛催化剂组成的复合床催化乙醇脱水制乙烯的生产方法。
背景技术
乙烯是一种极为重要的基本有机化工原料，乙烯工业是石化工业的基础，在国民经济中占有极为重要的地位。近几年来，随着聚乙烯等衍生物需求的迅速增长，对乙烯的需求逐年俱增。目前，乙烯主要通过天然气或轻质石油馏分为原料，采用蒸汽裂解工艺制得，但随着天然气及轻质石油馏分价格持续走高，一些其它途径增产乙烯的方法成为关注的焦点。尤其是随着生物技术的快速发展，生物法制乙醇的技术不断完善，原料的来源日趋广泛，原料的成本也更趋合理，使得乙醇脱水制乙烯技术备受重视。乙醇脱水制乙烯技术具有流程短、设备少、投资小、见效快以及较强的配套适应性和市场灵活性等特点。本发明所涉及的乙醇脱水制乙烯技术是一种有竞争力的工艺技术。
乙醇脱水制乙烯的主反应为：
CH3CH2OH→CH2＝CH2+H2O
即一分子乙醇催化反应得到一分子乙烯及一分子水。当然乙醇催化脱水过程中也不可避免会发生一些副反应如生成乙醚、乙醛、一氧化碳、二氧化碳、高碳烯烃等。
文献《精细石油化工》1993年第1期，35～37页介绍了一种采用
Figure C20061011786500031
分子筛催化剂对低浓度乙醇制乙烯的研究，结果显示，当反应温度为250～280℃、液体空速为0.5～0.8小时-1，原料乙醇质量浓度为10％左右时，乙醇转化率高达99％，乙烯选择性可达到97～99％。但该文献没有催化剂寿命的报道，且液体空速较低。
文献《化学工业与工程技术》1995年第16卷第2期，介绍了NC1301型乙醇脱水制乙烯催化剂的研制，该催化剂主要活性组分为γ-Al2O3，在反应温度350～440℃，反应压力≤0.3MPa(绝压)，重量空速0.3～0.6小时-1，乙烯含量97.5～98.8％，转化率较高，副产物较少。但同样存在，反应温度较高，空速较低的缺点。
USP423475报道了乙醇脱水制乙烯技术，其采用氧化物催化剂，在反应温度320～450℃，空速0.4～0.6小时-1条件下实现较高的乙醇转化率。
专利USP4396789公开了采用氧化物催化剂进行乙醇脱水制乙烯技术，其中反应器入口温度为470℃，出口温度为360℃。
CN86101615A介绍了一种用于乙醇脱水制乙烯的催化剂，其采用ZSM-5分子筛为催化剂，在反应温度250～390℃，实现较高的乙醇转化率及乙烯收率，但催化剂的寿命较短。
上述文献所涉及的技术，主要存在反应温度高，空速低，能耗高的技术问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服以往技术中反应温度高，空速低，能耗高的技术问题，提供一种新的乙醇脱水制乙烯的生产方法。该方法具有反应温度低，空速高，能耗低的优点。
为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：一种乙醇脱水制乙烯的生产方法，依次包括以下步骤：(1)原料乙醇在反应温度为320～480℃，反应重量空速为0.1～10小时-1，以表压计反应压力为0～2MPa的条件下与含氧化铝催化剂1接触，生成含有乙烯的第一股反应流出物；(2)第一股反应流出物在反应温度为230～380℃，反应重量空速为0.1～15小时-1，以表压计反应压力为0～2MPa条件下与SiO2/Al2O3摩尔比至少为10的结晶硅铝酸盐催化剂2接触，生成含有乙烯的第二股反应流出物，经分离得到乙烯产品；其中催化剂1为γ-Al2O3，催化剂2为选自ZSM分子筛、β分子筛或丝光沸石中至少一种。
上述技术方案中，反应条件优选范围为：反应温度为350～430℃，反应重量空速为0.1～5小时-1，以表压计反应压力为0.1～1MPa。催化剂2的优选方案选自ZSM-5分子筛催化剂，硅铝摩尔比SiO2/Al2O3优选范围为20～100；催化剂2反应条件优选范围为：反应温度为250～320℃，反应重量空速为0.1～5小时-1，以表压计反应压力为0.1～1MPa。原料中水与乙醇的重量比为0～10∶1，水与乙醇的重量比的优选范围为0.2～5∶1，水在步骤(1)中或在步骤(2)中加入。
本发明中采用氧化铝催化剂与分子筛催化剂组成的复合床实现乙醇脱水制乙烯过程。
乙醇催化脱水反应增产乙烯过程中，最理想的主要反应路线是1分子乙醇反应得到1分子乙烯及1分子水。众所周知，乙醇脱水是强吸热反应，纯乙醇进料时，反应器绝热温降约400℃，因此乙醇脱水制乙烯固定床工艺过程中，通常采用列管式固定床反应器，或多段层式固定床反应器，前者显然对于大规模乙醇脱水制乙烯过程存在诸多工程放大及设备加工问题，后者通常需要段间补热满足催化剂合适的工作温度范围，二者均存在能耗高的技术缺点。
本技术方案中采用双催化剂床层进行乙醇脱水生产乙烯，其中催化剂1采用γ-Al2O3为催化剂，充分考虑到γ-Al2O3催化剂在高温区及较宽温度范围的良好反应性能，从而，确保反应器入口温度较高，且允许较宽的温降范围(近80℃)，而经过催化剂床层1的反应流出物不需段间补热，直接进入结晶硅铝酸盐分子筛催化剂2床层，在低温状态下继续反应。两种催化剂的“接力”反应，从总体看来，可在120℃以上的温降范围内进行反应，相对仅采用γ-Al2O3催化剂而言，大大降低能耗，同时结晶硅铝酸盐分子筛催化剂2可在较高空速条件下反应，大大提高了单位装置的生产能力。需要补充的是，一段催化脱水产物中一定水的存在，对于提高催化剂2的乙烯选择性及降低绝热温降均为有利，并可进一步节能降耗。
采用本发明的技术方案，在催化剂1为γ-Al2O3，反应温度为350～430℃，反应重量空速为0.1～5小时-1，以表压计反应压力为0.1～1MPa；催化剂2为ZSM-5分子筛催化剂，其硅铝摩尔比SiO2/Al2O3为20～100，反应温度为250～320℃，反应重量空速为0.1～5小时-1，以表压计反应压力为0.1～1MPa的条件下，乙醇转化率大于98％，乙烯选择性大于96％，取得了较好的技术效果。
下面通过实施例对本发明作进一步阐述。
具体实施方式
【实施例1】
按照硅铝摩尔比SiO2/Al2O3为40的比例配置含硅、铝、模板剂和水的料浆，室温下搅拌20小时。然后在140～210℃的温度下晶化50～120小时，之后将晶化液进行洗涤、烘干、焙烧后即得到SiO2/Al2O3摩尔比为40的ZSM-5分子筛。将100克ZSM-5分子筛加入60克硅胶混合后，挤出成型，并在180℃烘干，500℃焙烧后制得反应床层2所需ZSM-5型催化剂2。
催化剂床层1所用催化剂1为比表面200米2/克，Al2O3含量为99.7％的γ-Al2O3催化剂。
将上述催化剂1、催化剂2按质量比3∶1分别装入反应区1及反应区2中，其中反应区1反应条件为，温度400℃，以表压计反应压力0.1MPa，基于乙醇原料的重量空速为5小时-1，反应区1反应流出物进入反应区2。反应区2反应温度250℃，以表压计反应压力为0.1MPa。实验中使用的原料中水与乙醇质量比为0.5∶1，水在反应区1入口处加入，反应的结果为：乙醇转化率为100％，乙烯选择性99.1％。
【实施例2】
按照实施例1的各个步骤及操作条件，只是改变：ZSM-5分子筛催化剂2的硅铝摩尔比SiO2/Al2O3为20。实验中使用的原料为无水乙醇，催化剂1、催化剂2按质量比3∶1分别装入反应区1及反应区2中，其中反应区1反应条件为，温度350℃，以表压计反应压力0.3MPa，基于乙醇原料的重量空速为3小时-1，反应区1反应流出物进入反应区2。反应区2反应温度260℃，以表压计反应压力为0.3MPa。反应的结果为：乙醇转化率为100％，乙烯选择性99.6％。
【实施例3】
按照实施例1的各个步骤及操作条件，只是改变：ZSM-5分子筛催化剂2的硅铝摩尔比SiO2/Al2O3为80。催化剂1、催化剂2按质量比0.5∶1分别装入反应区1及反应区2中，其中反应区1反应条件为，温度450℃，以表压计反应压力0.8MPa，基于乙醇原料的重量空速为2小时-1，反应区1反应流出物进入反应区2。反应区2反应温度280℃，以表压计反应压力为0.8MPa。实验中使用的原料中水与乙醇质量比为0.5∶1，水在反应区2入口处加入，反应的结果为：乙醇转化率为100％，乙烯选择性98.3％。
【实施例4】
按照实施例1的各个步骤及操作条件，只是改变：ZSM-5分子筛催化剂2的硅铝摩尔比SiO2/Al2O3为60。反应器为绝热固定床反应器，催化剂1、催化剂2按质量比0.5∶1分别装入反应区1及反应区2中，其中反应区1反应条件为，入口温度480℃，以表压计反应压力0.1MPa，基于乙醇原料的重量空速为0.5小时-1，反应区1反应流出物进入反应区2。反应区2以表压计反应压力为0.1MPa。实验中使用的原料中水与乙醇质量比为1∶1，水在反应区1入口处加入，反应的结果为：反应器出口温度为255℃，乙醇转化率为100％，乙烯选择性99.1％。
【实施例5】
按照实施例1的各个步骤及操作条件，只是改变：ZSM-5分子筛催化剂2的硅铝摩尔比SiO2/Al2O3为40。反应器为绝热固定床反应器，催化剂1、催化剂2按质量比1∶1分别装入反应区1及反应区2中，其中反应区1反应条件为，入口温度380℃，以表压计反应压力0.3MPa，基于乙醇原料的重量空速为0.3小时-1，反应区1反应流出物进入反应区2。反应区2以表压计反应压力为0.3MPa。实验中使用的原料中水与乙醇质量比为4∶1，水在反应区1入口处加入，反应的结果为：反应器出口温度为283℃，乙醇转化率为99.8％，乙烯选择性99.7％。
【实施例6】
按照实施例1的各个步骤及操作条件，只是改变：ZSM-5分子筛催化剂2的硅铝摩尔比SiO2/Al2O3为100。反应器为绝热固定床反应器，催化剂1、催化剂2按质量比1∶1分别装入反应区1及反应区2中，其中反应区1反应条件为，入口温度420℃，以表压计反应压力0.7MPa，基于乙醇原料的重量空速为2.8小时-1，反应区1反应流出物进入反应区2。反应区2以表压计反应压力为0.7MPa。实验中使用的原料中水与乙醇质量比为2∶1，水在反应区1入口处加入，反应的结果为：反应器出口温度为263℃，乙醇转化率为100％，乙烯选择性96.8％。
【实施例7】
按照实施例1的各个步骤及操作条件，只是改变：催化剂2为ZSM-35分子筛，其硅铝摩尔比SiO2/Al2O3为200。实验中使用的原料为无水乙醇，催化剂1、催化剂2按质量比3∶1分别装入反应区1及反应区2中，其中反应区1反应条件为，温度430℃，以表压计反应压力0.3MPa，基于乙醇原料的重量空速为8小时-1，反应区1反应流出物进入反应区2。反应区2反应温度280℃，以表压计反应压力为0.3MPa。反应的结果为：乙醇转化率为100％，乙烯选择性91.6％。
【实施例8】
按照实施例1的各个步骤及操作条件，只是改变：催化剂2为β分子筛，其硅铝摩尔比SiO2/Al2O3为150。实验中使用的原料为无水乙醇，催化剂1、催化剂2按质量比3∶1分别装入反应区1及反应区2中，其中反应区1反应条件为，温度380℃，以表压计反应压力2.0MPa，基于乙醇原料的重量空速为5小时-1，反应区1反应流出物进入反应区2。反应区2反应温度300℃，以表压计反应压力为2.0MPa。反应的结果为：乙醇转化率为100％，乙烯选择性78.6％。
【实施例9】
按照实施例1的各个步骤及操作条件，只是改变：催化剂2为丝光沸石，其硅铝摩尔比SiO2/Al2O3为60。实验中使用的原料为无水乙醇，催化剂1、催化剂2按质量比2∶1分别装入反应区1及反应区2中，其中反应区1反应条件为，温度400℃，以表压计反应压力1.5MPa，基于乙醇原料的重量空速为5小时-1，反应区1反应流出物进入反应区2。反应区2反应温度290℃，以表压计反应压力为1.5MPa。反应的结果为：乙醇转化率为99.5％，乙烯选择性75.3％。
【实施例10】
按照实施例1的各个步骤及操作条件，只是改变：催化剂2为ZSM-48分子筛，其硅铝摩尔比SiO2/Al2O3为80。实验中使用的原料为无水乙醇，催化剂1、催化剂2按质量比5∶1分别装入反应区1及反应区2中，其中反应区1反应条件为，温度420℃，以表压计反应压力0MPa，基于乙醇原料的重量空速为6小时-1，反应区1反应流出物进入反应区2。反应区2反应温度290℃，以表压计反应压力为0MPa。反应的结果为：乙醇转化率为99.5％，乙烯选择性90.1％。

Claims (7)

1、一种乙醇脱水制乙烯的生产方法，依次包括以下步骤：
(1)原料乙醇在反应温度为320～480℃，反应重量空速为0.1～10小时-1，以表压计反应压力为0～2MPa的条件下与含氧化铝催化剂1接触，生成含有乙烯的第一股反应流出物；
(2)第一股反应流出物在反应温度为230～380℃，反应重量空速为0.1～15小时-1，以表压计反应压力为0～2MPa条件下与SiO2/Al2O3摩尔比至少为10的结晶硅铝酸盐催化剂2接触，生成含有乙烯的第二股反应流出物，经分离得到乙烯产品；
其中，催化剂1为γ-Al2O3，催化剂2为选自ZSM分子筛、β分子筛或丝光沸石中至少一种。
2、根据权利要求1所述乙醇脱水制乙烯的生产方法，其特征在于催化剂2选自ZSM-5分子筛催化剂，硅铝摩尔比SiO2/Al2O3为20～100。
3、根据权利要求1所述乙醇脱水制乙烯的生产方法，其特征在于催化剂1反应温度为350～430℃，反应重量空速为0.1～5小时-1，以表压计反应压力为0.1～1MPa。
4、根据权利要求1所述乙醇脱水制乙烯的生产方法，其特征在于催化剂2反应温度为250～320℃，反应重量空速为0.1～5小时-1，以表压计反应压力为0.1～1MPa。
5、根据权利要求1所述乙醇脱水制乙烯的生产方法，其特征在于原料中水与乙醇的重量比为0～10∶1。
6、根据权利要求5所述乙醇脱水制乙烯的生产方法，其特征在于原料中水与乙醇的重量比为0.2～5∶1。
7、根据权利要求1所述乙醇脱水制乙烯的生产方法，其特征在于水在步骤(1)中或在步骤(2)中加入。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3080059A1 (en) * 2013-12-13 2016-10-19 Dow Global Technologies LLC Alkanol to alkylene conversion using at least two different catalysts in sequential order

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101486479B (zh) * 2009-02-24 2011-04-27 中国石油化工集团公司 一种简单合成γ-Al2O3的方法及其乙醇脱水应用
CN101941879B (zh) * 2009-07-06 2013-12-04 中国石油化工股份有限公司 乙醇脱水制乙烯的方法
CN102190543B (zh) * 2010-03-03 2014-05-28 中国石油化工股份有限公司 乙醇脱水制乙烯的方法
CN102372566A (zh) * 2010-08-23 2012-03-14 中国石油化工股份有限公司 乙醇脱水制乙烯的方法
CN102649665B (zh) * 2011-02-25 2015-07-08 中国石油化工股份有限公司 乙醇催化脱水生产乙烯的方法
US10894750B2 (en) 2015-02-23 2021-01-19 Versalis S.P.A. Process for the dehydration of oxygenated compounds
CN106966848B (zh) * 2016-01-14 2020-05-05 中国石油化工股份有限公司 乙醇脱水生产乙烯的方法
CN110560151A (zh) * 2019-09-16 2019-12-13 延长中科（大连）能源科技股份有限公司 分子筛固体酸催化剂及其制备方法和应用
CN114929653A (zh) 2019-09-30 2022-08-19 吉沃公司 C2-c5醇的同时脱水、二聚和复分解
CN113105300B (zh) * 2021-03-26 2022-05-24 华南理工大学 一种均相光催化乙醇产乙烯的方法
CA3216193A1 (en) 2021-04-23 2022-10-27 Gevo, Inc. Systems and processes for catalytic conversion of c1-c5 alcohols to c2-c5 olefin mixtures

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3080059A1 (en) * 2013-12-13 2016-10-19 Dow Global Technologies LLC Alkanol to alkylene conversion using at least two different catalysts in sequential order
EP3080059B1 (en) * 2013-12-13 2023-12-13 Dow Global Technologies LLC Alkanol to alkylene conversion using at least two different catalysts in sequential order

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