CN100548120C - 微胶囊化的农药组合物 - Google Patents

微胶囊化的农药组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN100548120C
CN100548120C CNB038196700A CN03819670A CN100548120C CN 100548120 C CN100548120 C CN 100548120C CN B038196700 A CNB038196700 A CN B038196700A CN 03819670 A CN03819670 A CN 03819670A CN 100548120 C CN100548120 C CN 100548120C
Authority
CN
China
Prior art keywords
auxiliary agent
agricultural chemicals
described composition
oil
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB038196700A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1674783A (zh
Inventor
G·A·贝尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Syngenta Ltd
Original Assignee
Syngenta Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9942810&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN100548120(C) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Syngenta Ltd filed Critical Syngenta Ltd
Publication of CN1674783A publication Critical patent/CN1674783A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100548120C publication Critical patent/CN100548120C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
    • A01N25/28—Microcapsules or nanocapsules

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
  • Confectionery (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

一种微囊化的农药组合物含有微囊水分散液，包括(a)农药，(b)水不溶性的，能够提高所述农药生物效能的助剂，其中所述助剂具有很小或不具备表面活性剂特性，和(c)与水不混溶溶剂，在该溶剂中农药和助剂均可溶。

Description

微胶囊化的农药组合物
本发明涉及一种组合物，尤其是一种含有助剂的微胶囊化的农药组合物。
众所周知，可以将有效成分如农药制成包含在微胶囊壳壁内的活性组合物。通常，将微胶囊壳壁设计为能够提供在活性组合物透过囊壁缓慢扩散或囊壁缓慢降解时的控制释放。如WO 97/44125中所描述的应用，其中微胶囊只提供了暂时的保护，且当组合物投入使用时就相对快速地被降解。
通常，微胶囊化的组合物与无生物活性的表面活性聚合物一起协助微胶囊悬浮，例如水分散剂中的悬浮。已知许多表面活性剂和助剂能提高药物和农药生物性能。但是，在微胶囊化的组合物中使用提高生物性能的表面活性剂时应该十分小心，因为在包封过程中这些表面活性剂经常位于油/水界面上，并很容易干扰囊壁形成的反应。
按照本发明，提供了一种微胶囊化的农药组合物，含有有物质包封在其中的微胶囊水分散液，其中包封在微胶囊中的物质包括(a)农药，(b)水不溶性的，能够提高所述农药生物性能的助剂，其中所述助剂具有很小或不具备表面活性剂特性，和(c)与水不混溶溶剂，在该溶剂内农药和助剂均可溶。
如果农药在助剂中可溶，则助剂既可用作助剂也可用作溶剂(即物质(b)和(c)可以是一种并且相同)。但是通常，单独使用与水不混溶而农药和助剂均可溶的溶剂将会更方便。
助剂应当不会明显地干扰微胶囊囊壁的形成过程，并因此具有很小或不具备表面活性剂特性。典型地，助剂的亲水/亲脂平衡为9或更小。在该范畴内的某些物质能减小界面张力，但它们并不像水包油乳剂的分散剂那样有效。应该理解，本文中使用的术语“水不溶性”的液体助剂并不是指助剂在水中的溶解性很小而不可测量，而是指助剂在水相中没有明显的减少。通常，助剂在水中的溶解性小于0.1％重量，优选小于0.01％重量。还可使用液态水不溶性助剂的混合物。
通常，很难将水不溶性的液体助剂(油)掺入含水的农药制剂中，尤其如果组合物是需要在使用前被稀释的浓缩物。因此，水不溶性的液体助剂，即使当它们是可被利用的时，农夫都愿意以桶混剂加入，而不使用更方便的“配制好的”浓缩物形式。此外，即使将助剂组合物设计成以桶混剂加入，它也应是含有诸如表面活性剂的复杂混合物，其目的是提高主要液体助剂的相容性。
具有很小或不具备表面活性剂特性的适合的水不溶性助剂优选具有化学式：
R-X  (I)
和其烷氧基化衍生物，其中R是含12-20个碳原子的支链或直链烷基或烯基基团，X是羟基、胺(伯、仲、叔或季)、氧化胺、膦酸盐、磷酸盐、磷酸酯、硫醇、亚砜、砜、磺酸盐、硫酸盐、杂环部分(咪唑啉、吗啉、吡咯烷酮、哌嗪等)、葡糖苷、聚葡糖苷或烷基化葡糖苷、肌氨酸盐、甜菜碱(包括磺基甜菜碱和二氧磷基甜菜碱)、酰氨基胺、羧酸、酰胺、酯和诸如醚硫酸盐、胺、羧酸盐和膦酸盐这些基团的组合。基团-X可以被烷氧基化，只要其HLB不超过9。烷氧基基团通常含有2-4个碳原子。特别是，通常将具有平均1-2个乙氧基基团的例子引入，而不赋予显著的表面活性剂特性。通常丙氧基基团或丁氧基基团不具备提供表面活性剂特性的作用，因此可以大量引入这些基团，只要助剂保持为液态。典型地，引入1-20个所述基团。
R优选是含16-20个碳原子的支链或直链烷基或烯基基团。当R是烯基基团时，其可具有一个或多个顺式或反式构型的双键。优选R1具有1-3个双键。通常优选双键是顺式构型的。尤其优选R1是C18支链烷基或C18烯基基团，例如油基或异硬脂基。在所有上述例子中，R任选被烷氧基化。
尤其优选的助剂是油醇或硬脂醇，并任选用0-2个乙氧基烷氧基化；和油酸或硬脂酸和其C1-C4烷基酯。
作为适合在本发明组合物中使用的助剂例子有：
″Brij″92，有平均2摩尔乙氧基化物的油醇乙氧基化物
″Adol″320，油醇
″Priolene″6910，油酸
″Turbocharge″，拥有专利权的油和短链乙氧基化物的混合物
″Merge″，拥有专利权的油和短链乙氧基化物的混合物
″Dash″，拥有专利权的油和短链乙氧基化物的混合物
″Silwet″L77，乙氧基化的硅氧烷
″Ethomeen″S12，短链的乙氧基化脂肪胺
″Hystrene″9018，硬脂酸。
本领域的熟练技术人员能选出最适合给定有效成分的助剂类型。例如，特别适合提高亲脂性农药的生物效能的助剂包括：市售混合物“Turbocharge”、“Dash”、LI 700和“Merge”，以及单组分助剂如油酸甲酯、油醇和“Brij”92。
在我们共同未决的国际申请WO 03/022048A1中公开的新型助剂也适合。这些适合的助剂可具有化学式
R1-(CO)m-O-[-R2O-]n-R3(II)
其中，R1是C16-C20直链或支链烷基或烯基基团，R2是乙基或异丙基，n是8到30，m是0或1，且当R2是乙基时，R3是C1-C7烷基基团，且当R2是异丙基时，R3是氢或C1-C7烷基基团。
本发明的方法尤其适合在油相中最易溶解的亲脂性农药。
适合的亲脂性农药例子包括：
(a)除草剂，如fluzifop、mesotrione、氟黄胺草醚、肟草酮、敌草胺、双草脒、敌稗、嘧菌环胺、嘧霉胺、氯硝胺、四氯硝基苯、甲基立枯磷、麦草氟甲酯、2，4-滴、2甲4氯、2甲4氯丙酸、炔草酸、氰氟草酯、禾草灵、氟吡禾灵、精喹禾灵、吲哚乙酸、萘乙酸、异噁酰草、牧草胺、氯酞酸甲酯、苯菌灵、呋草黄、麦草畏、敌草腈、草除灵、咪唑嗪、啶蜱脲、氟苯脲、甜草宁、乙草胺、甲草胺、异丙甲草胺、丙草胺、噻吩草胺、禾草灭、丁氧环酮、烯草酮、cyclodim、稀禾定、得杀草(tepraloxydim)、二甲戊灵、特乐酚、甲羧除草醚、乙氧氟草醚、三氟羧草醚、乙羧氟草醚、溴苯腈、碘苯腈、咪草酸、咪唑烟酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙烟酸、甲咪唑烟酸(imazapic)、咪草啶酸、丙炔氟草胺、氟烯草酸、氨氯吡啶酸、酰嘧磺隆、氯磺隆、烟嘧磺隆、砜嘧磺隆、醚苯磺隆、野麦畏、克草敌、苄草丹、禾草敌、阿特拉津、西玛津、氰草津、莠灭净、扑草净、特丁津、特丁净、磺草酮、异丙隆、利谷隆、非草隆、绿麦隆和甲氧隆；
(b)杀真菌剂，如腈嘧菌酯、三氟敏(trifloxystrobin)、醚菌酯、噁唑菌酮、叉氨苯酰胺和啶氧菌酯(picoxystrobin)、多菌灵、噻菌灵、烯酰吗啉、乙烯菌核利、异菌脲、二硫代氨基甲酸酯、抑霉唑、咪鲜胺、氟喹唑、氟环唑、粉唑醇、氧环唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环丙唑醇、烯唑醇、己唑醇、多效唑、丙环唑、戊唑醇、三唑酮、灭菌唑、丁苯吗啉、十三吗啉、苯锈啶、代森锰锌、代森联(metiram)、百菌清、福美双、福美锌、敌菌丹、克菌丹、灭菌丹、氟啶胺、氟酰胺、萎锈灵、甲霜灵、乙嘧酚磺酸酯、乙嘧酚、dimoxystrobin、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、orysastrobin、叉氨苯酰胺、prothioconazole、8-(2，6-二乙基-4-甲基-苯基)四氢吡唑并[1，2-d][1，4，5]氧杂二氮杂
Figure C0381967000071
-7，9-二酮，和2，2，-二甲基-丙酸-8-(2，6-二乙基-4-甲基-苯基)-9-酮基-1，2，4，5-四氢-9H-吡唑并[1，2-d][1，4，5]氧杂二氮杂
Figure C0381967000072
-7-基酯；和
(c)杀虫剂，如阿维菌素、乙酰甲胺磷、啶虫脒、氟丙菊酯、棉铃威、涕灭威、烯丙菊酯、顺式氯氰菊酯、双甲脒、磺草灵、印楝素、甲基吡噁磷、益棉磷、保棉磷、噁虫威、丙硫克百威、杀虫磺、高效氟氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、联苯菊酯、生物烯丙菊酯、生物苄呋菊酯、双三氟虫脲、焦硼酸钠、噻嗪酮、丁酮砜威、硫线磷、甲萘威、克百威、氯苯胺灵、可尼丁(clothianidin)、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、cyprmethrin、溴氰菊酯、乙霉威、除虫脲、呋虫胺、甲胺基阿维菌素、硫丹、苯氧威、倍硫磷、氰戊菊酯、氟虫腈、苄螨醚、七氯、氟蚁腙、吡虫啉、炔咪菊酯、异丙威、高效氯氟氰菊酯、甲胺磷、甲硫威、灭多威、烯啶虫胺、氧乐果、氯菊酯、抗蚜威、嘧啶磷、残杀威、虫酰肼、噻虫嗪、硫双威、杀铃脲和灭杀威。
本领域技术人员能很容易地对助剂与有效成分的比例进行选择，如最适合有效成分满足预期效益的助剂与有效成分的比例。然而，本发明组合物的优势是只要选择了适合的溶剂，其中在该溶剂中助剂和农药均具有期望的溶解度，助剂的浓度就不被相容性和稳定性问题所限制。相反，本发明中使用的助剂对于常规的农药含水制剂是很难或不可能制成“配制好的”剂型形式。这样，助剂与有效成分的比例就能反映出那些认为是在桶混剂应用中最有用的比例，即使当采用常规技术“配制好的”时此含量的助剂将是不稳定的。典型地，助剂与有效成分的比率从1∶50到200∶1，优选从1∶5到20∶1。
大量适合作为与水不混溶溶剂使用的物质将会由本领域熟练技术人员想到。例子包括柴油、异链烷烃、芳族溶剂，尤其是烷基取代的苯，如二甲苯或丙苯馏份，和混合的萘和烷基萘馏份；矿物油、轻油、蓖麻油、向日葵油、煤油、脂肪酸的二烷基酰胺，尤其是脂肪酸如辛酸的二甲基酰胺；氯化的脂肪族和芳族烃，如1，1，1-三氯乙烷和氯苯、二醇衍生物的酯，如二甘醇的正丁基、乙基或甲基醚的乙酸酯、一缩二丙二醇的甲基醚的乙酸酯，酮，如甲乙酮、异佛尔酮和甲基或三甲基环己酮(二氢异佛尔酮)和酯，如乙酸己酯或乙酸庚酯、油酸甲酯或肉桂酸辛甲酯。可以利用与水不混溶溶剂的混合物。
应当理解并不是所有的与水不混溶溶剂都会必然地适合各种助剂和农药的组合，但是本领域熟练技术人员会很容易地选出最适合的与水不混溶溶剂。虽然很适宜使用溶剂如酮，例如甲乙酮或环己酮或其组合，但可以不利用溶剂而将简单的脂肪醇如油醇包封。非极性溶剂如SOLVESSO 200可以与含有相对少的乙氧基化物的助剂一起使用，但是如果是长链乙氧基化物如″Silwet″L77则适宜使用更强极性溶剂如酮。
可利用本领域熟知的技术将组合物微囊化。
通过在含农药和助剂的油滴周围形成聚合物囊壁来进行包封步骤。优选地，聚合物囊壁通过两个或多个聚合物前体反应形成。许多所述聚合物前体是已知的，而且本领域技术人员可以对适合的聚合物前体和反应条件进行选择，从而使得聚合物囊壁厚度和耐久性从易被破坏的相对短暂的聚合物囊壁变到在相当一段时间内缓慢释放的相对持久的聚合物囊壁。聚合物前体也是已知的，它提供了一种由外部因素降解的聚合物囊壁材料。因此，一旦将农药制剂用水稀释并应用到靶作物上，聚合物囊壁材料就由于微滴内的渗透压改变而被破坏，或者例如在阳光的作用下被降解。
进一步的例子是将可由合适的试剂化学分解的基团引入囊壁。在WO00/05951中描述了在氨基塑料囊壁中引入此种碱可分解的基团。
聚合物前体通常含有两种或多种成分，它们能一起反应形成交联的聚合物囊壁。在包封中使用的大量聚合物前体是已知的。可与聚胺、多元醇、聚硫醇反应的聚异氰酸酯。可与多元醇或聚酰胺反应的多官能的酰氯。氨基塑料树脂，如可与多元醇或聚硫醇反应的二聚氰胺甲醛和苯酚甲醛。
依赖于囊壁形成组分在油和水中的溶解度，一种组分可溶于油，而另一组分可溶于水，使得这两者间进行反应并在两者接触面形成囊壁。
另外，如果在缺少催化剂时组分间的反应相对较慢，就可以在进行初始分散前将这些组分一起溶于油中，并在水中加入水溶性的相转移催化剂，从而促使它们之间反应并在油滴表面形成囊壁。
此类型的方法可通过与交联剂，如USP 4956129和USP 5332584中所述的聚硫醇，反应的氨基塑料来说明。两组分间的反应在缺少催化剂时会很慢，且两组分可一起溶于油。通过将水溶性的相转移催化剂加到水中而引发囊壁形成反应。例如，氨基塑料树脂如Beetle 80(一种醚化脲甲醛，American Cyanamid的商标)可与交联剂例如聚硫醇，如季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)一起溶于油，然后在乳液中加入相转移催化剂如烷基萘磺酸钠，在油/水界面形成聚合物囊壁，从而包封油相液滴。
形成氨基塑料囊壁的其他类型的方法在WO 01/19509中描述。
还可使用凝聚的化学试剂来对这些制剂产生较好的影响。产生凝聚层的许多技术是已知的。这些技术包括明胶/阿拉伯树胶系统和聚合的阳离子/阴离子系统的合成配对效应。
EP 0902724中描述的方法尤其适合使助剂组分快速的释放。
本发明的组合物可以很方便地通过下述方法来制备：可任选在稳定剂存在时，如水溶性聚合物，例如聚乙烯醇，将农药和助剂与用于形成微囊囊壁的油溶性组分一起溶解在溶剂中，接着形成水包油的乳剂。然后利用合适的微囊化反应形成微囊。使用悬浮或分散辅助剂悬浮微囊。已经发现，在最终混合物中使用的分散剂类型对决定存储稳定性和制剂质量并不是至关重要的。因此，可以优选在该阶段包括分散剂作为悬浮或分散辅助剂，但分散剂将会干扰微囊化步骤。农药制剂的常规添加剂也可以包括在组合物中。
如果在叶片或类似物表面上的制剂干燥过程中，需要让包封的组合物快速释放，那么薄囊壁的微囊则是必需的。典型地，平均直径为约2微米的微囊需要在制剂中的聚合物囊壁浓度以重量计为约3％。聚合物的量更高将会使释放速度下降。根据所需的杀虫剂和使用条件，可以用胶囊直径和囊壁形成聚合物的数量来调节胶囊性能。
本发明将利用下述实施例作进一步的说明，其中除非另外说明，所有的份和百分数都是以重量计算的。
实施例1
将工业级肟草酮粉(96.8％w/w有效成分)称重到烧杯中(0.56g)，然后加入溶剂甲基环己酮(2.3g)。温和搅拌使其在油醇(1.15g)加入时溶解。加入二苯甲烷-4，4′二异氰酸酯(MDI，Suprasec 2211，Huntsman公司)(0.12g)，产生在随后微囊化过程中作为油相使用的溶液。缓慢地将油相加入到3.39g的20％w/w聚乙烯醇水溶液(Gohsenol GLO3，Nippon Synthetic Chemical IndustryCompany)中，同时用高速搅拌混合器剧烈搅拌。当加入油相时，剧烈搅拌乳液2分钟，然后迅速加入0.4g的10％二亚乙基三胺(DETA)溶液。将获得的微囊悬浮液用2g水稀释，并具有下述百分比浓度。
  肟草酮   5.6
  甲基环己酮   22.9
  油醇   11.5
  MDI   1.2
  GLO3(20％)   6.8
  DETA 10％   0.4
  水   51.7
实施例2-17
用实施例1的通用方法制备发明的组合物。有效成分、助剂、溶剂和囊壁形成材料的比例和其他成分示于表1。
  实施例号   农药   助剂   溶剂
  2   腈嘧菌酯   “Brij”92   甲基环己酮
  3   腈嘧菌酯   油醇   甲基环己酮
  4   腈嘧菌酯   以“Brij”92为基础的作物油浓缩物   甲基环己酮
  5   百菌清   “Turbocharge”   Aromatic100
  6   敌草隆   “Turbocharge”   甲基环己酮
  7   氟黄胺草醚   “Turbocharge”   甲基环己酮
  8   氟黄胺草醚   “Silwet”L77   甲乙酮
  9   氟黄胺草醚   油醇   甲乙酮
  10   氟黄胺草醚   “Brij”92   甲乙酮
  11   氟黄胺草醚   “Silwet”L77   MEK.Me环己酮<sup>*</sup>
  12   氟黄胺草醚   油醇   甲基环己酮
  13   氟黄胺草醚   “Brij”92   MEK/Me环己酮
  14   肟草酮   “Brij”92   甲基环己酮
  15   肟草酮   油醇   甲基环己酮
  16   肟草酮   Turbocharge   甲基环己酮
  17   啶氧菌酯   以“Brij”92为基础的作物油浓缩物   甲基环己酮
*MEK/Me环己酮表示甲乙酮和甲基环己酮混合物。
  实施例号   农药％   助剂   溶剂   MDI   GLO3   DETA   水
  2   5％   10％   25％   2.8％   8％   0.7％   48.5％
  3   5％   10％   26％   2.9％   8％   0.7％   48.4％
  4   5％   10％   25％   2.7％   8％   0.7％   48.6％
  5   2％   2％   36％   1.2％   7％   0.4％   51.4％
  6   2％   2％   36％   1.2％   7％   0.4％   51.4％
  7   4％   4％   32％   1.2％   7％   0.4％   51.4％
  8   3％   3％   28％   6％   4％   0.3％   55.7％
  9   3％   3％   28％   6％   4％   0.3％   55.7％
  10   3％   3％   28％   6％   4％   0.3％   55.7％
  11   3％   3％   26％   10％   4％   0.6％   53.4％
  12   3％   3％   26％   10％   4％   0.6％   53.4％
  13   3％   3％   26％   10％   4％   0.6％   53.4％
  14   5％   10％   25％   1.2％   7％   0.4％   51.4％
  15   6％   11％   23％   1.2％   7％   0.4％   51.4％
  16   6％   12％   24％   2.5％   8％   1.7％   45.8％
  17   8％   8％   24％   1.2％   7％   0.4％   51.4％
比较例1-5
这些比较例说明本发明的微囊组合物提供了稳定的浓缩物，其中采用常规技术助剂以此浓度存在于微囊中将是不稳定的。
比较例1
作为实施例3的比较例，制备了一种样品，其在水中含有与微囊样品(10％w/w)相同浓度的油醇。该样品形成双透明层。溶剂和常规乳化剂的添加导致短时间内稳定乳液的形成，但是它们在1小时后分相，而且发现它们在与腈嘧菌酯的市售悬浮浓缩物一起时并不稳定。
比较例2
作为实施例2的比较例，制备了一种样品，其在水中含有与微囊样品(10％w/w)相同浓度的“Brij”92。该样品絮凝且无法使用，即使在其中添加了溶剂和/或常规乳化剂也是如此。与实施例2中所示相应的未包封制剂并不稳定。
比较例3
作为实施例4的比较例，制备了一种样品，其在水中含有与微囊样品(10％w/w)相同浓度的市售桶混助剂Turboeharge。该样品在1小时后成奶油状。尝试用溶剂和/或常规乳化剂解决此问题，但是并未获得长期的稳定性，这说明制剂形成工作并不简单。与实施例4中所示相应的未包封制剂并不稳定。
比较例4
作为实施例9的比较例，制备了一种样品，其在水中含有与微囊样品(3％w/w)相同浓度的油醇。该样品形成两种不同的透明层，但通过添加SynperonicNP8很可能会在水中形成水包油乳剂。此乳剂在超过1小时或更长的时间后不稳定。溶剂和/或杀虫剂(氟黄胺草醚)的添加并不能帮助解决长期稳定性问题。
比较例5
作为实施例10的比较例，制备了一种样品，其在水中含有与微囊样品(3％w/w)相同浓度的Brij 92。该样品絮凝且无法使用，即使在其中添加了溶剂和/或常规乳化剂也是如此。与实施例10中所示相应的未包封制剂在超过1小时后不稳定。

Claims (10)

1.一种微囊化的农药组合物，含有有物质包封在其中的微囊水分散液，其中包封在微囊中的物质包括
(a)农药；
(b)水不溶性的，能够提高所述农药生物效能的助剂，其中所述助剂具有很小的表面活性剂特性，其中所述助剂是式(I)化合物
R-X  (I)
其中R是含有12-20个碳原子的支链或直链烷基或烯基基团且X是羟基；伯、仲、叔或季胺；氧化胺；膦酸盐；磷酸盐；磷酸酯；硫醇；亚砜；砜；磺酸盐；硫酸盐；杂环部分；葡糖苷；聚葡糖苷或烷基化葡糖苷；肌氨酸盐；甜菜碱；酰氨基胺；羧酸；酰胺；酯；醚硫酸盐；醚胺；醚羧酸盐；或醚膦酸盐；其中基团-X是烷氧基化的，条件是助剂的HLB值不大于9；和
(c)与水不混溶溶剂，在该溶剂内农药和助剂均可溶。
2.权利要求1所述的组合物，其中烷氧基基团含有2-4个碳原子。
3.权利要求1所述的组合物，每个助剂分子具有平均1-2个乙氧基基团或每个助剂分子具有1-20个丙氧基或丁氧基基团。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中R是任选烷氧基化的含有16-20个碳原子的支链或直链的烷基或烯基基团。
5.权利要求4所述的组合物，其中R是任选烷氧基化的C18支链烷基或C18烯基基团。
6.权利要求5所述的组合物，其中R是任选烷氧基化的油基或异硬脂基。
7.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中助剂与农药的比率为1∶50到200∶1。
8.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中农药是亲脂性农药。
9.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中与水不混溶溶剂是柴油；异链烷烃；二甲苯；丙苯馏分；混合的萘和烷基萘馏分；矿物油；轻油；蓖麻油；向日葵油；煤油；辛酸的二甲基酰胺；氯化的脂肪族或芳族烃；二甘醇的正丁基、乙基或甲基醚的乙酸酯；一缩二丙二醇的甲基醚的乙酸酯；甲乙酮；异佛尔酮；甲基或三甲基环己酮；乙酸己酯或乙酸庚酯；油酸甲酯；肉桂酸辛甲酯；或其两种或更多种的混合物。
10.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中助剂具有化学式(II)
R1-(CO)m-O-[-R2O-]n-R3      (II)
其中R1是C16-C20直链或支链烷基或烯基基团，R2是乙基或异丙基，n是8到30，m是0或1，且当R2是乙基时，R3是C1-C7烷基基团，当R2是异丙基时，R3是氢或C1-C7烷基基团。
CNB038196700A 2002-08-22 2003-08-12 微胶囊化的农药组合物 Expired - Fee Related CN100548120C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB0219611.1 2002-08-22
GBGB0219611.1A GB0219611D0 (en) 2002-08-22 2002-08-22 Composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1674783A CN1674783A (zh) 2005-09-28
CN100548120C true CN100548120C (zh) 2009-10-14

Family

ID=9942810

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB038196700A Expired - Fee Related CN100548120C (zh) 2002-08-22 2003-08-12 微胶囊化的农药组合物

Country Status (16)

Country Link
US (1) US20060128569A1 (zh)
EP (1) EP1531668B1 (zh)
JP (1) JP2005536545A (zh)
KR (1) KR101066901B1 (zh)
CN (1) CN100548120C (zh)
AT (1) ATE433662T1 (zh)
AU (1) AU2003252994A1 (zh)
BR (1) BR0313703A (zh)
CY (1) CY1109312T1 (zh)
DE (1) DE60328026D1 (zh)
DK (1) DK1531668T3 (zh)
ES (1) ES2325015T3 (zh)
GB (1) GB0219611D0 (zh)
PT (1) PT1531668E (zh)
SI (1) SI1531668T1 (zh)
WO (1) WO2004017734A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103347384A (zh) * 2011-01-24 2013-10-09 巴斯夫欧洲公司 包含包封农药的农业化学配制剂
CN108409509A (zh) * 2017-11-08 2018-08-17 江西省农业科学院土壤肥料与资源环境研究所 农业组合物及其制备方法

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2413495A (en) * 2004-04-27 2005-11-02 Micap Plc Phytoactive composition
WO2006021556A1 (en) * 2004-08-25 2006-03-02 Janssen Pharmaceutica N.V. Imazalil compositions comprising alkoxylated amines
US8236732B2 (en) * 2005-02-16 2012-08-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal composition
BRPI0614000B1 (pt) * 2005-06-29 2017-11-21 Saint-Gobain Abrasives, Inc. Abrasive product, reticulated resin, curable composition, abrasive product preparation process and abrasion process
BRPI0716231A2 (pt) * 2006-09-06 2013-10-15 Syngenta Participations Ag Formulações em emulsão pickering
RS20090101A (en) * 2006-09-06 2010-06-30 Syngenta Participations Ag. Pickering emulsion formulations
WO2008155097A2 (en) * 2007-06-21 2008-12-24 Syngenta Participations Ag Method of improving the growth of a plant
PL2252145T3 (pl) 2008-02-04 2016-10-31 Stabilizowana emulsja typu olej w wodzie obejmująca rolniczo aktywne składniki
EA020571B1 (ru) 2008-02-05 2014-12-30 Басф Се Микрокапсулы, включающие липофильное поверхностно-активное вещество и масло
US9185905B2 (en) 2008-03-07 2015-11-17 Dow Agrosciences Llc Stabilized oil-in-water emulsions including agriculturally active ingredients
KR20120014241A (ko) * 2009-03-20 2012-02-16 바스프 에스이 캡슐화된 농약으로 작물을 처리하는 방법
JP5668281B2 (ja) * 2009-09-10 2015-02-12 住友化学株式会社 マイクロカプセルおよびその製造方法
UA111167C2 (uk) 2010-08-05 2016-04-11 ДАУ АГРОСАЙЄНСІЗ ЕлЕлСі Пестицидні композиції мезорозмірних частинок з підсиленою дією
JP5852673B2 (ja) 2011-01-11 2016-02-03 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ カプセル化殺有害生物剤を含む農薬製剤
WO2012130823A1 (en) 2011-03-30 2012-10-04 Basf Se Suspension concentrates
US8859288B2 (en) * 2011-07-11 2014-10-14 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration pH-sensitive microparticles with matrix-dispersed active agent
US20140287920A1 (en) * 2011-11-02 2014-09-25 Deepak Pranjivandas Shah Variable Release Water Dispersible Granule Composition
CN102715180A (zh) * 2012-06-29 2012-10-10 青岛星牌作物科学有限公司 一种含有咪鲜胺和有机硅的液体农药制剂及其制备方法
EP2978309B1 (en) 2013-03-26 2020-12-02 Basf Se Microcapsules comprising anionic pesticides

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1513614A (en) * 1975-04-09 1978-06-07 Minnesota Mining & Mfg Microcapsule insecticide composition

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4955852A (zh) * 1972-06-30 1974-05-30
US4956129A (en) * 1984-03-30 1990-09-11 Ici Americas Inc. Microencapsulation process
JPS6157236A (ja) * 1984-08-29 1986-03-24 Agency Of Ind Science & Technol 含油無機質壁マイクロカプセル及びその製造方法
WO1986004214A1 (en) * 1985-01-24 1986-07-31 Takeda Chemical Industries, Ltd. Agricultural chemical preparation having alleviated toxicity against fish
DE3685920D1 (de) * 1985-09-13 1992-08-13 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von mikrokapseln.
US5229122A (en) * 1986-02-07 1993-07-20 Burroughs Wellcome Co. Pesticidal compositions
JPH06146B2 (ja) * 1986-02-28 1994-01-05 龍治 寺岡 徐放性物質内包基材
US4936901A (en) * 1986-07-09 1990-06-26 Monsanto Company Formulations of water-dispersible granules and process for preparation thereof
US4855090A (en) * 1987-03-13 1989-08-08 Micro-Pak, Inc. Method of producing high aqueous volume multilamellar vesicles
US5139785A (en) * 1988-03-26 1992-08-18 Hoechst Aktiengesellschaft Pesticides
US5580567A (en) * 1990-07-19 1996-12-03 Helena Chemical Company Homogeneous, essentially nonaqueous adjuvant compositions with buffering capability
US5393791A (en) * 1990-07-19 1995-02-28 Helena Chemical Company Homogeneous, essentially nonaqueous adjuvant compositions with buffering capability
JP3377240B2 (ja) * 1993-03-05 2003-02-17 住友化学工業株式会社 殺虫組成物
CZ288249B6 (en) * 1993-11-15 2001-05-16 Zeneca Ltd Microcapsule and process for producing thereof
DE4436535A1 (de) * 1994-10-13 1996-04-18 Bayer Ag Verfahren zur Mikroverkapselung unter Verwendung öllöslicher Emulgatoren
FR2761912B1 (fr) * 1997-04-14 1999-07-02 Capsulis Procede destine a faire adherer un produit sur une surface
US6068849A (en) * 1997-07-14 2000-05-30 Henkel Corporation Surfactants for use in agricultural formulations
US6156705A (en) * 1997-12-04 2000-12-05 Henkel Corporation Use of fatty alcohol polyalkoxy alkyl ethers in agricultural formulations
GB0121580D0 (en) * 2001-09-06 2001-10-24 Syngenta Ltd Novel compounds

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1513614A (en) * 1975-04-09 1978-06-07 Minnesota Mining & Mfg Microcapsule insecticide composition

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103347384A (zh) * 2011-01-24 2013-10-09 巴斯夫欧洲公司 包含包封农药的农业化学配制剂
CN103347384B (zh) * 2011-01-24 2015-09-30 巴斯夫欧洲公司 包含包封农药的农业化学配制剂
CN108409509A (zh) * 2017-11-08 2018-08-17 江西省农业科学院土壤肥料与资源环境研究所 农业组合物及其制备方法
CN108409509B (zh) * 2017-11-08 2020-12-18 江西省农业科学院土壤肥料与资源环境研究所 农业组合物及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20060128569A1 (en) 2006-06-15
AU2003252994A1 (en) 2004-03-11
EP1531668A1 (en) 2005-05-25
ATE433662T1 (de) 2009-07-15
CN1674783A (zh) 2005-09-28
KR101066901B1 (ko) 2011-09-27
BR0313703A (pt) 2005-06-28
ES2325015T3 (es) 2009-08-24
WO2004017734A1 (en) 2004-03-04
DE60328026D1 (de) 2009-07-30
CY1109312T1 (el) 2014-07-02
DK1531668T3 (da) 2009-10-05
GB0219611D0 (en) 2002-10-02
JP2005536545A (ja) 2005-12-02
KR20050058387A (ko) 2005-06-16
SI1531668T1 (sl) 2009-12-31
EP1531668B1 (en) 2009-06-17
PT1531668E (pt) 2009-06-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100548120C (zh) 微胶囊化的农药组合物
Seaman Trends in the formulation of pesticides—an overview
EP1276554B1 (en) Water or oil soluble pesticidal formulation
JP4564659B2 (ja) ミクロカプセル調剤
JP3848676B2 (ja) 生物学的に活性な化合物の懸濁液を含有するマイクロカプセル
EP2216092B1 (en) Emulsion composition and agrochemical emulsion composition
KR101424290B1 (ko) 마이크로 캡슐화 농약
CN103221371B (zh) 包含异戊醇衍生物的烷氧基化产物的生物杀伤剂组合物
US7718572B2 (en) Microcapsule suspension liquid and process for production thereof
JP2005501909A (ja) 新規化合物
CN102970866B (zh) 包含烷氧基化低聚甘油酯的生物杀伤剂组合物
CN1832681B (zh) 包含助剂和水溶助长剂的农用化学品浓缩物
KR20210024555A (ko) 벤조일우레아와 피레트로이드의 안정한 공동-제형물
CN1245395A (zh) 新的油包水微胶囊化方法及由此制备的微胶囊剂
JP5028976B2 (ja) 固体農薬活性化合物を含有するマイクロカプセル
EP2629605B1 (en) Agrochemical concentrates comprising alkoxylated adjuvants
US8790676B2 (en) Microencapsulated pesticide
JP4694838B2 (ja) 組成物
CN104582480B (zh) 聚酰胺和聚酰亚胺粘着剂助剂
CN103118535A (zh) 包含基于2-糠酸及其衍生物的酰胺的生物杀伤剂组合物
CN103402974B (zh) 配制品组分
CN106255716A (zh) 混合烷基封端的聚醚树突
CN110035659A (zh) 用于农用化学品配制品的佐剂
EP2456301A2 (en) Benzamide derivatives, preparation and use thereof
MXPA01002296A (en) Microcapsule formulations

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20091014

Termination date: 20160812