CN102715180A - 一种含有咪鲜胺和有机硅的液体农药制剂及其制备方法 - Google Patents

一种含有咪鲜胺和有机硅的液体农药制剂及其制备方法 Download PDF

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杨奉武
王方田
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Abstract

本发明属于农药的技术领域,具体涉及一种含有咪鲜胺和有机硅的液体农药制剂及其制备方法。本发明的农药制剂中含有:咪鲜胺5%-45%,有机硅1%-25%,其他助剂5%-15%,水或有机溶剂余量。其中,所述有机硅表面活性剂是具有T型结构,全部由甲基化硅氧烷组成的骨架,骨架上联接有一个或一个以上的聚醚链段的三硅氧烷。本发明的咪鲜胺农药制剂,表面张力低,在靶标表面润湿性好,渗透力强,药效好,可以明显提高咪鲜胺的利用率。

Description

一种含有咪鲜胺和有机硅的液体农药制剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种含有咪鲜胺杀菌剂和有机硅表面活性剂的液体农药制剂及其制备方法。
背景技术
使用农药防治病虫草害是保证农产品优质高产不可缺少的手段。农药要充分发挥药效,必须保证农药药液在靶标上有效铺展、滞留和沉积。这就要求制剂具有优良的理化性能且具有较低的表面张力,在靶标表面具有良好的润湿性和渗透性。制剂理化性能低劣易于造成药液流失,降低农药利用率,进而影响药效,而且流失的农药直接对环境造成了严重的污染。同时,由于药效较差,农户为了达到一定的仿效,必然会加大施药量和施药次数,不但提高农药使用成本,提高病虫害的抗药性,而且导致农药残留的严重超标。因此,提高农药利用率是降低用药成本,减少环境污染,降低农药残留的有效途径。
与传统表面活性剂相比,有机硅表面活性剂具有良好的润湿性、较强的粘附力、超强的扩展能力和较好的渗透能力。由于具有较低的表面张力,其气孔渗透率高,具有良好的抗雨水冲刷能力。作为一种新型的、高效的农药助剂,在农药制剂中具有广阔的应用前景。咪鲜胺为高效、广谱、低毒型杀菌剂,具有预防保护治疗等多重作用,咪鲜胺为咪唑类广谱杀菌剂。通过抑制甾醇的生物合成而起作用,无内吸作用,对于子囊菌和半知菌引起的多种病害防效极佳。
常规使用防治瓜果蔬菜炭疽病、叶斑病。还可防治水稻恶苗病、稻瘟病等。柑橘炭疽病、蒂腐病、青霉病、绿霉病,香蕉炭疽病、叶斑病,芒果炭疽病,花生叶斑病,辣椒、茄子、甜瓜、番茄等蔬菜炭疽病,草莓炭疽病,水稻恶苗病、稻瘟病,油菜菌核病、叶斑病,蘑菇褐斑病,苹果炭疽病,梨黑星病等。
本发明者经研究发现,将有机硅表面活性剂添加到咪鲜胺杀菌剂中,制备的液体农药制剂(例如微乳剂、水乳剂和乳油),可以得到物化性质稳定、制剂功效性俱佳的农药制剂,于是完成了本发明。
发明内容
本发明的目的是提供一种含有咪鲜胺和有机硅表面活性剂的液体农药制剂,例如微乳剂、水乳剂和乳油制剂。
本发明的另一目的是提供所述制剂的制备方法。
在具体的实施方案中,本发明的液体农药制剂含有如下组分和含量(按重量计):
咪鲜胺:5%-45%,
有机硅表面活性剂1%-20%
助剂5%-15%
水和/或有机溶剂。
所述的液体制剂可以是微乳剂、水乳剂或乳油。
本发明所述的咪鲜胺杀菌剂是本领域已知的。化学名称:N-丙基-N-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]-咪唑-1-甲酰胺
结构式:
Figure BSA00000741218300021
本发明采用的有机硅表面活性剂是已知的。它具有T型结构,全部由甲基化硅氧烷组成的骨架,骨架上联接有一个或一个以上的聚醚链段的三硅氧烷。可以采用迈图高新材料集团公司生产的Silwet408、Silwet625、Silwet618以及Silwet806,Doro Elaneo公司生产的Boost,或Doco Corning公司生产的Sylgard309等。其结构通式为:
Figure BSA00000741218300031
n=1-20
本发明可以选用其中的一种或多种。本发明采用了所述T型有机硅表面活性剂添加到液体制剂中,极大地改善了制剂的理化性能和杀菌防效。
在更具体的实施方案中,本发明提供一种微乳剂,它含有例如如下组分及含量(按重量计):
咪鲜胺5%-45%;
有机硅表面活性剂1%-20%
助剂5%-15%
有机溶剂3%-10%
余量为水
其中助剂是,乳化剂5%-15%和/或助表面活性剂4%-8%;
和任选的下列组分之一或多种
稳定剂0.1%-5%
增效剂2%-5%
消泡剂0.1%-1%
pH调节剂0.01%-0.5%。
所述的乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸、烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、芳基磺酸盐、脂肪酸聚乙二醇、十二烷基苯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、聚氧乙烯基酚甲醛缩合物中的一种或者一种以上的混合;所述的助表面活性剂为甲醇、乙醇、异戊醇、苯酚、乙酸乙酯、二甲基亚砜中的一种或者一种以上的混合;所述的有机溶剂为二甲苯、甲苯、氯苯、环己烷、N-甲基吡咯烷酮、环己酮、醚类、酯类、月桂醇、石油馏出物的一种或者一种以上的混合;所述的稳定剂为BHT、环氧大豆油、环氧化亚麻油的一种或其混合;所述的增效剂为萘基丙炔醚、增效醚、增效磷、增效胺、八氯二丙醚、增效环、增效砜、碳酸烷基酯、氯化脂肪、豆油的一种或者一种以上的混合;所述的消泡剂为SIL8、S-29、SAF、X-202的一种或一种以上的混合;所述的PH调节剂为氢氧化钠、氢氧化铵、醋酸或柠檬酸。
上述含有有机硅表面活性剂的本发明微乳剂的制备方法用已知的方式制备,通常是将有效成分与有机硅表面活性剂、助剂(例如乳化剂、助表面活性剂等)和有机溶剂等组份在反应釜中充分搅拌,混合,然后加入水,稍加搅拌均匀即可。
本发明提供一种水乳剂,它含有例如如下组分及含量(按重量计):
咪鲜胺5%-45%;
有机硅表面活性剂1%-20%
助剂5%-10%
有机溶剂3%-10%
余量为水
其中助剂是,乳化剂5%-15%和/或助表面活性剂4%-8%;
和任选的下列组分之一或多种
稳定剂0.1%-5%
增效剂2%-5%
消泡剂0.1%-1%
pH调节剂0.01%-0.5%。
所述的乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸、烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、芳基磺酸盐、脂肪酸聚乙二醇、十二烷基苯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、聚氧乙烯基酚甲醛缩合物中的一种或者一种以上的混合;所述的助表面活性剂为丁醇、戊醇、丙三醇、乙二醇中的一种或者一种以上的混合;所述的有机溶剂为二甲苯、甲苯、氯苯、环己烷、N-甲基吡咯烷酮、环己酮、醚类、酯类、月桂醇、石油馏出物的一种或者一种以上的混合;所述的稳定剂为BHT、环氧大豆油、环氧化亚麻油的一种或其混合;所述的增效剂为萘基丙炔醚、增效醚、增效磷、增效胺、八氯二丙醚、增效环、增效砜、碳酸烷基酯、氯化脂肪、豆油的一种或者一种以上的混合;所述的消泡剂为SIL8、S-29、SAF、X-202的一种或一种以上的混合;所述的PH调节剂为氢氧化钠、氢氧化铵、醋酸或柠檬酸。
上述含有有机硅表面活性剂的本发明水乳剂的制备方法用已知的方式制备,通常是将有效成分与有机硅表面活性剂、助剂(例如乳化剂、助表面活性剂等)和有机溶剂等组份在反应釜中充分搅拌,混合,然后加入水,用高速剪切机均质化。
本发明提供一种乳油,它是含有如下组分及含量(按重量计)的乳油:
咪鲜胺5%-45%;
有机硅表面活性剂1%-20%
助剂5%-15%
余量为有机溶剂
其中助剂是,乳化剂1%-10%,和/或助溶剂2%-6%;
和任选的下列组分中的一种或多种:
稳定剂0.1%-5%
增效剂2%-5%
消泡剂0.1%-1%
pH调节剂0.01%-0.5%。
所述的乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸、烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、芳基磺酸盐、脂肪酸聚乙二醇、十二烷基苯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、聚氧乙烯基酚甲醛缩合物中的一种或者一种以上的混合;所述的助表面活性剂为甲醇、乙醇、异戊醇、苯酚、乙酸乙酯、二甲基亚砜中的一种或者一种以上的混合;所述的有机溶剂为二甲苯、甲苯、氯苯、环己烷、N-甲基吡咯烷酮、环己酮、醚类、酯类、月桂醇、石油馏出物的一种或者一种以上的混合;所述的稳定剂为BHT、环氧大豆油、环氧化亚麻油的一种或其混合;所述的增效剂为萘基丙炔醚、增效醚、增效磷、增效胺、八氯二丙醚、增效环、增效砜、碳酸烷基酯、氯化脂肪、豆油的一种或者一种以上的混合;所述的消泡剂为SIL8、S-29、SAF、X-202的一种或一种以上的混合;所述的PH调节剂为氢氧化钠、氢氧化铵、醋酸或柠檬酸。
上述含有有机硅表面活性剂的本发明乳油的制备方法用已知的方式制备,通常是将有效成分与有机硅表面活性剂、助剂(例如乳化剂、助溶剂等)和有机溶剂等组份在反应釜中充分搅拌,混合均匀即可。
对于本发明而言,上述各组分的优选范围可以组合成本发明的优选技术方案。
本发明的制剂喷雾后具有很低的表面张力,在靶标表面润湿性好,铺展和渗透力强,以细小颗粒分布于靶标表面,有利于提高药效;有机硅表面活性剂能显著降低药液表面张力,降低药液于靶标之间的接触角,因此能促进药液经气孔渗透进入表皮,药液吸收快,从而能够提高抗雨水的冲刷能力。
实施举例
为了更好地理解本发明的本质,用下列实施例进行说明,但本发明的内容不限于此。
制剂实施例1:25%咪鲜胺微乳剂各组分含量按重量计为:
Figure BSA00000741218300071
咪鲜胺用二甲苯和甲醇完全溶解,加入有机硅表面活性剂及其他助剂,均匀混合,然后加入去离子水,稍加搅拌即可配制成微乳剂制剂。
制剂实施例2:25%咪鲜胺乳油各组分含量按重量计为:
Figure BSA00000741218300072
使用二甲苯和月桂醇溶解咪鲜胺,加入有机硅Silwet408和其他助剂,搅拌均匀后即可配制成乳油制剂。
制剂实施例3:45%咪鲜胺水乳剂各组分含量按重量计为:
将咪鲜胺有效成分与有机硅表面活性剂、助剂(例如乳化剂、助表面活性剂等)和有机溶剂等组份在反应釜中充分搅拌,混合,然后加入水,用高速剪切机均质化即可。
制剂功效性评价实施例:
各项评价指标的测定方法:
1.表面张力
药液表面张力的测定采用铂金板法。药液的表面张力低于靶标的表面自由能时,药液才有可能在靶标表面润湿和铺展。
2.动态接触角
动态接触角采用OCA20接触角测量仪测定,采用视频法。动态接触角小的药液对所选靶标上润湿能力强。
3.液滴扩展面积
液滴扩展面积的测定采用积分法。液体扩展面积直接代表了药液在靶标表面的扩展能力,液滴扩展面积大,表明制剂铺展性好。
4.润湿时间
采用帆布片法测定。药液用蒸馏水稀释500倍,测定标准帆布片(21支*3股*21支*4股帆布,直径35mm的圆片,重量在0.38-0.39g)在药液表面润湿的时间。润湿时间短,表面张力小,制剂润湿性好。
表1制剂实施例1功效性评价(稀释1500倍)
  测定项目   CK  制剂实施例1
  表面张力(mN/m)   35.21   20.45
  60s时的接触角(°)   43.58   31.25
  60s时的扩展半径(mm)   3.01   3.68
  润湿时间(稀释500倍,s)   341   10.6
表2制剂实施例2功效性评价(稀释1500倍)
  测定项目   CK   制剂实施例2
  表面张力(mN/m)   37.17   26.42
  60s时的接触角(°)   57.42   45.21
  60s时的扩展半径(mm)   3.58   4.74
  润湿时间(稀释500倍,s)   425   15.4
表3制剂实施例3功效性评价(稀释2500倍)
  测定项目   CK  制剂实施例2
  表面张力(mN/m)   40.12   31.33
  60s时的接触角(°)   60.41   51.24
  60s时的扩展半径(mm)   3.94   5.01
  润湿时间(稀释500倍,s)   512   20.4
从以上的测定结果可以看出,添加有机硅表面活性剂的制剂比对照制剂可以有效地降低药液的表面张力、接触角和润湿时间,增加液滴的扩展面积。

Claims (6)

1.一种液体农药制剂,它含有以下组分及含量(按重量计):
咪鲜胺5%-45%;
有机硅表面活性剂1%-20%;
助剂5%-15%
水和/或有机溶剂
其中,所述有机硅表面活性剂具有以下结构通式:
Figure FSA00000741218200011
n=1-20
2.根据权利要求1所述的液体农药制剂,其特征在于,该液体农药制剂的剂型可以是微乳剂(ME)、水乳剂(EW)、乳油(EC)。
3.根据权利要求1-2所述的液体农药制剂,其特征在于,该液体农药制剂是含有如下组分及含量(按重量计)的微乳剂:
咪鲜胺5%-45%;
有机硅表面活性剂1%-20%
乳化剂5%-15%和/或助表面活性剂4%-8%
有机溶剂3%-10%
余量为水
4.根据权利要求1-2所述的液体农药制剂,其特征在于,该液体农药制剂是含有如下组分及含量(按重量计)的水乳剂:
咪鲜胺5%-45%;
有机硅表面活性剂1%-20%
乳化剂5%-10%和/或助表面活性剂2%-6%
有机溶剂3%-10%
余量为水
5.根据权利要求1-2所述的液体农药制剂,其特征在于,该液体农药制剂是含有如下组分及含量(按重量计)的乳油:
咪鲜胺5%-45%;
有机硅表面活性剂1%-20%
乳化剂5%-10%和/或助表面活性剂2%-6%
余量为有机溶剂
6.根据权利要求1,3,4,5中任一权利要求所述的液体农药制剂,其特征在于,所述的有机硅表面活性剂选自Silwet408、Silwet625、Silwet618、Silwet806 Boost、Sylgard309中的一种或多种。
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