CN103355288B - 杀虫农药制剂用防光氧化的植物油类喷雾助剂及其使用方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及杀虫农药制剂用防光氧化的植物油类喷雾助剂及其使用方法。该助剂由以下组分按重量比组成：润湿剂 3%—9%；脂肪醇聚氧乙烯醚O-10 6%—12%；抗氧化剂 0.2%—2%；渗透剂 2%—5%；余量为甲酯化植物油。该使用方法包括：先将要喷洒的农药药液用水稀释后，再加入所述喷雾助剂，搅匀后用喷雾器喷洒到靶标植株上即可。本发明助剂可在田间直接添加于已稀释好的农药制剂药液内，以增加药液的润湿性和持留量，从而提高药效。

Description

杀虫农药制剂用防光氧化的植物油类喷雾助剂及其使用方法

技术领域

本发明涉及一种农药喷雾助剂及其使用方法，尤其是一种杀虫农药制剂用防光氧化的植物油类喷雾助剂及其使用方法，能使农药制剂药液在植物叶片上润湿展布且能增加持留量，属于农药助剂技术领域。

背景技术

农田作物病虫害的发生与危害导致农作物产量的减少，至今化学防治仍是控害保产的主要手段。但现阶段化学农药种类繁多，施药次数也有所增加，药液经喷雾器械喷洒出去后在同靶标植物叶片表面接触的瞬间，其动态表面张力较高，容易从靶标植物上反弹或滚落，难以很好地在靶标植物上粘附或润湿展布，农药利用率低下，造成了多数药液流失到环境中去，污染了农田环境。目前解决这一问题的重要手段就是使用农药助剂，农药助剂的合理运用可以很好地解决农药应用技术中的润湿、粘附、渗透等问题，如使用不当也就谈不上对靶体表面的穿透和生物活性的发挥。实际上农药制剂中均含有表面活性剂，可绝大多数药剂在推荐剂量下不能使它在靶标植物表面上润湿展布(参见文献1，“一些药液难在水稻、小麦和甘蓝润湿展布的原因分析”农药学学报，Vol.4 No.2(2002)p.75-80；参见文献2，“常用农药在水稻叶片上的润湿能力分析”中国农业科学，Vol.45 No.9(2012)p.1731-1740)。这就说明了对特定的植物而言，一些农药制剂加工存在一定的不合理性，需要在这类药剂中加入助剂以提高其润湿性能。

植物油类助剂具有绿色环保、安全、可再生等优越性，顺应了未来农药的发展趋势。植物油类助剂的一大特点就是对靶标植株的亲和性较强，具有较好的耐雨水冲刷能力，即使在干旱的条件下也能较好地发挥药效。植物油本身作为一种可再生资源，原料易得，成本相对较低，具有对环境友好，生物降解率高等优点。但是，植物油一般为混合物，其性能不如有机溶剂稳定，容易受来源植物的生长状态、储运条件以及微生物污染等条件的影响。针对这些缺陷，将植物油甲酯化能改善植物油自身的理化性质，有利于农药在靶标植物上的吸附和传导，以提高药效。植物油类助剂可以防止农药液滴过快干燥，从而增强气孔和角质层对液滴中农药有效成分的吸收，进而提高药效。现有研究表明，甲酯化植物油对多种除草剂具有增效作用，比矿物油乳剂的效果更好(参见文献3，“Droplet evaporation and spread on waxy and hairleaves associated with type and concentration of adjuvants”pestmangenment science，Vol.67 No.7(2011)p.842-851；参见文献4，“甲酯化植物油助剂对除草剂的药效增强作用”植物保护学报，Vol.32No.3(2005)p.295-299)。然而，据申请人所知，目前尚未有研究将甲酯化植物油作为杀虫农药制剂用喷雾助剂。

此外，植物油在常温储存中会发生一系列的化学变化，这将会导致产品颜色变深、产生不良气味，极易自动氧化，从而导致产品的不稳定(参见文献5，“不同食用植物油氧化稳定性的研究”中国油脂，Vol.34 No.2(2009)p.31-34)，申请人经检索发现申请号CN201110294264.9公布号CN102511476A的中国发明专利申请（名称：一种喷雾助剂及其制备方法）中，采用了紫外吸收剂UV-P来防止植物油被紫外光解氧化，但其效果不如常规抗氧化剂，因此常规植物油中还是使用TBHQ、BHT和BHA等抗氧化剂(参见文献6，“抗氧化剂对几种冷榨植物油氧化稳定性的影响”河南工业大学学报，Vol.33 No.3(2012)p.33-35)。同时，此专利中使用了生态环保问题较为突出的NPEO类助剂NP-10，该类助剂由于对环境的潜在毒性已经逐步被证实，表明其对哺乳动物和水生生物具有毒性及致癌作用，并具有雌性激素的作用，易造成人体正常的内分泌激素紊乱和畸变，在欧洲的一些国家已经自1976年明确禁止或限制其使用，限量小于0.1%。据申请人所知，脂肪醇类聚氧乙烯醚助剂同样具有较好的乳化性能和润湿性能，且其结构中没有NP-10中所含有的苯环，一般可作为NPEO类助剂的替代产品从而减少对其生态环境的潜在危害。

目前亟需研发出一种可直接用于农药制剂的、稳定且不易被光氧化的、能在靶标植物上润湿持留且能增加药效的植物油类喷雾助剂，从而有助于农药的减量使用和减少对环境的污染。

发明内容

本发明所要实现的发明目的是：克服现有技术存在的问题，提供一种杀虫农药制剂用防光氧化的植物油类喷雾助剂，可在田间直接添加于已稀释好的农药制剂药液内，以增加药液的润湿性和持留量，从而提高药效；同时提出该助剂的使用方法。

为实现上述目的，本发明的技术方案如下：

杀虫农药制剂用防光氧化的植物油类喷雾助剂，其特征是，由以下组分按重量比组成：润湿剂 3%—9%；脂肪醇聚氧乙烯醚O-10 6%—12%；抗氧化剂 0.2%—2%；渗透剂 2%—5%；余量为甲酯化植物油。

本发明助剂进一步完善的技术方案如下：

优选地，所述润湿剂为式Ⅰ所示的聚乙氧基改性三硅氧烷，所述聚乙氧基改性三硅氧烷的侧链PE为亲水基团和嵌段共聚型结构，

更优选地，所述聚乙氧基改性三硅氧烷的侧链PE结构简式为-(C₃H₆O)_a(C₂H₄O)_bR，a、b为非负整数，R为-H、-CH₃、-OCH₃之一。

再更优选地，所述聚乙氧基改性三硅氧烷的侧链PE结构简式中，a=1、b=8，且R为-H，即所述聚乙氧基改性三硅氧烷为Silwet 408；或者，所述聚乙氧基改性三硅氧烷的侧链PE结构简式中，a=0、b=7-8且R为-OCH₃，即所述聚乙氧基改性三硅氧烷为Silwet 77。

优选地，所述抗氧化剂至少为叔丁基羟基茴香醚、特丁基对苯二酚、二丁基羟基甲苯之一。

优选地，所述渗透剂为磺化琥珀酸二辛酯钠盐、氮酮之一。

优选地，所述甲酯化植物油至少为油酸甲酯、棕榈酸甲酯、甲酯化橄榄油、甲酯化大豆油、甲酯化棕榈油、甲酯化棉籽油、甲酯化玉米油之一。

本发明还提供：上述杀虫农药制剂用防光氧化的植物油类喷雾助剂的使用方法，其特征是，包括以下步骤：先将要喷洒的农药药液用水稀释后，再加入所述喷雾助剂，搅匀后用喷雾器喷洒到靶标植株上即可。

优选地，所述喷雾助剂与稀释后农药药液的质量比为10-20%。

与现有技术相比，本发明的有益效果如下：

（1）合理使用表面活性剂，将脂肪醇聚氧乙烯醚O-10、润湿剂、抗氧化剂、渗透剂以及甲酯化植物油进行科学配制，形成稳定的、适于喷雾的油状液。实验表明：本发明喷雾助剂结合农药制剂药液喷雾使用，可显著改善喷雾药液在靶标植物上的润湿性，使喷洒到靶标植株上的药液能迅速润湿展布，增加药液接触面积，从而提高药液与靶标害虫的接触几率；可显著增加药液在靶标植物上的最大稳定持留量，增大药液与靶标害虫的接触剂量，进而增强药效，确保害虫防治效果，同时减少农药使用量，确保对靶标植株的安全，并减少农药对环境的污染。

（2）针对现有植物油类助剂在强光下易被光氧化从而失去功效的缺陷，本发明助剂能够阻止或减缓甲酯化植物油被强光氧化。同时对一些喷雾使用时易被光氧化分解使药效降低的药剂，如阿维菌素、甲维盐等，兼有延缓分解、提高药效的作用，即使在夏天强光照天气，也可以按本发明提供方法使用本发明助剂，避免这类药剂的药液因强光氧化而失效。

（3）本发明助剂性能稳定，便于贮藏和运输，可以在室温下贮藏2年。田间使用时，可根据实际情况用水稀释多种农药药液后，再加入喷雾助剂搅匀后即可喷雾使用，配制和使用非常方便。

具体实施方式

下面通过实施例和比较例对本发明做进一步说明，但是本发明不仅限于这些例子。

如表1至表3所示，具体实施时可采用以下杀虫农药制剂用防光氧化的植物油类喷雾助剂：

表1 应用案例1-3的组分组成

表2 应用案例4-6的组分组成

表3 应用案例7-9的组分组成

实施例1 润湿性能改善检测

检测水和常用农药制剂（36%杀虫单SP、2%阿维菌素EC、70%吡虫啉WDG）在加入本发明助剂前后、对水稻和小麦叶片的润湿性能。注：SP为可溶性粉剂，EC为乳油，WDG为水分散粒剂，下同。

检测时，先将农药制剂用水稀释后，再分别加入案例1、2、3的喷雾助剂，搅匀后再进行检测。助剂与农药制剂稀释药液的质量比为15%。

结果如表4所示，表明本发明助剂可以显著改善水和常用农药制剂（36%杀虫单SP、2%阿维菌素EC、70%吡虫啉WDG）对水稻和小麦叶片的润湿性能。

表4 润湿性能检测结果

实施例2 最大稳定持留量改善检测

采用浸渍法，检测常用农药制剂（36%杀虫单SP、2%阿维菌素EC、70%吡虫啉WDG）在加入本发明助剂前后、在靶标植株（水稻、小麦和甘蓝）叶片上的最大稳定持留量（三次平行实验）。

检测时，先将农药制剂用水稀释后，再分别加入案例1、2、3的喷雾助剂，搅匀后再进行检测。助剂与农药制剂稀释药液的质量比为15%。

结果如表5至表7所示，表明本发明助剂可以显著增加常用农药制剂（36%杀虫单SP、2%阿维菌素EC、70%吡虫啉WDG）在靶标植株（水稻、小麦和甘蓝）叶片上的最大稳定持留量。

表5 在水稻叶片上的最大稳定持留量检测结果

注：小写字母表示处理间差异显著性，下同。

表6 在小麦叶片上的最大稳定持留量检测结果

表7 在甘蓝叶片上的最大稳定持留量检测结果

实施例3 对2%阿维菌素EC药效改善的检测

检测2%阿维菌素EC在加入本发明助剂前后对水稻稻纵卷叶螟的药效。

检测时，先将农药制剂用水稀释后，再分别加入案例1、4的喷雾助剂，搅匀后再进行检测。助剂与农药制剂稀释药液的质量比为15%。

结果如表8所示，表明本发明助剂能在农药制剂适当减量使用的前提下，仍可显著提升2%阿维菌素EC对水稻稻纵卷叶螟的防治效果。

表8 对稻纵卷叶螟的防治效果

实施例4 对70%吡虫啉WDG药效改善的检测

检测70%吡虫啉WDG在加入本发明助剂前后对麦田灰飞虱的药效。

检测时，先将农药制剂用水稀释后，再分别加入案例5、6的喷雾助剂，搅匀后再进行检测。助剂与农药制剂稀释药液的质量比为15%。

结果如表9所示，表明本发明助剂能在农药制剂适当减量使用的前提下，仍可显著提升70%吡虫啉WDG对麦田灰飞虱的防治效果。

表9 对麦田灰飞虱的防治效果

实施例5 对2%阿维菌素EC药效改善的检测

检测2%阿维菌素EC在加入本发明助剂前后对菜青虫的药效。

检测时，先将农药制剂用水稀释后，再分别加入案例7、8的喷雾助剂，搅匀后再进行检测。助剂与农药制剂稀释药液的质量比为15%。

结果如表10所示，表明本发明助剂能在农药制剂适当减量使用的前提下，仍可显著提升2%阿维菌素EC对菜青虫的防治效果。

表10 对菜青虫的防治效果

实施例6 延缓2%阿维菌素EC光氧化分解的检测

阿维菌素是一种易被光氧化分解的物质，检测2%阿维菌素EC在加入本发明助剂前后、经强光照射后对灰飞虱的毒力。

检测时，先将农药制剂用水稀释后，再分别加入案例2、9的喷雾助剂，搅匀后再进行检测。案例2助剂与农药制剂稀释药液的质量比为10%，案例9为15%。

结果如表11所示，添加本发明助剂后，经强光照射处理的2%阿维菌素EC对灰飞虱展现出更高的毒力，这表明本发明助剂可以延缓阿维菌素在强光照射下的分解速率。

表11 对灰飞虱的毒力测定结果

实施例7 本发明助剂单独组分作用的研究

将本发明润湿剂、脂肪醇聚氧乙烯醚O-10、抗氧化剂、渗透剂分别单独与甲酯化植物油组合，具体而言，将应用案例1拆分，各分组的重量保持不变，分别形成对比案例A-D，如表12所示。

表12 对比案例A-D的组分组成

结果发现，只有对比案例A、B能形成均一的分散液，而对比案例C、D无法形成均一分散液，对此发明人做了进一步的试验，发现其余抗氧化剂和渗透剂也存在这一问题，这样就无法对抗氧化剂、渗透剂做单独研究，因此后面的试验仅采用对比案例A、B进行。

检测时，先将农药制剂用水稀释后，再分别加入对比案例A、B的助剂，并以油酸甲酯为对照，搅匀后再检测各农药制剂药液在靶标植株水稻叶片上的最大稳定持留量，并与实施例2对应结果进行比较。助剂或油酸甲酯与农药制剂稀释药液的质量比为15%。农药制剂为2%阿维菌素EC。

最大稳定持留量检测结果如表13所示。

表13 在水稻叶片上的最大稳定持留量检测结果

以上结果表明，只有将润湿剂、脂肪醇聚氧乙烯醚O-10、抗氧化剂、渗透剂同时与甲酯化植物油组合，才能形成协同作用，发挥最大功效。

Claims (6)

1.　杀虫农药制剂用防光氧化的植物油类喷雾助剂，其特征是，由以下组分按重量比组成：润湿剂　　3％—9％；脂肪醇聚氧乙烯醚O－10　　6％—12％；抗氧化剂　　0.2％—2％；渗透剂　　2.6％—5.0％；余量为甲酯化植物油；

所述润湿剂为式Ⅰ所示的聚乙氧基改性三硅氧烷，所述聚乙氧基改性三硅氧烷的侧链PE为亲水基团和嵌段共聚型结构，

所述抗氧化剂至少为叔丁基羟基茴香醚、特丁基对苯二酚、二丁基羟基甲苯之一。

2.　根据权利要求1所述杀虫农药制剂用防光氧化的植物油类喷雾助剂，其特征是，所述聚乙氧基改性三硅氧烷的侧链PE结构简式为－(C₃H₆O)_a(C₂H₄O)_bR，a、b为非负整数，R为－H、－CH₃、－OCH₃之一。

3.　根据权利要求2所述杀虫农药制剂用防光氧化的植物油类喷雾助剂，其特征是，所述聚乙氧基改性三硅氧烷的侧链PE结构简式中，a＝1、b＝8，且R为－H，即所述聚乙氧基改性三硅氧烷为Silwet　408；或者，所述聚乙氧基改性三硅氧烷的侧链PE结构简式中，a＝0、b＝7－8且R为－OCH₃，即所述聚乙氧基改性三硅氧烷为Silwet　77。

4.　根据权利要求1所述杀虫农药制剂用防光氧化的植物油类喷雾助剂，其特征是，所述渗透剂为磺化琥珀酸二辛酯钠盐、氮酮之一。

5.　根据权利要求1所述杀虫农药制剂用防光氧化的植物油类喷雾助剂，其特征是，所述甲酯化植物油至少为油酸甲酯、棕榈酸甲酯、甲酯化橄榄油、甲酯化大豆油、甲酯化棕榈油、甲酯化棉籽油、甲酯化玉米油之一。

6.　权利要求1至5任一项所述杀虫农药制剂用防光氧化的植物油类喷雾助剂的使用方法，其特征是，包括以下步骤：先将要喷洒的农药药液用水稀释后，再加入所述喷雾助剂，搅匀后用喷雾器喷洒到靶标植株上即可；所述喷雾助剂与稀释后农药药液的质量比为10－20％。