CN102805086B - 甲氨基阿维菌素苯甲酸盐可分散油悬浮剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐可分散油悬浮剂，包括以下重量百分比的组分：甲氨基阿维菌素苯甲酸盐0.5-30%，增稠剂0.5-30%，乳化剂10-12%、分散剂等2-8%，稳定剂0.1-3%，余量为植物油。制备方法是按上述组分及配比混合均匀，然后通过砂磨机进行砂磨做成可分散油悬浮剂。本发明剂型环保，用植物油为分散介质，粘着、渗透性好，耐雨水冲刷，持效期长，植物油对甲维盐起到增效作用，充分发挥甲维盐的效果，减少有效成分用量。本发明属于化学农药制剂加工技术领域。

Description

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐可分散油悬浮剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种化学农药制剂加工技术，特别是甲维盐可分散油悬浮剂及其制备方法。

背景技术

甲维盐全称甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，英文名称为Emamectin Benzoate，化学名称：4′-表-甲胺基-4′-脱氧阿维菌素苯甲酸盐，结构式为：

B1a：R为

甲维盐是从发酵产品阿维菌素B1开始合成的一种新型高效半合成抗生素杀虫剂，它具有超高效，低毒(制剂近无毒)，低残留，无公害等生物农药的特点，与阿维菌素比较首先杀虫活性提高了3个数量级，对鳞翅目昆虫的幼虫和其它许多害虫的活性极高，既有胃毒作用又兼触杀作用，在非常低的剂量(0.084～2g/ha)下具有很好的效果，而且在防治害虫的过程中对益虫没有伤害，有利于对害虫的综合防治，另外扩大了杀虫谱，降低了对人畜的毒性。甲维盐可以增强神经质如谷氨酸和γ-氨基丁酸(GABA)的作用，从而使大量氯离子进入神经细胞，使细胞功能丧失，扰乱神经传导，幼虫在接触后马上停止进食，发生不可逆转的麻痹，在3-4天内达到最高致死率。由于它和土壤结合紧密、不淋溶，在环境中也不积累，可以通过Translaminar运动转移，极易被作物吸收并渗透到表皮，使施药作物有长期残效，在10天以上又出现第二个杀虫致死率高峰，同时很少受环境因素如风、雨等影响。现在市场上甲维盐应用最多的是甲维盐乳油，含大量有机溶剂，对环境危害大。

现在市场上甲维盐的剂型有乳油、微乳、水乳、水悬浮，各有优缺点。乳油药效好，但是对环境污染严重，属于国家开始禁止的剂型；甲维盐水乳剂和微乳剂中也含有10-20%有机溶剂和10-20%乳化剂等，属于有争议的一种剂型，悬浮剂环保成本低，但是在同等剂量下，要比其他剂型药效差一些，而且悬浮剂加工中容易产生膏化现象，不好生产。

发明内容

本发明的目的是为克服上述现有技术的不足，提供一种环保剂型的甲维盐制剂及其制备方法。

为实现上述目的，本发明采用下述技术方案：

一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐可分散油悬浮剂，包括以下重量百分比的组分：甲氨基阿维菌素苯甲酸盐0.5-30%，增稠剂0.5-30%，乳化剂10-12%、分散剂等2-8%，稳定剂0.1-3%，余量为植物油。

所述增稠剂为膨润土、气态二氧化硅、硅酸镁铝、黄原胶、白炭黑。

所述乳化剂为苯乙基酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙、聚山梨酯、失水山梨醇脂肪酸酯、苯乙基酚聚氧丙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯醚羧酸盐、聚氧乙烯醚磺酸盐、蓖麻油环氧乙烷加成物中的一种或多种。其中蓖麻油环氧乙烷加成物指EL-40或EL-80。

分散剂为木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物的盐。

所述稳定剂为BHT-2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、丁基羟基茴香醚（BHA）、有机酸、环氧路丙烷）。

所述植物油为环氧大豆油、油酸甲酯、玉米油等植物源为原料的油类物质。

所述甲氨基阿维菌素苯甲酸盐1-20%。优选3-15%，进一步优选5-10%，最优选10%。

因为甲维盐有很高的活性，因此，有较低的剂量就可以达到很好的效果，而且由于甲维盐溶解度不高，做水悬浮剂容易膏化，很难做到高含量的制剂。但是油悬浮剂可以经过我们研究，甲维盐油悬浮剂可以做成高含量的制剂。油悬浮剂含量太低，制作简单粘度低，但是需要增加增稠剂和乳化剂的用量，否则容易分层；而含量太高，粘度大，加工条件要求高，比较适合大型喷雾器械使用，如果大田使用的话，比如30%含量15公斤喷雾器只用1-3克，也不利用包装生产，因此从制剂加工方面和农民使用方面来说，10%含量是最为合适的。

本发明还提供了上述的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐可分散油悬浮剂的制备方法，按上述组分及配比混合均匀，然后通过砂磨机进行砂磨做成可分散油悬浮剂。

具体而言是：先把上述组分及配比在预混釜里通过分散搅拌15-30分钟使其都均匀分散，然后通过三个砂磨机进行砂磨三次即得。取样观察检测各项指标，从而达到可分散油悬浮剂剂型的各项要求和质量要求。

随着国家政策及国际环保要求的形式下，乳油等不环保剂型越来越受到环保及安全的要求而日益萎缩，可分散油悬浮剂以植物油或酯化后植物油为载体，既环保又增效，同时在缺水干旱地区或者飞机施药，该剂型可以不用或者少用水，可直接用于喷雾更经济方便，尤其是林业防治虫害。甲维盐及其复配其他杀虫剂的可分散油悬浮剂具有环保，有效成分不易分解（比如在水悬浮剂中甲维盐和一些农药原药成分就容易水解或者分解而造成药效降低等）高效、抗紫外线分解，使用方便、毒性低、药效好等优势，具有很高的实用价值和市场潜力。

甲维盐可分散油悬浮剂比水悬浮剂的优点有：甲维盐在水悬浮剂中易分解，同时易膏化，而且很难做出含量高制剂，而可分散油悬浮剂没这种现象，同时甲维盐可分散油悬浮剂在缺水的干旱地区或飞机施药，可以不用水稀释，可以直接喷雾或者用超级容量喷雾技术都以，可以应用于各种喷雾技术，这是其他剂型所不具备的（如乳油，可湿粉，水悬浮剂，水分散粒剂等），尤其是用飞机进行的林业虫害的防治喷雾。同时由于很多虫体的表面都是油脂性质或者含有一层蜡质层，常规农药很难穿透虫体的蜡质层，而油悬剂中的油对虫体的蜡质层有渗透穿透和抗雨水冲刷的作用，所以同样含量的剂型，如水分散粒剂，水悬浮剂的效果都不如可分散油悬浮剂效果突出，尤其是抗性害虫或者大面积的虫害发生时，可分散油悬浮剂的效果更加突出。

同现有技术相比，本发明具有如下优点和显著效果：

1.剂型环保：随着人民生活水平的提高，对环保的意识也越来越高，国家对农药行业环保要求也越来越高，一些不环保的剂型如乳油正在被淘汰，以水、植物油等载体的环保剂型越来越多。本发明所开发的甲维盐可分散油悬浮剂，是以植物油为载体，不含有害溶剂，制剂环保，对环境污染小。

2.杀虫效果好：甲维盐本身就是一个高活性杀虫剂，剂型以乳油为主，随着这些年来连续使用，已经开始产生抗性，必须加大用药量才能起到杀虫效果。但是这势必增加了成本和对环境的污染，为此，我们开发了甲维盐的可分散油悬浮剂，该剂型中含有的大量植物油类溶剂，对甲维盐有很大的增效作用，与传统的乳油相比，极大的提高了杀虫效果。

3.降低成本：可分散油悬浮剂与乳油相比，杀虫活性提高了一倍，有效降低了用量，降低了成本，而且持效性更好，减少了用药的次数。

4.便于使用：甲维盐可分散油悬浮剂在缺水的干旱地区或飞机施药，可以不用水稀释，可以直接喷雾或者用超级容量喷雾技术都以，可以应用于各种喷雾技术，这是其他剂型所不具备的（如乳油，可湿粉，水悬浮剂，水分散粒剂等），尤其是用飞机进行的林业虫害的防治喷雾。

本发明剂型环保，用植物油为分散介质，粘着、渗透性好，耐雨水冲刷，持效期长，植物油对甲维盐起到增效作用，充分发挥甲维盐的效果，减少有效成分用量。

具体实施方式

通过下面的非限定性实施例进一步说明所提供的杀虫剂，这些实施例并不限定本发明的范围，所有基于本发明本概念进行的修改都属于本发明要求保护的范围。

实施例1：甲维盐可分散油悬浮剂

制备方法：按上述组分及配比先在预混釜里通过分散搅拌15-30分钟使其都均匀分散，然后通过3套砂磨机进行砂磨三次，取样观察检测各项指标，从而达到可分散油悬浮剂剂型的各项要求和质量要求。

所制备的可分散油悬浮剂检测指标如下（按CIPAC手册中的要求检测，下同）：表1

由以上检测结果可以看出，按照实施例1所制备的甲维盐油悬浮剂符合国家对油悬浮剂的要求标准，各个指标较好。

实施例2：甲维盐可分散油悬浮剂

制备方法：把甲维盐、乳化剂、抗氧化剂、有机膨润土、环氧大豆油均匀分散，然后通过砂磨机进行砂磨做成可分散油悬浮剂。所制备的可分散油悬浮剂检测指标如下：表2

由以上检测结果可以看出，按照实施例2所制备的甲维盐油悬浮剂符合国家对油悬浮剂的要求标准，各个指标较好。

实施例3：甲维盐可分散油悬浮剂

制备方法：把甲维盐、乳化剂、分散剂、稳定剂、有机膨润土、油酸甲酯混合在一起，均匀分散，然后通过3套砂磨机进行砂磨三次，取样观察检测各项指标，从而达到可分散油悬浮剂剂型的各项要求和质量要求。

所制备的可分散油悬浮剂检测指标如下：表3

由以上检测结果可以看出，按照实施例3所制备的甲维盐油悬浮剂符合国家对油悬浮剂的要求标准，各个指标较好。

实施例4：甲维盐可分散油悬浮剂

制备方法：把甲维盐、乳化剂、分散剂，抗氧化剂、有机膨润土、油酸甲酯，先在预混釜里通过分散搅拌15-30分钟使其都均匀分散，然后通过3套砂磨机进行砂磨三次，取样观察检测各项指标，从而达到可分散油悬浮剂剂型的各项要求和质量要求。

所制备的可分散油悬浮剂检测指标如下：表4

由以上检测结果可以看出，按照实施例4所制备的甲维盐油悬浮剂符合国家对油悬浮剂的要求标准，各个指标较好。

本发明优选含量为10%，优选含量的实施例为实施例5。

实施例5：甲维盐可分散油悬浮剂

制备方法：把甲维盐、乳化剂、抗氧化剂、有机膨润土、环氧大豆油均匀分散，然后通过砂磨机进行砂磨做成可分散油悬浮剂。

所制备的可分散油悬浮剂检测指标如下：表5

由以上检测结果可以看出，按照实施例5所制备的甲维盐油悬浮剂符合国家对油悬浮剂的要求标准，各个指标较好。

B防效试验

为了检验本发明所提供的甲维盐可分散油悬浮剂的防治效果，我们委托山东省药检所进行了甲维盐可分散油悬浮剂防除白菜上菜青虫试验：

1.材料和方法

1.1供试药剂

A1 10%甲维盐可分散油悬浮剂7.5g（a.i）/hm2（由申请人提供，实施例5制备）

A2 10%甲维盐可分散油悬浮剂15g（a.i）/hm2（由申请人提供，实施例5制备）

A3 10%甲维盐可分散油悬浮剂22.5g（a.i）/hm2（由申请人提供，实施例5制备）

B  5%甲维盐悬浮剂15g（a.i）/hm2（青岛农乐化工伟业有限公司）

C  5%甲维盐乳油15g（a.i）/hm2（由申请人提供，河北农药化工有限公司）

D  5%甲维盐微乳剂15g（a.i）/hm2（由申请人提供，山东东信生物农药有限公司）

E  空白对照

1.2试验设计

试验地点：试验在药检所试验田内白菜地内进行，白菜株高在20cm,主要虫害是菜青虫，2011.9.20日打药。

施药器械为15Kg工农16型背负式喷雾器，均匀喷雾。

试验处理：试验设7个处理，设置空白对照，重复三次，共计21个小区，小区面积20m²,随机排列，各处理药剂及清水对照按照每亩对水30公斤喷雾。

1.5调查方法

各小区定点4点取样，每点5株，在喷药前定株调查白菜上的活虫数作为基数，药后3天、7天进行观察，计算虫口减退率和防治效果,利用Duncan新复极差法分析各防效之间差异。

虫口减退率/%=（施药前虫口数-施药后虫口数）/施药前虫口数×100

防治效果/%=（处理区虫口减退率-对照区虫口减退率）/（100-对照区虫口减退率）×100

2结果与分析：

2.1药后3天防效

药后3天试验结果表明，各试验药剂对白菜菜青虫均在70%以上，效果还可以。10%甲维盐可分散油悬浮剂22.5g（a.i）/hm2，防效最好，达到100%；其次为A210%甲维盐可分散油悬浮剂15g（a.i）/hm2，防效91.2%，A2甲维盐油悬浮剂相比同等剂量下的C乳油和D微乳，药效明显提高了10%左右；同等剂量下，油悬浮剂A2比悬浮剂B防效提高了20%。同等剂量下，C乳油和D微乳之间防效无明显差异，而油悬浮剂A1的有效成分只有CD的1/2，但是药效同CD无明显差异，这三个处理防效都在80%左右。由此表明，油悬浮剂在速效性和防效上，同等剂量下比乳油、微乳防效有明显的提高，在减少用量的情况下，仍可以达到相同的防效。

2.2药后7天防效

药后7天试验结果表明，10%甲维盐可分散油悬浮剂22.5g（a.i）/hm2，防效仍为100%；A2-10%甲维盐可分散油悬浮剂15g（a.i）/hm2，防效同样为100%，持效性很好，A2甲维盐油悬浮剂相比同等剂量下的C乳油和D微乳，药效明显提高了5%以上，相比悬浮剂防效提高了15%；同等剂量下，C乳油和D微乳之间防效无明显差异，而油悬浮剂A1的有效成分只有CD的1/2，但是7天时药效同CD无明显差异，这三个处理防效都在94%左右。说明，油悬浮剂在持效性上，表现同样优异，相比其他剂型有明显的优势。

2.3可分散油悬浮剂的优势

由表6可以看出，油悬浮剂与乳油和微乳相比，在同等剂量下，在速效性和持效性上都有明显的提高，油悬浮剂比水悬浮剂药效提高的更加明显。油悬浮剂只用一半的有效成分用量，就可以和乳油、微乳达到相同的效果，比水悬浮剂的效果要好。从国家的环保趋势来说，可分散油悬浮剂中无有害溶剂，用植物油做分散介质，对环境友好，对使用者也更加安全。

3.结论

本实验是在试验田做的，模拟大田环境，以检验甲维盐可分散油悬剂的药效。结果表明，甲维盐可分散油悬浮剂与同等剂量的乳油、微乳、悬浮剂防效有了明显的提高，减少用量，防效仍相当。从长远来说，油悬浮剂是提高药效、提高有效成分使用率的一种环保剂型，将会有广阔的前景。

表6药后3、7d药剂对菜青虫防治效果

注：表中菜青虫数量为单颗白菜上数量，数据为4点平均值，小写字母表示经方差分析在0.05水平上的显著性。

Claims (1)

1.一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐可分散油悬浮剂，其特征在于：组分组成如下，各组分按重量百分数计：

甲维盐10%，2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚3%，十二烷基苯磺酸钙7%，壬基酚聚氧乙烯醚4%，苯乙基酚聚氧乙烯醚6%，烷基萘磺酸盐2%，有机膨润土2%，余量为环氧大豆油；

是通过以下方法制备得到的：把甲维盐、乳化剂、抗氧化剂、有机膨润土、环氧大豆油均匀分散，然后通过砂磨机进行砂磨做成可分散油悬浮剂。