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农业生产为人类的基本生存提供了保障,植物保护是农业生产中最普遍的一项农事活动,而喷洒化学农药则是植物保护手段中对病、虫、草等有害生物害防治最为快速、最为经济的有效手段,在可预见的历史时期内不可替代。我国旱地作物主要有蔬菜、茶叶、果树、棉花、玉米、麦类、牧草等。这些旱地作物在其生长过程中都会受到病虫草等有害生物不同程度的侵袭,为了作物的产量和质量都有所提高,不可避免地要使用农药。
随着经济的发展和社会的进步,由于人类的活动,尤其是工农业的生产,全球的环境污染越来越严重,严重影响了人们的身体健康和正常生活。因此,环境污染与环境保护,已被提上了议事日程;随着农用化学物质如化肥、农药的大量使用,有害物质在土壤和水体中聚集,并进入农作物和牲畜体内。这些都会影响人类食品的生产,对环境资源、食品和人体健康产生的各种危害日益加剧。农药对农产品的污染,主要由农药残留的毒性所致。一般农药或多或少都有毒性,大量施用农药后,有一小部分黏附在农产品表面,起防治病虫害的作用;而大部分散落土壤中,其中一部分通过一系列的外界环境条件和微生物的作用,使其转化,分解乃至消失;其余部分溶于水后被根吸收,但仍有少部分农药残留在土壤中,或残留在农产品体内,形成农药残留毒性的危害,或渗入地下水中。因此,限制农药的残留量,制定农药残留允许标准和筛选出低毒低残留的农药是农药使用与管理的有效措施。
长期以来,人们主要依赖有机杀虫剂来防治这些作物害虫,特别是单一农药的使用不可避免地造成它对各种杀虫剂产生不同程度的抗性。拟除虫菊酯类农药是一类具有高效、低毒、环境中易于分解的杀虫剂。对害虫具有驱避、击倒、毒杀等作用。由于害虫的暴发,多次、大剂量用药时,就会使小菜蛾、菜青虫、棉铃虫等害虫对以上单剂抗性发展速度增快。
敌敌畏(Dichlorovos),化学名称O,O-二甲基-O-(2,2-二氯乙烯基)磷酸酯,分子式:C4H7O4Cl2P,分子量:220.98,CAS登记号:62-73-7。是一种低毒、广谱、高效的有机磷杀虫剂。对害虫有强烈的触杀作用。用于防治菜青虫、小菜蛾、甜菜夜蛾、棉铃虫、稻飞虱、棉蚜、蓟马、黑尾叶蝉、小地老虎等多种害虫,并可防治螨类。且在土壤和环境中易降解无残留,不污染环境,在常规剂量范围内对有益昆虫及天敌、人、畜安全,可与大部分农药混用。
噻嗯菊酯(kadethrine,CAS:58769-20-3),主要用于防治卫生害虫,有较高的击倒作用,故常和有杀死活性的农药混用,但热稳定性差。
农药复配是提高防效和扩大防治对象、减缓害虫抗药性、减少污染、降低农药残留的一种有效方法,目前,针对敌敌畏和噻嗯菊酯的复配杀虫剂还未见报道。
具体实施方式
以下各实施例中涉及的药剂均由92%敌敌畏的原药和90%噻嗯菊酯的原药配制。
实施例1:
5%敌敌畏噻嗯菊酯乳油的配制(有效药物成分中敌敌畏原药与噻嗯菊酯原药重量之比为1:4):
助剂选择:DMF、农乳0206、农乳2201。
溶剂选择:甲苯。
将各组分按下列照重量百分比备料:敌敌畏原药:1%;噻嗯菊酯原药:4%;DMF 5%;农乳1205:5%;农乳0206:5%;丙酮少量(能溶解噻嗯菊酯即可);溶剂:甲苯,加至100%。
制备过程:将噻嗯菊酯原药用丙酮溶解,再依次加入敌敌畏原药、DMF,农乳1205、农乳0206,然后用甲苯填充至100%,将上述混合物在容量瓶混合均匀即成5%敌敌畏噻嗯菊酯乳油。
实施例2:
10%敌敌畏噻嗯菊酯水悬浮剂的配制(有效药物成分中敌敌畏原药与噻嗯菊酯原药重量之比为1:9):
助剂选择:木质素磺酸钠、乳化剂OP-10;CMC;有机硅酮;乙二醇。
溶剂选择:水。
将各组分按照下列重量百分比备料:敌敌畏原药:1%;噻嗯菊酯原药:9%;木质素磺酸钠:10.0%;OP-10:5.0%;增稠剂CMC:1.0%;消泡剂有机硅酮:0.01%;防冻剂乙二醇:8.0%;水:加至100%。
制备过程:将敌敌畏原药、噻嗯菊酯原药、木质素磺酸钠、OP-10、增稠剂CMC、消泡剂有机硅酮、防冻剂乙二醇按上述比例置于反应釜中,用水加至100%混合均匀,再将混合物引入砂磨机中碾磨至物料细度为1~5μm;碾磨后混合均匀即成水悬浮剂。
实施例3:
2%敌敌畏噻嗯菊酯微乳剂的配制(有效药物成分中敌敌畏与噻嗯菊酯原药重量之比为1:1):
敌敌畏原药1%,噻嗯菊酯原药1%,溶剂5~20%,助溶剂1~10%,乳化剂5~30%,水补足100%。
配制方法:把上述组分原药用溶剂、助溶剂溶解,加入乳化剂混合均匀,最后在搅拌状态下加入水,得到均相透明的产品。
实施例4:
试验药液:97%敌敌畏原药;
90%噻嗯菊酯原药;
敌敌畏原药与噻嗯菊酯原药混配(重量之比为1:1)。
供试昆虫:2龄小菜蛾和菜青虫幼虫(江苏省农业科学院室内饲养);
测定方法:浸虫法。
试验方法:
1)敌敌畏原药和噻嗯菊酯原药对小菜蛾的毒力分别进行测定:将上述单剂和复配剂试验药液分别稀释成5个浓度梯度,将2龄小菜蛾幼虫或菜青虫幼虫20头浸入各浓度梯度的药液中15秒,取出然后晾干,然后接入放有新鲜无污染菜叶的培养皿中,每处理3次重复。同时以清水作为对照处理。24小时后检查活虫数,计算校正死亡率,以浓度对数值及死亡几率值计算致死中浓度(LC50)。由单剂和复配剂的LC50计算共毒系数CTC,结果参见表1。
表1 各单剂和复配剂对小菜蛾的毒力测定
2)敌敌畏原药和噻嗯菊酯原药对菜青虫的毒力分别进行测定:将上述单剂和复配剂试验药液分别稀释成5个浓度梯度,将2龄小菜蛾幼虫或菜青虫幼虫20头浸入各浓度梯度的药液中15秒,取出然后晾干,然后接入放有新鲜无污染菜叶的培养皿中,每处理3次重复。同时以清水作为对照处理。24小时后检查活虫数,计算校正死亡率,以浓度对数值及死亡几率值计算致死中浓度(LC50)。由单剂和复配剂的LC50计算共毒系数CTC,结果参见表表2。
表2 各单剂和复配剂对菜青虫的毒力测定
在本实施例中,共毒系数的计算参照了孙云沛法,即:
毒力指数(TI)=标准药剂的LC50值/供试药剂的LC50值×100;
混剂(M)的实际毒力指数(ATI)=A药剂的LC50值/M药剂的LC50值×100;
混剂(M)的理论毒力指数(TTI)=A药剂的TI×M药剂中A%+B药剂的TI×M药剂中B%+……;
混剂的共毒系数(CTC)=ATI/TTI×100;
CTC>100表示有增效作用;CTC=100为相加作用;CTC<100为拮抗作用。
由表1和表2可见,敌敌畏与噻嗯菊酯混配后,对小菜蛾和菜青虫都有增效作用。
实施例5:
对照农药;20%噻嗯菊酯乳油(按常规方法自制);1%敌敌畏水分散剂(按常规方法自制)。
1)5%敌敌畏噻嗯菊酯乳油(实施例1提供)对小菜蛾药效的田间防效试验:
田间试验在江苏省农业科学院试验田进行。试验共设5个处理,同时设置1个为空白对照,每处理4次重复,每重复为一个小区,每小区面积20m2,共计24个小区,随机区组排列。用MATABA手动喷雾器常规施药,每亩用药液量50Kg。每小区5点取样,每点定点查3株,共15株,调查全株小菜蛾基数。药前调查虫口基数,药后2天、5天调查残虫量,计算校正防效。采用邓肯氏新复极差Duncan法对试验数据进行分析(见表3)。
表3 5%敌敌畏噻嗯菊酯乳油防治小菜蛾田间试验结果
2)2%敌敌畏噻嗯菊酯微乳剂(实施例3提供)对菜青虫的田间防效试验:田间试验在江苏省农业科学院试验田进行。试验共设5个处理,同时设置1个为空白对照,每处理4次重复,每重复为一个小区,每小区面积20m2,共计24个小区,随机区组排列。用MATABA手动喷雾器常规施药,每亩用药液量50Kg。每小区5点取样,每点定点查3株,共15株,调查全株小菜蛾基数。药前调查虫口基数,药后2天、5天调查残虫量,计算校正防效。采用邓肯氏新复极差Duncan法对试验数据进行分析(见表4)。
表4 2%敌敌畏噻嗯菊酯微乳剂防治菜青虫的田间试验结果
实施例6:10%敌敌畏噻嗯菊酯水悬浮剂田间残留试验:
被测农药:10%敌敌畏噻嗯菊酯水悬浮剂(实施例2提供);
对照农药:10%噻嗯菊酯乳油(按常规方法自制);1%敌敌畏乳油(按常规方法自制)。
试验方法:田间试验在江苏省农业科学院试验田进行。将10%敌敌畏噻嗯菊酯水悬浮剂(5%+5%)、10%噻嗯菊酯乳油、10%敌敌畏乳油分别按10ml/亩、5ml/亩、10ml/亩施药,试验作物为青菜。噻嗯菊酯和敌敌畏的残留量分别使用气相色谱仪和液质联用仪分析。利用一级动力学方程式Ct=C0e-rt计算半衰期。残留试验结果见表5。可见本发明相对降低了农药的残留。
表5 各药剂在青菜上的半衰期