CN103221371B - 包含异戊醇衍生物的烷氧基化产物的生物杀伤剂组合物 - Google Patents
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Abstract
提出了2-异丙基-5-甲基-1-己醇的烷氧基化产物,其中AO为氧化乙烯、氧化丙烯或氧化丁烯单元或其混合物,和x为1-100的整数。
Description
发明领域
本发明涉及农业化学品领域且涉及新型异戊醇衍生物的烷氧基化产物,包含其的生物杀伤剂组合物及其作为生物杀伤剂用溶剂的用途。
发明背景
生物杀伤剂,尤其是农药如杀真菌剂、杀虫剂和除草剂是用于农业以保护作物并提高其产量的重要辅助剂。取决于各式各样以及通常非常特定的需求,存在大量显示出差别很大的化学结构和行为的活性物。然而,由现有技术众所周知的是仍然难以制备这些活性物的呈现令人满意稳定性的浓缩物,尤其若在非常低或升高的温度下储存更长时间的话。事实上,这些溶液显示出分离或形成晶体的强烈倾向,这使得有必要在每次施用前再分散这些组合物中的活性物以获得均匀产品。此外,许多生物杀伤剂,尤其是农药由于不足的保留、粘附、润湿或渗透显示出非最优的生物学效力。因此,需要允许得到更好生物学性能的相应助剂。
Wirth、Storp和Jacobsen已确定了农业喷雾液的动态表面张力(DST)和叶面保留之间的相关性[Pestic.Sci.33,第411-420页(1991)]。在Surfaplus’AdjuvantNewsletter(HansdeRuiter编辑),第5卷,第4-5页(2008)中,结构和有关DST的性能之间的关系如下所述:“[…]短和/或支化疏水分子、高EO含量且用PO封端EO链。”
额外地,低CMC显示出低分子间力或高柔性以迁移至新表面。明确提及烷氧基化醇C9/C11(EO)5.5(PO)3.5。以商标TegoWet5xx销售的高度支化醇如3,5,5-三甲基己醇的烷氧基化产物显示出优异的低动态表面张力和小发泡潜力(foampotential)。然而,所有市面上找到的产品使用合成起始醇作为原料,但是农业科学的趋势导致基于可再生完全可降解来源的产物。
因此,本发明所面临的问题是开发可用作溶剂、助剂、乳化剂等的农业化学组合物用新型添加剂,其基于可再生醇。该新型添加剂尤其应显示出低发泡行为以及低动态和低静态表面张力二者。低动态表面张力归因于农业喷雾在作物,尤其是单子叶植物或通常具有较小叶面积的禾本植物的增加保留。低静态表面张力允许农业喷雾更快且因此更好地渗透,所以提高了活性成分的吸收,导致更好地生物学性能。
发明详述
在第一实施方案中,本发明涉及式(I)的2-异丙基-5-甲基-1-己醇的烷氧基化产物:
其中AO为氧化乙烯、氧化丙烯或氧化丁烯单元或其混合物,和x为1-100的整数。
在第二实施方案中,本发明包括包含如下组分的生物杀伤剂组合物:
(a)式(I)的2-异丙基-5-甲基-1-己醇的烷氧基化产物:
其中AO为氧化乙烯、氧化丙烯或氧化丁烯单元或其混合物,和x为1-100的整数;
(b)生物杀伤剂,以及任选
(c)油组分或助溶剂,和/或
(d)乳化剂。
惊人地观察到式(I)的烷氧基化产物为生物杀伤剂组合物用有效添加剂。该产物尤其基本不发泡且显示出低动态和低静态表面张力二者,这允许其改善宽范围生物杀伤剂的生物学性能。醇组分由异戊醇或杂醇(fuselalcohol)得到,这是指资源完全可再生且高度可降解。
2-异丙基-5-甲基-1-己醇的烷氧基化产物
2-异丙基-5-甲基-1-己醇的烷氧基化产物具有下式(I):
其中AO为氧化乙烯、氧化丙烯或氧化丁烯单元或其混合物,和x为1-100,优选为2-50,更优选3-35的整数。
醇组分2-异丙基-5-甲基-1-己醇为所谓的格尔伯特醇,其可由异戊醇或杂醇得到。格尔伯特醇为在2位支化的伯醇。它们数十年来熟知,但是仅一些可市购如2-乙基己醇。二聚(“格尔伯特反应”)可以由下式描述:(R*为脂族基团):
通常可以使用伯醇或仲醇作为原料并获得具有约两倍分子量的醇。可以使用不同的起始醇,得到混合格尔伯特醇。如上所述,异戊醇可以由合成来源得到;然而,优选使用来自可再生来源的醇。杂醇可以为含有其他较少组分如丙醇和异丙醇、各种异构体形式的丁醇以及戊醇的异构体的一种来源。
格尔伯特醇的烷氧基化可以根据由有机化学已知的标准程序进行。通常将氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或其混合物在1-5巴的静压和80-120℃的温度下加入醇组分;还优选存在碱性催化剂如甲醇钠或叔丁醇钾。可将至多100Mol氧化烯加入起始醇中,但优选加入约2Mol至约50Mol,尤其是约3Mol至约35Mol氧化烯。如所阐释地,可以加入氧化烯的混合物,例如氧化乙烯和氧化丙烯的混合物。这可以以统计或嵌段方式进行;优选加入氧化乙烯和氧化丙烯嵌段。典型实例为3-10Mol氧化乙烯和3-10Mol氧化丙烯,–或者反之亦然–在2-异丙基-5-甲基-1-己醇上的加成物。如此获得的产物显示出:
●在10Hz的发泡频率下在0.25%或更低的水溶液浓度下(动态)表面张力为50mN/m或更低,
●在0.1Hz的发泡频率下在0.25%或更低的水溶液浓度下准静态(quasistatic)表面张力1为40mN/m或更低,和最后
●在0.1%的水溶液浓度下,使用SITA发泡测试器R-2000测得泡沫小于150ml。
生物杀伤剂
在本发明上下文中,生物杀伤剂(组分b)为植物保护剂,更具体为用于诸如药物、农业、林业和蚊子防治的领域中的能够杀灭不同形式的活生物体的化学物质。还在生物杀伤剂组之下考虑的是所谓的植物生长调节剂。通常将生物杀伤剂分成两个亚组:
○农药,包括杀真菌剂、除草剂、杀虫剂、杀藻剂、杀软体动物剂、杀螨剂和杀啮齿动物剂(在这里将ThePesticideManual,第14版,BCPC2006作为参考引入,它提供了有关活性成分的单独作用模式的信息),以及
○抗微生物剂,包括杀菌剂、抗生素、抗菌剂、抗病毒剂、抗真菌剂、抗原生动物剂和抗寄生虫剂。
也可以将生物杀伤剂加入其他材料(通常为液体)中以保护该材料免受生物侵染和生长。例如,可以将某些类型的季铵化合物(季铵)加入泳池水中或工业水体系中以作为杀藻剂起作用,保护该水以防藻类侵染和生长。
a)农药
U.SEnvironmentalProtectionAgency(EPA)将农药定义为“意欲防治、损坏、驱除或对抗任何害虫的任何物质或物质混合物”。农药可以是用于对抗有害生物的化学物质或生物试剂(如病毒或细菌),其中有害生物包括昆虫、植物病原体、杂草、软体动物、鸟类、哺乳动物、鱼类、线虫(蛔虫)以及与人类竞争食物、损坏财产、传播疾病或令人讨厌的微生物。在下列实例中给出适合本发明农业化学组合物的农药:
b)杀真菌剂
杀真菌剂是有害生物防治的三种主要方法之一—在这种情况下为真菌的化学防治。杀真菌剂为用于在花园和作物中防止真菌传播的化学化合物。杀真菌剂也用于阻止真菌侵染。杀真菌剂可以是接触型或内吸型。接触型杀真菌剂在喷雾于真菌表面时杀灭真菌。内吸型杀真菌剂必须在真菌死亡之前被真菌吸收。根据本发明,合适的杀真菌剂实例包括下列化学类别和相应实例:
○氨基嘧啶类,如磺嘧菌灵(bupirimate),
○苯胺基嘧啶类,如环丙嘧啶(cyprodinil)、嘧菌胺(mepanipyrim)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil),
○杂芳族化合物,如土菌消(hymexazol),
○杂芳烃类,如氯唑灵(etridiazole),
○氯代苯基化合物/硝基苯胺类,如地茂散(chloroneb)、氯硝胺(dicloran)、五氯硝基苯(quintozene)、四氯硝基苯(tecnazene)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl),
○苯甲酰胺类杀真菌剂,如苯酰菌胺(zoxamide),
○苯磺酰胺类,如磺菌胺(flusulfamide),
○苯并咪唑类,如噻二唑素(acibenzolar)、苯菌灵(benomyl)、苯并噻唑(benzothiazole)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(fuberidazole)、苯菌酮(metrafenone)、噻菌灵(probenazole)、涕必灵(thiabendazole)、唑菌嗪(triazoxide)以及苯并咪唑类前体杀真菌剂,
○氨基甲酸酯类,如百维灵(propamocarb)、乙霉威(diethofencarb),
○羧酰胺类,如啶酰菌胺(boscalid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、噻唑菌胺(ethaboxam)、氟酰胺(flutolanil)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、溴氟唑菌(thifluzamide),
○氯代腈类,如百菌清(chlorothalonil),
○肉桂酸酰胺类,如烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph),
○氰基乙酰胺肟类,如清菌脲(cymoxanil),
○环丙烷羧酰胺类,如氯环丙酰胺(carpropamid),
○二羧酰亚胺类,如异丙定(iprodione)、异噻菌酮(octhilinone)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin),
○二甲基二硫代氨基甲酸酯类,如福美铁(ferbam)、威百亩(metam)、福美双(thiram)、福美锌(ziram),
○二硝基苯胺类,如氟啶胺(fluazinam),
○二硫代氨基甲酸酯类,如锰铜混剂(mancopper)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、代森联(metiram)、代森钠(nabam)、甲基代森锌(propineb)、代森锌(zineb),
○二硫戊环类,如稻瘟灵(isoprothiolane),
○吡喃葡萄糖基抗生素类,如链霉素(streptomycin)、井冈霉素(validamycin),
○胍类,如多果定(dodine)、双胍盐(guazatine)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine),
○吡喃己糖基抗生素,如春雷素(kasugamycin),
○羟基酰替苯胺类,如环酰菌胺(fenhexamid),
○咪唑类,如烯菌灵(imazalil)、oxpoconazole、稻瘟酯(pefurazoate)、丙氯灵(prochloraz)、氟菌唑(triflumizole),
○咪唑啉酮类,如咪唑菌酮(fenamidone),
○无机物,如波尔多液(Bordeaux混合物)、氢氧化铜、环烷酸铜、油酸铜、王铜(copperoxychloride)、硫酸铜(II)、硫酸铜、乙酸铜(II)、碳酸铜(II)、氧化亚铜、硫,
○异苯并呋喃酮类,如四氯苯酞(phthalide),
○扁桃酰胺,如双炔酰菌胺(mandipropamide),
○吗啉类,如吗菌灵(dodemorph)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)、苯锈啶(fenpropidin)、粉病灵(piperalin)、螺茂胺(spiroxamine)、4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph),
○有机锡类,如三苯锡基盐(fentin),
○唑烷酮类,如霜灵(oxadixyl),
○苯基酰胺类,如苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、呋氨丙灵(furalaxyl)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)、甲呋酰胺(ofurace),
○苯基吡唑类,如锐劲特(fipronil),
○苯基吡咯类,如氟菌(fludioxonil),
○苯基脲类,如戊菌隆(pencycuron),
○膦酸酯类,如藻菌磷(fosetyl),
○邻氨甲酰苯甲酸类,如叶枯酞(tecloftalam),
○邻苯二甲酰亚胺类,如敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、灭菌丹(folpet),
○哌嗪类,如嗪氨灵(triforine),
○丙酰胺类,如氰菌胺(fenoxanil),
○吡啶类,如啶斑肟(pyrifenox),
○嘧啶类,如异嘧菌醇(fenarimol)、氟苯嘧啶醇(nuarimol),
○吡咯并喹啉酮类,如咯喹酮(pyroquilon),
○Qils,如氰霜唑(cyazofamid),
○喹唑啉酮类,如丙氧喹啉(proquinazid),
○喹啉类,如喹氧灵(quinoxyfen),
○醌类,如二噻农(dithianon),
○磺酰胺类,如对甲抑菌灵(tolylfluanid)、抑菌灵(dichlofluanid),
○嗜球果伞素类,如腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、唑酮菌(famoxadone)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin),
○硫代氨基甲酸酯类,如磺菌威(methasulfocarb),
○托布津类(Thiophanates),如甲基托布津(thiophanate-methyl),
○噻吩羧酰胺类,如硅噻菌胺(silthiofam),
○三唑类杀真菌剂,如戊环唑(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、菌唑灵(fluotrimazole)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌(triticonazole)、唑喹菌酮(quinconazole),
○三唑并苯并噻唑类(triazolobenzothidazoles),如三环唑(tricyclazole),
○缬氨酰胺氨基甲酸酯,如异丙菌胺(iprovalicarb)、苯噻菌胺(benthiavalicarb),
○氟吡菌胺(fluopicolide),
○五氯酚(pentachlorophenol),
以及它们的混合物。
c)除草剂
除草剂是用于杀灭不希望的植物的农药。选择性除草剂杀灭特殊目标而使所需作物相对不受损害。这些中的一些通过干扰杂草的生长而起作用且通常基于植物激素。用于开垦废地的除草剂是非选择性的且杀灭它们所接触的所有植物材料。除草剂广泛用于农业和景观草坪管理中。它们用于总植被控制(TVC)规划中以维护公路和铁路。在林业、牧场体系以及作为野生生物栖息地以外的区域管理中使用更小的量。通常可以使用活性成分代表,包括各种化学类别和相应实例。
○酰替苯胺类,如敌稗(propanil),
○芳氧基羧酸类,例如酚硫杀(MCPA-thioethyl),
○芳氧基苯氧基丙酸酯类,例如炔草酯(clodinafop-propargyl)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、氯甲草(diclofops)、吡氟禾草灵(fluazifops)、吡氟氯禾灵(haloxyfops)、喹禾灵(quizalofops),
○氯代乙酰胺类,例如乙草胺(acetolochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、噻吩草胺(dimethenamid)、异丙甲草胺(metolachlor)、扑草胺(propachlor),
○环己烷二酮肟类,例如烯草酮(clethodim)、稀禾定(sethoxydim)、肟草酮(tralkoxydim),
○苯甲酰胺类,如异恶草胺(isoxaben),
○苯并咪唑类,如麦草畏(dicamba)、乙呋草黄(ethofumesate),
○二硝基苯胺类,例如氟乐灵(trifluralin)、胺硝草(pendimethalin),
○二苯基醚类,例如苯草醚(aclonifen)、氟硝草醚(oxyfluorfen),
○甘氨酸衍生物草甘膦(glyphosate),一种用于免耕焚烧中且在基因修饰以抵抗其效果的作物中用于杂草防治的内吸型非选择性(它杀灭任何类型植物)除草剂,
○羟基苄腈类,例如溴苯腈(bromoxynil),
○咪唑啉酮类,例如咪唑菌酮(fenamidone)、甲基咪草烟(imazapic)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin),
○异唑烷酮类,例如异恶草酮(clomazone),
○对草快(Paraquat),如联吡啶(bypyridylium),
○苯基氨基甲酸酯类,例如异苯敌草(desmedipham)、苯敌草(phenmedipham),
○苯基吡唑类,例如氟唑草酯(pyraflufen-ethyl),
○苯基吡唑啉类,例如唑啉草酯(pinoxaden),
○吡啶羧酸类或合成植物生长素,例如毒莠定(picloram)、二氯皮考啉酸(clopyralid)和定草酯(triclopyr),
○嘧啶基羟苯甲酸类,例如双嘧苯甲酸钠(bispyrtbac-sodium),
○磺酰脲类,例如磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron-methyl)、绿黄隆(chlorsulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、酰胺磺隆(foramsulfuron)、氟啶黄隆(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、苯黄隆(tribenuron-methyl)、三氟啶磺隆(trifloxysurlfuron-sodium)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron),
○三唑并嘧啶类,例如五氟磺草胺(penoxsulam)、唑草磺胺(metosulam)、双氟磺草胺(florasulam),
○三酮类,例如硝磺铜(mesotrione)、磺草酮(sulcotrione),
○脲类,例如敌草隆(diuron)、利谷隆(linuron),
○苯氧基羧酸类,如2,4-滴(2,4-D)、2甲4氯(MCPA)、2甲4氯丁酸(MCPB)、2甲4氯丙酸(mecoprop),
○三嗪类,如莠去津(atrazine)、西玛津(simazine)、特丁津(terbuthylazine),以及它们的混合物。
d)杀虫剂
杀虫剂是用于对抗所有发育形式的昆虫的农药。它们包括用于对抗昆虫的卵和幼虫的杀卵剂和杀幼虫剂。杀虫剂用于农业、药物、工业和家庭中。下面提到杀虫剂的合适化学类别和实例:
○齐墩螨素(Abamectin)、甲氨基阿维菌素(emamectin),
○邻氨基苯甲二酰胺类,如氯虫苯甲酰胺(rynaxypyr),
○合成植物生长素类Duch,如阿维菌素(avermectin),
○脒类,如虫螨脒(amitraz),
○邻氨基苯甲二酰胺类Duch,如氯虫苯甲酰胺(rynaxypyr),
○氨基甲酸酯类,如涕灭威(aldicarb)、虫螨威(carbofuran)、甲萘威(carbaryl)、灭多虫(methomyl)、甲基氨基甲酸2-(1-甲基丙基)苯基酯,
○氯代杀虫剂,例如毒杀芬(Camphechlor)、滴滴涕(DDT)、六氯环己烷、γ-六氯环己烷、甲氧滴滴涕(Methoxychlor)、五氯酚(Pentachlorophenol)、滴滴滴(TDE)、艾氏剂(Aldrin)、氯丹(Chlordane)、开蓬(Chlordecone)、荻氏剂(Dieldrin)、硫丹(Endosulfan)、异荻氏剂(Endrin)、七氯(Heptachlor)、灭蚁灵(Mirex),
○仿生的保幼激素,如蚊蝇醚(pyriproxyfen),
○新类烟碱(Neonicotinoid),如吡虫啉(imidacloprid)、噻虫胺(clothianidin)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam),
○有机磷化合物,如高灭磷(acephate)、谷硫磷(azinphos-methyl)、地散磷(bensulide)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyriphos-methyl)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos(DDVP))、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、乙拌磷(disulfoton)、dthoprop、苯线磷(fenamiphos)、杀螟松(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、噻唑硫磷(fosthiazate)、马拉硫磷(malathion)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、甲基对硫磷(methyl-parathion)、速灭磷(mevinphos)、二溴磷(naled)、氧乐果(omethoate)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、一六零五(parathion)、甲拌磷(phorate)、伏杀磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、丁基嘧啶磷(phostebupirim)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、特丁磷(terbufos)、杀虫威(tetrachlorvinphos)、脱叶磷(tribufos)、敌百虫(trichlorfon),
○二嗪类,如二唑虫(indoxacarb),
○植物毒素衍生的化合物,如鱼藤(鱼藤酮(rotenone))、除虫菊(pyrethrum)、印度楝(neem)(艾扎丁(azadirachtin))、烟碱、咖啡因,
○信息素,如诱蝇酮(cuellure)、甲丁香酚,
○除虫菊酯类,如丙烯除虫菊(allethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、氯菊酯(permethrin)、灭虫菊(resmethrin)、聚醚菊酯(sumithrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin),
○选择性进食阻断剂,如氟啶虫酰胺(flonicamid)、拒嗪酮(pymetrozine),
○多杀菌素(Spinosyns),例如艾克敌105(spinosad),
以及它们的混合物。
e)植物生长调节剂
植物激素(也已知为植物性荷尔蒙)是调节植物生长的化学品。植物激素是在植物内产生的信号分子并且以极低浓度存在。激素在目标细胞中局部调节细胞过程且当移动到其他位置时在植物的其他位置调节细胞过程。与动物不同的是,植物缺乏产生并分泌激素的腺体。植物激素使植物成形,影响种子生长、开花时间、花的性别、叶和果实的衰老。它们影响哪些组织向上生长和哪些组织向下生长、叶形成和茎生长、果实发育和成熟、植物长寿和甚至植物死亡。激素对于植物生长至关重要且若缺乏激素,则植物大多数情况下将为未分化细胞团。下面提到合适的植物生长调节剂:
○四烯雌酮(Aviglycine),
○氨腈(Cyanamide),
○赤霉素(Gibberellins),如赤霉酸(gibberellicacid),
○季铵,如矮壮素(chlormequatchloride)、助壮素(mepiquatchloride),
○乙烯产生剂,如乙烯利(ethephone)。
f)杀啮齿动物剂
杀啮齿动物剂是一类意欲杀灭啮齿动物的有害生物防治化学品。啮齿动物难以用毒药杀灭,因为它们的进食习性反映了它们作为食腐肉动物的地位。它们吃少量东西并等候,并且如果它们不生病的话,它们将继续吃。有效的杀啮齿动物剂必须在致死浓度下无嗅无味且具有延迟效果。下面给出合适杀啮齿动物剂的实例:
抗凝剂定义为慢性(在摄取致死剂量后1-2周出现死亡,很少更早出现死亡)、单剂量(第二代)或多剂量(第一代)累积性杀啮齿动物剂。致命性内出血由致死剂量的抗凝剂如溴鼠灵(brodifacoum)、杀鼠醚(coumatetralyl)或杀鼠灵(warfarin)引起。呈有效剂量的这些物质是抗维生素K,阻断酶K1-2,3-环氧化物还原酶(该酶被4-羟基香豆素/4-羟基硫杂香豆素衍生物优先阻断)和K1-醌还原酶(该酶被2,3-二氢-1,3-茚二酮衍生物优先阻断),使其来源的生物体得不到活性维生素K1。这导致维生素K循环紊乱,导致不能产生必需凝血因子(主要是凝血因子II(凝血酶原)、VII(转变加速因子、IX(Christmas因子)和X(Stuart因子))。除了该特殊代谢紊乱外,有毒剂量的4-羟基香豆素/4-羟基硫杂香豆素和2,3-二氢-1,3-茚二酮抗凝剂对微细血管(毛细血管)造成损害,提高它们的渗透性,引起弥散性内出血(出血)。这些效果是渐次的;它们在几天内显现且并不伴随任何痛觉感知,如疼痛或剧痛。在中毒的最后阶段,筋疲力尽的啮齿动物因血容量减少性循环系统休克或严重贫血而虚脱且平静地死亡。杀啮齿动物抗凝剂是第一代药物(4-羟基香豆素类型:杀鼠灵、杀鼠醚;2,3-二氢-1,3-茚二酮类型:杀鼠酮(pindone)、敌鼠(diphacinone)、氯鼠酮(chlorophacinone)),通常要求更高浓度(通常为0.005-0.1%),在数天内连续摄取以累积到致死剂量,在单一进食之后活性差或者无活性并且毒性低于第二代药物,后者为4-羟基香豆素的衍生物(鼠德克(difenacoum)、溴鼠灵、溴敌隆(bromadiolone)和氟鼠酮(flocoumafen)或4-羟基-1-苯并噻喃(benzothiin)-2-酮(4-羟基-1-硫杂香豆素,有时被不正确地称为4-羟基-1-硫代香豆素,原因见杂环化合物),即噻鼠酮(difethialone)。第二代药物远比第一代药物更具毒性,它们通常以更低浓度施用于诱饵中(通常约0.001-0.005%),在单一摄取诱饵之后致死且也对耐受第一代抗凝剂的啮齿动物品系(strain)有效;因此第二代抗凝剂有时称为“超杀鼠灵”。有时抗凝剂杀啮齿动物剂由抗生素,最常见的是磺胺喹喔啉(sulfaquinoxaline)加强。该组合(例如杀鼠灵0.05%+磺胺喹喔啉0.02%,或鼠德克0.005%+磺胺喹喔啉0.02%等)的目的是抗生素/抑菌剂抑制代表维生素K的来源的肠/内脏共生菌群。因此,共生细菌被杀灭或者其代谢受损且减少了它们生产的维生素K,这一效果逻辑上有助于抗凝剂的作用。可以使用磺胺喹喔啉以外的抗生素药物,例如复方新诺明(co-trimoxazole)、四环素(tetracycline)、新霉素(neomycin)或甲硝唑(metronidazole)。用于杀啮齿动物诱饵中的进一步协同增效作用是抗凝剂与具有维生素D活性的化合物即胆钙化醇(cholecalciferol)或钙化醇(ergocalciferol)(见下文)的组合的协同增效作用。所用典型配方例如是杀鼠灵0.025-0.05%+胆钙化醇0.01%。在一些国家甚至有固定的三组分杀啮齿动物剂,即抗凝剂+抗生素+维生素D,例如鼠德克0.005%+磺胺喹喔啉0.02%+胆钙化醇0.01%。第二代抗凝剂与抗生素和/或维生素D的组合被认为甚至对啮齿动物的大多数抗性品系有效,但一些第二代抗凝剂(即溴鼠灵和噻鼠酮)在0.0025-0.005%的诱饵浓度下也是如此有毒以致于不存在已知的啮齿动物抗性品系且甚至对任何其他衍生物呈抗性的啮齿动物通过施用这些最具毒性的抗凝剂而可靠消灭。
维生素K1已经被建议且成功用作意外或蓄意(毒物攻击宠物,自杀未遂)暴露于抗凝剂毒物的宠物或人类的解毒剂。此外,由于这些毒物中的一些通过抑制肝功能而以渐进中毒起作用,几种凝血因子以及全部量的循环血液缺乏,输血(任选存在凝血因子)可以挽救非故意服用它们的人的生命,这相对于一些更老的毒物是一个优点。
金属磷化物已经被用作杀灭啮齿动物的手段且被认为是单剂量快速作用的杀啮齿动物剂(通常在单一诱饵摄取后1-3天出现死亡)。将由食物和磷化物(通常为磷化锌)构成的诱饵留在啮齿动物可能食用它的地方。啮齿动物消化系统中的酸与该磷化物反应而产生有毒的膦气体。该害虫防治方法可能用于啮齿动物耐受某些抗凝剂的地方,特别是防治家鼠和田鼠;磷化锌诱饵也比大多数第二代抗凝剂便宜,因此有时在啮齿动物重度侵染的情况下,它们的种群首先通过施用大量磷化锌诱饵而减少,并且随后通过长期进食抗凝剂诱饵而消灭在初次快速作用毒物下存活的剩余种群。相反地,在抗凝剂诱饵中毒下存活的各啮齿动物(剩余种群)可以通过用无毒诱饵预饵诱一周或两周(这对于克服诱饵畏惧并使啮齿动物习惯于通过提供特殊食物在特殊区域进食是重要的,尤其当消灭大鼠时)并随后施用与预饵诱所用相同种类的中毒诱饵,直到诱饵的消耗完全停止(通常在2-4天内)而消灭。这些交替使用具有不同作用模式的杀啮齿动物剂的方法在诱饵的接受度/适口性良好(即啮齿动物容易进食它)的区域提供了啮齿动物种群的真实消灭或几乎100%消灭。
磷化物是相当快速作用的大鼠毒物,导致大鼠通常在开放区域而不是受影响的建筑物中死亡。典型实例是磷化铝(仅为熏蒸剂),磷化钙(仅为熏蒸剂),磷化镁(仅为熏蒸剂)和磷化锌(在诱饵中)。通常以约0.75-2%的量将磷化锌加入啮齿动物诱饵中。诱饵因水解释放的膦而具有强烈的刺激性大蒜类气味特性。该气味吸引(或至少不排斥)啮齿动物,但对其他哺乳动物具有排斥效果;然而,禽类(尤其是野火鸡)对该气味不敏感且进食该诱饵,因此附带受损。
高钙血症.将沉钙固醇(维生素D)、胆钙化醇(维生素D3)和钙化醇(维生素D2)用作杀啮齿动物剂,它们因它们对哺乳动物有益的相同原因对啮齿动物有毒:它们影响体内的钙和磷酸盐稳态。维生素D以微小量必需(每日几个IU/千克体重,这仅为毫克的几分之一),并且象大多数脂溶性维生素一样,它们在更大剂量下有毒,因为它们容易导致所谓的维生素过多症,这简单地说是维生素中毒。若该中毒足够严重(即,若毒剂的剂量足够高),则最终导致死亡。在消耗啮齿动物诱饵的啮齿动物中,通过提高钙含量,主要通过提高钙由食物的吸收,将骨基质固定钙变成溶于血浆中循环的离子化形式(主要是部分键合于血浆蛋白的单氢碳酸钙阳离子,[CaHCO3]+)引起高钙血症,并且在摄取致死剂量之后游离钙含量充分提高,从而使血管、肾、胃壁和肺矿化/钙化(在组织中形成钙化物,钙盐/配合物晶体,从而损害它们),进一步导致心脏问题(心肌层对影响心肌收缩力以及心房和心室之间的兴奋传播二者的游离钙变化敏感)和出血(由于毛细血管损害)以及可能的话肾衰竭。它被认为是单一剂量或累积性的(取决于所用浓度;在单次摄取更大比例的诱饵之后通常0.075%诱饵浓度对大多数啮齿动物是致死的)、亚慢性的(通常在诱饵摄取后数天至1周内出现死亡)。单独使用时的施用浓度为0.075%胆钙化醇和0.1%麦角钙化醇。沉钙固醇毒理学的重要特征是它们与抗凝剂毒剂呈协同增效。这意味着抗凝剂和沉钙固醇在相同诱饵中的混合物比抗凝剂和沉钙固醇在诱饵中的毒性总和要更具毒性,因而大的高钙血效果可以通过诱饵中显著更低的沉钙固醇含量实现,反之亦然。若存在沉钙固醇,则观察到更显著的抗凝剂/出血效果。该协同增效现象在大多数情况下用于低沉钙固醇的诱饵中,因为有效浓度的沉钙固醇比有效浓度的绝大多数抗凝剂更昂贵。历史上在杀啮齿动物诱饵中第一次施用沉钙固醇事实上是回溯到二十世纪七十年代早期的Sorex产品D(与当前D相比具有不同配方),其含有杀鼠灵0.025%+麦角钙化醇0.1%。目前,CD含有0.0025%鼠德克+0.075%胆钙化醇组合。单独含有沉钙固醇0.075-0.1%(例如含有0.075%胆钙化醇)或含有沉钙固醇0.01-0.075%与抗凝剂的组合的许多其他牌号产品有售。
g)杀螨剂、杀软体动物剂和杀线虫剂
杀螨剂是杀灭螨虫的农药。抗生素杀螨剂、氨基甲酸酯类杀螨剂、甲脒杀螨剂、螨生长调节剂、有机氯、氯菊酯和有机磷酸酯类杀螨剂全部属于该类别。杀软体动物剂是用于防治软体动物,如飞蛾、鼻涕虫和蜗牛的农药。这些物质包括聚乙醛、灭虫威(methiocarb)和硫酸铝。杀线虫剂为一类用于杀灭寄生线虫(蠕虫门)的化学农药。杀线虫剂由印度楝树的籽饼得到,后者为印度楝种子在油提取之后的残余物。印度楝树在世界上由几个名称已知,但自远古时代以来最初在印度栽种。
h)抗微生物剂
在下列实例中给出适合本发明农业化学组合物的抗微生物剂。最常用的杀菌消毒剂是应用如下的那些:
○活性氯(即次氯酸盐,氯胺类,二氯异氰脲酸盐和三氯异氰脲酸盐,湿氯气,二氧化氯等),
○活性氧(过氧化物如过乙酸、过硫酸钾、过硼酸钠、过碳酸钠和尿素过氧化氢加合物(ureaperhydrate)),
○碘(iodpovidone(聚维酮-碘,Betadine),浓碘溶液,碘酒,碘化非离子表面活性剂),
○浓醇(主要是乙醇、也称为正丙醇的1-丙醇和称为异丙醇的2-丙醇及其混合物;此外还使用2-苯氧基乙醇以及1-和2-苯氧基丙醇),
○酚类物质(如苯酚(也称为“石炭酸”),甲酚(与液体钾皂组合称为“Lysole”),卤代(氯代、溴代)酚,如六氯酚,三氯生,三氯酚,三溴酚,五氯酚,Dibromol及其盐),
○阳离子表面活性剂如某些季铵阳离子(如苯扎氯铵、鲸蜡基三甲基溴化铵或鲸蜡基三甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵、鲸蜡基吡啶氯化物、苄索氯铵)等,非季型化合物如氯己定、葡萄糖精蛋白(glucoprotamine)、奥替尼淀二盐酸盐等),
○强氧化剂,如臭氧和高锰酸盐溶液;
○重金属及其盐,如胶体银、硝酸银、氯化汞、苯汞盐、硫酸铜、氧氯化铜等。重金属及其盐是最具毒性和环境危害性的杀菌剂,因此其使用被强烈遏制或禁止;此外还有
○适当浓缩的强酸(磷酸、硝酸、硫酸、氨基硫酸、甲苯磺酸),和
○pH<1或>13的碱(氢氧化钠、钾、钙),特别是在升高的温度(在60℃以上)以下杀灭细菌。
作为杀菌剂(即可以用于人或动物体、皮肤、粘膜、伤口等上的杀菌剂),可以在适当条件(主要是浓度、pH、温度和对人/动物的毒性)下使用上述消毒剂中的几种。其中重要的是:
○一些适当稀释的氯制剂(例如Daquin溶液,0.5%次氯酸钠或钾溶液,pH调节至pH7-8,或苯磺氯酰胺钠(sodiumbenzenesulfochloramide(氯胺B))的0.5-1%溶液),
○一些碘制剂如各种盖伦制剂形式(软膏、溶液、创伤膏药)的iodopovidone,在过去还有浓碘溶液,
○过氧化物如尿素过氧化氢加合物溶液和pH缓冲的0.1-0.25%过乙酸溶液,
○含或不含杀菌添加剂的醇,主要用于皮肤消毒,
○弱有机酸,如山梨酸、苯甲酸、乳酸和水杨酸,
○某些酚类化合物,如六氯酚、三氯生和Dibromol,以及
○阳离子活性化合物,如0.05-0.5%苄烷铵,0.5-4%氯己定,0.1-2%奥替尼淀溶液。
杀菌抗生素杀灭细菌;抑菌抗生素仅减缓其生长或繁殖。青霉素为杀菌剂,正如头孢菌素一样。氨基糖苷类抗生素可以以杀菌方式(通过干扰细胞壁前体,导致细胞溶解)或抑菌方式(通过连接于30s核糖体亚单元并降低翻译准确度,导致不正确的蛋白质合成)二者起作用。本发明的其他杀菌抗生素包括氟喹诺酮类、硝基呋喃类、万古霉素、单酰胺菌素、复方新诺明和甲硝唑。优选的活性物是具有内吸或部分内吸作用模式的那些,例如腈嘧菌酯。
总体优选的是选自如下的生物杀伤剂:
(i)唑类、嗜球果伞素类、二苯基醚类、酰替苯胺类、有机磷酸酯类、合成除虫菊酯类、新类烟碱、二嗪类、苯甲酰脲类、苯基氨基甲酸酯类、氯代乙酰胺类、三酮类、吡啶羧酸类、环己烷二酮肟类、苯基吡唑类、草甘膦(glyphosate)及其盐,以及它们的混合物,或者
(ii)氟硝草醚(oxyflurofen)、敌稗、毒死蜱、氟氯菊酯、溴氰菊酯、腈嘧菌酯、亚胺菌、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、双苯氟脲(novaluron)、氟丙氧脲(lufenuron)、吡虫啉、噻虫啉、二唑虫、氟硝草醚、氟草烟(fluroxypyr)及其酯、苯敌草、异苯敌草、乙草胺(acetochlor)、戊唑醇、氧唑菌、丙环唑、腈苯唑、唑菌醇、锐劲特及其混合物。
油组分或助溶剂
合适的油组分或助溶剂(组分c)例如为基于具有6-18个,优选8-10个碳原子的脂肪醇的格尔伯特醇,线性C6-C22脂肪酸与线性或支化C6-C22脂肪醇的酯或支化C6-C13羧酸与线性或支化C6-C22脂肪醇的酯,例如肉豆蔻酸肉豆蔻基酯、棕榈酸肉豆蔻基酯、硬脂酸肉豆蔻基酯、异硬脂酸肉豆蔻基酯、油酸肉豆蔻基酯、山酸肉豆蔻基酯、芥酸肉豆蔻基酯、肉豆蔻酸鲸蜡基酯、棕榈酸鲸蜡基酯、硬脂酸鲸蜡基酯、异硬脂酸鲸蜡基酯、油酸鲸蜡基酯、山酸鲸蜡基酯、芥酸鲸蜡基酯、肉豆蔻酸硬脂基酯、棕榈酸硬脂基酯、硬脂酸硬脂基酯、异硬脂酸硬脂基酯、油酸硬脂基酯、山酸硬脂基酯、芥酸硬脂基酯、肉豆蔻酸异硬脂基酯、棕榈酸异硬脂基酯、硬脂酸异硬脂基酯、异硬脂酸异硬脂基酯、油酸异硬脂基酯、山酸异硬脂基酯、油酸异硬脂基酯、肉豆蔻酸油基酯、棕榈酸油基酯、硬脂酸油基酯、异硬脂酸油基酯、油酸油基酯、山酸油基酯、芥酸油基酯、肉豆蔻酸山基酯、棕榈酸山基酯、硬脂酸山基酯、异硬脂酸山基酯、油酸山基酯、山酸山基酯、芥酸山基酯、肉豆蔻酸瓢儿菜基酯、棕榈酸瓢儿菜基酯、硬脂酸瓢儿菜基酯、异硬脂酸瓢儿菜基酯、油酸瓢儿菜基酯、山酸瓢儿菜基酯和芥酸瓢儿菜基酯。还合适的是线性C6-C22脂肪酸与支化醇,尤其是2-乙基己醇的酯,C18-C38烷基羟基羧酸与线性或支化C6-C22脂肪醇的酯,尤其是苹果酸二辛酯,线性和/或支化脂肪酸与多元醇(例如丙二醇、二聚二醇或三聚三醇)和/或格尔伯特醇的酯,基于C6-C10脂肪酸的甘油三酯,基于C6-C18脂肪酸的液体甘油单-/二-/三酯混合物,C6-C22脂肪醇和/或格尔伯特醇与芳族羧酸的酯,尤其是与苯甲酸的酯,C2-C12二羧酸与具有1-22个碳原子的线性或支化醇(B)或具有2-10个碳原子和2-6个羟基的多元醇的酯,植物油,支化伯醇,取代的环己烷类,线性和支化C6-C22脂肪醇碳酸酯,如碳酸二辛基酯(CC),基于具有6-18个,优选8-10个碳原子的脂肪醇的格尔伯特醇碳酸酯,苯甲酸与线性和/或支化C6-C22醇的酯(例如AB),每个烷基具有6-22个碳原子的线性或支化的对称或不对称二烷基醚,如二辛基醚(OE),环氧化脂肪酸与多元醇的酯的开环产物,硅油(环甲基硅油,聚硅氧烷聚甲基硅氧烷品级等),脂族或环烷烃,例如
优选的油组分或助溶剂呈酯或酰胺结构。特别优选的是己二酸酯(B,DiME6),植物油的甲基酯(AgniqueME18RD-F,ME12C-F),烷基酯(AE3-2EH=2-乙基己基酰胺),烷基酰胺(AMD10),乳酸酯、琥珀酸酯、乳酰胺、琥珀酰胺及其混合物—所有产品在市场上可由CognisGmbH,Düsseldorf得到。
乳化剂
合适的乳化剂(组分d)包括非离子和阴离子表面活性剂及其混合物。非离子表面活性剂例如包括:
○2-30mol氧化乙烯和/或0-5mol氧化丙烯在线性C8-22脂肪醇、C12-22脂肪酸以及在烷基中含有8-15个碳原子的烷基酚上加成的产物;
○1-80mol,优选10-60mol氧化乙烯在甘油上的加成产物的C12/18脂肪酸单酯和二酯;
○含有6-22个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸的甘油单酯和二酯以及脱水山梨醇单酯和二酯及其氧化乙烯加成产物;
○15-60mol氧化乙烯在蓖麻油和/或氢化蓖麻油上的加成产物;
○多元醇酯以及尤其是聚甘油酯,如聚甘油聚蓖麻醇酸酯,聚甘油聚-12-羟基硬脂酸酯或聚甘油二聚酸酯异硬脂酸酯。这些类别中几种化合物的混合物也合适;
○2-15mol氧化乙烯在蓖麻油和/或氢化蓖麻油上的加成产物;
○基于线性、支化的不饱和或饱和C6/22脂肪酸、蓖麻油酸和12-羟基硬脂酸与甘油、聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(例如山梨醇)、烷基葡糖苷(例如甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)和聚葡糖苷(例如纤维素)的偏酯;
○磷酸单-、二-和三烷基酯以及磷酸单-、二-和/或三-PEG-烷基酯及其盐;
○羊毛蜡醇;
○聚硅氧烷/多烷基聚醚共聚物和相应衍生物;
○季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂肪醇的混合酯和/或C6-22脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇,优选甘油或聚甘油的混合酯,
○聚亚烷基二醇,以及
○碳酸酯。
氧化乙烯和/或氧化丙烯在脂肪醇、脂肪酸、烷基酚、脂肪酸的甘油单酯和二酯以及脱水山梨醇单酯和二酯上或在蓖麻油上的加成产物是已知的市售产品。它们是平均烷氧基化程度对应于氧化乙烯和/或氧化丙烯与加成反应与其进行的底物之间的量比的同系混合物。氧化乙烯在甘油上的加成产物的C12/18脂肪酸单酯和二酯已知为化妆品配制剂的类脂层增强剂。优选的乳化剂更详细描述如下:
a)偏甘油酯
合适的偏甘油酯的典型实例是羟基硬脂酸甘油单酯、羟基硬脂酸甘油二酯、异硬脂酸甘油单酯、异硬脂酸甘油二酯、油酸甘油单酯、油酸甘油二酯、蓖麻油酸甘油单酯,蓖麻油酸甘油二酯、亚油酸甘油单酯、亚油酸甘油二酯、亚麻酸甘油单酯、亚麻酸甘油二酯、芥酸甘油单酯、芥酸甘油二酯、酒石酸甘油单酯、酒石酸甘油二酯、柠檬酸甘油单酯、柠檬酸甘油二酯、苹果酸甘油单酯、苹果酸甘油二酯以及仍可含有少量来自该生产方法的甘油三酯的其工业混合物。1-30mol,优选5-10mol氧化乙烯在所述偏甘油酯上的加成产物也是合适的。
b)脱水山梨醇酯
合适的脱水山梨醇酯为脱水山梨醇单异硬脂酸酯、脱水山梨醇倍半异硬脂酸酯、脱水山梨醇二异硬脂酸酯、脱水山梨醇三异硬脂酸酯、脱水山梨醇单油酸酯、脱水山梨醇倍半油酸酯、脱水山梨醇二油酸酯、脱水山梨醇三油酸酯、脱水山梨醇单芥酸酯、脱水山梨醇倍半芥酸酯、脱水山梨醇二芥酸酯、脱水山梨醇三芥酸酯、脱水山梨醇单蓖麻醇酸酯、脱水山梨醇倍半蓖麻醇酸酯、脱水山梨醇二蓖麻醇酸酯、脱水山梨醇三蓖麻醇酸酯、脱水山梨醇单羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇倍半羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇二羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇三羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇单酒石酸酯、脱水山梨醇倍半酒石酸酯、脱水山梨醇二酒石酸酯、脱水山梨醇三酒石酸酯、脱水山梨醇单柠檬酸酯、脱水山梨醇倍半柠檬酸酯、脱水山梨醇二柠檬酸酯、脱水山梨醇三柠檬酸酯、脱水山梨醇单马来酸酯、脱水山梨醇倍半马来酸酯、脱水山梨醇二马来酸酯、脱水山梨醇三马来酸及其工业混合物。1-30mol,优选5-10mol氧化乙烯在所述脱水山梨醇酯上的加成产物也是合适的。
c)烷(链烯)基低聚糖苷
也代表优选乳化剂的烷基或链烯基低聚糖苷可以衍生于含有5或6个碳原子的醛糖或酮糖,优选葡萄糖。因此,优选的烷基和/或链烯基低聚糖苷是烷基或链烯基低聚葡糖苷。这些材料也一般地已知为“烷基聚糖苷”(APG)。本发明的烷(链烯)基低聚糖苷对应于式(II):
R3O[G]p(II)
其中R3为具有6-22个碳原子的烷基或链烯基,G为具有5或6个碳原子的糖单元且p为1-10的数。通式(II)中的指数p表示低聚程度(DP程度),即单-和低聚糖苷的分布且为1-10的数。尽管给定化合物中的p必须总是为整数且尤其可以取1-6的值,但某些烷基低聚糖苷的p值是分析测定的计算量,在大多数情况下为分数。优选使用平均低聚程度p为1.1-3.0的烷(链烯)基低聚糖苷。从应用观点看优选低聚程度在1.7以下,更具体为1.2-1.4的烷(链烯)基低聚糖苷。烷基或链烯基R3可以衍生于含有4-22个,优选8-16个碳原子的伯醇。典型实例是丁醇、己醇、辛醇、癸醇、十一烷醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、反油醇、岩芹醇、花生醇、二十碳二烯醇(gadoleylalcohol)、山醇、瓢儿菜醇以及例如在工业脂肪酸甲酯的氢化中或在来自Roelen羰基合成的醛的氢化中形成的其工业混合物。优选DP为1-3的基于氢化C8-C16椰油醇的烷基低聚葡糖苷。还合适的是烷基低聚葡糖苷的烷氧基化产物,例如1-10摩尔氧化乙烯和/或1-5摩尔氧化丙烯与DP为1.2-1.4的C8-C10或C12-C18烷基低聚葡糖苷的加合物。
d)烷氧基化植物油
合适的乳化剂是被3-80摩尔氧化乙烯乙氧基化的蓖麻油、菜籽油、大豆油(CSO35,SBO10,SBO60))。
e)烷氧基化共聚物
典型的共聚物是线性或支化C2-C22醇的乙氧基化和丙氧基化嵌段和/或无规聚合物,烷氧基化寡糖和烷氧基化低聚甘油酯。
f)阴离子乳化剂
典型的阴离子乳化剂包括烷基苯磺酸及其盐,如溶于异丁醇(ABS65C)或2-乙基己醇(ABS60C-EH)中的十二烷基苯磺酸钙,磺基琥珀酸二烷基酯,如磺基琥珀酸二-2-乙基己基酯或磺基琥珀酸二辛酯,以及摩尔质量为1,000-50,000的聚丙烯酸酯。
g)各式各样的乳化剂
其他合适的乳化剂是两性离子表面活性剂。两性离子表面活性剂是在分子中含有至少一个季铵基团以及至少一个羧酸根和一个磺酸根基团的表面活性化合物。特别合适的两性离子表面活性剂是所谓的内铵盐,如N-烷基-N,N-二甲基铵甘氨酸盐,例如椰油烷基二甲基铵甘氨酸盐,N-酰氨基丙基-N,N-二甲基铵甘氨酸盐,例如椰油酰氨基丙基二甲基铵甘氨酸盐,在烷基或酰基中含有8-18个碳原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉类和椰油酰氨基乙基羟乙基羧甲基甘氨酸盐。特别优选以CTFA名称椰油酰氨基丙基内铵盐已知的脂肪酸酰胺衍生物。两性表面活性剂也是合适的乳化剂。两性表面活性剂是除了C8/18烷基或酰基外在分子中含有至少一个游离氨基和至少一个-COOH-或-SO3H-基团且能够形成内盐的表面活性化合物。合适两性表面活性剂的实例是在烷基中含有约8-18个碳原子的N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟乙基-N-烷基酰胺基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸。特别优选的两性表面活性剂是N-椰油烷基氨基丙酸盐、椰油酰氨基乙基氨基丙酸盐和C12/18酰基肌氨酸。
生物杀伤剂组合物
取决于生物杀伤剂的性质,产品可能呈下列组合物:
(a)约0.1重量%至约99重量%,优选约15重量%至约70重量%,最优选约20重量%至约45重量%式(I)的2-异丙基-5-甲基-1-己醇的烷氧基化产物;
(b)约1重量%至约99.1重量%,优选约5重量%至约75重量%,最优选约15重量%至约40重量%的生物杀伤剂,
(c)0至约50重量%,优选约5重量%至约30重量%,更优选约10重量%至约25重量%的油组分或助溶剂,以及
(d)0至约15重量%,优选约5重量%至约10重量%的乳化剂,条件是任选与水一起数值加起来为100重量%。这些组合物代表待用水稀释而给出含水配制剂的浓缩物,该配制剂对最终用户而言包含约0.5-5%,优选约0.5-1%由浓缩物所表示的活性物。
工业应用
本发明的另外实施方案涉及式(I)的2-异丙基-5-甲基-1-己醇的烷氧基化产物作为助剂或添加剂,例如绿色溶剂、分散剂、载体油等在提高生物杀伤剂的生物效力中用途。最后,本发明还包括包含至少一种农药和式(I)的2-异丙基-5-甲基-1-己醇的烷氧基化产物的喷雾液。
实施例
生产实施例M1:合成异戊基格尔伯特醇+10EO
原料
异戊基格尔伯特醇:由10个碳原子构成的三重支化的醇在催化量的醛、碱和披钯煤(palladiumoncoal)存在下通过格尔伯特反应由3-甲基-1丁醇合成:将2500g3-甲基-1-丁醇(异戊醇)、75g3-甲基-1-丁醛、4gPd/C(5%Pd/C3610(JohnsonMatthey),50%,在水中)的混合物加热至180℃,分批加入320gKOH(50%,在水中)并将该混合物在经18小时从4.6巴降至1.4巴的压力下搅拌。所得醇(称为异戊基格尔伯特醇)显示出354.2mgKOH/g的羟值。
合成
在具有搅拌器和加热体系的高压釜中,将317g(2mol)异戊基格尔伯特醇和2.4gKOH(50%,在水中)的混合物在100℃,<30巴下干燥1小时。用氮气破坏真空,将混合物加热至170-180℃并加入881.0g(20mol)氧化乙烯。在完成反应后,将该混合物在170℃,5巴下再搅拌30分钟,冷却并用乳酸(80%,在水中)中和。
性能:酸值:0.15mgKOH/g,羟值:95mgKOH/g(理论值:93.7mgKOH/g),水:0.11%。
应用实施例1-10
为了提高农业喷雾的保留,优选单子叶植物,因为它们与双子叶植物或阔叶植物相比通常具有较小叶面积。单子叶植物(Monocotyledons),也已知为单子叶植物(monocots)为传统认为两种主要有花植物中的一种,其中另一种为双子叶植物(dicotyledons)或双子叶植物(dicots)。与两个子叶的典型双子叶植物不同,单子叶植物幼苗通常具有一个子叶。真禾本科-禾本(Poaceae(Gramineae))科是该族中经济性最重要的科。这些包括所有真谷物(稻、小麦、玉米等)、牧草、甘蔗和毛竹。
OpusSC125(BASF)用于测试在治疗温室实验(curativegreenhousetrial)中防治大麦白粉病(BPM),腈嘧菌酯SC250在保护性实验中测试。在每种情况下,将大麦在培养基“FrustorderErde”中栽培三周。各处理重复14次。在各处理中助剂剂量速率为50ml/ha。
使用Opus的治疗实验
用白粉菌(禾白粉病菌大麦专化型(Blumeriagraminisf.sp.hordei))接种叶子在施用测试Opus’治疗作用前2天进行。使用旗叶(F)和倒二叶(F-1)由茎切取10cm长度的叶节。将各叶子一起置于咪唑琼脂,即含有40ppm苯并咪唑的0.5%琼脂。用于叶面施用的Opus的浓度为10g/ha。在处理后14天(14DAT)对白粉病的效力评价通过计数每个叶子7cm长度上的霉菌孢子堆而进行。感染率的评价通过经培训的生物学家进行。
使用Amistar的保护性实验
在施用相当于5g/ha腈嘧菌酯5小时之后,由茎切取7cm长度的叶节。将F和F-1叶的叶子置于琼脂上。在接种之后,温育时间为10天。感染率的评价通过经培训的生物学家进行。
表面张力
“准静态”的定义:在空气-液体界面的静态或平衡表面张力可以通过迪努伊环法、威廉米悬片法等测定。当用来测量聚合物时,具有低分子量的副产物可能在表面形成附聚物并导致后生物,这表明非常低的表面张力。为了避免该类问题,使用动态方法,但频率降至0.1Hz或更小,由此足够接近平衡条件。动态表面张力在10Hz的频率下测定。其在20℃下用Krüss泡压张力计BP2测定,其可由KrüssGmbH,BorstelerChaussee85-99,22453Hamburg,德国得到。发泡潜力使用SITA发泡测试器R-2000测试,其可由SITAMesstechnikGmbH,GostritzerStr.61-63,01217Dresden,德国得到。结果汇编于表1和2中。
表1
在用杀真菌剂处理之后的大麦白粉病的感染率[%]
实施例 | 处理 | Opus | Amistar | 感染率之和 |
对照 | 单独杀真菌剂 | 38 | 51 | 89 |
1 | Isoamylguerbet+3PO+3EO2 | 3 | 0 | 3 |
2 | Isoamylguerbet+3EO+3PO | 8 | 0 | 8 |
3 | Isoamylguerbet+10EO | 7 | 5 | 12 |
4 | Isoamylguerbet+5EO | 12 | 3 | 15 |
5 | Isoamylguerbet+3EO | 20 | 4 | 24 |
表2
助剂在水溶液/分散体中在0.1%下的物理性能
通过考虑到两个测试中的性能,表1显示出包含氧化乙烯和氧化丙烯嵌段的产物显示出防治白粉病的优异改善;使用单独的氧化乙烯也提供了可接受的性能。表2证明所要求保护的物质确实显示出低静态和动态表面张力。额外地,它们几乎不形成任何泡沫。
Claims (36)
1.式(I)的2-异丙基-5-甲基-1-己醇的烷氧基化产物
其中AO为氧化乙烯、氧化丙烯或氧化丁烯单元或其混合物,和x为1-100的整数。
2.生物杀伤剂组合物,包含:
(a)式(I)的2-异丙基-5-甲基-1-己醇的烷氧基化产物
其中AO为氧化乙烯、氧化丙烯或氧化丁烯单元或其混合物,和x为1-100的整数;
(b)生物杀伤剂,以及任选
(c)油组分或助溶剂,和/或
(d)乳化剂。
3.根据权利要求2的组合物,其特征在于它们包含式(I)的烷氧基化产物,其中AO表示氧化乙烯、氧化丙烯单元或其混合物,和x为3-35的整数。
4.根据权利要求2的组合物,其特征在于它们包含式(I)的烷氧基化产物,其中AO表示氧化乙烯和氧化丙烯嵌段。
5.根据权利要求3的组合物,其特征在于它们包含式(I)的烷氧基化产物,其中AO表示氧化乙烯和氧化丙烯嵌段。
6.根据权利要求2的组合物,其特征在于它们包含式(I)的烷氧基化产物,其中(AO)x表示3-10Mol氧化乙烯和3-10Mol氧化丙烯的嵌段,或者表示3-10Mol氧化丙烯和3-10Mol氧化乙烯的嵌段。
7.根据权利要求3的组合物,其特征在于它们包含式(I)的烷氧基化产物,其中(AO)x表示3-10Mol氧化乙烯和3-10Mol氧化丙烯的嵌段,或者表示3-10Mol氧化丙烯和3-10Mol氧化乙烯的嵌段。
8.根据权利要求4的组合物,其特征在于它们包含式(I)的烷氧基化产物,其中(AO)x表示3-10Mol氧化乙烯和3-10Mol氧化丙烯的嵌段,或者表示3-10Mol氧化丙烯和3-10Mol氧化乙烯的嵌段。
9.根据权利要求5的组合物,其特征在于它们包含式(I)的烷氧基化产物,其中(AO)x表示3-10Mol氧化乙烯和3-10Mol氧化丙烯的嵌段,或者表示3-10Mol氧化丙烯和3-10Mol氧化乙烯的嵌段。
10.根据权利要求1-5中任一项的组合物,其特征在于它们包含选自除草剂、杀真菌剂、杀虫剂和植物生长调节剂的生物杀伤剂(组分b)。
11.根据前述权利要求2-9中任一项的组合物,其特征在于它们包含选自唑类、嗜球果伞素类、二苯基醚类、酰替苯胺类、有机磷酸酯类、合成除虫菊酯类、新类烟碱、二嗪类、苯甲酰脲类、苯基氨基甲酸酯类、氯代乙酰胺类、三酮类、吡啶羧酸类、环己烷二酮肟类、苯基吡唑类、草甘膦及其盐以及它们的混合物的生物杀伤剂(组分b)。
12.根据权利要求10的组合物,其特征在于它们包含选自唑类、嗜球果伞素类、二苯基醚类、酰替苯胺类、有机磷酸酯类、合成除虫菊酯类、新类烟碱、二嗪类、苯甲酰脲类、苯基氨基甲酸酯类、氯代乙酰胺类、三酮类、吡啶羧酸类、环己烷二酮肟类、苯基吡唑类、草甘膦及其盐以及它们的混合物的生物杀伤剂(组分b)。
13.根据前述权利要求2-9中任一项的组合物,其特征在于它们包含选自氟硝草醚(oxyflurofen)、敌稗(propanil)、毒死蜱(chlorpyrifos)、氟氯菊酯(bifenthrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、双苯氟脲(novaluron)、氟丙氧脲(lufenuron)、吡虫啉(imidacloprid)、噻虫啉(thiacloprid)、二唑虫(indoxacarb)、氟硝草醚(oxyfluorfen)、氟草烟(fluroxypyr)及其酯、苯敌草(phenmedipham)、异苯敌草(desmedipham)、乙草胺(acetochlor)、戊唑醇(tebuconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、丙环唑(propiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、唑菌醇(triademenol)、锐劲特(fipronil)及其混合物的生物杀伤剂(组分b)。
14.根据权利要求12的组合物,其特征在于它们包含选自氟硝草醚(oxyflurofen)、敌稗(propanil)、毒死蜱(chlorpyrifos)、氟氯菊酯(bifenthrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、双苯氟脲(novaluron)、氟丙氧脲(lufenuron)、吡虫啉(imidacloprid)、噻虫啉(thiacloprid)、二唑虫(indoxacarb)、氟硝草醚(oxyfluorfen)、氟草烟(fluroxypyr)及其酯、苯敌草(phenmedipham)、异苯敌草(desmedipham)、乙草胺(acetochlor)、戊唑醇(tebuconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、丙环唑(propiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、唑菌醇(triademenol)、锐劲特(fipronil)及其混合物的生物杀伤剂(组分b)。
15.根据前述权利要求2-9中任一项的组合物,其特征在于它们包含选自如下的油组分或助溶剂(组分c):线性C6-C22脂肪酸与线性C6-C22脂肪醇的酯或支化C6-C13羧酸与线性或支化C6-C22脂肪醇的酯,C6-C22脂肪酸的甲基酯,线性C6-C22脂肪酸与支化醇的酯,C18-C38烷基羟基羧酸与线性或支化C6-C22脂肪醇的酯,线性和/或支化脂肪酸与多元醇的酯,线性和/或支化脂肪酸与多元醇和格尔伯特醇的酯,C6-C22脂肪醇和/或格尔伯特醇与芳族羧酸的酯,C2-C12二羧酸与具有1-22个碳原子的线性或支化醇或具有2-10个碳原子和2-6个羟基的多元醇的酯,支化伯醇,线性和支化C6-C22脂肪醇碳酸酯,单丙二醇与C2-C18酸和苯甲酸的酯,每个烷基具有6-22个碳原子的线性或支化的对称或不对称二烷基醚,环氧化脂肪酸与多元醇的酯的开环产物,硅油和/或脂族或环烷烃,矿物油及其混合物。
16.根据权利要求14的组合物,其特征在于它们包含选自如下的油组分或助溶剂(组分c):线性C6-C22脂肪酸与线性C6-C22脂肪醇的酯或支化C6-C13羧酸与线性或支化C6-C22脂肪醇的酯,C6-C22脂肪酸的甲基酯,线性C6-C22脂肪酸与支化醇的酯,C18-C38烷基羟基羧酸与线性或支化C6-C22脂肪醇的酯,线性和/或支化脂肪酸与多元醇的酯,线性和/或支化脂肪酸与多元醇和格尔伯特醇的酯,C6-C22脂肪醇和/或格尔伯特醇与芳族羧酸的酯,C2-C12二羧酸与具有1-22个碳原子的线性或支化醇或具有2-10个碳原子和2-6个羟基的多元醇的酯,支化伯醇,线性和支化C6-C22脂肪醇碳酸酯,单丙二醇与C2-C18酸和苯甲酸的酯,每个烷基具有6-22个碳原子的线性或支化的对称或不对称二烷基醚,环氧化脂肪酸与多元醇的酯的开环产物,硅油和/或脂族或环烷烃,矿物油及其混合物。
17.根据权利要求16的组合物,其特征在于它们包含选自基于具有6-18个碳原子的脂肪醇的格尔伯特醇的油组分或助溶剂(组分c)。
18.根据权利要求16的组合物,其特征在于它们包含选自线性C6-C22脂肪酸与支化C6-C22脂肪醇的酯的油组分或助溶剂(组分c)。
19.根据权利要求16的组合物,其特征在于它们包含选自线性和/或支化脂肪酸与格尔伯特醇的酯。
20.根据权利要求16的组合物,其特征在于它们包含选自基于C6-C10脂肪酸的甘油三酯的油组分或助溶剂(组分c)。
21.根据权利要求16的组合物,其特征在于它们包含选自基于C6-C18脂肪酸的液体甘油单-/二-/三酯混合物的油组分或助溶剂(组分c)。
22.根据权利要求16的组合物,其特征在于它们包含选自植物油的油组分或助溶剂(组分c)。
23.根据权利要求16的组合物,其特征在于它们包含选自取代的环己烷类的油组分或助溶剂(组分c)。
24.根据权利要求16的组合物,其特征在于它们包含选自基于具有6-18个碳原子的脂肪醇的格尔伯特醇碳酸酯的油组分或助溶剂(组分c)。
25.根据权利要求24的组合物,其特征在于它们包含选自基于具有8-10个碳原子的脂肪醇的格尔伯特醇碳酸酯的油组分或助溶剂(组分c)。
26.根据权利要求16的组合物,其特征在于它们包含选自苯甲酸与线性和/或支化C6-C22醇的酯的油组分或助溶剂(组分c)。
27.根据前述权利要求2-9中任一项的组合物,其特征在于所述油组分或助溶剂呈酯或酰胺结构。
28.根据权利要求16的组合物,其特征在于所述油组分或助溶剂呈酯或酰胺结构。
29.根据前述权利要求2-9中任一项的组合物,其特征在于所述油组分或助溶剂选自己二酸酯、植物油的甲基酯、烷基酯、脂肪酸烷基酰胺、乳酸酯、琥珀酸酯、乳酰胺、琥珀酰胺或其混合物。
30.根据权利要求28的组合物,其特征在于所述油组分或助溶剂选自己二酸酯、植物油的甲基酯、烷基酯、脂肪酸烷基酰胺、乳酸酯、琥珀酸酯、乳酰胺、琥珀酰胺或其混合物。
31.根据前述权利要求2-9中任一项的组合物,其特征在于它们包含选自非离子和阴离子表面活性剂或其混合物的乳化剂(组分d)。
32.根据权利要求30的组合物,其特征在于它们包含选自非离子和阴离子表面活性剂或其混合物的乳化剂(组分d)。
33.根据前述权利要求2-9中任一项的组合物,其特征在于它们包含:
(a)0.1-99重量%2-异丙基-5-甲基-1-己醇的烷氧基化产物;
(b)1-99.1重量%生物杀伤剂;
(c)0-50重量%油组分或助溶剂,以及
(d)0-15重量%乳化剂,
条件是任选与水一起数值加起来为100重量%。
34.根据权利要求32的组合物,其特征在于它们包含:
(a)0.1-99重量%2-异丙基-5-甲基-1-己醇的烷氧基化产物;
(b)1-99.1重量%生物杀伤剂;
(c)0-50重量%油组分或助溶剂,以及
(d)0-15重量%乳化剂,
条件是任选与水一起数值加起来为100重量%。
35.如权利要求1所定义的式(I)的2-异丙基-5-甲基-1-己醇的烷氧基化产物作为生物杀伤剂的绿色溶剂、助剂、载体油或分散剂的用途。
36.包含至少一种生物杀伤剂和如权利要求1所定义的式(I)的2-异丙基-5-甲基-1-己醇的烷氧基化产物的喷雾液。
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CN104271268B (zh) * | 2012-05-10 | 2017-11-17 | 巴斯夫欧洲公司 | 烷氧基化醇及其在硬表面清洁用配制剂中的用途 |
US20130303430A1 (en) * | 2012-05-10 | 2013-11-14 | Basf Se | Alkoxylated alcohols and their use in formulations for hard surface cleaning |
MX2017015535A (es) * | 2015-06-04 | 2018-11-09 | Arysta Lifescience North America Llc | Formulaciones de oxima de ciclohexanodioxido estabilizadas con tensioactivo. |
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CN106732714B (zh) * | 2016-11-25 | 2018-02-13 | 赣南师范大学 | 茚虫威中间体合成用催化剂及其制备方法 |
JP7009405B2 (ja) * | 2018-02-26 | 2022-02-10 | 三洋化成工業株式会社 | 水面浮遊型農薬製剤用拡展剤及び農薬製剤 |
EP4416129A1 (en) * | 2021-10-12 | 2024-08-21 | Huntsman Petrochemical LLC | Method of producing alkoxylated ether amines and uses thereof |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003026416A2 (en) * | 2001-09-21 | 2003-04-03 | Cognis Corporation | Methods and compositions for use in agriculture |
CN101014243A (zh) * | 2004-09-27 | 2007-08-08 | 花王株式会社 | 除草剂组合物 |
CN101099463A (zh) * | 2006-06-26 | 2008-01-09 | 奥克西特诺工业与贸易公司 | 农用化学品组合物,农用化学品组合物的使用及施用方法 |
WO2010070088A1 (de) * | 2008-12-18 | 2010-06-24 | Basf Se | Tensidgemisch enthaltend verzweigte kurzkettige sowie verzweigte langkettige komponenten |
WO2010069898A1 (en) * | 2008-12-18 | 2010-06-24 | Akzo Nobel N.V. | Defoamer composition comprising alkoxylated 2-propylheptanol |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3039770A1 (de) * | 1980-10-22 | 1982-05-27 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verwendung von alkoxylierten verbindungen als nichtionische emulgatorkomponente in pflanzenschutzmittelformulierungen |
FR2729307B1 (fr) * | 1995-01-18 | 1997-04-18 | Seppic Sa | Utilisation d'esters d'acides gras ethoxyles comme composants auto-emulsionnables notamment utiles pour la preparation de produits de traitement phytosanitaires ou de medicaments a usage veterinaire ou humain |
WO1997000010A1 (en) * | 1995-06-16 | 1997-01-03 | Monsanto Company | Surfactants providing enhanced efficacy and/or rainfastness to pesticide formulations |
JP2002128603A (ja) * | 2000-10-26 | 2002-05-09 | Takemoto Oil & Fat Co Ltd | 水面浮遊型農薬組成物用拡展剤及び水面浮遊型農薬組成物 |
EP1210877A1 (en) * | 2000-12-01 | 2002-06-05 | Aventis CropScience GmbH | Oil-in-water emulsion formulation of insecticides |
PL211842B1 (pl) * | 2002-04-24 | 2012-07-31 | Basf Ag | Zastosowanie co najmniej jednego alkoksylowanego C13-oksoalkoholu lub C10-oksoalkoholu jako środka wspomagającego w traktowaniu roślin |
US20070155644A1 (en) * | 2005-12-30 | 2007-07-05 | Archer-Daniel-Midland Company | Environmentally Friendly Solvent Containing Isoamyl Lactate |
DE102006043444A1 (de) * | 2006-09-15 | 2008-03-27 | Bayer Cropscience Ag | Suspensionskonzentrate auf Ölbasis |
US7981273B2 (en) | 2009-06-22 | 2011-07-19 | Uop Llc | Process for catalytic cracking of hydrocarbons using UZM-35 |
EP2319822B1 (de) | 2009-11-06 | 2017-01-11 | Cognis IP Management GmbH | Verfahren zur Herstellung von Guerbet-Alkoholen |
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Patent Citations (5)
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---|---|---|---|---|
WO2003026416A2 (en) * | 2001-09-21 | 2003-04-03 | Cognis Corporation | Methods and compositions for use in agriculture |
CN101014243A (zh) * | 2004-09-27 | 2007-08-08 | 花王株式会社 | 除草剂组合物 |
CN101099463A (zh) * | 2006-06-26 | 2008-01-09 | 奥克西特诺工业与贸易公司 | 农用化学品组合物,农用化学品组合物的使用及施用方法 |
WO2010070088A1 (de) * | 2008-12-18 | 2010-06-24 | Basf Se | Tensidgemisch enthaltend verzweigte kurzkettige sowie verzweigte langkettige komponenten |
WO2010069898A1 (en) * | 2008-12-18 | 2010-06-24 | Akzo Nobel N.V. | Defoamer composition comprising alkoxylated 2-propylheptanol |
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