CN104582480B - 聚酰胺和聚酰亚胺粘着剂助剂 - Google Patents

Abstract

本发明公开可以用于农业化学组合物中的粘着剂助剂。粘着剂助剂是通过将聚醚多元胺与多官能单体反应形成的聚醚酰胺或聚醚酰亚胺。多官能单体可以是多元酸、二官能酰卤、酸酐、多(酸酐)及其混合物。

Description

聚酰胺和聚酰亚胺粘着剂助剂

技术领域

本文描述的实施方式一般涉及农业助剂。更特别地，描述了新型的粘着剂助剂。

背景技术

宽范围的化学品被施用至植物以促进生长、抑制生长和/或抑制病虫害。这些化学品中有许多是通过接触植物叶片产生活性。通常，完整活性必需接触一定最小量的时间。粘着剂助剂广泛地用来减少或预防活性成分在降雨或灌溉期间从植物表面洗脱。

所用的更早、更简单的粘着剂助剂包括脂肪酸及其盐、矿物油和干性油(比如桐油和亚麻籽油)。更近的粘着剂助剂包括胶乳聚合物，聚合物萜，烷基酚烷氧基化物(比如壬基酚乙氧基化物缩合物聚合物)，脂肪酸衍生物，树胶和多糖。

然而，这些目前使用的粘着剂助剂具有受限的配制能力，并且烷基酚烷氧基化物，比如基于壬基酚乙氧基化物缩合物聚合物的流行粘着剂助剂，已在各个区域受到限制。

发明概述

本发明的实施方式公开粘着剂助剂，其是通过将聚醚多元胺与多官能单体反应形成的聚醚酰胺或聚醚酰亚胺。多官能单体可以是多元酸、二官能酰卤、酸酐、多(酸酐)及其混合物。

本发明的实施方式还公开铺展剂-粘着剂助剂，其包括粘着剂助剂和铺展剂助剂。粘着剂助剂是通过将聚醚多元胺与多官能单体反应形成的聚醚酰胺或聚醚酰亚胺，所述多官能单体是比如多元酸、二官能酰卤、酸酐、多(酸酐)及其混合物。铺展剂助剂可以是非离子或阴离子表面活性剂。铺展剂-粘着剂助剂可以还包括溶剂。

本发明的实施方式还公开农业化学组合物，其包括粘着剂助剂、活性成分、铺展剂助剂和溶剂。粘着剂助剂是通过将聚醚多元胺与多官能单体反应形成的聚醚酰胺或聚醚酰亚胺，所述多官能单体是比如多元酸、二官能酰卤、酸酐、多(酸酐)及其混合物。农业化学组合物可以是乳油(emulsifiable concentrate)或浓悬浮剂(suspension concentrate)。

附图说明

图1A是图，显示数种粘着剂配制剂在水中100次浸渍之后的百分比质量保留-粘着剂助剂类型和配制剂类型。

图1B是图，显示图1的粘着剂配制剂在水中200次浸渍之后的百分比质量保留-粘着剂助剂类型和配制剂类型。

图2是图，显示不同的戊唑醇杀真菌剂配制剂的百分比质量保留-在水中浸渍的次数。

图3是图，显示不同的嘧菌酯杀真菌剂配制剂受到百分比质量保留-在水中浸渍的次数。

发明详述

本文中所用的"一个"和"一种"是指一种或多于一种(也即至少一种)。比如说，"聚醚多元胺"意指一种聚醚多元胺或多于一种聚醚多元胺。

粘着剂助剂是促进活性成分粘着至植物表面的农业助剂。本发明的实施方式公开粘着剂助剂，其是由聚醚多元胺与选自多元酸、二官能酰卤、酸酐、多(酸酐)及其混合物的多官能单体反应形成的聚醚酰胺或聚醚酰亚胺。所述粘着剂助剂，在施用至模拟叶片和果实表面的试验材料的情况下，显示有利的抗水洗脱性并且期望提供有利的活性成分粘着。

本发明的实施方式包括通过将聚醚多元胺与多官能单体反应形成的粘着剂助剂。聚醚多元胺可以是聚醚二胺。有用的聚醚二胺包括聚氧化烯烃二胺比如通过胺基团共聚-终止的聚氧化乙烯-聚氧化丙烯共聚物。所述聚醚二胺可以具有下式：H₂N(PO)_x(EO)_y(PO)_zNH₂，其中x＝0至10，y＝0至40和z＝0至10，EO＝氧化乙烯和PO＝氧化丙烯。聚醚多元胺还可以是通过胺基团共聚-终止的其它聚氧化乙烯或聚氧化丙烯聚合物。使用氧化乙烯(EO)和氧化丙烯(PO)的代表性的聚醚二胺包括：

仅EO

仅PO

EO和PO

可以使用其它类型的聚醚多元胺或醚低聚物。可以使用单独的或与其它氧化烯烃或烯式单体共聚的聚四氢呋喃的二胺。可以使用具有烃链的任何伯多元胺，所述烃链包括一些醚氧原子。氧原子可以以固定间隔隔开，从而聚醚多元胺具有单一重复单体单元；或者氧原子可以以不同间隔隔开，所述间隔可以是随机的或根据重复模式分布的。由此，聚醚多元胺可以是醚共聚物的二胺，所述醚共聚物可以是随机、嵌段、重复或交替的；或具有三种或更多种不同的醚单体单元的醚共聚物的二胺。

聚醚多元胺的聚醚组分的氧原子可以完全或部分替换为其它电负性种类比如硫。由此，聚硫醚多元胺可以用作有用实施方式的反应物。

所述聚醚多元胺的商品实例可以包括聚醚胺和胺，其可商购自The Woodlands，TX的Huntsman公司。这些胺的醚单元是氧化乙烯单元、氧化丙烯单元或其混合物。聚醚胺一般具有氧化丙烯单元或氧化乙烯和氧化丙烯单元的混合物。胺一般具有氧化乙烯单元。可以使用的具体聚醚胺包括D-230，D-400，ED-600，ED-900，和ED-2003。D-系列聚醚胺具有下述通式：

其中x＝2至8，尤其是，对于D-230来说x＝～2.5而对于D-400来说x＝～6.1。

ED-系列聚醚胺具有下述通式：

其中y＝5至40和x+z＝3至8。特别地，ED-600具有y＝～9.0和x+z＝～3.6；ED-900具有y＝～12.5和x+z＝～6.0；和ED-2003具有y＝～39和x+z＝～6.0。

可以使用的具体胺包括HE-1000和HE-1700。胺是二胺和三胺的混合物。二胺部分具有下述通式：

其中n＝15至50。HE-1000胺具有n＝～21.4和HE-1700胺具有n＝～37.3。HE-1000是大约1000平均分子量的基于PEG聚(乙二醇)的胺。其是二胺和三胺的混合物，并且其含有显著量的仲胺以及伯胺。HE-1700是大约1700平均分子量的基于PEG聚(乙二醇)的胺。其是二胺和三胺的混合物，并且其含有显著量的仲胺以及伯胺。

聚醚多元胺可以具有伯胺或仲胺，并且可以使用聚醚多元胺的混合物。

聚醚多元胺与多官能单体反应以形成酰胺或酰亚胺。所述多官能单体可以包括多元酸、二官能酰卤、酸酐、聚(酸酐)及其混合物以形成粘着剂助剂。

在本发明的实施方式中，多元酸或酸酐可以是C₄-C₅₄多元羧酸或酸酐，比如C₆-C₅₄多元羧酸或酸酐，或C₁₈-C₅₄多元羧酸或酸酐。

在本发明的实施方式中，多元酸可以是二酸。二酸可以是C₄-C₅₄二羧酸比如丁二酸，肥酸，邻苯二甲酸(terphthalic acid)，癸二酸，和十二酸。

在本发明的实施方式中，多元酸可以是二聚体化脂肪酸。适宜的二聚体化脂肪酸可以包括C₃₆二羧酸脂肪酸，其产生自源自妥尔油的不饱和C₁₈一羧酸脂肪酸的二聚体化。代表性的二聚体化脂肪酸具有下述结构。

可商购的二聚体化脂肪酸的实例是UNIDYME^TM14二聚体酸和UNIDYME^TM18二聚体酸，来自Arizona Chemical of Jacksonville，FL。UNIDYME^TM18二聚体酸是二聚体化的脂肪酸，含有不同含量的源自妥尔油的二聚体化C₁₈脂肪酸。这些二聚体化脂肪酸可以具有下述结构：

或

本文所用的多官能单体可以包括二官能酰卤比如酰氯，其还可以用来代替多元酸。还可以使用二官能种类比如酸/酰卤，其是具有羧酸基团和酰卤基团的分子。

本文所用的多官能单体可以包括酸酐。酸酐包括一酸酐比如马来酸酐，琥珀酸酐，或十二烯基琥珀酸酐。可以使用的其它一酸酐是聚异丁烯基琥珀酸酐(PIBSA)，来自Lubrizol公司，Wickliffe，OH。

其中n＝1至40，或n＝15至20。

还可以使用多(酸酐)。可用的多(酸酐)的实例是PA-18，其是来自The Woodlands，Texas的Chevron Phillips Chemical Company LP的线性聚酐树脂。PA-18是固体线性聚酐树脂，衍生自1:1摩尔比的1-十八烯和马来酸酐。PA-18具有下述通式：

其中n＝50-150。

本发明的实施方式使得可以使用这些多官能单体(多元酸，二官能酰卤，酸酐和聚(酸酐))的混合物。

聚醚多元胺与多官能单体反应形成聚醚酰胺或聚醚酰亚胺。一般来说，多元酸和二官能酰卤与聚醚多元胺反应形成酰胺连接。酸酐和/或多(酸酐)与聚醚多元胺反应形成酰胺或酰亚胺连接。是否形成酰胺或酰亚胺连接可以取决于反应温度。

粘着剂助剂可以制备如下：在容器中合并聚醚胺和多官能单体，加热至约100℃至约300℃的温度。可以使用多至500℃的温度，由于其它反应途径在更高温度变得更显著，粘着剂助剂分子的收率更少。在发生显著备择反应的实施方式中可以使用随后的分离，比如萃取和/或蒸馏。压力一般地在环境压力与约60psig之间。如果多种聚醚胺和/或多种多官能单体进行反应，它们通常以等价摩尔浓度使用，也即各反应成分大约相同的摩尔数，但是如果方便则可以使用过量的一种成分或又一种成分。在所述实施方式中，过量成分不参与反应，或可以自身发生反应。代表性的反应如下：

在达到靶标特性比如粘度或酸值的情况下，反应可以通过在约100℃以下冷却反应混合物来中断。

随反应进行可以加入溶剂(下文更加详细地描述)以便于浇注或流动。

在本发明的实施方式中，粘着剂助剂可以具有并非聚醚、酰胺或酰亚胺连接的部分。然而一般来说，酰胺或酰亚胺连接在各粘着剂助剂分子中提供至少约5％的原子。换言之，各粘着剂助剂分子中至少5％的原子是酰胺或酰亚胺连接的一部分。酰胺或酰亚胺连接一般在粘着剂助剂分子中提供不超过约50％的原子。在醚实施方式中，碳原子与氧原子的比率一般是约10至约50，比如约20。在某些情况下，聚醚部分和烃部分可以通过酰胺或酰亚胺连接联接以形成重复单元，其可以重复任意次以实现希望的特性。

在本发明的实施方式中，粘着剂助剂一般地具有至少约1,000的平均分子量。某些实施方式具有约5,000和约10,000的平均分子量。随分子量/酰胺连接的增加，水溶解度增加，因此分子量/酰胺连接一般是约800至约1,200。

在本发明的实施方式中，电负性种类可以占各粘着剂助剂分子的至少约10摩尔百分比。也即，在10个粘着剂助剂分子中至少约1个原子是电负性原子，比如氧或硫。据信，粘着剂助剂分子骨架中的电负性种类提供与植物角质层的电正性组分的亲和力，从而增强助剂的粘着功能。

在使用多元羧酸和/或胺的情况下，合并不引起过度交联的较高级组分可用于制备本文描述的助剂。三官能或多官能组分可以与单官能组分反应以避免过度的分子量构造。一元胺可以与多元酸或聚酐反应，或多元胺可以与一元酸或一酸酐反应。在一种实施方式中，低分子量的酸三聚体可以与聚醚单胺比如M-系列聚醚胺，例如M-2070反应，以形成三支化的分子，其具有上述范围分子量，并且具有水不可溶性和粘着剂助剂官能性的适宜组合。M-2070聚醚胺是具有下述通式的单胺：

其中R是CH₃，x＝～31和y＝～10。M-2070具有2000的分子量和主要是基于聚乙二醇(PEG)。

在本发明的实施方式中，粘着剂助剂可以还包括溶剂。可以加入溶剂以降低粘着剂助剂的粘度。适宜溶剂可以包括基于石油的溶剂比如Aromatic 150 Fluid(Solvesso^TM150 Fluid)，来自ExxonMobil Chemical Company，Houston，TX，或烷烃溶剂比如7N溶剂，来自Sunoco，Inc.，Philadelphia，PA。其它适宜溶剂包括甲基化籽油(MSO’s)比如SG1000，来自Ag Environmental Products L.L.C.，Omaha，NE。溶剂可以占20％至80％的最终配制剂和可以包括所述基于石油的溶剂和甲基化籽油的组合。本领域技术人员在参考本公开益处后将认识到用于本发明实施方式中的适宜溶剂。

本发明的实施方式还公开铺展剂-粘着剂助剂。铺展剂-粘着剂助剂具有粘着剂助剂和铺展剂助剂。铺展剂助剂可以是非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂。非离子表面活性剂包括醇乙氧基化物，具有低亲水-亲油平衡(HLB)比率，而阴离子表面活性剂包括烷基苯磺酸钙。本领域技术人员将认识到在本发明实施方式中用作铺展剂助剂的适宜的非离子和阴离子表面活性剂。

铺展剂-粘着剂助剂可以还包括上述的溶剂。

本文公开的铺展剂-粘着剂助剂可以通过将粘着剂助剂与铺展剂助剂比如非离子和/或阴离子表面活性剂和适宜溶剂合并而配制成铺展剂-粘着剂乳油(EC)。

本发明的实施方式还公开农业化学组合物，包括粘着剂助剂、溶剂、铺展剂助剂和活性成分。

可以与本文描述的粘着剂助剂一起使用的活性成分包括杀真菌剂，除草剂，杀虫剂，杀藻剂，杀软体动物剂，杀螨剂，杀啮齿类剂，和昆虫驱避剂。

可用的杀真菌剂包括但不限于：嘧菌酯，肟菌酯，醚菌酯，噁唑菌酮，苯氧菌胺和啶氧菌酯，多菌灵，噻菌灵，烯酰吗啉，乙烯菌核利，异菌脲，二硫代氨基甲酸盐/酯，抑霉唑，咪鲜胺，氟喹唑，氟环唑，粉唑醇，氧环唑，联苯三唑醇，糠菌唑，环丙唑醇，苯醚甲环唑，己唑醇，多效唑，丙环唑，戊唑醇，三唑酮，灭菌唑，丁苯吗啉，十三吗啉，苯锈啶，代森锰锌，代森联，百菌清，福美双，福美锌，敌菌丹，克菌丹，灭菌丹，氟啶胺，氟酰胺，萎锈灵，甲霜灵，乙嘧酚磺酸酯，乙嘧酚，二甲苯氧菌胺，氟嘧菌酯，肟醚菌胺，苯氧菌胺，丙硫菌唑，8-(2,6-二乙基-4-甲基-苯基)四氢吡唑并[1,2-d][1,4,5]氧杂二氮杂-7,9-二酮，2,2,-二甲基-丙酸-8-(2,6-二乙基-4-甲基-苯基)-9-氧代-1,2,4,5-四氢-9H-吡唑并-[1,2d][1,4,5]氧杂二氮杂-7-基酯和甲霜灵。

可用的除草剂包括但不限于：吡氟禾草灵，硝磺草酮，氟磺胺草醚，三甲苯草酮，敌草胺，双甲脒，敌稗，嘧菌环胺，嘧霉胺，氯硝胺，四氯硝基苯，甲基立枯磷，麦草氟M，2,4-D，2甲4氯，2甲4氯丙酸，炔草酯，氰氟草酯，禾草灵，氟吡禾灵，精喹禾灵，吲哚-3-基乙酸，1-萘基乙酸，异噁酰草胺，牧草胺，氯酞酸二甲基，苯菌灵，呋草黄，麦草畏，敌草腈，草除灵，咪唑嗪，啶蜱脲，氟苯脲，甜菜宁，乙草胺，甲草胺，异丙甲草胺，丙草胺，噻吩草胺，禾草灭，丁苯草酮，烯草酮，环草酮(cyclodim)，烯禾啶，吡喃草酮，二甲戊灵，特乐酚，甲羧除草醚，乙氧氟草醚，三氟羧草醚，乙羧氟草醚-乙酯，溴苯腈，碘苯腈，咪草酸-甲酯，咪唑烟酸，咪唑喹啉酸，咪唑乙烟酸，甲咪唑烟酸，甲氧咪草烟，丙炔氟草胺，氟烯草酸-戊酯，氨氯吡啶酸，酰嘧磺隆，氯磺隆，烟嘧磺隆，砜嘧磺隆，醚苯磺隆，野麦畏，克草敌，苄草丹，禾草敌，莠去津，西玛津，氰草津，莠灭净，扑草净，特丁津，特丁净，磺草酮，异丙隆，利谷隆，非草隆，绿麦隆，甲氧隆，N-膦酰基甲基甘氨酸及其盐(草甘膦)，草铵膦酸(glufosinate)，矮壮素，百草枯，敌草快，三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)，氟磺胺草醚，硝磺草酮和非草隆。

可用的杀虫剂包括但不限于：阿维菌素，乙酰甲胺磷，啶虫脒，氟丙菊酯，棉铃威，涕灭威，烯丙菊酯，α-氯氰菊酯，双甲脒，磺草灵，印楝素，甲基吡噁磷，益棉磷，保棉磷，噁虫威，丙硫克百威，杀虫磺，高效氟氯氰菊酯，高效氯氰菊酯，联苯菊酯，生物烯丙菊酯，生物苄呋菊酯，双三氟虫脲，硼砂，噻嗪酮，丁酮砜威，硫线磷，甲萘威，克百威，氯苯胺灵，噻虫胺，氟氯氰菊酯，氯氟氰菊酯，氯氰菊酯，溴氰菊酯，乙霉威，除虫脲，呋虫胺，甲氨基阿维菌素，硫丹，苯氧威，倍硫磷，氰戊菊酯，氟虫腈，苄螨醚，七氯，氟蚁腙，吡虫啉，炔咪菊酯，异丙威，高效氯氟氰菊酯，甲胺磷，甲硫威，灭多威，烯啶虫胺，氧乐果，氯菊酯，抗蚜威，甲基嘧啶磷，残杀威，虫酰肼，噻虫嗪，硫双威，杀铃脲，和灭杀威。

可用的杀藻剂包括但不限于：bethoxazin，二辛酸铜，硫酸铜，cybutryne，二氯萘醌，双氯酚，茵多酸，三苯锡，消石灰，代森钠，灭藻醌，quinonamid，西玛津，乙酸三苯基锡，和氢氧化三苯基锡。

可用的杀软体动物剂包括但不限于：四聚乙醛，甲硫威和硫酸铝。

可用的杀螨剂包括但不限于：抗生素杀螨剂，氨基甲酸酯杀螨剂，甲脒杀螨剂，螨生长调节剂，有机氯，氯菊酯和有机磷酸酯杀螨剂。

可用的杀啮齿类剂包括但不限于：2-异戊酰茚满-1,3-二酮，4-(喹喔啉-2-基氨基)苯磺酰胺，α-氯醇，磷化铝，anta，氧化砷，碳酸钡，双鼠脲(bisthiosemi)，溴鼠灵，溴敌隆，溴鼠胺，氰化钙，氯醛糖(chloralose)，氯鼠酮，胆钙化醇，氯灭鼠灵，克鼠灵，杀鼠醚，鼠立死，鼠得克，噻鼠灵，敌鼠，麦角钙化醇(ergocalciferol)，氟鼠灵，氟乙酰胺，氟鼠啶，氟鼠啶盐酸盐，林丹，六六六，氰化氢，碘甲烷，林丹，磷化镁，溴甲烷，鼠特灵，毒鼠磷，膦，磷，鼠完，亚砷酸钾，灭鼠优，红海葱素(scilliroside)，亚砷酸钠，氰化钠，氟乙酸钠，马钱子碱，硫酸亚铊，杀鼠灵，和磷化锌。

可用的昆虫驱避剂包括但不限于：2-乙基-1,3-己二醇；N-辛基二环庚烯二甲酰亚胺；N,N-二乙基-M-甲苯酰胺；2,3:4,5-二(2-亚丁基)四氢-2-糠醛；异辛可部酸二正丙基酯；和2-羟基乙基-正辛基硫醚。本领域技术人员在参考本申请益处之后将认识到用于本发明实施方式中的适宜活性成分。

在本发明的实施方式中，农业化学组合物可以呈可以与水可混合或可乳化的浓缩形式，比如乳油(EC)或浓悬浮剂(SC)，用于随后在施用场所与水混合。EC是农药配制剂，含有有机溶剂中的活性成分和乳化剂。溶剂通常不可溶于水。在EC产物在施用之前与水混合时，所得化合物是细分、油状的颗粒水分散液。SC是固体粒状活性成分在水或有机液体中的稳定悬浮液。SC期望用于在使用前用水稀释。

在本发明的实施方式中，可以向本文描述的粘着剂助剂，铺展剂-粘着剂助剂和农业化学组合物加入可以呈液体或固体的其它表面活性剂、稳定剂、促进剂、肥料和其它希望化合物。本领域技术人员将认识到加至本文描述的粘着剂助剂，铺展剂-粘着剂助剂和农业化学组合物的其它适宜化合物。

虽然已详细描述本发明的特定实施方式，在本文的整体教导下，本领域技术人员将认识到能进行那些细节的各种修饰和备择方案。因此，本文公开的特别安排仅意在示例，而非限制本发明范围，所述范围取决于所附权利要求及其任意各种等价的范围。因此，上文的任何特征和/或要素可以彼此任意组合，其仍属于本发明的范围。参照下述实施例进一步说明本发明，其期望用于示范本发明。

实施例

实施例1至6是本发明的实例粘着剂助剂。

实施例3.在室温下将61.045克(g)UNIDYME^TM18二聚体酸和97.5gED-900聚醚胺一起混合，然后在低速氮气流下加热至240℃持续5小时。在反应期间蒸馏3.0mL体积的水，收集在Dean-Stark分水器中。在5小时后，移除热源，反应冷却至100℃，随后在68.0g Aromatic 150 Fluid中搅拌，使得便于浇注和处理。所得橙色粘稠产物混合物是70％聚合物和30％Aromatic 150 Fluid。聚合物具有14,647的重均分子量(M_w)，通过凝胶渗透色谱法(GPC)测得。

实施例2.用实施例1描述的方法，将UNIDYME^TM18二聚体酸和ED-600聚醚胺反应。反应产物用Aromatic 150 Fluid再次稀释至70％。聚合物具有15,695的M_w，由GPC测得。

实施例1.用实施例1描述的方法，将UNIDYME^TM18二聚体酸和ED-2003聚醚胺反应。反应产物用Aromatic 150 Fluid再次稀释至70％。聚合物具有10,564的M_w，由GPC测得。

实施例4.用实施例1描述的方法，将UNIDYME^TM18二聚体酸和HE-1000胺反应。反应产物用Aromatic 150 Fluid再次稀释至70％。聚合物具有3,146的M_w，由GPC测得。

实施例5.用实施例1描述的方法，将UNIDYME^TM18二聚体酸和HE-1700胺反应。反应产物用Aromatic 150 Fluid再次稀释至70％。聚合物具有3,754的M_w，由GPC测得。

实施例6.将79.8g聚(异丁烯基)琥珀酸酐(PIBSA)(80％稀释于环烷油中)与44.7gHE-1000胺混合，在低速氮气流下加热至220℃持续5小时。在该加热时间段期间，将环烷稀释剂油以及在反应期间形成的任意水汽提除去。在5小时后，将反应冷却至150℃，将粘稠的产物倾入贮藏容器。该产物不用溶剂稀释。聚合物具有5,257的M_w，由GPC测得。

下述比较实施例是目前已知用于工业中的商业粘着剂助剂配制剂或者目前本领域技术人员会用作粘着剂助剂的水不溶的化合物。

比较实施例1.将烷氧基化的烷基酚缩合物树脂(POAR)与Aromatic 150 Fluid，十二烷基苯磺酸钙和线性醇乙氧基化物的共混物配制。

比较实施例2.将亚麻籽油(Sigma Aldrich公司)与十二烷基苯磺酸钙和线性醇乙氧基化物的共混物配制，以制备乳油。

比较实施例3.将多羟基硬脂酸衍生物(PHSA)与Aromatic 150 Fluid，十二烷基苯磺酸钙和线性醇乙氧基化物的共混物配制。

比较实施例4.将蔗糖聚酯(SPE)与Aromatic 150 Fluid，十二烷基苯磺酸钙，和线性醇乙氧基化物的共混物配制。

评价实施例1–6的粘着剂助剂对类叶片基底的粘附。M密封膜(来自Bemis Company，Inc.，Neenah，WI)用来模拟叶片表面。于25％将实施例1–6的粘着剂助剂与Aromatic 150 Fluid、MSO、十二烷基苯磺酸钙、磺基琥珀酸二辛基酯盐和线性醇乙氧基化物的混合物配制，以形成铺展剂-粘着剂乳油(EC’s)。不同EC以5％乳化在水中，200μL的各乳液涂覆至M密封膜上，让其干燥，然后将其在水中浸渍100次或200次，速率为1-2次浸渍每秒。然后让膜干燥。用分析天平测量涂覆前、涂覆后和浸渍后的基材质量，用涂覆的保留质量来评价配制成EC的铺展剂-粘着剂助剂的性能。

下表1显示上述6种实施例铺展剂-粘着剂助剂与比较实施例1和2的数据。表1显示6种实施例显示与比较实施例1相似的特性和相对比较实施例2改善的特性。

表1

图1A和1B显示在水中浸渍之后的质量保留-粘着剂助剂类型。采用M密封膜的相同测试方法被用来产生表1的数据。在0.65％L24-12表面活性剂(高亲水-亲油平衡(HLB)非离子表面活性剂添加剂)存在下，和额外地在0.25％2500分散剂(一种频繁使用的水可溶的分散剂)存在下，不用添加剂地测试每种粘着剂助剂。产生结果以比较描述于实施例1，比较实施例1(POAR)，比较实施例3(PHSA)和比较实施例4(SPE)的粘着剂助剂。

图1A显示在水中100次浸渍之后的百分比质量保留-粘着剂助剂类型。数据显示实施例1的粘着剂助剂以最高百分比保留，特别是在其它水可溶的表面活性剂存在下。

图1B显示图1A的相同粘着剂助剂在水中200次浸渍之后的百分比质量保留-粘着剂助剂类型。在水中200次浸渍之后，实施例1粘着剂助剂相对比较实施例1、3和4有利地进行。实施例1可以是比较实施例1(POAR)的适宜替代。

图2显示比较实施例1、实施例3和对照(无粘着剂助剂)的戊唑醇杀真菌剂的百分比质量保留-在水中浸渍的次数(100、200和300)。

为了形成图2的3种试验样品，将0.5g戊唑醇浓悬浮剂(SC)稀释入20g去离子水中，将1.0g适当的粘着剂配制剂加至该样品，颠倒混合物以混合各组分。然后，将该杀真菌剂溶液的200μL等分试样涂覆至一片M密封膜上，干燥过夜。然后，如上所述将样品浸渍入烧杯中去离子水100X、200X或300X，再次干燥。将基材上剩余的残余物溶于甲醇，用气体色谱法(GC)来确定戊唑醇在基材上保留的量。

图2显示，相对比较实施例1(POAR)和对照样品(无粘着剂助剂)，用戊唑醇杀真菌剂的实施例3的有利性能。

图3显示比较实施例1、实施例6和对照(无粘着剂助剂)的嘧菌酯杀真菌剂的百分比质量保留-在水中浸渍的次数(100、200和300)。

为了形成图3的3种试验样品，将0.66g嘧菌酯浓悬浮剂(SC)稀释入20g去离子水，将1.0g适当的粘着剂配制剂加至该样品，颠倒混合物以混合各组分。然后，将该杀真菌剂溶液的200μL等分试样涂覆至一片M密封膜上，干燥过夜。然后，如上所述将样品浸渍入烧杯中的去离子水中100X、200X或300X，再次干燥。用分析天平测量涂覆前、涂覆后和浸渍后的基材质量，用涂覆的保留质量来评价粘着剂助剂的性能。

图3显示，相对比较实施例1(POAR)和对照样品(无粘着剂助剂)，用嘧菌酯杀真菌剂的实施例6的有利性能。在100次浸渍之后，对照样品显示无可测量的嘧菌酯杀真菌剂余留在膜上。

图2和3一起展示本文描述的实施例粘着剂助剂与目前的商业粘着剂助剂相比的有利性能。

尽管本发明及其优势已被详细描述，应理解可以进行各种变化、替代和变更而不背离所附权利要求限定的本发明的主旨和范围。

Claims (12)

1.粘着剂助剂，包含通过将聚醚多元胺与多官能单体反应形成的聚醚酰胺或聚醚酰亚胺，所述多官能单体选自：C₆-C₅₄多元羧酸、二聚体化的脂肪酸、C₆-C₅₄酸酐、聚异丁烯基琥珀酸酐及其混合物，其中所述聚醚多元胺包含下式：

其中x＝2至8；

或下式：

其中y＝5至40和x+z＝3至8；

或下式：

其中n＝15至50。

2.权利要求1的粘着剂助剂，其中所述聚醚多元胺具有1000的平均分子量。

3.权利要求1的粘着剂助剂，还包含溶剂。

4.权利要求3的粘着剂助剂，其中所述溶剂包含基于石油的溶剂、甲基化籽油或其组合。

5.权利要求1的粘着剂助剂，其中所述聚醚酰胺或聚醚酰亚胺具有至少1000的分子量。

6.铺展剂-粘着剂助剂，包含：

权利要求1或2的粘着剂助剂；和

铺展剂助剂。

7.权利要求6的铺展剂-粘着剂助剂，还包含溶剂。

8.权利要求6的铺展剂-粘着剂助剂，其中所述铺展剂助剂包含非离子表面活性剂。

9.权利要求6的铺展剂-粘着剂助剂，其中所述铺展剂助剂包含阴离子表面活性剂。

10.农业化学组合物，包含：

权利要求1或2的粘着剂助剂；

溶剂；

铺展剂助剂；和

活性成分。

11.权利要求10的农业化学组合物，其中所述组合物是乳油。

12.权利要求10的农业化学组合物，其中所述组合物是浓悬浮剂。