CN1005415B - 在可聚合物质中多孔填料的应用，此类物质和其制造的模制体的反应 - Google Patents

Abstract

在可聚合组合物中多微孔无机填料的应用，特别是在牙科领域中，其特征为，填料具有：ａ）平均粒度为０．５至５０微米，ｂ）ＢＥＴ－表面积至少为２００米²／克，ｃ）孔容积为０．７至５毫升／克，ｄ）孔径为１０至５０毫微米。

Description

在可聚合物质中多孔填料的应用, 此类物质和其制造的模制体的应用

本发明是涉及以下进一步阐明的多孔无机物颗粒，特别是由SiO₂或硅酸盐组成的颗粒，作为可聚合组合物主要是牙科医用组合物的填料。例如本发明的组合物，在牙科医生的修补牙齿工作中，可用作补牙材料和桥联材料以及制造假牙。

例如，可硬化的含填料的牙齿物质，基于乙烯不饱和的可聚合的单体聚合物（特别是丙烯酸和甲基丙烯酸的单、双和多官能的酯），已由美国专利说明书3066112，美国专利说明书3926906和英国专利说明书1544776公开过。为了减少其聚合收缩，降低热膨胀系数和提高所得到的聚合物硬度，这些（无机的）填料必须要加到可聚合的组合物中。

惰性的无机填料组分，在这类牙齿材料中，可以占到总物料的80%以上。例如作为填料可用细粉末的石英，石英玻璃或硅酸盐玻璃，如硅酸锂铝或硅酸钡玻璃。这类填料的粒度处在1至100微米左右的范围内，在这当中，平均粒度的直径一般大约为10微米。

使用这类已知填料的缺点是，由此制造的牙齿物料的耐磨性，以及用作补牙时其表面的粗糙度还不能令人满意。由于不好的耐磨性状，这类填料的补牙材料不能用在侧牙区域，因此侧牙区域今天主要还是使用汞齐填充。

但所谈到的物料表面粗糙度也导致在前牙区使用的问题，因为在此处促进了牙齿覆盖层的沉积，由此不能引起变色，而且也能引起牙周炎的二次蛀蚀。

为了去掉表面粗糙的缺点，在西德的专利说明书2403211中，建议使用火焰热裂解获得的高分散的二氧化硅作填料，其粒度应在10-400微米范围以内，BET-表面积应小于200米/克，明确指出了不能用沉降的硅酸。

在欧洲专利申请说明书0060911中，叙述了一种粗的和细的填料组合物。根据欧洲专利申请0040232说明书，通过火成的或沉降法制得的二氧化硅与水玻璃或硼酸造粒，可以得到稳定的附聚物，该物允许有较高的填充度，并且是可磨光的。使用多微孔的填料本身也是已公开的。例如在美国专利说明书2106744，美国专利说明书3549524和美国专利说明书4306913中叙述了多孔玻璃。通过玻璃纤维的烧结，如在欧洲专利申请说明书0048681所述的，同样可以得到多孔的填料。这些常见的多微孔的填料具有一最大的比表面积大约为20米²/克。

至今已知的粗填料的一个关键的弱点是在填料表面与聚合物母体之间联结不好，这种联结通过表面处理只能部分的得到改善。尽管通过表面积或微孔的增大可以增强联结，但扫描电镜的断面组织照片也还是表明有断裂，正如附聚物在填料表面和聚合物母体联结也不够一样。考虑到物料的临床性状，鲁茨，菲律普，鲁来特，义姆菲尔特在瑞士的Msch牙医学93期，914-927页（1983）上，已写了一篇关于单一体系优缺点的总结。

于是出乎意料的发现，本身已知的合成的无定形多孔的颗粒，特别是硅酸，举例讲，正如它们在西德公开说明书2145090（美国专利说明书3959174），西德公开说明书2124223和西德公开说明书2853647中作为消光剂叙述的，作为填料表明有突出的性能。

本发明的主题是在可聚合的组合物中，使用多微孔的无机填料，其特征在于，填料具有：

a）平均粒度0.5-50微米，最好是1-20微米;

b）BET-表面积至少为200米²/克，最好是300-600米²/克;

c）孔容积为0.7-5毫升/克，最好是1-3毫升/克;

d）孔径为10-50毫微米，最好是大约20毫微米。

此外本发明的主题是可聚合的组合物，特别是牙科组合物，含有20至65%（重量），最好是30至60%（重量）的可聚合单体和10至60%（重量），最好是30至50%（重量）的无机填料，以及一些本身为已知的添加物（如果有的话），其特征在于，填料能满足以上所给定的标准。

最后本发明的主题也是一种制造模制体的方法，特别是牙科一模制体，其特征在于塑模，在成形条件下，对发明的物质进行聚合。

虽然本发明使用的多微孔填料具有相当的平均颗粒直径，但本发明制出的模制体的模制体（特别是补牙）具有优良的可磨性。由扫描电镜的断裂面图片表明，像是平常用均相物质构成的光滑表面一样。

虽然折光指数，例如与无定形的硅酸（1.46）和通用的聚合的甲基丙烯酸酯，如双-GMA/三乙烯基乙二醇-二甲基丙烯酸酯（1.55）有明显的不同，但未预料到的是，本发明制造的模制体也有足够的透明性。与在西德公开说明书2403211所表明的偏见相反，正是这种填料表现出最好的性能，其BET-比表面是大于200米²/克（优选的是300-600米²/克）。

本发明使用的多微孔填料是市场上可以买到的（例如：维·尔·格雷斯公司的西劳特R型，纽约）。例如，它们可按照在西德公开说明书2145090和西德公开说明书2853647中所给出的方法制造出来。在此作为原料，基本上可考虑所有可生成凝胶的无机氧化物和盐类，特别是SiO₂，Al₂O₃和硅酸盐（特别是Ca-硅酸盐）。

在某些情况下，填料在按本发明使用前，可用已知的方法对表面进行处理。为此目的主要是加入以填料为基准的数量为5-40%（重量）的有机硅化合物。适合的化合物有，例如：乙烯三乙氧基硅烷，乙烯三氯硅烷，乙烯三甲氧基硅烷，烯丙基二甲基氯硅烷，γ-甲基丙烯氧丙基三甲氧基硅烷，β-（3，4，-环氧环己基-乙基三甲氧基硅烷，γ-缩水甘油氧-丙基三甲氧基硅烷，但也有二硅烷，如六甲基二硅氮烷或乙烯二硅氮烷。

本发明使用的填料，可以单独的也可以与其他本身为已知的，尤其是微细的（颗粒度＜500毫微米）填料结合使用，这种细微填料同样的，在特定情况下能够硅烷化，或者与（甲基）丙烯酸盐接枝。例如这种填料，以可聚合组合物为基准，可以加入的数量为1-40%（重量），优选的是5-20%（重量）。

用在本发明组合物中的单体至少具有一个可聚合的双键基，多于一个双键的和沸点，在13毫巴时，高于100℃的单体，最好是单独的或在特定情况下，以带有单官能单体混合物形式被应用。因此能得到高度交联的聚合物或者共聚物。单体分子量可处在大约70和20000之间，最好是约在150-1000之间。单体的粘度可以通过高粘度的或者高分子量的单体与低粘度的单体的适当混合进行调整。在有些情况下，单体含有少量的聚合抑制剂，例如像0.01-0.2%的2，6-二-特-丁基-对-甲酚。

作为本发明要使用的可聚合的单体，例如可考虑如下：

不饱和的单羧酸酯和双羧酸酯，例如丙烯酸，甲基丙烯酸，α-氰基丙烯酸，巴豆酸，苯基丙烯酸，山梨酸，马来酸，富马酸或甲叉丁二酸与2-30个碳原子的脂族、环脂族或芳脂族的一元至四元醇的酯，例如（甲基）丙烯酸甲酯，（甲基）丙烯酸正，异和特-丁基酯，（甲基）丙烯酸2-乙基己基酯，（甲基）丙烯酸十二烷基酯，（甲基）丙烯酸二-氢-二环戊二烯基酯，二氢氧甲基-三环-〔5，2，1，0，2，6〕癸烷-二（甲基）丙烯酸酯，根据西德专利说明书2200021，甲基乙二醇二丙烯酸酯，（甲基）丙烯酸羟乙基酯，（甲基）丙烯酸羟丙基酯，二（甲基）丙烯酸乙烯乙二醇酯，二（甲基）丙烯酸二乙烯乙二醇酯，二（甲基）丙烯酸三乙烯乙二醇酯，二（甲基）丙烯酸新戊烷基乙二醇酯，二（甲基）丙烯酸1，4-二羟甲基环己烷酯，三和四（甲基）丙烯酸季戊四醇酯，三（甲基）丙烯酸三羟甲基丙烷酯，α-氰丙烯酸乙基酯，巴豆酸乙酯，山梨酸乙酯，马来酸二乙基酯，富马酸二乙基酯以及烷氧基化双酚A的二（甲基）丙烯酸酯，按照美国专利说明本3810938和3923740，有烷氧基化的二（甲基）丙烯酸三羟甲基丙烷或季戊四醇酯，按照美国专利说明书3380831也有烷氧基化的（甲基）丙烯酸二-（羟甲基-）三环-〔5，2，1，0，2，6〕-癸烷酯，正如它们在西德公开说明书2931925和西德公开说明书2931926中所叙述的一样。

本发明组合物中可用的其它单体是（甲基）丙烯酸酰胺，它可以在氮的位置上被烷基、烷氧基烷基或羟烷基所取代，例如像N-异丁基丙烯酰胺，二丙酮丙烯酰胺，N-甲氧基丙烯酰胺，N-甲氧基甲基丙烯酰胺，N-丁氧基甲基-甲基丙烯酰胺，乙烯乙二醇双-（N-甲氧基丙烯酰胺）-醚和甲叉-双-丙烯酰胺;三丙烯甲醛（Triacrylformal）具有2至20个碳原子的单羧酸和二羧酸的乙烯酯，例如醋酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，2-乙基己酸-乙烯酯，有支链的烷烃羧酸乙烯酯和己二酸二乙烯酯;具有3至20个碳原子的一元或二元醇的乙烯醚，例如异丁基乙烯醚，十八烷基乙烯醚，乙烯乙二醇二乙烯醚和二乙二醇二乙烯醚;单-N-乙烯化合物，例如N-乙烯吡咯烷酮，N-乙烯氮己环酮，N-乙烯己内酰胺，N-乙烯吗啉，N-乙烯噁唑烷酮，N-乙烯丁二酰亚胺，N-甲基-N-乙烯甲酰胺和N-乙烯咔唑;烯丙基醚和烯丙基酯，例如三羟甲基丙烷二烯丙基醚，三羟甲基丙烷三烯丙基醚，（甲基）丙烯酸烯丙酯，马来酸二烯丙酯，酞酸二烯丙酯和其预聚合物以及所有已叙述过的不饱和化合物的任意的混合物。

在医疗方面，环氧化物丙烯酸酯和尿烷丙烯酸酯特别适用。这种化合物的举例可述之为：

a.按照美国专利说明书2484487，美国专利说明书2575440，由单官能团的环氧化物和（甲基）丙烯酸构成的反应产物;

b.按照美国专利说明书2456408，由双官能团的环氧化物和不饱和的脂肪酸构成的反应产物;

c.按照美国专利说明书3179623，3066112，2824851和西德专利说明书1644817，由多官能团的芳烃的或烷烃的缩水甘油醚和丙烯酸构成的反应产物;

d.按照美国专利说明书3427161和美国专利说明书2890202，由环氧树脂和（甲基）丙烯酸氯化物构成的反应产物;

e.（甲基）丙烯酸羟烷酯，（甲基）丙烯酸氨烷酯，有时为多元醇或多胺的聚脲和不饱和的聚氨酯（尿烷丙烯酸酯）和聚脲，正如它们在美国专利说明书3425988，3709866，3629187，4089763和4110184以及西德专利说明书1644798，1644797，西德公开说明书2357402，2357324，2358948中所写的一样。

其他适宜的共聚用单体，可由下面的分类一览表中取得，在结构式中有：

R为

或CH₂＝CH-CO-

R′为H或CH₂-OR

r为1和4之间的一个数

m为0和4之间的一个数

在其正、邻或对位形式，

以及通式为：

R（O-D-O-X）n-OD-OR

的化合物，在这当中，HO-D-OH是一多元醇，HO-X-OH为一二羧酸，它们可以是饱和的或不饱和的，环状的或无环的。

根据不同的应用目的，在本发明组合物中还可以同时使用其他物质，例如像其他的无机的和/或有机的颜料和填充剂，稳定剂，染料。特殊的防光剂，萤光剂，增塑剂以及溶解的，可膨胀的或不溶解高分子的化合物。

作为甲基丙烯酸的酯至少以组份的形式加入到通式为

的双-GMA类型的化合物中时，即可得到用作牙齿材料的很好的适宜糊剂。

只有使用由不同的甲基丙烯酸酯组成的混合物作为甲基丙烯酸酯时，才能得到好稠度和机械强度高水平的牙齿填料物质，例如20-70份（重量）的双GMA和30-80份（重量）的二甲基丙烯酸三乙二醇酯（TEGDMA）组成的混合物。

用于引发聚合反应的引发剂，为常用的引发剂体系，也就是说，该体系可提供游离基、阴离子或阳离子，并由此进行游离基、阴离子或阳离子聚合反应。在提供游离基的体系情况下，过氧化物或烷烃的偶氮化合物是特别适用的，例如苯（甲）酰过氧化物，十二烷基过氧化物或偶氮异丁二腈，通常这些化合物的加入量为0.1至5%（重量）。

在较高温度下，硬化可以单独地通过氧化物或其他的游离基引发剂进行，而在室温硬化时，一般是需要加入促进剂，主要是芳烃的胺类。适用的促进剂，例如是N，N-取代的甲苯胺和二甲苯胺，如N，N-二甲基-对-甲苯胺或N，N-双（2-羟-乙基）-二甲苯胺。加入0.5-3%含胺添加物可得到适宜的硬化时间。对于一种用过氧化物和促进剂活化的体系来说，一种适宜的实施形式是双糊剂形式，其中，一种糊剂含有游离基引发剂，另一种糊剂含有促进剂，通过两种糊剂的混合引起硬化作用。

但制造单相的制剂也是可能的，此制剂在光的作用下，例如紫外线，可见光或激光，进行聚合，当然该制剂含有一种光聚合引发剂，有时也含有一种这方面的促进剂。

相应的光聚合引发剂已是公知的，在这当中主要涉及到的有羰基化合物，如苯基苯甲酰甲醇和其衍生物，特别是苯基苯甲酰甲醇甲基醚，双-苯甲酰和双-苯甲酰衍生物，例如4，4-氧二双-苯甲酰或其他的二羰基化合物，例如二乙酰，2，3-戊二酮或金属羰基化物，苯醌或其衍生物。这类光聚合引发剂的组份最好大约是总组成的0.01至大约5%（重量）之间。

这种用可光硬化的，也就是说，可光聚合的制剂最好也还含有，在光聚合引发剂存在的情况下，能加速聚合反应的物质。已知的促进剂有，例如芳烃胺，如对-甲苯胺，二甲基-对-甲苯胺，三烷基胺，如三乙基胺，多元胺，如N，N，N′，N′-四烷基亚烃基二胺，巴比土酸和二烷基巴比土酸和硫酰亚胺，数量最好约在总组成的0.01至大约5%（重量）。

最后为了避免填充时间过久以后变暗，向合成的牙齿填料中加入紫外线稳定剂是适宜的。

特别适用的紫外线稳定剂是2-羟基-4-甲氧基二苯基甲酮。一种其他的主要材料是2-（2′-羟基-5′-甲基苯）-苯并三唑;但是原则上每种对生理无作用的紫外线吸收剂，用于这方面都是适宜的。因此作为例子，还可以举出对苯二酚，对-苯醌，对-丁基羟基甲苯等等。后者的化合物也可作为抗氧化剂的例子在填充中起作用。

关于在牙齿填料中，通常使用的物质的总结文章，已由尔·勒·鲍文发表的牙齿研究月刊，58/5，（1979，5），1493至1503页，以及由真·弗·蓝发表的对比以后的补充1504至1506页，以及所引用的文献。

为了调理填充的牙齿表面尽可能的使人感觉有近似天然的印象，组合物料必要时也含有少部分的染料或颜料组分。

在使用大量的多官能单体（交联剂），并且有一定的添加目的时，把增塑剂加到本发明可聚合组合物中以减少脆性，是有利的。基本上本身为已知的高分子增塑剂是很适宜的，特别是聚氨酯，聚碳酸酯，聚酯和聚醚为基础的这类化合物。常用的是在西德公开说明书3316851中所叙述的聚酯和聚碳酸酯。

本发明组合物，特别是用于制造与人或动物体直接接触的聚合物。例如用作骨骼胶粘材料，牙齿材料和医用的封固材料。与牙齿材料有关的首先提出的是补牙物质（主要也包括牙的填料），臼齿齿冠，联桥，镶牙和类似的牙齿替代件和人造牙齿。

本发明使用的多微孔填料的制造：

将1072克硅酸钠溶液，172克氢氧化铵溶液（29%的）和1756克水混合，因之总的得到3000克溶液。此溶液含有300克硅酸和50克氨，相当于二氧化硅浓度为10%，SiO₂∶NH₂的比例为6。在这种溶液中通入二氧化碳，在这当中pH值降到10.01。在4-6分钟内溶液进行凝胶化。将这种硅酸水凝胶陈化10分钟，后搅拌50分钟进行老化。在大约1小时内通入二氧化碳，直至pH值达到9.0。

为了中和在硅酸钠溶液中生成的碳酸钠，接着加入硫酸。

接着在60℃老化溶液16小时。干燥产品，该产品具有如下的特性：

挥发组份的总含量

在954℃ 7%

NaO（干基） 0.03%

SO₄（干基） 0.02%

表面积（BET） 400米²/克

孔容积 2.4厘米³/克

孔径 约20毫微米

在入口温度为427℃，压力为9.84工业大气压的情况下，用空气将干燥过的硅酸吹入-10厘米的喷射粉磨机-喷射磨中。用于硅酸的喷射压力是10.5工业大气压。流出的硅酸收集于一袋式分离器中。生成的硅酸有一平均的颗粒度为7μm。

通过硅酸盐浓度和硅酸盐/氨-比例变化，如在西德公开说明书2145030中所叙述的一样，可以有目的调整填料的孔容积。通过研磨条件的适当变动，可以使颗粒度有所改变。

例1

由下列化合物制取溶液：

31.0克 双-GMA

19.0克 二甲基丙烯酸三乙烯基乙二醇酯，

0.25克 N，N-二烷基-对-二甲基氨基苯磺酸酰胺，

0.1克 樟脑苯醌，

0.06克 双苯甲酰二甲基酮缩醇

0.05克 Jonol（2，6二叔丁基-4-甲基苯酚）

在40克上面提到的溶液中加入26.0克用15.5%（重量）的γ-甲基丙烯氧丙基三甲氧基硅烷硅烷化的硅酸，该硅酸具有下列指标：

平均粒度 5μ

BET-表面积 400米²/克

孔容积 1.8毫升/克

孔径 约20毫微米

并且已搓捏成一个均相的物质。

用可见光硬化此物质以后，可以得到高度透明的试样体，具有抗弯强度（按照西德工程标准13922）为83.06牛顿/毫米²，抗弯系数为3310牛顿/毫米²和在直径方向的拉伸强度（按照ADA27）为35.6牛顿/毫米²。

例2

在真空中向由例1得的80克硅酸和具有BET-表面积为50米²/克，原始粒度为45毫微米的16.8克的热解硅酸中加入39.2克的二甲基丙烯酸三乙烯基乙二醇酯。

向34.6克的这种混合物中加入

20.8克 双-GMA

0.15克 由例1得的磺酰胺

0.06克 樟脑苯醌和

0.04克 对苯甲酰二甲基酮缩醇

并将其加工成一种糊剂。

用可见光硬化糊剂以后，得到具有下列机械性能的透明试样体：

抗弯强度 81.4牛顿/毫米²

抗弯模量 3738牛顿/毫米²

直径方向的拉伸强度 33牛顿/毫米²

例3（比较）

由下列化合物制出一种溶液：

67.2克 双-GMA

41.2克 二甲基丙烯酸三乙烯基乙二醇酯

1.1克 Tinuvin P（

）

0.04克 Jonol

0.54克 由例1得的磺酰胺

0.14克 对苯甲酰二甲基酮缩醇和

0.22克 樟脑苯醌

向62.0克上面溶液中加入85.0克用9.3%（重量）的γ-甲基丙烯氧丙基三甲氧基硅烷化的硅酸（格雷斯的西劳特RAl1）;该硅酸具有下列指标：

孔容积 0.4毫升/克

平均粒度 8μ

BET-表面积 750米²/克

孔直径 ～4毫微米

可得到一种不透明的糊剂。

聚合深度（半透明-灯）60秒

照射后 5.0毫米

抗弯强度 33.7牛顿/毫米²

抗弯模量 4186牛顿/毫米²

直径方向的拉伸强度 22.9牛顿/毫米²

糊剂有很好的可研磨性能，但由于很大的不透明性，不能作为牙齿填料使用。

例4

由例3得到的100克活化的溶液，与50克用12%（重量）的γ-甲基丙烯氧丙基三甲氧基硅烷硅烷化的硅酸加工成一种糊剂，该硅酸具有下列的指标：

孔容积 1.6毫升/克

平均粒度 2μ

BET-表面积 400米²/克

孔径 约18毫微米

用光硬化以后，得到透明的可很好研磨的试样体。

聚合深度（半透明-灯）30秒后 12毫米

抗弯强度 76.6牛顿/毫米²

抗弯模量 3697牛顿/毫米²

直径方向拉伸强度 37.7牛顿/毫米²

例5

由例3得到的120克活化的溶液，与66克用18%（重量）的γ-甲基丙烯氧丙基三甲氧基硅烷硅烷化的硅酸加工成一种糊剂，该硅酸具有下列指标：

孔容积 1.2毫升/克

平均颗粒直径 12μ

BET-表面积 400米²/克

孔径直径 约13毫微米

用光硬化以后，得到足够透明的可很好研磨的试样体。

聚合深度（半透明-灯）

30秒后 8.8毫米

60秒后 11毫米

抗弯强度 69.3牛顿/毫米²

抗弯模量 4020牛顿/毫米²

直径方向拉伸强度 37牛顿/毫米²

例6

A）向由

5.5克 双-GMA

2.3克 二甲基丙烯酸三乙烯基乙二醇酯和

2.0克 三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯

组成的混合物中加入

0.2克 苯甲酰过氧化物和

2.4克 用六甲基二硅烷处理的硅酸（含有10.5%（重量）的 三甲基甲硅烷基）

孔直径 约20毫微米

孔容积 1.8毫升/克

平均颗粒直径 5μ

BET-表面积 500米²/克

并加工成一种糊剂。

B）向

9.91克 与A相同组成的单体混合物中加入

0.09克 N-甲基-N-β-（甲氨基甲酰氧丙基-）

3，5二甲基苯胺和

5.5克 A）中所述的硅酸，并加工成一种第二类的糊剂

通过糊剂A）和B）按1∶1的比例混合，得到的试样体具有下列的物理性能：

抗弯强度 58.2牛顿/毫米²

抗弯模量 3450牛顿/毫米²

直径方向拉伸强度 30.5牛顿/毫米²

例7

A）向由

5.3克 双-GMA

3.5克 二甲基丙烯酸三乙烯基乙二醇酯和

1.0克 四甲基丙烯酸季戊四醇酯组成的单体混合物中加入

0.2克 苯甲酰过氧化物以及

4.5克 在例6A）中所叙述的硅酸并加工成一种糊剂

B）向

9.9克 如A）中的单体混合物中加入

0.7克 N，N-二甲基联甲苯胺以及

4.6克 由例6A）得到的硅酸，并加工成一种第二类的糊剂

通过糊剂A）和B）按1∶1的比例混合，得到的钱样体具有下列的物理性能：

抗弯强度 52.8牛顿/毫米²

抗弯模量 35.7牛顿/毫米²

直径方向拉伸强度 32.3牛顿/毫米²

例8

A）由

9.8克 烷氧基化的甲基丙烯酸双羟-甲基-三环〔5，2，1，0，2，6〕癸烷酯（相应于欧洲专利说明书0023685，例1）

0.2克 苯甲酰过氧化物和

4.8克 在例4中所叙述的硅酸制造一种糊剂。

B）由

9.1克 上面的单体

0.9克 双-（β-羟乙基）-二甲基苯胺和

4.9克 在例4中所叙述的硅酸制造一种第二类的糊剂。

通过糊剂A）与B）按1∶1的比例混合，得到的试样体具有下列的物理性能：

抗弯强度 62.6牛顿/毫米²

抗弯模量 3345牛顿/毫米²

直径方向拉伸强度 38.2牛顿/毫米²

例9

A）由

6.9克 双-GMA

2.9克 二甲基丙烯酸三乙烯基乙二醇酯

0.2克 苯甲酰过氧化物和

5.0克 在例4中所叙述的硅酸制成一种糊剂。

B）由

6.9克 双-GMA

2.9克 二甲基丙烯酸三乙烯基乙二醇酯

0.09克 N-甲基-N-β-（甲基氨基甲酰氧丙基-）

3，5-二甲基苯胺和

5.0克 在例4中所叙述的硅酸制成一种第二类糊剂。

在糊剂A）与B）按1∶1的比例混合以后，得到的试样体具有下列物理性能：

抗弯强度 95.9牛顿/毫米²

抗弯模量 3364牛顿/毫米²

直径方向拉伸强度 37.1牛顿/毫米²

Claims (20)

1、用于牙科的可聚合组合物，此组合物含有可聚合单体和多孔无机填料，其特征在于所述填料：

（a）平均粒度为0.5-50μ，

（b）BET-表面积至少为200米²/克，

（c）孔容为0.7-5毫升/克，

（d）孔径为10-50毫微米。

2、根据权利要求1的组合物，其特征在于所述填料：

（a）平均粒度为1-20μ，

（b）BET-表面积为300-600米²/克，

（c）孔容为1-3毫升/克，

（d）孔径为20毫微米。

3、根据权利要求1的组合物，其特征在于所述组合物适于模制成牙科材料。

4、根据权利要求3的组合物，其特征在于所述组合物适于模制成牙科填充材料。

5、根据权利要求1或2的组合物，其特征在于此组合物含有20-65%（重量）的可聚合单体和10-60%（重量）的多孔无机填料，以及一些本身为已知的添加物。

6、根据权利要求5的组合物，其特征在于此组合物含有30-60%（重量）的可聚合单体和30-50%（重量）的多孔无机填料。

7、根据权利要求5的组合物，其特征在于所述填料是硅烷化了的。

8、根据权利要求7的组合物，其特征在于所述填料是至少选自SiO₂、Al₂O₃或硅酸钙组成的一组物质中的一种。

9、根据权利要求8的组合物，其特征在于所述填料是SiO₂。

10、根据权利要求5的组合物，其特征在于此组合物还含有粒度低于500毫微米，分散很细的无机填料。

11、根据权利要求5的组合物，其特征在于此可聚合单体是由一单官能的和多官能的甲基丙烯酸酯所组成的混合物。

12、根据权利要求11的组合物，其特征在于此可聚合单体含有双-GMA。