CN100539837C - 具有环丙烯类和金属络合剂的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了含有环丙烯和金属络合剂的组合物。本发明还提供了包括让这种组合物与植物或植物机体结构接触的方法。

Description

具有环丙烯类和金属络合剂的组合物
背景：
乙烯通过与植物中的某些受体结合而能够引起植物或植物机体结构，例如花朵，叶子，果实和蔬菜的早亡。乙烯还促进叶子变黄和生长停滞以及未成熟果实、花朵和叶子的掉落。环丙烯类(即取代和未取代环丙烯及其衍生物)是阻断乙烯的效应的有效作用剂。将环丙烯类输送给植物或植物机体结构的一些有效的方法包括形成含有一种或多种环丙烯类和水的混合物。然而，在此类混合物的一些中，环丙烯类在混合物中的活性降低。US2003/0224939公开了渗透剂用于改进植物的细胞壁对某些特定植物生长调节剂的渗透性的用途。希望提供含有环丙烯类并且改进环丙烯类在含有水和一种或多种此类改进组合物的混合物中的活性的改进组合物；还希望改进通过用采用此类组合物的方法输送给植物或植物机体结构的环丙烯阻断乙烯的效应的效力。
发明概述：
在本发明中，提供了包含(a)和(b)的组合物：
(a)一种或多种下式的环丙烯类：
其中所述R是氢或取代或未取代的烷基，链烯基，炔基，环烷基，环烷基烷基，苯基，或萘基；其中当存在时，取代基独立是卤素，烷氧基，或者取代或未取代苯氧基；和
(b)一种或多种金属络合剂。
详细描述：
除非另有规定，否则本文所使用的所有百分率是wt％和所有份是重量份，并且包含端值和可以组合。所有比率按重量计和所有比率范围包含端值和可以组合。所有摩尔范围包含端值和可以组合。
本文所使用的术语“烷基”是指直链，支链，或者环状(C1-C20)基团，它例如包括甲基，乙基，正丙基，异丙基，1-乙基丙基，正丁基，叔丁基，异丁基，2，2-二甲基丙基，戊基，辛基，和癸基。术语“链烯基”和“炔基”是指(C3-C20)链烯基和(C3-C20)炔基，例如2-丙烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，2-甲基-2-丙烯基，和2-丙炔基。术语“环烷基烷基”是指被(C3-C7)环烷基取代的(C1-C15)烷基，例如环丙基甲基，环丙基乙基，环丁基甲基，和环戊基乙基。术语“卤代烷基”是指其中一个或多个氢原子被卤素原子置换的烷基。术语“卤素”是指氟，氯，溴和碘的一种或多种。
本发明的实施涉及一种或多种环丙烯类的使用。本文所使用的“环丙烯”是指具有下列化学式的任何化合物：
Figure C20051007272900051
其中R是氢或取代或未取代的烷基，链烯基，炔基，环烷基，环烷基烷基，苯基，或萘基；其中当存在时，取代基独立是卤素，烷氧基，或者取代或未取代苯氧基。当表示其中R是氢的以上结构的化合物时，使用短语“未取代的环丙烯”。
在一些实施方案中，R没有双键。独立地，在一些实施方案中，R没有三键。独立地，在一些实施方案中，R没有卤素原子取代基。独立地，在一些实施方案中，R没有离子取代基。独立地，在一些实施方案中，R不能产生氧化合物。
在本发明的一些实施方案中，R是(C1-C10)烷基。在一些实施方案中，R是(C1-C8)烷基，或者(C1-C4)烷基，或甲基。当R是甲基时，环丙烯在这里被称为“1-MCP”。
适用于本发明的环丙烯类是已知物质，它们可以通过任何方法来制备。制备环丙烯类的一些适合的方法是在US专利No.5,518,988和6,017,849中公开的方法。
环丙烯在本发明的组合物中的量可以大幅度变化，取决于组合物的类型和预期使用方法。在某些实施方案中，基于组合物的总重量的环丙烯的量是≤4wt％；或≤1wt％，或≤0.5wt％，或≤0.05wt％。独立地，在一些实施方案中，基于组合物的总重量的环丙烯的量是≥0.000001wt％；或≥0.00001wt％；或≥0.0001wt％；或≥0.001wt％。
在其中本发明的组合物包括水的实施方案中，环丙烯的量(在某些实施方案中包括水)可以用百万分率(即环丙烯的重量份数/1,000,000重量份的水，“ppm”)或10亿分率(即，环丙烯的重量份数/1,000,000,000重量份的水，“ppb”)来表示。在包括水的实施方案中，环丙烯的量是≥1ppb，或≥10ppb；或≥100ppb。独立地，在包括水的一些实施方案中，环丙烯的量是≤10,000ppm；或者≤1,000ppm。
本发明的实施涉及使用一种或多种金属络合剂。金属络合剂是含有一个或多个能够与金属原子形成配位键的电子给体原子的化合物。一些金属络合剂是螯合剂。本文所使用的“螯合剂”是含有两个或多个能够与金属原子形成配位键的电子给体原子的化合物，以及螯合剂的单一分子能够与单一金属原子形成两个或多个配位键。适合的螯合剂例如包括有机和无机螯合剂。属于适合的无机螯合剂之列的是例如磷酸盐，例如焦磷酸四钠，三聚磷酸钠和六偏磷酸。属于适合的有机螯合剂之列的是具有大环结构和非大环结构的那些。属于适合的大环有机螯合剂之列的例如是卟吩化合物，环状聚醚(还称为冠醚)，以及同时具有氮和氧原子的大环化合物。
具有非大环结构的一些适合的有机螯合剂例如是氨基羧酸，1，3-二酮，羟基羧酸，多胺，氨基醇，芳族杂环碱，苯酚，氨基苯酚，肟类，泄馥基类，硫化合物，和它们的混合物。在一些实施方案中，螯合剂包括一种或多种氨基羧酸，一种或多种羟基羧酸，一种或多种肟类，或它们的混合物。一些适合的氨基羧酸包括例如乙二胺四乙酸(EDTA)，羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)，次氮基三乙酸(NTA)，N-二羟乙基甘氨酸(2-HxG)，亚乙基双(羟苯基甘氨酸)(EHPG)，和它们的混合物。一些适合的羟基羧酸例如包括酒石酸，柠檬酸，葡糖酸，5-磺基水杨酸，以及它们的混合物。一些适合的肟类包括例如二甲基乙二肟，水杨醛肟和它们的混合物。在一些实施方案中，使用EDTA。
一些另外适合的螯合剂是聚合物。一些适合的聚合螯合剂例如包括聚乙烯亚胺，聚甲基丙烯酰基丙酮，聚(丙烯酸)，和聚(甲基)丙烯酸。在一些实施方案中使用聚(丙烯酸)。
不属于螯合剂的一些适合的金属络合剂例如是碱性碳酸盐，例如碳酸钠。
金属络合剂可以以中和形式或者以一种或多种盐的形式存在。适合的金属络合剂的混合物也是适合的。
在一些实施方案中，本发明的组合物包括水。独立地，不论是否含有水，本发明的组合物在一些实施方案中可以在包括混合本发明的组合物与水的方法中使用。无论是水包含在本发明的组合物中还是水与本发明的组合物混合，所使用的水可以适宜来自任何来源。适合的水可以例如是净化或未净化的。适合的净化水例如可以是去离子水或蒸馏水或二者。适合的未净化水可以来自任何来源，例如包括城市用水供应，井，河流，其它天然来源，灌溉渠，或它们的任何结合。
在其中使用水的一些实施方案中，水含有一种或多种金属离子，例如铁离子，铜离子，其它金属离子，或它们的混合物。在一些实施方案中，水含有≥0.1ppm的一种或多种金属离子。
虽然本发明不限于任何特定机理，但据设想，金属离子在某些情况下与环丙烯以使得降低环丙烯的活性的方式相互作用。在这些情况下，进一步设想，金属络合剂可以与金属离子以使得减低在金属离子和环丙烯之间的相互作用的方式相互作用，因此保持了环丙烯的活性。
在本发明中使用的金属络合剂的量也可以大幅度变化。在一些实施方案中，调节金属络合剂的量，以便足以络合存在或预期遇到的金属离子的量。金属络合剂例如可以遇到在本发明的组合物中，在当本发明的组合物与水混合时形成的混合物中，或者二者中的金属离子。例如，在一些实施方案中，如果使用相对有效的螯合剂作为金属络合剂(即，将与在水中的所有或几乎所有金属离子形成络合物的螯合剂)，螯合剂与金属离子的摩尔比是≥0.1；或≥0.2；或≥0.5；或≥0.8。在使用相对有效的螯合剂的此类实施方案中，螯合剂与金属离子的摩尔比是≤2；或≤1.5；或≤1.1。
独立地，在一些实施方案中，金属络合剂的量是基于组合物的总重量的≤25wt％；或≤10wt％；或≤1wt％。独立地，在一些实施方案中，金属络合剂的量是基于组合物的总重量的≥0.00001％；或≥0.0001％；或≥0.01％。
独立地，在其中本发明的组合物包括水的一些实施方案中，金属络合剂的量可以有效地通过金属络合剂在水中的摩尔浓度来测定。在一些实施方案中，金属络合剂的浓度是≥0.00001mM(即毫摩尔)；或者≥0.0001mM；或≥0.001mM；或≥0.01mM；或≥0.1mM。独立地，在一些实施方案中，金属络合剂的浓度是≤100mM；或≤10mM；或≤1mM。
在一些实施方案中，该组合物包括至少一种分子包封剂。有用的分子包封剂例如包括有机和无机分子包封剂。适合的有机分子包封剂包括例如取代的环糊精类，未取代的环糊精类和冠醚类。适合的无机分子包封剂例如包括沸石。适合的分子包封剂的混合物也是适合的。在本发明的一些实施方案中，包封剂是α-环糊精(“α-CD”)，β-环糊精，γ-环糊精，或它们的混合物。在本发明的另一个实施方案中，尤其当环丙烯是1-甲基环丙烯时，包封剂是α-环糊精。优选的包封剂根据R基团的大小来改变。然而，本领域的技术人员清楚，根据本发明还可以使用任何环糊精或环糊精的混合物，环糊精聚合物，改性环糊精，或它们的混合物。环糊精类可以从Wacker Biochem Inc.，Adrian，MI或CerestarUSA，Hammond，IN以及其它销售商那里获得。
在其中使用分子包封剂的本发明的实施方案中，可以设想，在一些实施方案中，该组合物包括至少一种包封一种或多种环丙烯类的分子包封剂。在分子包封剂的分子中包封的环丙烯或取代环丙烯分子在这里被称为“环丙烯分子包封剂复合物”。当在本发明中使用时，环丙烯分子包封剂复合物可以通过任何方式来制备。在一种制备方法中，例如，这种复合物通过让环丙烯与分子包封剂的溶液或淤浆接触和然后再次使用在US专利No.6,017,849中公开的一般方法分离复合物来制备。在1-MCP的情况下，1-MCP气体被鼓泡到α-环糊精在水中的溶液中，首先从该溶液中沉淀该复合物和然后通过过滤来分离。
在其中使用分子包封剂的本发明的实施方案中，分子包封剂的量可以有效地用分子包封剂与环丙烯的摩尔比来表征。在此类实施方案的一些中，分子包封剂与环丙烯的摩尔比是≥0.1；或≥0.2；或≥0.5；或≥0.9。独立地，在此类实施方案的一些中，分子包封剂与环丙烯的摩尔比是≤2；或≤1.5。
有时希望在组合物中包括一种或多种助剂，例如增量剂，颜料，填料，粘结剂，增塑剂，润滑剂，表面活性剂，润湿剂，铺展剂，分散剂，粘着剂，粘合剂，消泡剂，增稠剂，输送剂，和乳化剂。通常在本领域中使用的一些此类助剂可以在John W.McCutcheon，Inc.出版物Detergents and Emulsifiers，Annual，Allured Publishing Company，Ridgewood，New Jersey，U.S.A中找到。在某些实施方案中，该组合物包括一种或多种表面活性剂。在一些实施方案中，该组合物包括一种或多种阴离子表面活性剂。独立地，在一些实施方案中，该组合物包括一种或多种烷基醇。在一些实施方案中，该组合物包括其中烷基具有≤6个碳原子，或者≤3个碳原子的一种或多种烷基醇。
评价组合物的有用性的一种有效的方法是组合物的活性。本文所使用的环丙烯的“活性”是指可供利用的纯环丙烯的浓度。例如，一般来说，如果试剂与含有环丙烯的组合物混合，以及试剂与一些或全部的环丙烯反应，或者试剂与一些或全部的环丙烯以使得一些或全部的环丙烯不能检测到或不能供有用的目的利用的方式络合，该试剂被认为降低了环丙烯的活性。测定本发明的组合物的活性的一种方法是例如通过使用如下文定义的顶空测量方法分析在组合物的样品以上的顶空中的环丙烯浓度。测定本发明的组合物的活性的另一种方法是测试组合物在使用例如象在下文中定义的西红柿偏上生长试验这样的方法处理植物中的效力。
本发明的成分可以通过用任何方式以任意次序来混合。在其中本发明的组合物含有水的一些实施方案中，金属络合剂与水在水和环丙烯接触之前混合。在此类实施方案的一些中，金属络合剂和环丙烯同时与水接触。在此类实施方案的一些中，环丙烯和水彼此在金属络合剂与水混合之前接触；此类实施方案预期是有效的，只要在当金属络合剂与水混合的时候环丙烯具有一定有效的活性水平。其中金属络合剂与环丙烯混合，形成本发明的组合物的实施方案也被考虑；本发明的这种组合物视需要然后可以与水混合。
在其中使用分子包封剂的实施方案中，各成分可以通过任何方式以任意次序来混合。在一些实施方案中，制备环丙烯分子包封剂复合物。在一些实施方案中，环丙烯分子包封剂复合物与水混合，以及同时或随后添加金属络合剂。在一些实施方案中，将环丙烯分子包封剂复合物与水和金属络合剂的混合物混合。在一些实施方案中，环丙烯分子包封剂复合物和金属络合剂混合，形成本发明的组合物；本发明的这种组合物如果需要然后可以与水混合。
预期以上实施方案的结合也是适合的；例如，一些金属络合剂可以与环丙烯混合(存在或不存在分子包封剂)，而其它金属络合剂可以与水混合，然后该两种混合物可以彼此混合。
此外预期，本发明的组合物可以与水短时间或长时间接触。例如，设想了其中在水中不高度可溶的气体环丙烯被鼓泡到含有金属络合剂的水中的一个实施方案。对于另一个实例，设想了其中将环丙烯分子包封剂复合物与含有金属络合剂的水混合，然后将混合物储存相对长的时间的实施方案。
应该理解，如果使用的助剂可以加入到以上混合物的任何一种，或者加入到成分的其它混合物或本发明的组合物中。
例如，在一些实施方案中，本发明的组合物通过混合环丙烯分子包封剂复合物，金属络合剂，任选的一种或多种填料和任选的其它成分来制备；这种组合物在一些实施方案中可以储存和在以后的时间使用。预期本发明的此类组合物具有很少的水或没有水。取决于填料，其它成分或二者的选择，预期本发明的此类组合物可以是液体，分散体，糊料，固体，粉末，或它们的结合物。预期在某些情况下可以理想地通过将这种组合物与水混合和让该混合物与一种或多种植物或植物机体结构接触来使用该组合物。
又例如，在一些实施方案中，可以制备和储存水和环丙烯分子包封剂复合物的混合物；以及当需要使用该组合物时，可以将该粉料与水和金属络合剂的混合物混合。
作为另一例子，在一些实施方案中，制备环丙烯分子包封剂复合物，金属络合剂，水和选自表面活性剂、醇或它们的混合物中的至少一种助剂的混合物。这种混合物可以在使用之前储存相对长的时间；这种混合物预期在其中环丙烯分子包封剂复合物在水中的浓度相对低的情况下是最有效的。在此类实施方案的一些中，所用助剂包括至少一种阴离子表面活性剂或至少一种烷基醇或它们的混合物。
在一些实施方案中，本发明的组合物用于处理植物或植物机体结构。这种处理可以通过使环丙烯与植物或植物机体结构接触的任何方法来进行。植物机体结构包括植物的任何部分，例如包括花(flower)，花朵(bloom)，种子，插枝，根，鳞茎，果实，蔬菜，叶子和它们的结合物。在一些实施方案中，本发明的组合物用来处理花朵、果实和蔬菜的一种或多种。
在一些实施方案中，环丙烯离开本发明的组合物和通过空气或其它气相扩散，以便与植物或植物机体结构接触。在一些实施方案中，本发明的组合物与植物接触；这种接触可以任何方法来完成。接触方法的一些实例例如是喷雾，发泡，成雾，浇灌，刷涂，浸渍，类似方法，以及它们的结合。在一些实施方案中，使用喷雾或浸渍或这两种方法。
实施例
在以下实施例中，用“(C)”标记的实施例是对比实施例。
环丙烯顶空测量法：
将含有水和环丙烯的组合物在安装了隔膜的瓶内以使得留下瓶的体积的一部分被气体填充的方式密封；在注射之后1小时分析一部分顶空的环丙烯。分析方法是使用下列参数的气相色谱法：
仪器：Hewlett Packard(Agilent Technologies)6890
检测器：火焰电离检测器
检测器温度：150℃
空气流速：450ml/min
氢流速：40ml/min
补充气体流速：25ml/min
柱子：Chromapack CP-PoraPlot Q-HT
      尺寸：10m×0.32mm i.d.
      薄膜厚度：10微米
载气：氦
流速：2.5ml/min
塔顶压力：6psi
注射口温度：150℃
初始温度：35℃
起始时间：0.5min
程序速度1：20℃/min
最终温度：250℃
最终时间：6.5min
注射体积：1ml
注射器：手控/不分流(1ml进口玻璃衬里)
环丙烯释放测量：
如下所示测定从水和环丙烯的混合物中的环丙烯的释放。将环丙烯分子包封剂复合物的样品(0.02g的含有基于复合物重量的0.14wt％环丙烯的复合物)密封到装配了隔膜的瓶内(122ml体积)，将水(3ml)注射到瓶中，以及如上所述测定环丙烯在顶空中的浓度。
由环丙烯在顶空中的测量浓度和加入到瓶内的环丙烯的量，可以计算出存在于顶空中的瓶内的环丙烯的总量的份额，并且作为基于加入到瓶内的环丙烯的量的百分率报道。
实施例1：环丙烯释放测量的结果
使用1-MCP和α-CD，如在上述释放测量方法中所述制备样品。使用五种不同来源的水：两种不同的自来水，两种不同的去离子水和过滤水(用来自Millipore的MilliQTM净化系统净化)。不引入金属络合剂。结果如下所示：
水源 1-MCP的％释放率
自来水#1(C) 60
自来水#2(C) 13
去离子水#1(C) 100
去离子水#2(C) 60
过滤水(C) 100
一些水源降低了1-MCP的活性。
实施例2：柠檬酸的添加
重复实施例1的自来水#2的结果，不同的是首先将柠檬酸加入到水中。结果如下所示：
柠檬酸的浓度(mM) 1-MCP的％释放率
100 92
10 100
1 63
柠檬酸的存在急剧地改进了％释放率，与没有柠檬酸的13％(实施例1)相比。
实施例3：EDTA的钠盐的添加
使用EDTA的钠盐代替柠檬酸来重复实施例2的工序。结果如下所示：
EDTA钠盐的浓度(mM) 1-MCP的％释放率
10 100
1 100
0.1 100
0.01 100
0.001 100
0.0001 100
0.00001 87
EDTA钠盐的存在急剧地改进了％释放率，与没有柠檬酸的13％(实施例1)相比。
实施例4：添加的铜离子的效果
重复实施例1的工序。在该情况下，水是具有添加的铜离子的去离子水#1(以硫酸亚铜的形式添加)。结果如下所示：
铜离子的浓度(ppm) EDTA钠盐的浓度(mM) 1-MCP的％释放率
0(C) 0 100
10(C) 0 10
5(C) 0 36
1(C) 0 54
5 11 100
5 11<sup>(1)</sup> 37
注(1)：EDTA的钠盐在1-MCPα-CD复合物与水混合之后2小时添加，以及1小时以后测量顶空。
存在铜离子但没有EDTA的钠盐引起了1-MCP的活性的降低；当在将1-MCPα-CD复合物加入到水中之前加入到水中时，EDTA的钠盐保持了1-MCP的全部活性；当在将1-MCPα-CD复合物加入到水中之后2小时加入到水中时，EDTA的钠盐不能保持1-MCP的活性。
实施例5：其它金属络合剂
在各样品中使用5ppm(百万分率)的铜离子以及不同类型和量的金属络合剂重复实施例4的实验，结果如下所示。金属络合剂的浓度按mM(毫摩尔)表示：
金属络合剂 金属络合剂的浓度(mM) 1-MCP的％释放率
焦磷酸钠 1 42
焦磷酸钠 5 39
焦磷酸钠 10 54
碳酸钠 1 61
碳酸钠 5 68
碳酸钠 10 71
次氮基三乙酸 1 97
次氮基三乙酸 5 100
次氮基三乙酸 10 95
酒石酸 1 99
酒石酸 5 85
酒石酸 10 92
聚(丙烯酸)<sup>(2)</sup> 0.1 20
聚(丙烯酸)<sup>(2)</sup> 0.5 60
聚(丙烯酸)<sup>(2)</sup> 1 54
注(2)：分子量2000。
如果以足够的量使用，所有金属络合剂保持了1-MCP的活性，与来自实施例4的对比样品比较(具有5ppm铜离子和无金属络合剂的去离子水)，它具有36％的1-MCP释放率。
实施例6：西红柿偏上生长试验
西红柿偏上生长如下进行：
西红柿(Rutgers 39 Variety Harris Seeds No 885Lot 37729-A3)在装有商购盆栽混合料的2.5″方形罐中生长。将两粒种子放入各罐中。使用已经展开第一真叶和3-5英寸高的植物用于西红柿偏上生长试验。
为了进行测试，植物用试验1-MCP叶面喷撒喷雾至流掉，并使之在阳光下干燥4小时。这些操作在远离在温室中生长的植物的通风区域进行，因此没有对指定用于后来实验的生长植物的任何非故意的处理。
将1-MCP处理的植物以及处理和未处理的对照物放入到SLX控制气氛装运箱中，并且密封。经隔膜向该箱注射乙烯，提供14ppm的浓度。植物在该气氛中在黑暗中与乙烯一起保持密封12-14小时。在乙烯处理结束时，打开该箱，评价偏上生长。偏上生长的评定通过使用下列评分体系用于各罐来完成。
1、0％，无偏上生长(100％控制)
2、20％，一对叶子显示了一些下垂(80％控制)
3、50％，植物显示了完全响应的50％。不是所有叶子需要显示效应(50％控制)
4、80％，几乎所有叶子下垂和一些显示了叶子的底面暴露在上面(20％控制)
5、100％，叶子完全下垂和叶子的底面从上面暴露(0％控制)
记录各罐的得分。对6或8个罐求平均值，获得得分。通过由对照水(即无添加剂)1-MCP处理内推百分率改进来计算百分率改进。
使用包括水；含有基于1-MCPα-CD复合物的重量的0.14wt％1-MCP的1-MCPα-CD复合物；和EDTA的钠盐的配制剂进行西红柿偏上生长试验。选择1-MCPα-CD的量，使得该配制剂含有140ppb的1-MCP。如下表所示改变EDTA的钠盐的量。在该配制剂中还包括阴离子表面活性剂(基于该配制剂的重量的0.1wt％)，异丙醇(基于该配制剂的重量的1wt％)，和喷淋油(基于该配制剂的1wt％)。结果如下所示：
水源 1-MCP浓度(ppb) EDTA浓度(mM) 偏上生长的％控制
去离子水(C) 0 0 0
去离子水(C) 140 0 100
井水(C) 140 0 0
井水 140 0.003 80
单独的去离子水不能控制偏上生长；具有1-MCP的去离子水控制偏上生长；具有1-MCP的井水不能控制偏上生长；具有1-MCP和EDTA的钠盐的井水(本发明的组合物)控制偏上生长。

Claims (14)

1.一种含水组合物，所述组合物还包括下述(a)和(b)：
(a)一种或多种下式的环丙烯类：
Figure C2005100727290002C1
其中所述R是氢或取代或未取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、苯基、或萘基；其中当存在时，取代基独立是卤素、烷氧基、或者取代或未取代苯氧基；和
(b)一种或多种金属络合剂，所述金属络合剂包括一种或多种螯合剂，
所述组合物是液体；
所述组合物还包括一种或多种分子包封剂，所述分子包封剂包封一种或多种所述环丙烯类；
以所述水的重量计，所述环丙烯类的含量为1ppb到10000ppm；
所述金属络合剂的含量为每升水中含0.00001毫摩尔到100毫摩尔；
所述包封剂与所述环丙烯类的摩尔比为0.1到2。
2.权利要求1的组合物，其中所述R是(C1-C8)烷基。
3.权利要求1的组合物，其中所述R是甲基。
4.权利要求1的组合物，其中所述一种或多种螯合剂包括一种或多种氨基羧酸。
5.权利要求1的组合物，其中所述分子包封剂是环糊精或环糊精的混合物。
6.如权利要求1所述的组合物，其特征在于所述螯合剂选自EDTA、HEDTA、NTA、2-HxG、EHPG、及其组合。
7.权利要求1的组合物，其中所述包封剂和所述环丙烯的摩尔比为0.9-1.5。
8.权利要求1的组合物，其中，以所述水的重量计，所述环丙烯的含量为10ppb到1000ppm。
9.权利要求8的组合物，其中所述分子包封剂是环糊精或环糊精混合物，所述一种或多种螯合剂包括一种或多种氨基酸，所述包封剂和所述环丙烯的摩尔比为0.9-1.5，且所述R是C1-C8烷基。
10.一种包括让以下液体组合物与植物或植物机体结构接触的步骤的方法，所述组合物包括水并进一步包括以下(a)和(b)：
(a)一种或多种下式的环丙烯类：
其中所述R是氢或取代或未取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、苯基、或萘基；其中当存在时，取代基独立是卤素、烷氧基、或者取代或未取代苯氧基；和
(b)一种或多种金属络合剂。
11.如权利要求10所述的方法，其中所述接触通过喷雾进行。
12.如权利要求10所述的方法，其中所述接触通过浸渍进行。
13.包括让权利要求1的组合物与植物或植物机体结构接触的步骤的方法。
14.包括让权利要求9的组合物与植物或植物机体结构接触的步骤的方法。
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