PT1597967E

PT1597967E - Composições com ciclopropenos e agentes de complexação de metal

Info

Publication number: PT1597967E
Application number: PT52528148T
Authority: PT
Inventors: Edward Charles Kostansek; Bridget Marie Stevens
Original assignee: Rohm & Haas
Priority date: 2004-05-19
Filing date: 2005-05-07
Publication date: 2013-09-16
Also published as: JP4258775B2; US8541344B2; CY1114293T1; CN100539837C; KR100703761B1; US20050261132A1; SI1597967T1; JP2005330288A; PL1597967T3; EP1597967B1; KR20060048028A; MXPA05005110A; ES2427255T3; TW200603731A; EP1597967A1; AU2005202018B2; BRPI0501934A; AU2005202018A1; CN1698432A; BRPI0501934B1

Description

Descrição

Composições com ciclopropenos e agentes de complexação de metal

Antecedentes 0 etileno pode provocar a morte prematura de plantas ou de partes de plantas incluindo, por exemplo, flores, folhas, frutos e vegetais através da ligação com determinados receptores na planta. 0 etileno também promove o amarelecimento de folhas e um crescimento atrofiado, assim como fruto, flor e queda de folhas prematuro. Os ciclopropenos (isto é, os ciclopropenos substituídos e não substituídos e seus derivados) são agentes eficazes para bloquear os efeitos do etileno. São já conhecidos vários métodos para a inibição da reação do etileno em plantas. Outras composições de inibição da reação do etileno são apresentadas em US 6 313 068 e EPA -A- 1304035 que apresentam composições que compreendem derivados de ciclopropeno e um agente de encapsulamento molecular, tal como ciclodextrina. Além disso, é apresentado um método para inibir a reação do etileno em EP -A- 1340425, em que o ciclopropeno gasoso é libertado sob a exposição a um agente de libertação, tal como a água.

Alguns métodos úteis para a administração de ciclopropenos a plantas ou partes de plantas incluem a formação de uma 1/21 mistura que inclui um ou mais ciclopropenos e água. No entanto, em algumas dessas misturas, a actividade dos ciclopropenos na mistura é reduzida. A patente US 2003/ 0224939 apresenta o uso de agentes permeáveis para melhorar a permeabilidade das paredes das células de plantas de certos reguladores do crescimento de plantas específicos. Deseja-se fornecer composições melhoradas que contêm ciclopropenos e que melhorem a actividade dos ciclopropenos em misturas que contêm água e uma ou mais dessas composições melhoradas de amido; deseja-se igualmente melhorar a eficácia do bloqueamento dos efeitos do etileno através de ciclopropenos que são administrados em plantas ou partes de plantas, através de métodos que usam essas composições.

DECLARAÇAO DA INVENÇÃO

Na presente invenção, fornece-se um método que compreende o passo de contactar uma composição que compreende água e compreende ainda: (a) um ou mais ciclopropenos da fórmula

em que o referido R é hidrogénio ou um grupo alquilo, alquenil, alquinil, cicloalquilo, cicloalquilalquilo, fenil ou naftil substituído ou não substituído; em que os 2/21 substituintes, quando presentes, são independentemente halogéneo, alcoxi, ou um fenoxi substituído ou não substituído, em que o referido ciclopropeno é encapsulado dentro de um agente de encapsulamento molecular que é uma ciclodextrina ou uma mistura de ciclodextrina; e, (b) um ou mais agentes quelantes selecionados do grupo que consiste em ácidos aminocarboxílicos, 1,3- diquetões, ácidos hidroxicarboxílicos, poliaminas, aminoálcoois, bases heterocíclicas aromáticas, fenol, aminofenois, oximas, bases de Shiff, composto de enxofre e suas misturas; numa planta ou parte de planta. DESCRIÇÃO PORMENORIZADA:

Tal como é usado aqui, todas as percentagens são de peso e todas as partes são de peso, salvo indicação específica, e são inclusivas e combináveis.

Tal como usado aqui, o termo "alquilo" significa uma cadeia recta, uma cadeia ramificada, ou radicais cíclicos (Ci -C20) que incluem, por exemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, 1-etilpropilo, n-butilo, tert-butilo, 2,2-dimetilpropilo, pentil, octilo e decilo. Os termos "alquenil" e "alquinil" significam grupos (C 3 - C20) alquenil e (C3 - C20) alquinil, tais como, por exemplo, 2-propenil, 2- butenil, 3- butenil, 2- metilo-2- propenil e 2-propinil. 0 termo "cicloalquilalquilo" significa um grupo (Ci - Ci5) alquilo substituído por um grupo (C3 - C7) cicloalquilo, tais como, por exemplo, ciclopropilmetilo, 3/21 ciclopropiletilo, ciclobutilmetilo, e ciclopentiletilo. 0 termo "haloalquilo" significa um radical alquilo, em que um ou mais átomos de hidrogénio foram substituidos por um átomo de halogéneo. 0 termo "halogéneo" significa um ou mais de fluorina, clorina, bromina e iodina. A prática da presente invenção envolve o uso de um ou mais ciclopropenos. Tal como é usado aqui, "ciclopropeno" significa qualquer composto com a fórmula

ch2 em que R é hidrogénio ou um grupo alquilo, alquenil, alquinil, cicloalquilo, cicloalquilalquilo, fenil ou naftil substituído ou não substituído; em que os substituintes, quando presentes, são independentemente halogéneo, alcoxi, ou um fenoxi substituído ou não substituído. Tal como é usado aqui, quando o composto da estrutura acima significa que R é um hidrogénio, a expressão "ciclopropeno não substituído" será usada.

Em algumas realizações, R não tem uma ligação dupla. De forma independente, em algumas realizações, R tem uma ligação tripla. De forma independente, em algumas realizações, não há nenhum átomo de halogéneo substituído em R. De forma independente, em algumas realizações, R não tem substituintes que sejam iónicos. De forma independente, 4/21 em algumas realizações, R não é capaz de gerar composto de oxigénio.

Em algumas realizações da invenção, R é (CR - Cio) alquilo. Em algumas realizações, R é (Ci - C8) alquilo, ou (Cl - C4) alquilo, ou metilo. Quando R é metilo, o ciclopropeno é conhecido aqui como "1-MCP".

Os ciclopropenos aplicáveis a esta invenção são materiais conhecidos que podem ser preparados por qualquer método. Alguns métodos de preparação de ciclopropenos apropriados são os processos apresentados nas Patentes Norte-americanas Nrs. 5 518 988 e 6 017 849. A quantidade de ciclopropeno em composições dos métodos da presente invenção pode variar largamente, dependendo do tipo de composição e do método de uso pretendido. Em algumas realizações, a quantidade de ciclopropeno, baseada no peso total da composição, é de 4% por peso ou menos; ou 1% por peso ou menos; ou 0,5% por peso ou menos; ou 0,05% por peso ou menos. De forma independente, em algumas realizações, a quantidade de ciclopropeno, baseado no peso total da composição é de 0, 000001% por peso ou mais; ou 0, 00001% por peso ou mais; ou 0, 0001% por peso ou mais; ou 0, 001% por peso ou mais. A quantidade de ciclopropeno pode ser caracterizada como partes por milhão (isto é, partes por peso de ciclopropeno por 1 000 000 partes por peso de água, "ppm") ou como partes por bilião (isto é, partes por peso de ciclopropeno 5/21 por 1 000 000 000 partes por peso de água, "ppb") . Em algumas realizações, a quantidade de ciclopropenos é de 1 ppb ou mais; ou 10 ppb ou mais; 100 ppb ou mais. De forma independente, em algumas realizações, a quantidade de ciclopropenos é de 10 000 ppm ou menos; ou 1 000 ppm ou menos. A prática da presente invenção envolve o uso de um ou mais agentes quelantes. Tal como é usado aqui, um "agente quelante" é um composto que contém dois ou mais átomos dadores de electrões que são capazes de formar ligações coordenadas com um átomo de metal, e uma única molécula do agente quelante é capaz de formar duas ou mais ligações com um único átomo de metal. O ou os agentes quelantes são selecionados a partir do grupo que consiste em ácidos aminocarboxilicos, 1,3-dicetona, ácidos hidroxicarboxilicos, poliaminas, aminoálcoois, bases heterociclicas aromáticas, fenol, aminofenóis, oximas, bases de Shiff, compostos de enxofre, e suas misturas. Em algumas realizações, o agente quelante inclui um ou mais ácidos aminocarboxilicos, um ou mais ácidos hidroxicarboxilicos, um ou mais oximas, ou uma sua mistura. Alguns ácidos aminocarboxilicos incluem, por exemplo, ácido etilenodiaminotetraacético (EDTA), ácido hidroxietiletilenodiaminatriacético (HEDTA), ácido nitrilotriacético (NTA), N- dihidroxietilglicina (2-HxG), etilenobis (hidroxifenilglicina) (EHPG), e suas misturas. Alguns ácidos hidrocarboxilicos apropriados incluem, por exemplo, ácido tartárico, ácido cítrico, ácido glucónico, ácido 5-sulfosilicílico, e suas misturas. Algumas oximas apropriadas incluem, por exemplo, dimetilglioxima, 6/21 salicilaldoxima, e suas misturas. Em algumas realizações, é usado EDTA. A água que é usada pode vir apropriadamente de qualquer fonte. A água apropriada pode ser, por exemplo, purificada ou não purificada. A água purificada apropriada pode ser, por exemplo, deionizada ou destilada ou ambos. A água não purificada apropriada pode ser de qualquer fonte, incluindo, por exemplo, fornecimentos de água municipais, poços, rios, outras fontes naturais, canais de irrigação, ou qualquer uma sua combinação.

Em algumas realizações, a água contém um ou mais iões de metal, tais como, por exemplo, iões de ferro, iões de cobre, outros iões de metal, ou suas misturas. Em algumas realizações, a água contém 0,1 ppm ou mais de um ou mais iões de metal.

Embora a presente invenção não esteja limitada a nenhum mecanismo especial, é contemplado que os iões de metal, em alguns casos, interagem com ciclopropeno numa forma que reduz a actividade de ciclopropeno. Em alguns casos, é ainda contemplado que um agente complexante de metal possa interagir com iões de metal de uma forma que leve à redução da interação entre o ião de metal e o ciclopropeno, conservando deste modo, a actividade do ciclopropeno.

Em algumas realizações, um agente quelante relativamente eficaz é usado como um agente complexante de metal (isto é, um agente quelante que irá formar um complexo com todos ou 7/21 quase todos os iões de metal na água), a razão de moles do agente quelante em relação às moles de iões de metal será 0,1 ou maior ou 0,2 ou maior; ou 0,5 ou maior; ou 0,8 ou maior. De entre essas realizações que usam um agente quelante relativamente eficaz, a razão de moles do agente quelante em relação às moles dos iões de metal será 2 ou menos; ou 1,5 ou menos; ou 1,1 ou menos.

Em algumas realizações da invenção, o agente de encapsulamento é α-ciclodextrina ("a-CD"), β-ciclodextrina, γ-ciclodextrina, ou uma sua mistura. Numa outra realização da invenção, em particular quando o ciclopropeno é 1-metilciclopropeno, o agente de encapsulamento é a-ciclodextrina. O agente de encapsulamento preferido irá variar dependendo do tamanho do grupo R. No entanto, tal como um perito nesta arte irá perceber, qualquer ciclodextrina ou mistura de ciclodextrinas, polímeros de ciclodextrina, ciclodextrinas modificadas, ou suas misturas, podem também ser utilizadas em conformidade com a presente invenção. As ciclodextrinas estão disponíveis em Wacker Biochem Inc., Adrian, MI ou Cerestar USA, Hammond, IN, assim como outros vendedores. A composição inclui pelo menos um agente de encapsulamento molecular que faz o encapsulamento de um ou mais ciclopropenos. Um ciclopropeno ou molécula de ciclopropeno substituído encapsulado numa molécula de um agente de encapsulamento molecular é aqui conhecido como um "complexo de agente de encapsulamento molecular de ciclopropeno". Os complexos de agentes de encapsulamento molecular de ciclopropeno, quando usados na presente invenção, podem ser preparados por qualquer meio. Num método de preparação, por 8/21 exemplo, esses complexos são preparados através do contacto do ciclopropeno com uma solução ou papa do agente de encapsulamento molecular e depois o isolamento do complexo, usando uma vez mais processos gerais apresentados na Patente Norte-americana Nr. 6 017 849. No caso de 1-MCP, o gás 1-MCP é borbulhado através de uma solução de a-ciclodextrina em água, a partir do qual o complexa se precipita inicialmente e é depois isolado através de filtração. O agente de encapsulamento pode ser caracterizado de forma útil através da razão de moles do agente de encapsulamento molecular em relação às moles do ciclopropeno. Em algumas dessas realizações, a razão de moles do agente de encapsulamento molecular em relação às moles do ciclopropeno é de 0,1 ou maior; ou 0,2 ou maior; ou 0,5 ou maior; ou 0,9 ou maior. De forma independente, em algumas dessas realizações, a razão de moles do agente de encapsulamento molecular em relação às moles do ciclopropeno é de 2 ou menos; ou de 1,5 ou menos.

Por vezes é desejável incluir na composição um ou mais adjuvantes, tais como, por exemplo, extensores, pigmentos, enchimentos, ligadores, plastificantes, lubrificantes, surfactantes, agentes humidificantes, agentes de propagação, fixadores, adesivos, antiespumantes, espessantes, agentes de transporte e agentes emulsionantes. Alguns desses adjuvantes, usados vulgarmente nesta arte, podem ser encontrados em John W. McCutcheon, Inc. publication Detergents and Emulsifiers, Annual, Allured Publishing Company, Ridgewood, New Jersy, USA. Em algumas realizações, a composição inclui um ou mais surfactantes. De forma independente, em algumas realizações, a composição inclui um ou mais álcoois alquilo em que o grupo alquilo 9/21 tem 6 ou menos átomos de carbono, ou 3 ou menos átomos de carbono.

Um método útil para avaliar a utilidade de composições é a actividade da composição. Tal como é usado aqui, a "actividade" de um ciclopropeno significa a concentração de ciclopropeno puro que está disponível para ser utilizado. Por exemplo, regra geral, se um reagente é misturado com uma composição que contém ciclopropeno, e esse reagente reage com algum ou com todo o ciclopropeno, ou esse agente é complexo com algum ou todo o ciclopropeno de uma forma que torna algum ou todo o ciclopropeno indetectável ou indisponível para fins úteis, diz-se que esse reagente reduz a actividade do ciclopropeno. Um método para medir a actividade de uma composição da presente invenção é através da análise da concentração de ciclopropeno no espaço livre por cima de uma amostra da composição, por exemplo, usando o método de medição do espaço livre definido a seguir. Outro método para medir a actividade de uma composição do método da presente invenção é testando a eficácia da composição a tratar plantas, usando métodos, por exemplo, como a epinastia do tomate, definido aqui a seguir.

Os ingredientes usados na presente invenção podem ser misturados por qualquer meio, em qualquer ordem.

As partes de plantas incluem qualquer parte de uma planta, incluindo, por exemplo, flores, botões, sementes, aparas, raizes, bolbos, frutos, vegetais, folhas e suas combinações. Em algumas realizações, uma composição é usada para tratar um ou mais de botões, frutos, e vegetais. 10/21 A composição usada na presente invenção contacta a planta ou parte da planta; esse contacto pode ser conseguido através de qualquer método. Alguns exemplos de métodos de contacto são, por exemplo, pulverização, espuma, nebulização, derramamento, escovagem, imersão, métodos semelhantes, e suas combinações. Em algumas realizações, usa-se a pulverização ou imersão, ou ambos.

EXEMPLOS

[0026] Nos seguintes exemplos, os exemplos marcados com " (C)" são exemplos comparativos. Método de Medição do Espaço Livre do Ciclopropeno

Uma composição que contém água e ciclopropeno foi selada numa garrafa equipada com septo de forma a deixar uma porção do volume da garrafa cheia de gás; uma porção do espaço livre foi analisada para ciclopropeno uma hora após a injeção. O método de análise foi a cromatografia a gás, usando os seguintes parâmetros:

Instrumento Hewlett Packard (Agilent Technologies) 6890

Detector Ionização a lume

Detector de Temperatura 150 graus C

Velocidade de Circulação do ar 450 ml/ min. 11/21

Velocidade de circulação de hidrogénio 40 ml/ min.

Velocidade de circulação do gás de compensação 25ml/min. Coluna Chrompack CP - PoraPlot Q - HT

Dimensões: 10 m X 0,32 nm i.d. Espessura da pelicula: 10 microns Gás de transporte Hélio Taxa de circulação 2,5 ml/ min. Pressão da Cabeça de Coluna 6 psi Temperatura da Porta de Injeção 150 graus C. Temperatura Inicial 35 graus C Tempo Inicial 0,5 min. Velocidade do Programa 1 20 graus C/ min. Temperatura Final 250 graus C Tempo Final 6, 5 min. Volume de Injeção 1 ml Injector Manual/ sem divisão (marcador de vidro de entrada de 1 ml)

Medição da libertação de ciclopropeno A libertação de ciclopropeno a partir de uma mistura de água e ciclopropeno foi medida da seguinte forma. Uma amostra do complexo do agente de encapsulamento molecular de ciclopropeno (0,02 g do complexo contendo 0,15% por 12/21 peso, baseado no peso do complexo, ciclopropeno) foi selada numa garrafa (122 ml de volume) equipada com um septo, foi injectada água (3 ml) na garrafa, e a concentração de ciclopropeno no espaço livre foi medida, tal como se descreveu anteriormente. A partir da concentração de medida de ciclopropeno no espaço livre e da quantidade de ciclopropeno acrescentada à garrafa, a fração da quantidade total de ciclopropeno na garrafa, que reside no espaço livre, pode ser calculada e registada como uma percentagem baseada na quantidade de ciclopropeno acrescentado à garrafa.

Exemplo 1: Resultados de Medidas de Libertação de

Ciclopropeno

As amostras foram preparadas, tal como se descreveu no Método de Medição de Libertação descrito acima, usando 1-MCP e α-CD. Foram usadas cinco fontes diferentes de água: água de duas torneiras diferentes, duas águas deionizadas diferentes, e água filtrada (purificada com um sistema de purificação MilliQ™ da Millipore). Não foi incluído nenhum agente complexante de metal. Os resultados foram os seguintes:

Fonte de água % de Libertação de 1-MCP Torneira # 1 (C) 60 Torneira # 2 (C) 13 Deionizada # 1 100 (C) 13/21

Deionizada # 2 (C) 60 Filtrada (C) 100

Algumas fontes de água reduzem a actividade de 1-MCP.

Exemplo 2: Adição de Ácido Citrico

Os resultados para a torneira # 2 do Exemplo 1 foram repetidos, com a diferença gue o ácido cítrico foi acrescentado inicialmente à água. Os resultados foram os seguintes:

Concentração de Ácido Cítrico (miliMolar) % de Libertação de 1- MCP 100 92 10 100 1 63 A presença de ácido cítrico aumenta de forma dramática a libertação, comparado com os 13% que ocorreram com o ácido cítrico (Exemplo 1).

Exemplo 3: Adição de Sal de Sódio de EDTA

Os procedimentos do Exemplo 2 foram repetidos usando sal de sódio de EDTA, ao invés de ácido cítrico. Os resultados foram os seguintes: 14/21

Concentração de Sal de Sódio de EDTA (miliMolar) % de Libertação de 1- MCP 10 100 1 100 0,1 100 0,01 100 0,001 100 0,0001 100 0,00001 87 A presença de sal de sódio de EDTA aumenta de forma dramática a % de libertação, comparado com os 13% que ocorreram sem ácido citrico (Exemplo 1).

Exemplo 4: Efeito do Ião de Cobre Acrescentado

Os procedimentos do Exemplo 1 foram repetidos. Neste caso, a água foi água deionizada # 1 com ião de cobre acrescentado (acrescentado na forma de sulfato cúprico). Os resultados foram os seguintes:

Concentração de Concentração de % de Libertação de Iões de Cobre Sal de sódio de 1 -MCP (partes por EDTA (milimolar) milhão) 0 (C) 0 100 10 (C) 0 10 5 (C) 0 36 1 (C) 0 54 5 11 100 15/21 5 11(1) 37 Nota (1) : o sal de sódio de EDTA foi acrescentado duas horas após o complexo 1 - MCP α-CD ser misturado com água, e o espaço livre foi medido 1 hora mais tarde. A presença de iões de cobre sem sal de sódio de EDTA provoca a redução na actividade de 1 - MCP; o sal de sódio de EDTA, quando acrescentado à água antes de o complexo 1 -MCP cx-CD ser acrescentado à água, mantém actividade total do 1 - MCP; o sal de sódio de EDTA, quando acrescentado à água 2 horas depois de o complexo 1 - MCP α-CD ser acrescentado à água, não consegue manter a actividade do q - MCP.

Exemplo 5: Outros Agentes Complexantes de Metal:

As experiências do Exemplo 4 foram repetidas, usando 5 ppm (partes por milhão) de ião de cobre em todas as amostras, e vários tipos e quantidades de agentes complexantes de metal, e os resultados foram os seguintes. A concentração do agente complexante de metal está em mM (miliMolar):

Agente Complexante Concentração de % de Libertação de de Metal Agente Complexante de Metal (mM) 1 - MCP Pirofosfato Tetrasódio C* de 1 42 Pirofosfato Tetrasódio C de 5 39 Pirofosfato de 10 54 16/21

Tetrasódio C Carbonato de Sódio C* 1 61 Carbonato de Sódio C 5 68 Carbonato de Sódio C 10 71 Ácido nitriloacético 1 97 Ácido nitriloacético 5 100 Ácido nitriloacético 10 95 Ácido tartárico 1 99 Ácido tartárico 5 85 Ácido tartárico 10 92 Poli(acrílico ácido) <2) C* 0,1 20 Poli (acrílico ácido) <2) C LO O 60 Poli (acrílico ácido) <2) C 1 54 Nota (2): peso molecular 2000 * Exemplo comparativo (C)

Todos os agentes complexantes de metal, se usados em quantidade suficiente, mantêm a actividade de 1 - MCP, quando comparado com a amostra de controlo do Exemplo 4 (água deionizada com 5 ppm de iões de cobre e sem agente complexante de metal), que tinha uma libertação de 1 - MPC de 36%. 17/21

Exemplo 6: Teste de Epistania de Tomate:

Os testes de epistania de tomate foram realizados da seguinte forma:

Os tomates (Rutgers 39 Variety Harris Seeds Nr. 885 Lot 37729 - A3) foram plantados em canteiros quadrados de 6 cm (2,5 polegadas) cheios com uma mistura comercial para vasos. Foram colocadas duas sementes em cada vaso. As plantas que tinham expandido as primeiras folhas verdadeiras e tinham entre 7,6 cm (3 polegadas) e 12,7 cm (5 polegadas) de altura foram usadas para o teste de epinastia do tomate.

Para levar a cabo o teste, as plantas foram pulverizadas para aplicar o pulverizador foliar 1 - MCP de teste e foram deixadas a secar durante 4 horas à luz do sol. Estas operações foram realizadas numa zona ventilada, longe das plantas cultivadas na estufa, de modo a não haver qualquer tratamento não intencional nas plantas cultivadas para experiências posteriores.

As plantas tratadas com 1 - MCP e os controlos tratados e não tratados foram colocados numa caixa de transporte com ambiente controlado SLX e seladas. Foi injectado etileno na caixa através de um septo que deu uma concentração de 14 ppm. As plantas foram mantidas seladas durante 12 a 14 horas no escuro com etileno no ambiente. No final do tratamento com etileno, a caixa foi aberta e anotou-se a 18/21 epistania. 0 resultado da epistania foi conseguida usando o seguinte sistema de anotação para cada vaso. 1. 0% nenhuma epistania. (100% de controlo) 2. 20% Algumas folhas revelam alguma inclinação. (80% de controlo) 3. 50% As plantas revelam 50% de reação total. Nem todas as folhas têm de mostrar efeito. (50% de controlo) 4. 80% Quase todas as folhas inclinadas e algumas revelam a parte de baixo da folha exposta para cima. (20% de controlo) 5. 100% As folhas inclinaram-se completamente e a parte de baixo da folhas expostas a partir de cima. (0% de controlo) O resultado de cada vaso é registado. A média de 6 a 8 vasos é calculada para se obter um resultado. O aumento da percentagem é calculado pela interpolação do aumento da percentagem do tratamento com água de controlo (isto é, sem aditivos) 1 - MCP.

Os testes de epistania de tomates foram conduzidos usando uma fórmula que incluiu água; um complexo de 1 - MCP cx-CD; e sal de sódio de EDTA. A quantidade do complexo de 1 - MCP 19/21 oí-CD foi escolhida de modo a que a fórmula tivesse 140 ppb de 1 - MCP. A quantidade de sal de sódio de EDTA variou, tal como se pode ver no quadro a seguir. Também incluído na fórmula foi um surfactante aniónico (0,1 % por peso baseado no peso da fórmula), isopropanol (1% por peso baseado no peso da fórmula), e um óleo pulverizador (1% por peso baseado no peso da fórmula). Os resultados foram os seguintes:

Fonte de Água Concentração Concentração % de de 1 - MCP de EDTA (nM) Controlo da (ppb) Epistania Água deionizada (C) 0 0 0 Água deionizada (C) 140 0 100 Água do Poço (C) 140 0 0 Água do Poço (C) 140 0,003 80 A água deionizada só por si não controla a epistania; a água deionizada com 1 - MCP é que controla a epistania; a água do poço com 1 - MCP não controla a epistania; a água do poço com 1 - MCP e sal de sódio de EDTA (uma composição da presente invenção) é que controla a epistania.

Lisboa, 06 de Setembro de 2013 20/21

REFERÊNCIAS CITADAS NA DESCRIÇÃO

Esta lista de referências citadas pelo Titular tem como único objetivo ajudar o leitor e não forma parte do documento de patente europeia. Ainda que na sua elaboração se tenha tido o máximo cuidado, não se podem excluir erros ou omissões e a EPO não assume qualquer responsabilidade a este respeito.

Documentos de Pedidos de Patente citadas na descrição

US 6313068 B EP 1304035 A EP 1340425 A US 20030224939 A US 5518988 A US 6017849 A

Literatura citada que não é Patente

Detergentes and Emulsifiers, Annual. Allured Publishing Company 21/21

Claims

Reivindicações 1. Um método que compreende o passo de contacto de uma composição que compreende água e compreende ainda (a) Um ou mais ciclopropeno da fórmula

ch2 em que o referido R é hidrogénio ou um grupo alquilo, alquenil, alquinil, cicloalquilo, cicloalquilalquilo, fenil ou naftil substituído ou não substituído; em que os substituintes, quando presentes, são independentemente halogéneo, alcoxi, ou um fenoxi substituído ou não substituído, em que o referido ciclopropeno é encapsulado dentro de um agente de encapsulamento molecular que é uma ciclodextrina ou uma mistura de ciclodextrina; e, (b) Um ou mais agentes quelantes selecionados do grupo que consiste em ácidos aminocarboxílicos, 1,3- diquetões, ácidos hidroxicarboxílicos, poliaminas, aminoálcoois, bases heterocíclicas aromáticas, fenol, aminofenois, oximas, bases de Shiff, composto de enxofre e suas misturas; com uma planta ou parte de planta.
2. 0 método da reivindicação 1, em que o referido R é (Cl -C8) alquilo.
3. 0 método da reivindicação 1, em que o referido R é metilo. 1/2 4. 0 método da reivindicação 1, em que um ou mais agentes quelantes compreendem um ou mais ácidos aminocarboxilicos. 5. 0 método da reivindicação 1, em que o referido contacto compreende pulverização ou imersão ou ambos. 6. 0 método da reivindicação 5, em que o referido contacto compreende pulverização. Lisboa, 06 de Setembro de 2013 2/2