CN100532088C

CN100532088C - 层压薄膜和双轴取向聚酯薄膜

Info

Publication number: CN100532088C
Application number: CNB2004800222798A
Authority: CN
Inventors: 长田俊一; 槙山知枝; 细川博文; 恒川哲也
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2003-06-04
Filing date: 2004-06-02
Publication date: 2009-08-26
Anticipated expiration: 2024-06-02
Also published as: CN1832854A

Abstract

本发明的课题在于提供一种目前无法实现的高刚性而且高温下的尺寸稳定性优异、进而加热后的透明性、广泛温度范围内的成型加工性也优异的薄膜，本发明通过提供下述薄膜解决了上述课题，即，含有50层或其以上的热塑性树脂构成的厚度小于30nm的层的层压薄膜；或密度为1～1.4g/cm³、180℃时的长度方向的热收缩率为-2～2%、而且至少一个方向的断裂伸长率为100～1000%的双轴取向聚酯薄膜。

Description

层压薄膜和双轴取向聚酯薄膜

技术领域

本发明涉及层压薄膜和双轴取向聚酯薄膜。

背景技术

热塑性树脂薄膜被广泛用作以包装材料为首的标签、图示、OHP、脱模、色带、电绝缘、热敏孔版、模冲(stamping)的等各种工业材料、或音频、视频、数据存储等的磁性材料等。在这些用途中，一般是将薄膜用为载体，并进行印刷、蒸镀、溅射、镀敷、层压、涂层等的各种表面加工。因此，从操作的观点出发，成为载体的薄膜具有适度的刚性是重要的。另外，为了在加热下进行高精度加工，高温下的尺寸稳定性优异也是重要的。

另外，薄膜多通过真空成型、真空加压成型、模塞助压真空加压成型、加压成型、模塑成型等的各种方法进行成型来使用。即，同时要求高成型加工性，即，被认为明显很难兼具的刚性和尺寸稳定性。近年来，在很多方面的用途中开始要求具有更高精细的印刷、光泽感外观、并且具有比到目前为止更复杂的形状或更深的形状的成型。

在专利文献1中，公开了高温下的尺寸稳定性优异、加工成型性、表面加工特性也优异的薄膜。但是，近年来在印刷加工工艺等中，已在更高的温度下被使用，存在用这些现有的薄膜无法应对的问题。另外，虽然宽方向的热收缩率可以通过薄膜制造工艺来比较容易地降低，但是存在很难降低长度方向的热收缩率的问题。

另外，已提出各种将热塑性树脂进行多层层压而成的薄膜，例如有，通过将耐撕裂性优异的进行了多层层压的薄膜贴附在玻璃表面，使得可以大幅度防止玻璃的破损和飞散的薄膜(专利文献2，专利文献4)；通过将折射率不同的树脂层交替进行多层层压，有选择性地反射特定波长的薄膜(专利文献5～9)等。

但是，这些薄膜在高温下的尺寸稳定性不充分，也不能满足所需的成型加工性。

专利文献1：特开2003-11217号公报

专利文献2：美国专利5604019号

专利文献3：特开平10-76620号公报

专利文献4：特开平3-41401号公报

专利文献5：特开平4-295804号公报

专利文献6：WO95/17303号公报

专利文献7：特开平11-188810号公报

专利文献8：特开2000-141567号公报

专利文献9：特开2000-329935号公报

发明内容

本发明鉴于上述背景技术的问题，其课题在于提供一种高刚性而且高温下的尺寸稳定性优异、广泛的温度范围内的成型加工性也优异的薄膜。

为了解决上述课题，本发明层压薄膜包括以下构成。

(1)一种层压薄膜，含有50层或其以上的由热塑性树脂构成的厚度小于30nm的层。

(2)如上述(1)所述的层压薄膜，由至少2种热塑性树脂构成。

(3)如上述(1)或(2)所述的层压薄膜，是双轴拉伸薄膜。

(4)一种双轴取向聚酯薄膜，密度为1～1.4g/cm³，180℃时的长度方向的热收缩率为-2～2％，而且至少一个方向的断裂伸长率为100～1000％。

(5)一种层压薄膜，是由上述(4)的双轴拉伸聚酯薄膜构成的。

(6)如上述(4)或(5)所述的层压薄膜，是2种或其以上的热塑性树脂沿厚度方向层压50层或其以上而成的。

(7)如上述(1)～(3)、(5)、(6)的任一项所述的层压薄膜，由至少2种结晶结构不同的结晶性树脂构成。

(8)如上述(1)～(3)、(5)～(7)的任一项所述的层压薄膜，在层中存在周期结构。

(9)如上述(1)～(3)、(5)～(8)的任一项所述的层压薄膜，层的厚度是构成该层的树脂结晶尺寸的0.1～8倍。

(10)如上述(1)～(3)、(5)～(9)的任一项所述的层压薄膜，具有2个或其以上的结晶熔解热量大于等于8J/g的峰。

(11)如上述(1)～(3)、(5)～(10)的任一项所述的层压薄膜，叠层数大于等于1000层，而且叠层精度小于等于50％。

(12)如上述(1)～(3)、(5)～(11)的任一项所述的层压薄膜，至少一个方向的室温下的伸长率-应力特性满足下式(1)，

0.9≤σ2/σ1≤1.2 式(1)

σ1：伸长率50％时的应力(MPa)

σ2：伸长率100％时的应力(MPa)。

(13)如上述(1)～(3)、(5)～(12)的任一项所述的层压薄膜，至少一个方向的室温下的伸长率-应力特性满足下式(2)～(4)，

σ1≤120 式(2)

σ2≤140 式(3)

σ3≤110 式(4)

σ1：伸长率50％时的应力(MPa)

σ2：伸长率100％时的应力(MPa)

σ3：屈服点应力(MPa)。

(14)如上述(1)～(3)、(5)～(13)的任一项所述的层压薄膜，薄膜长度方向和薄膜宽方向的平均杨氏模量为3～5GPa。

(15)如上述(1)～(3)、(5)～(14)的任一项所述的层压薄膜，是由热塑性树脂A构成的层和热塑性树脂B构成的层所形成的50层或其以上的层压薄膜，可观察到在动态粘弹性测定中的α缓和温度在(热塑性树脂B的α缓和温度+10)℃～(热塑性树脂A的α缓和温度-10)℃之间，而且存在2个或其以上的熔点。

(16)如上述(1)～(3)、(5)～(15)的任一项所述的层压薄膜，热膨胀系数小于等于110ppm。

(17)如上述(1)～(3)、(5)～(16)的任一项所述的层压薄膜，加热试验后的浊度上升值小于等于15％。

(18)如上述(1)～(3)、(5)～(17)的任一项所述的层压薄膜，在小角X射线散射测定中，在末端方向和/或边缘方向可观察到点状的散射。

(19)如上述(1)～(3)、(5)～(18)的任一项所述的层压薄膜，热塑性树脂A和/或热塑性树脂B的熔点与降温结晶化温度的差(ΔTm)小于等于60℃。

(20)如上述(1)～(3)、(5)～(19)的任一项所述的层压薄膜，是加热试验后的浊度上升值小于等于5％，由热塑性树脂A构成的层和热塑性树脂B构成的层所形成的500层或其以上的层压薄膜，可观察到在动态粘弹性测定中的α缓和温度在(热塑性树脂B的α缓和温度+10)℃～(热塑性树脂A的α缓和温度-10)℃之间，至少1个方向的室温下的伸长率-应力特性满足下式(1)，

0.9≤σ2/σ1≤1.2 式(1)

σ1：伸长率50％时的应力(MPa)

σ2：伸长率100％时的应力(MPa)。

(21)如上述(1)～(3)、(5)～(20)的任一项所述的层压薄膜，薄膜的厚度为1μm～600μm。

(22)一种成型体，使用了上述(1)～(3)、(5)～(21)的任一项所述的层压薄膜。

(23)一种转印箔，使用了上述(1)～(3)、(5)～(21)的任一项所述的层压薄膜。

(24)一种锂离子电池外包装材料，使用了上述(1)～(3)、(5)～(21)的任一项所述的层压薄膜。

本发明的层压薄膜，其特征在于，是含有50层或其以上的热塑性树脂构成的厚度小于30nm的层的层压薄膜，因此是高刚性而且高温下的尺寸稳定性优异、进而成型加工性也优异的层压薄膜。

另外，本发明的双轴取向聚酯薄膜，其特征在于，密度为1～1.4g/cm³，而且180℃时的长度方向的热收缩率为-2～2％，并且至少一个方向的断裂伸长率为100～1000％，因此是高刚性而且高温下的尺寸稳定性也优异、进而富具成型加工性的层压薄膜。

另外，是由热塑性树脂A构成的层和热塑性树脂B构成的层所形成的50层或其以上的层压薄膜，至少可观察到动态粘弹性测定中的层压薄膜的α缓和温度在(热塑性树脂B的α缓和温度+10)℃～(热塑性树脂A的α缓和温度-10)℃之间，而且存在2个或其以上的熔点，进而加热后的透明性也优异。

另外，通过使薄膜的热膨胀系数小于等于110ppm，可成为高温下的尺寸稳定性优异、可在高温下进行高精度成型的薄膜。

进而通过使加热试验后的浊度上升值小于等于15％，可使加热后的透明性优异、在形成成型体时，可成为具有光泽外观的优异的成型体。

具体实施方式

本发明的层压薄膜，由热塑性树脂构成，含有50层或其以上的的厚度小于30nm的层。优选含有500层或其以上的厚度小于30nm的层，进一步优选含有1000层或其以上厚度小于30nm的层。在厚度小于30nm的情况下，起到下述尺寸效果，即，薄膜中的界面体积的显著增大、分子几十个级数或微结晶几个级数的位置限制、分子间相互作用增大等作用。因此，用现有方法不能实现的对结晶部分和非结晶部分的微细结构的控制变成可能，并可以不损害热塑性树脂本来的特征，而显著地提高高温下的尺寸稳定性。另外，通过含有50层或其以上的层厚小于30nm的层，可以使薄膜中占有的实现了微细结构控制的部位的比例变得充分，高温下的尺寸稳定性和成型加工性的效果容易体现。另外，很难发生因薄膜厚度变得过薄而导致的操作性降低。另外，在为500层或其以上时，高温下的尺寸稳定性进一步提高。进而，在为1200层或其以上时，高温下的尺寸稳定性和成型加工性进一步提高。另外，对上限值没有特别限定，但优选小于等于50000层。另外，层厚更优选为小于15nm。在小于15nm时，可进一步提高高温下的尺寸稳定性。

作为本发明中的热塑性树脂，可使用例如聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等的聚烯烃树脂、尼龙6、尼龙66等的聚酰胺树脂、聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚2，6-萘二甲酸乙二酯等的聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、多芳基化树脂、聚缩醛树脂、聚苯硫醚树脂、丙烯酸树脂、聚乙醇酸树脂、聚乳酸树脂等。其中，从强度、耐热性、透明性的观点出发，特别优选为聚酯。

作为本发明的热塑性树脂所优选的聚酯，是指二羧酸成分与二醇成分的缩聚物。作为二羧酸成分，可列举对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1，4-萘二甲酸、1，5-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸、4，4’-联苯二甲酸、4，4’-联苯二磺酸、己二酸、癸二酸、二聚酸、环己烷二甲酸等，另外也包含这些化合物的酯衍生物。作为二醇成分，可列举乙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、二甘醇、聚亚烷基二醇、2，2-双(4’-β-羟基乙氧基苯基)丙烷、1，4-环己烷二甲醇等。在聚酯树脂中，优选聚2，6-萘二甲酸乙二酯或聚对苯二甲酸乙二酯，进一步优选聚对苯二甲酸乙二酯。另外这些热塑性树脂可以是均聚树脂，也可以是共聚、或2种或2种以上的共混物。另外，在各层中，可添加例如抗氧剂、抗静电剂、结晶核剂、无机粒子、有机粒子、减粘剂、热稳定剂、润滑剂、红外线吸收剂、紫外线吸收剂等的添加剂。

本发明的层压薄膜，优选由至少2种热塑性树脂构成。这是因为，如果由至少2种热塑性树脂构成，则在如本发明那样含有50层或其以上的小于30nm的层的情况下，不同的热塑性树脂的层间发生相互作用的区域变多，因此高温下的尺寸稳定性和成型加工性进一步提高。

本发明的层压薄膜优选进行双轴拉伸。这是因为进行了双轴拉伸的薄膜具有高刚性而且高温下的尺寸稳定性优异。

另外，作为本发明的第二形态的双轴取向聚酯薄膜，密度为1～1.4g/cm³是重要的。通过使密度在该范围内，可兼具尺寸稳定性和加工成型性。另外，如果密度超过1.4g/cm³，则在用作成型材料的情况下，因其总重量变重而产生问题。密度的更优选范围是1.2～1.39g/cm³，最优选的范围是1.3～1.39g/cm³。

另外，此时重要的是使180℃时的长度方向的热收缩率为-2～2％。该长度方向的热收缩率，在作为一般的双轴取向聚酯薄膜成型方法的通常的逐次双轴拉伸法中，是很难降低的物性。通过使用本发明公开的方法等来使热收缩率为-2～2％，可以成为在要求高温热尺寸稳定性的用途中具有非常优异特性的薄膜。该180℃时的长度方向热收缩率的更优选范围是-1～1.9％，最优选的范围是-0.2～1.6％。

此外，此时重要的是使至少一个方向的断裂伸长率为100～1000％。当断裂伸长率小于100％时，在成型加工时发生破损等、收率降低，非常难得到所期望的成型材料。另外，从聚酯的性质的角度出发，实质上很难使断裂伸长率大于1000％。断裂伸长率的更优选范围是200～600％，最优选的范围是220～400％。另外，长度方向或宽方向的断裂伸长率优选为100～1000％。

另外，作为本发明的第二形态的双轴取向聚酯薄膜，优选为层压薄膜。通过成为层压薄膜，更容易实现高刚性而且很高的尺寸稳定性。进而，作为第二形态的双轴取向聚酯薄膜，优选将2种或其以上的热塑性树脂沿厚度方向进行50层或其以上的层压。通过这样操作，更容易得到高温下的尺寸稳定性和成型加工性。更优选为500层或其以上，最优选为1200层或其以上。另外，从制膜性的观点出发，上限优选少于500000层。

作为本发明的层压薄膜的层压结构，优选具有下述结构：对以热塑性树脂A为主成分的层和以热塑性树脂B为主成分的层沿厚度方向进行规则层压而成的结构。即，在本发明中，优选对以热塑性树脂A为主成分的层和以热塑性树脂B为主成分的层沿厚度方向进行规则整齐的层压，特别优选具有交替层压的结构。另外，对于以热塑性树脂A为主成分的层和以热塑性树脂B为主要成分的层以外的层，对其层压的顺序没有特别的限定。另外，在由热塑性树脂A、热塑性树脂B、热塑性树脂C这3种树脂构成的情况下，更优选按照A(BCA)n、A(BCBA)n、A(BABCBA)n等的规则的顺序进行层压。这里，n为重复单元数，例如在A(BCA)n中n＝3的情况下，表示沿厚度方向按照ABCABCABCA的顺序进行层压的薄膜。

本发明的薄膜进一步优选由至少2种结晶结构不同的结晶性树脂构成。这里，所谓结晶性树脂，是指在使用状态下，使用广角X射线衍射仪等的X结构分析装置进行评价时，确认有结晶结构的树脂。另外，所谓结晶结构不同，是指在使用状态下使用广角X射线衍射仪等的X结构分析方法进行评价时，晶格常数不同的状态。在含有2种具有不同的结晶结构的结晶性树脂时，如果形成本发明的第一形态的小于30nm的层，则因为在层内和层间形成了特异的结晶，所以更容易实现高温下的尺寸稳定性和成型性的提高。作为这种结晶性树脂，可以列举出例如，聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等的聚烯烃树脂、尼龙6、尼龙66等的聚酰胺树脂、聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚2，6-萘二甲酸乙二酯等的聚酯树脂、聚缩醛树脂、聚苯硫醚树脂、聚乙醇酸树脂、聚乳酸树脂等。另外，作为这些热塑性树脂可以是均聚树脂，也可以是共聚、或2种或2种以上的共混物。

在本发明中，在使用2种结晶性树脂A和B时，结晶性树脂A相对于结晶性树脂B的重量比优选为20wt％～80wt％。更优选为35wt％～65wt％。当小于20wt％时，存在其中一种的结晶控制不充分，并且高温下的尺寸稳定性效果降低的情况。另外，在大于80wt％时也是同样的。

在本发明的薄膜中，在选择结晶性热塑性树脂作为热塑性树脂A、B时，为了容易得到本发明的效果，优选使两者的熔点差为20℃或其以上。更优选为15℃或其以上，最优选为20℃或其以上。另外，熔点差优选为100(更优选为60、进一步优选为50)℃或其以下。

在本发明的层压薄膜中，优选在所构成的层中存在周期结构。例如，在由2种结晶性树脂A和B构成的层压薄膜的情况下，优选在由结晶性树脂A构成的层和结晶性树脂B构成的层这两者中存在周期结构。将薄膜制成超薄切片，合并使用染色技术、在透射型显微镜下以高倍率(10000倍～500000倍)观察这种周期结构。这里，所谓构成的层中的周期结构，是指通过透射型显微镜等在高倍率下进行观察、拍摄时，在所得图像的层中明暗对比交替存在的状态。可以认为这是由于结晶部分和非结晶部分规则地分离，结果使得存在周期结构。通过使这种结晶部分与非结晶部分规则而且明确的分离，使结晶部分作为节点而起作用，因此成为可得到更高的尺寸稳定性的薄膜。另外，因为已分离的非结晶部分的有序度非常低，所以可以更高体现对于成型加工性很重要的伸长率。

本发明的层压薄膜，优选构成的层的平均厚度是构成各层的树脂的结晶尺寸的0.1～8倍。更优选在1～5倍的范围内。这里，所谓结晶尺寸，是指用广角X射线衍射仪进行测定，在剖面方向的面的2θ/θ强度数据中，使用Scherrer式根据半幅值来进行计算出的值。另外此时，在结晶性树脂A和结晶性树脂B的峰重合的情况下，优选使用峰分离方法来求出各结晶尺寸。这样，通过将构成层的厚度控制在结晶尺寸附近的范围内，可以不仅对于层内的结晶形成、而且对于层间的结晶形成也带来相互作用，因此可获得更高的尺寸稳定性。另外，如果成为1～5倍，则可以得到更高的尺寸稳定性。另一方面，如果未达到上述下限值，则实质上抑制结晶生成，因此有时难以得到提高尺寸稳定性的效果。另外，在大于上述上限值时，因为相互作用降低，所以有时在尺寸稳定性的效果降低的同时，成型加工性也容易变得不充分。

在本发明中，优选在对薄膜进行DSC测定时、具有两个或其以上的结晶熔解热量大于等于8J/g的峰。更优选大于等于12J/g。进一步优选大于等于15J/g。对上限没有特别限定，但是优选为小于等于100J/g。这是因为，在具有两个或其以上的结晶熔解热量大于等于8J/g的峰的情况下，热塑性树脂A和热塑性树脂B进行充分的结晶化，在更高温度下的尺寸稳定性进一步提高。这样，为了具有2个或其以上的结晶熔解热量大于等于8J/g的峰，优选含有至少2种或其以上的结晶性树脂，且该结晶性树脂在各自的薄膜中的比例为20wt％～80wt％。

本发明的层压薄膜，优选叠层数为大于等于1000层、而且叠层精度小于等于50％。这里，所谓叠层精度是指，将构成层压薄膜的层中的厚度最厚的层的厚度减去厚度最薄的层的厚度所得的值，除以平均的层厚度，乘以100而获得的值。更优选叠层精度小于等于40％，进一步优选小于等于20％。如果叠层精度大于50％，则随着情况的不同，存在由于层压不均而不能得到提高高温下的尺寸稳定性效果的情况，并且也存在成型加工性变得不好的情况。另一方面，如果叠层精度小于等于50％，则可实现致密的结构控制，在层内存在结晶与非结晶完全分离了的周期结构，能得到更高温度下的尺寸稳定性。另外，当叠层精度小于等于20％时，成为不仅尺寸稳定性提高、而且刚性也优异的薄膜。

本发明的薄膜，优选至少在室温(25℃)时的一个方向的伸长率-应力特性满足下式(1)和/或(2)～(4)，

0.9≤σ2/σ1≤1.2 式(1)

σ1≤120 式(2)

σ2≤140 式(3)

σ3≤110 式(4)

σ1：伸长率50％时的应力(MPa)

σ2：伸长率100％时的应力(MPa)

σ3：屈服点应力(MPa)。

在伸长率-应力特性满足上式的情况下，因为形成在低应力下发生变形而且可追随大的变形、并且成型加工性优异的薄膜，所以优选。对于式(1)～(4)，更优选为下式(1a)～(4a)，

0.92≤σ2/σ1≤1.17 式(1a)

30≤σ1≤110 式(2a)

40≤σ2≤110 式(3a)

50≤σ3≤100 式(4a)

进一步优选为下式(1b)～(4b)，

0.95≤σ2/σ1≤1.16 式(1b)

60≤σ1≤100 式(2b)

70≤σ2≤100 式(3b)

80≤σ3≤90 式(4b)。

另外，薄膜的长度方向或宽方向的伸长率-应力特性更优选满足式(1)和/或(2)～(4)。

本发明的薄膜，优选长度方向与宽方向的平均杨氏模量为3～5GPa。这样的薄膜，具有适度的刚性，因此成为在加工工序中的操作性优异、而且成型加工性也优异的薄膜。平均杨氏模量的更优选范围是3.2～4.8GPa，进一步优选的范围是3.4～4.2GPa。

在本发明的薄膜中，可以在内部或表层形成易滑层、易粘结层、胶粘层、防反射层、硬涂层、近红外线遮蔽层、电磁波遮蔽层、抗静电层、导电层、防污层、防结露层、印刷层等。作为这些层，没有特别限定，可使用各种目前已知的技术等。

本发明的薄膜，在使用热机械试验机、按照物性值的评价方法(2)中记载的方法进行测定时，优选至少长度方向上的180℃时的变形率为-1％～3％。更优选为-0.3％1.5％。即，可以说这种薄膜是高温下的尺寸稳定性优异的薄膜，通过提高层间相互作用，结果使参与层间相互作用的结晶部分作为节点而起作用，并且使非结晶部分形成非常缓和的结构，从而可大幅提高目前很难控制的长度方向的尺寸稳定性。另一方面，在变形率小于-1.0％的情况下，收缩变大，在成型加工时难以实现高度的尺寸稳定性。另外，在变形率大于3％的情况下，因为膨胀量很大，所以形成同样的状态。此外，进一步优选在长度方向和宽方向这两个方向上，在180℃时的变形率为-1～3％。

本发明的薄膜，至少一个方向的屈服点应力为小于等于100MPa，而且进一步优选断裂伸长率大于等于180％。这种薄膜，在低应力下发生变形而且也可以追随大变形，因此可以称为成型加工性优异的薄膜。更优选至少一个方向的断裂拉伸率大于等于200％。在断裂拉伸率小于180％的情况下，在要求大变形的成型加工中发生薄膜断裂，因此不优选。另外，优选薄膜的长度方向或宽方向的屈服点应力小于等于100MPa，而且断裂拉伸率大于等于180％。

本发明的薄膜，优选在动态粘弹性测定中可观察到层压薄膜的α缓和温度在(热塑性树脂B的α缓和温度+10)℃～(热塑性树脂A的α缓和温度-10)℃之间，而且存在2个或其以上的熔点。为了使α缓和温度在这样的范围内，优选层压50层或其以上的厚度小于30nm的含有热塑性树脂A和热塑性树脂B的层。这里，将α缓和温度高的一方确定为热塑性树脂A。本发明的层压薄膜，尽管将本来在动态粘弹性中具有不同的α缓和温度的热塑性树脂A和热塑性树脂B进行层压，在长度方向和宽方向具有巨大的形状，但是由于形成非常微细的纳米级的层厚的形状，所以层压薄膜自身的α缓和温度在(热塑性树脂B的α缓和温度+10)℃～(热塑性树脂A的α缓和温度-10)℃之间，如同单一树脂那样观察到一个。与此相对，在利用DSC法的熔点测定中，重要的是热塑性树脂A和热塑性树脂B存在各自的熔点峰、并且各树脂的热性质没有损害。在这种情况下，可实现结晶部分和非结晶部分的微细结构控制，而且不损害各热塑性树脂的特征，高刚性而且高温下的尺寸稳定性优异，进而可得到加热后的透明性、广泛的温度范围内的成型加工性也优异的薄膜。这里，本发明中的所谓α缓和，是指在动态粘弹性测定中，起因于薄膜非结晶部分的比较长的分子链的运动，并与拉伸薄膜的玻璃化转变温度相当(村上谦吉著“流变学基础论”132页，产业图书株式会社出版，1991年5月30日出版)。本发明的层压薄膜的α缓和温度，更优选为(热塑性树脂B的α缓和温度+12)℃～(热塑性树脂A的α缓和温度-12)℃。在这种情况下，上述效果中的加热后的透明性进一步提高，因而优选。为了使α缓和温度在这样的温度范围内，可列举出例如，使层压薄膜内的热塑性树脂A的重量比为20wt％～80wt％。另外，进一步优选为(热塑性树脂B的α缓和温度+15)℃～(热塑性树脂A的α缓和温度-15)℃。在这种情况下，上述效果内中高温下的尺寸稳定性和加热后的透明性进一步提高，因而更优选。为了使α缓和温度在这样的温度范围内，可列举出例如，使薄膜内的热塑性树脂A的重量比为35wt％～65wt％。当热塑性树脂A的重量比小于20wt％时，存在其中一方的结晶控制不充分、高温下的尺寸稳定性的效果降低的情况。另外，在大于80wt％时也是同样的。

对本发明中使用的热塑性树脂，没有特别限定，但是优选热塑性树脂A的熔点比热塑性树脂B的熔点高5℃或其以上。如果使用这种树脂，则在小于30nm的层为50层或其以上的情况下，可在层内形成含有两树脂的结晶的薄片状的周期结构，所以可得到高刚性而且高温下的尺寸稳定性优异、进而加热后的透明性、在广泛的温度范围内的成型加工性也优异的薄膜，因此优选。对熔点的差为5℃或其以上的2种热塑性树脂没有特别限定，但是在热塑性树脂A为聚对苯二甲酸乙二酯时，热塑性树脂B优选使用以下的树脂。可以列举出例如，聚对苯二甲酸丁二醇酯或聚对苯二甲酸丙二醇酯等的聚酯树脂、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等的聚烯烃树脂、尼龙6或尼龙66等的聚酰胺树脂，以及使间苯二甲酸、己二酸、癸二酸、二聚酸、环己烷二甲酸等与聚对苯二甲酸乙二酯进行共聚而得的物质，但不限于上述物质。

另外，除了起因于热塑性树脂A和热塑性树脂B的α缓和以外，也可以观察起因于第3热塑性树脂、各种添加剂的α缓和/或熔点的峰。

本发明的薄膜，优选气氛温度由50℃变化到65℃时的长度方向和/或宽方向的热膨胀系数小于等于110ppm。更优选小于等于100ppm。在膨胀小于等于110ppm的情况下，在加工时等可以没有问题地使用。进而为了提高拉伸倍率、提高薄膜的取向，可以使其小于等于100ppm，在这种情况下，进而，膨胀的影响很少、尺寸稳定性提高，因此优选。对热膨胀系数的下限没有特别限定，其越低越好。虽然没有特别限定，但是一般为90ppm左右。另外，如果热膨胀系数高于110ppm，则因为高温下的尺寸稳定性降低，容易发生松弛并产生皱褶，所以不优选。

本发明的薄膜，优选在210℃的气氛中进行了30分钟加热试验后的浊度上升值小于等于15％。这里所说的浊度上升值，是指加热后的浊度(％)与加热前的浊度(％)的差。更优选为小于等于10％，进一步优选小于等于5％，最优选小于等于2％。例如，通过将热塑性树脂A和热塑性树脂B进行50层或其以上的层压，可以观察到动态粘弹性测定中的层压薄膜的α缓和温度在(热塑性树脂B的α缓和温度+10)℃～(热塑性树脂A的α缓和温度-10)℃之间，而且存在2个或其以上的熔点，可使浊度上升值小于等于15％。这时，从光线透射性的观点出发，适用于成型体等。进而通过使制膜时的热处理温度小于等于热塑性树脂B的Tm(熔点)(这里，熔点为热塑性树脂A>热塑性树脂B)，可使浊度上升值小于等于10％，在这种情况下，由于透射光的散射变得更少，看不到形成成型体时外观有白色浑浊，所以优选。这里所谓Tm，是指在用DSC法使试样以一定速度升温时，熔解所产生的吸热变得最大时的温度。另外，通过使叠层精度小于等于30％，可使浊度上升值小于等于5％，这时可得到透射光的散射进一步减少、而且透明性优异的薄膜，在形成成型体的情况下，成为具有光泽的成型体，因而优选。为了使叠层精度小于等于30％，作为在制膜时将不同种类的热塑性树脂进行层压的装置，优选下述装置，其使用具有200～2000层的狭缝、而且该狭缝的加工精度小于等于±10μm的进料模头组(feed block)，另外，为了增加叠层数而使用的静态混合器，优选其流路长L满足下式，即 )(这里，L：静态混合器的流路长[m]，Q：聚合物的挤出量[t/h]，A：总流路剖面积[m²])。另外，进而在使制膜时的温度小于等于热塑性树脂B的Tm，而且如上述那样，使用进料模头组和静态混合器的情况下，可使浊度上升值小于等于2％，这时可得到透射光的散射非常少、而且透明性非常优异的薄膜，在成为成型体的情况下，进一步成为具有光泽感的制品，因而优选。对浊度上升值的下限没有特别限定，上升值越小，散射越少，因而优选上升值低。

本发明的薄膜，在小角X射线散射测定中，优选在末端(end)方向和/或边缘(edge)方向上观察到点状的散射。在本发明中，所谓点状的散射，是指薄片状结构的厚度大。为了具有这种结构，优选具有50层或其以上的厚度小于30nm的层，另外更优选通过调整拉伸倍率，来进一步使长度方向和宽方向的物性的差变小。在这种情况下，与邻接层的相互作用加强、高温下的尺寸稳定性和成型性提高，因而优选。

本发明的薄膜，优选热塑性树脂A或热塑性树脂B的ΔTm小于等于60℃。这里所述ΔTm是用DSC法求得的、熔点Tm与降温结晶化温度Tmc的差。所谓降温结晶化温度Tmc，是指在将升温至熔点或其以上、且不经历热过程的试样以一定速度降温时，结晶化所产生的放热变为最大时的温度。如果是在热塑性树脂A或热塑性树脂B的ΔTm小于等于60℃，且含有50层或其以上的小于30nm的层的情况下，则因为在层内形成含有两树脂的结晶的薄片状的周期结构，所以达到了适当的结晶化速度、而且提高了高温下的尺寸温度性和成型性，因此进一步优选。

本发明的薄膜，其厚度优选为1μm～600μm。在厚度小于1μm的情况下，因为容易产生皱褶等、操作性变差，所以不优选，进而在叠层数大于等于1000层时，因为每1层的厚度变的过小，所以不优选。另外在大于600μm的情况下，存在下述情况：因为制膜困难、层数变得过多而使生产率变差，因为厚度过大而使在加工时等操作性变差。

本发明的薄膜，优选使长度方向和宽方向的物性的差很小，使纵横之间平衡化。具体来说，使长度方向的断裂伸长率(％)与宽方向的断裂伸长率(％)的值的差为50％或其之内。由此，不仅可以提高高温下的尺寸稳定性、广泛温度范围内的成型加工性，而且可以得到加热后的透明性也优异的薄膜，因此优选。虽然使物性平衡化是常识性的优选方式，但是在本发明的层压薄膜的情况下，因为形成了接近分子级的纳米级的特殊的层结构，所以存在拉伸性质与以往不同、非常易于颈缩拉伸、物性的平衡难以控制的问题。为了解决该问题而进行了各种研究，结果发现未拉伸薄膜的宽方向的厚度，优选为薄膜边缘部分的厚度是薄膜中心部分厚度的2.5倍或其以内。在未拉伸薄膜是这样的厚度时，容易控制物性的平衡，而且双轴拉伸后的宽方向厚度不均变少，制膜性变得良好，所以优选。另外，在拉伸前实施的预热工序的时间优选为20秒或其以内。如果预热时间长于20秒，则因为薄膜的结晶化发展，拉伸性变差，所以不优选。进而，在长度方向拉伸和宽方向拉伸时的预热工序中的预热温度和拉伸温度，优选为在热塑性树脂A的玻璃化转变温度与热塑性树脂B的玻璃化转变温度之间的温度，拉伸倍率优选在2.8倍～3.5倍之间。在这样的拉伸条件下制膜时，因为可以控制热塑性树脂A和热塑性树脂B这两种树脂的结晶化，所以在成为加热后的透明性优异的薄膜的同时，长度方向·宽方向的取向具有相同程度、并且使纵横之间平衡化，因此成为高温下的尺寸稳定性、广泛的温度范围内的成型加工性提高的薄膜。另一方面，如果现有的层压薄膜在这样的温度条件下拉伸，则存在经常破损等的问题。通过形成本发明的结构，成为在这样的温度条件或未拉伸薄膜条件下可以拉伸的薄膜。

接着，作为本发明的层压薄膜或双轴取向聚酯薄膜的优选的制造方法，例示了将2种热塑性树脂进行多层层压的方法，但本发明不受该制造方法的任何限定。

以颗粒等的形态准备热塑性树脂A和热塑性树脂B。根据需要，将颗粒在热风中或真空中进行预先干燥，供给到挤出机中。在挤出机内，在熔点或其以上加热熔融了的树脂，通过齿轮泵等使树脂的挤出量均匀化，通过过滤器等将异物、改性的树脂过滤。进而，将树脂在塑模中成型为目的形状后排出。

作为用于得到多层薄膜的方法，可以使用下述方法，即，使用多歧管式模头(multimanifold die)、进料模头组、静态混合器等，对使用2台或其以上的挤压机从不同流路输出的热塑性树脂，进行多层层压的方法等。另外，可以将它们进行任意组合。这里，为了更有效地得到本发明的效果，优选至少使用50层或其以上的进料模头组。另外，进而，更优选在该进料模头组部分的压力损失为3MPa～10MPa。如果使用500层或其以上的进料模头组，则可以得到作为本发明优选形态的、叠层精度小于等于50％的、层数为1000层或其以上的层压薄膜，因而优选。另外，进而当进料模头组部分的压力损失为3MPa～10MPa时，更优选容易得到叠层精度小于等于40％、且层数为1000层或其以上的层压薄膜。另外，进而当10s^-1的熔融粘度与100s^-1的熔融粘度的差小于等于1000poise时，容易得到叠层精度小于等于20％、且层数为1000层或其以上的层压薄膜。

将由模头排出的进行了多层层压的薄片，挤出在流延鼓等的冷却体上，冷却固化，得到流延薄膜。这时，优选下述方法：使用线状、带状、针状或刀片状等的电极，通过静电力使其贴附于流延鼓等的冷却体上并急冷固化的方法；由狭缝状、点状的装置吹出空气，使其贴附于流延鼓等的冷却体并急冷固化的方法。这样操作所得到的流延薄膜，优选根据需要进行双轴拉伸。所谓双轴拉伸，是指沿纵向(＝薄膜的长度方向)和横向(＝薄膜的宽度方向)进行拉伸。双轴拉伸的薄膜具有高刚性而且高温下的尺寸稳定性优异，因而优选。拉伸可以是逐次双轴拉伸，也可以同时沿两个方向进行拉伸。另外，也可以进一步沿纵向和/或横向进行再拉伸。

这里，所谓沿纵向的拉伸，是指为了给予薄膜长度方向的分子取向的拉伸，通常，是利用辊的周速度差来实施的。该拉伸可在1个阶段内进行，另外，也可以使用多个辊对、在多阶段内进行。作为拉伸的倍率，因树脂的种类而不同，但通常优选为2～15倍，在构成层压薄膜的树脂的过半量使用聚对苯二甲酸乙二酯时，特别优选用2～7倍。进而在要减小长度方向与宽方向的物性的差，提高尺寸稳定性、成型性的情况下，优选用2.8倍～3.5倍。另外，作为拉伸温度，优选为构成层压薄膜的树脂的玻璃化转变温度～玻璃化转变温度+100℃。另外，在要减小长度方向与宽方向的物性的差，提高尺寸稳定性或成型性的情况下，优选在热塑性树脂A的玻璃化转变温度与热塑性树脂B的玻璃化转变温度之间的温度进行预热·拉伸。

对于这样操作所得到的单轴拉伸的薄膜，可以在根据需要进行电晕处理或火焰处理、等离子处理等的表面处理后，通过流水线涂布来赋予易滑性、易粘结性、抗静电性等的功能。

另外，所谓宽方向的拉伸，是指为了给予薄膜宽度方向的取向而进行的拉伸，通常使用拉幅机，在用夹子夹持薄膜的两端同时，进行运送，沿宽度方向进行拉伸。作为拉伸的倍率，根据树脂的种类而不同，但通常优选2～15倍，在构成层压薄膜的树脂的过半量是使用聚对苯二甲酸乙二酯时，特别优选用2～7倍。进而在要减小长度方向与宽方向的物性的差、提高尺寸稳定性、成型性的情况下，优选用2.8倍～3.5倍。另外，作为拉伸温度，优选为构成层压薄膜的树脂的玻璃化转变温度～玻璃化转变温度+120℃。进而在要减小长度方向与宽方向的物性的差、提高尺寸稳定性、成型性的情况下，优选在热塑性树脂A的玻璃化转变温度与热塑性树脂B的玻璃化转变温度之间的温度进行预热·拉伸。

为了给予平面性、尺寸稳定性，优选将这样进行了双轴拉伸的薄膜，在拉幅机内进行从拉伸温度到熔点温度的热处理。更优选为在热塑性树脂B的熔点～热塑性树脂A的熔点(这里，热塑性树脂A的熔点>热塑性树脂B的熔点)的范围内进行热处理。在这样在热塑性树脂B的熔点～热塑性树脂A的熔点之间进行热处理的情况下，可以在上述的层内形成周期结构，可得到更高的尺寸稳定性和成型加工性。另外，进一步优选在2个阶段的温度下进行处理，即，在结晶性树脂B的熔点～结晶性树脂A的熔点(这里，结晶性树脂A的熔点>结晶性树脂B的熔点)进行热处理，然后在A·B两者的熔点或其以下的温度进行热处理。第2阶段的热处理温度，优选比第1阶段的热处理温度低20℃或其以上，更优选低30℃或其以上。通过这样在2阶段的热处理温度下进行热处理，形成可得到更好的高温热尺寸稳定性和成型加工性的薄膜。为了给予平面性、尺寸稳定性，优选将这样进行了双轴拉伸的薄膜，在拉幅机内进行拉伸温度～熔点的热处理。在这样进行热处理后，均匀地慢慢冷却，然后冷却至室温并卷取。另外，根据需要，在由热处理到慢慢冷却时，也可以并用松弛处理等。

因此，这样操作所得到的本发明的层压薄膜或双轴取向聚酯薄膜，作为成型体，适用于各种成型加工等。对加工方法没有特别限定，但是在例如表面加工、压纹加工、砂垫(sand mat)加工、深冲加工、真空成型、真空加压成型、塑模层压、冷轧拉伸、塑模冲压成型、插入成型(insertmoulding)等要求易成型性等的加工方法中，在用作制品、载体时，可以成型加工为必要的形状。

另外，本发明的薄膜适于作为转印箔的材料。转印箔是在基底薄膜上叠加剥离层、油墨、粘结层等而成的结构，是用于使用热或压力将完成成型的制品或在成型的同时进行转印图案的制品。本发明的层压薄膜，因为在广泛的温度范围内的成型加工性优异，所以适合用作转印箔的基底薄膜，在复杂形状的制品上转印图案。

进而，本发明的薄膜适于作为锂离子电池等的外包装材料。在锂离子电池的外包装材料用途中，要求很大深冲系数的成型，作为其构成，除了贴附有聚丙烯薄膜、铝箔的制品之外，还包括贴附有尼龙薄膜、PET薄膜等的制品。本发明的层压薄膜，可以进行比目前更深的冲切或加工成更复杂的形状，进而具有高刚性、透明性高、外观方面优异、耐化学性也优异的特征。因此，本发明的层压薄膜适合与未拉伸聚丙烯薄膜、铝箔贴附，用作锂离子电池的外包装材料。

本发明的薄膜可以粘结、贴附于金属、木材、纸、树脂等来使用。进一步详细地，可以在这些原材料表面上通过印刷等来设置图案层或着色层，然后进行热粘结或通过粘结剂进行贴附来使用，也可以通过印刷等来在本发明的薄膜上设置图案层或着色层，将该图案层或着色层侧贴附在各种板材上来使用。

这里，作为粘结剂，可列举出例如，尿素树脂类粘结剂、三聚氰胺树脂类粘结剂、酚树脂类粘结剂、α-烯烃类树脂粘结剂、由水性高分子和异氰酸酯的混合物形成的粘结剂、环氧类粘结剂、溶液型醋酸乙烯酯树脂类粘结剂、乳液型醋酸乙烯酯树脂类粘结剂、丙烯酸乳液类粘结剂、热熔粘结剂、氰基丙烯酸酯类粘结剂、聚氨酯类粘结剂、氯丙烯橡胶类粘结剂、丁腈橡胶类粘结剂、SBR类粘结剂、改性橡胶乳液类粘结剂、乙烯共聚树脂类粘结剂、间苯二酚类粘结剂、天然橡胶类粘结剂、纤维素类粘结剂、淀粉质糊料、糊精等。

本发明的薄膜，可以适合用于转印模塑等。进一步详细地，通过使树脂流入到加工为薄膜/脱模层/顶层(硬涂层)/印刷层/粘结层等的结构的片材上，将薄膜/脱模层剥离，可适于同时进行印刷和部件的成型的用途等。

另外，同样还适合于注射成型装饰等的成型用途。这里，作为用于转印模塑、或注射成型装饰的树脂，优选使用ABS、丙烯酸、聚碳酸酯等，因为其与薄膜的粘结性·粘附性良好。

可对本发明的薄膜进行压纹加工、印刷等的各种表面加工以用于成型，例如在薄膜上印刷后，贴附于钢板上，进行应对弯曲加工、压缩加工等目的的成型，可适合用作家具、建材(壁材等)、住宅设备、电子设备(开关等)的表面材料和内层的基体材料。

实施例

下面，记载本发明中使用的物性值的评价法。

(物性值的评价法)

(1)叠层厚度、叠层数、叠层精度

薄膜的层的构成，是通过对使用切片机切割剖面而得的试样进行电子显微镜观察来求得的。即，使用透射型电子显微镜HU-12型((株)日立制作所制)，将薄膜的剖面放大3000～200000倍进行观察，拍摄剖面照片，测定层的构成和各层厚度。另外，叠层精度，是在构成层压薄膜的层中，由厚度最厚的层的厚度中减去厚度最薄的层的厚度的差，除以平均层厚度、乘以100所得值。另外，平均层厚，采用从同一组成的层中随机抽取的30层的厚度的平均值。另外，为了明确层的构成，用RuO₄染色法进行染色。

(2)尺寸稳定性

尺寸稳定性，用热机械试验机セイコ—インスツルメンス(株)社制(EXTRA6000&TMA/SS6000)，以恒负载方式来评价伸长量。评价按以下条件进行，以180℃时的变形量评价尺寸稳定性。另外，在变形量减少的情况下，表示收缩，在变形量增加的情况下，表示伸长。另外，n数为3次，采用其平均值。

温度条件：开始30℃→(升温速度：10℃/min.)→结束250℃

负荷：0.0294N

试样形状：长20mm宽4mm(夹盘间距离15mm)

(3)断裂伸长率、屈服点应力、应力、杨氏模量

屈服点应力、断裂伸长率，使用instron型拉伸试验器(オリエンテツク株式会社制薄膜强伸长度自动测定装置“テンシロンAMF/RTA-100”)，在25℃、65％RH的环境下根据JIS-K7127(1989年制定)进行测定。对宽10mm的试样薄膜，分别在薄膜的长度方向和薄膜宽度方向、以试样长度区间100mm、拉伸速度200mm/分钟的条件进行拉伸，求得断裂伸长率、屈服点应力、应力、杨氏模量。另外，n数为5次，采用其平均值。

(4)结晶尺寸

所谓结晶尺寸，是指利用广角X射线衍射仪(理学电机(株)社制)按以下条件进行测定，在剖面方向的面的2θ/θ强度数据中、使用Scherrer式、由半幅值计算出的值。另外，此时，在结晶性树脂A和结晶性树脂B的峰重合的情况下，使用峰分离方法来求出各结晶尺寸。

X射线发生装置理学电机(株)社制4036A2型

X射线源：CuKα射线(使用Ni滤波器)

输出功率：40kV 20mA

测角计理学电机(株)社制

狭缝类：2mmφ-1°-1°

检测器：闪烁计数器

计数记录装置理学电机(株)社制RAD-C型

测定条件扫描方法：2θ/θ分级扫描

测定范围：2θ＝5～60°

分级：0.05°

累计时间：2秒

<Scherrer式>

L＝Kλ/(β_o×cosθ_B)

L：结晶尺寸[nm]

K：常数(＝1.0)

λ：X射线的波长(＝0.15418nm)

θ_B：布拉格(Bragg)角

β_o＝(β_E ²-β₁ ²)^1/2

β_E：半幅值(实测值)

β₁：装置常数(＝1.046×10^-2)

(5)熔点、结晶熔解热、降温结晶化温度

使用差示热量分析(DSC)，根据JIS-K-7122(1987年)进行测定·计算。

装置：セイコ—电子工业(株)制“自动化DSC-RDC220”

数据分析“デイスクセツシヨンSSC/5200”

样品质量：5mg

升温速度：20℃/分钟

(6)特性粘度

由在邻氯酚中、25℃下测定的溶液粘度计算出。另外，溶液粘度，使用奥氏粘度计进行测定。单位用[dl/g]表示。另外，n数为3次，采用其平均值。

(7)密度

根据JIS-K7112(1980年修订)的密度梯度管法，使用溴化钠水溶液测定薄膜的密度。

(8)热收缩率

使薄膜试样标线间隔为100mm，将薄膜切断为10mm宽，将薄膜试样沿长度方向悬挂，沿长度方向上施加0.0294N的负荷，使用180℃的热风加热30分钟后，测定标线间的长度，作为薄膜的收缩量相对于原尺寸的比例，用百分率表示。

(9)印刷加工性

以高25mm、宽200mm×长180mm进行转印模塑成型(n数＝3)，进行如下判定。B级或其以上为合格。

A级：印刷面没有斑，且鲜明，良好。

B级：部分存在若干印刷斑，但是为没有问题的程度。

C级：发现破损，印刷斑显著，不耐实用。

(10)动态粘弹性

动态粘弹性，使用セイコ—インスツルメンツ(株)社制EXSTRA6000&DMS6100进行评价。对于长度方向，以2℃/分钟的升温速度由-150℃升温至220℃，由该tanδ读取α缓和的峰温度作为α缓和温度。频率为1Hz，试样形状为长20mm、宽10mm。

(11)热膨胀系数

热膨胀系数，使用热机械试验机セイコ—インスツルメンス(株)社制EXTAR 6000&TMA/SS6000进行评价。使试样长20mm、宽4mm，将薄膜分别沿长度方向、宽度方向夹持于恒负荷伸长量试验器的夹盘间(距离L＝15mm)。以10℃/分钟的升温速度由30℃升温至150℃，接着以10℃/分钟的降温速度由150℃降温至30℃。由平均斜率求得该降温过程中的从65℃至50℃的变形量。测定中的负荷固定为0.0294N。

(12)浊度

将薄膜在25℃、相对湿度65％放置2小时后，使用スガ试验机(株)制全自动直读浊度仪“HGM-2DP”，测定浊度。以3次测定值的平均值作为该试样的浊度。另外，作为加热试验后的浊度上升值的测定方法，为了使试样不发生收缩变形而将其贴在金属制的框上，在设定为210℃的TABAI制ギアオ—ブンGHPS-222中加热30分钟后取出。用上述方法测定该加热后的试样的浊度，求出加热试验后的浊度上升值。

加热后的浊度上升值＝加热后的浊度(％)-加热前的浊度(％)

(13)用小角X射线散射测定的结晶结构

用理学电机(株)社制X射线发生装置RU-200进行。X射线源为CuKα射线(使用Ni滤波器)、输出功率50kV 200mA、狭缝类0.5mmφ、相机半径405mm、曝光时间60分钟。所得结果示于表2。

(14)真空成型测试

用真空成型装置SANWA KOGYO PLAVAC TYPE FB-7进行测试。将深15mm、直径50mm的圆柱形杯压在已加热至193℃的试样上，进一步将杯内的空气瞬间抽取而成为真空。将这时跟随杯而变形的试样判断为成型性高，记做A。另外，将虽然跟随杯而变形、但是角部分没有充分成型的试样记做B。进而，将不跟随杯而变形，基本没有变形的试样判断为成型性低，记做C。

(15)成型加工性

将在180℃加热后的薄膜压入直径6.3cm的圆柱模具中，以深冲系数0.6进行成型，如下判定。B级或其以上是合格。

A：均匀地成型，成型体也不松弛。

B：存在一部分偏厚的部分，但作为整体均匀地成型，成型后也不松弛，

C：明显地不均匀成型，并能发现表面的褶皱。

(实施例1)

作为热塑性树脂A，使用特性粘度0.65的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)。另外，作为聚酯B，使用东丽社制トレコン1200S，其是特性粘度1.2的聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)。这些热塑性树脂A和B分别进行干燥后，供给到挤出机中。

热塑性树脂A和B，分别在挤出机中形成280℃的熔融状态，通过齿轮泵和过滤器后，在601层的进料模头组(压力损失6MPa)中合流。将合流了的热塑性树脂A和B，供给于流路形状为方形的静态混合器中，成为由601层聚酯A、600层聚酯B组成的沿厚度方向上交替层压的结构，两表层部分为聚酯A。这里，调整排出量使叠层厚度比(＝重量比)为A/B＝1。将这样操作得到的由共计1201层组成的层压体供给于T模头中、成型为薄片状后，一边施加静电，一边在表面温度保持为20℃的流延鼓上进行急冷固化。

所得的铸型薄膜，用设定为80℃的辊组进行加热，沿长度方向拉伸3.3倍。将该单轴拉伸薄膜导入拉幅机中，用80℃的热风预热后，沿宽方向拉伸4.0倍。已拉伸的薄膜，原样在拉幅机中用235℃的热风进行热处理，接着进行5％的松弛处理，慢慢冷却至室温后，进行卷取。所得薄膜的厚度为15μm。所得层压薄膜的平均厚度为12nm，层厚小于30nm的层有1000层或其以上，是高刚性而且高温下的尺寸稳定性优异、另外成型加工性优异的薄膜。所得结果示于表1。

(实施例2)

在与实施例1同样的装置·条件下，得到共计301层的层压薄膜。但是，层压装置只用压力损失为4MPa的301层的进料模头组，层压薄膜的厚度为6μm。所得的层压薄膜的平均层厚为20nm，层厚小于30nm的层有250层或其以上，是高刚性而且高温下的尺寸稳定性优异、另外成型加工性也优异的薄膜。所得的结果示于表1。

(实施例3)

在与实施例2同样的装置·条件下，得到共计301层的层压薄膜。但使用在层压装置中压力损失为1MPa的76层的进料模头组和流路形状为方形的静态混合器。层压薄膜的厚度为6μm。所得的层压薄膜的平均的层厚为20nm，层厚小于30nm的层有62层，是高刚性而且高温下的尺寸稳定性优异、另外成型加工性也优异的薄膜。所得结果示于表1。

(实施例4)

在与实施例1同样的装置·条件下，得到共计1201层的层压薄膜。但是，作为热塑性树酯B，使用特性粘度为0.68的聚间苯二甲酸乙二酯(PEI)。所得的层压薄膜的平均的层厚为12nm，层厚小于30nm的层有1000层或其以上，是高刚性而且高温下的尺寸稳定性优异、另外成型加工性也优异的薄膜。所得结果示于表1。

(实施例5)

在与实施例1同样的装置·条件下，得到共计1201层的层压薄膜。但是，作为热塑性树酯B，使用DuPont社制SORONA P90D，其是特性粘度1.4的聚对苯二甲酸丙二醇酯(PPT)。所得的层压薄膜的平均层厚为12nm，层厚小于30nm的层有1000层或其以上，是高刚性而且高温下的尺寸稳定性优异、另外成型加工性也优异的薄膜。所得结果示于表2。

(实施例6)

在与实施例1同样的装置·条件下，得到共计1201层的层压薄膜。但是，作为热塑性树酯B，使用イ—ストマン·ケミカル社制PETG6763，其是特性粘度0.8的30mol的环己二甲醇与聚对苯二甲酸乙二醇酯的共聚物(PE·CHDM/T)，用设定为90℃的辊组进行加热，沿纵向拉伸3.3倍。将该单轴拉伸薄膜导入拉幅机中，用100℃的热风预热后，沿横向拉伸4.0倍。已拉伸的薄膜，原样在拉幅机中用235℃的热风进行热处理，接着进行5％的松弛处理，慢慢冷却至室温后，进行卷取。所得的层压薄膜的平均层厚度为12nm，层厚小于30nm的层有1000层或其以上，是高刚性而且高温下的尺寸稳定性优异、而且成型加工性优异的薄膜。所得结果示于表2。

(实施例7)

在与实施例1同样的装置·条件下，得到共计1201层的层压薄膜。但是，调整制膜速度使薄膜的厚度为32μm。所得的层压薄膜的平均的层厚为27nm，层厚小于30nm的层有1000层或其以上，是高刚性而且高温下的尺寸稳定性优异、另外成型加工性也优异的薄膜。所得结果示于表2。

(实施例8)

在与实施例1同样的装置·条件下，得到共计1201层的层压薄膜。但是，调整热塑性树脂A和热塑性树脂B的排出量，以使叠层厚度为A/B＝8/2。所得的层压薄膜的厚度为15μm，热塑性树脂A的平均的层厚为20nm，热塑性树脂B平均的层厚为5nm。另外层厚小于30nm的层有1000层或其以上，是高刚性而且高温下的尺寸稳定性优异、而且成型加工性也优异的薄膜。所得结果示于表3。

(实施例9)

在与实施例1同样的装置·条件下，得到共计1201层的层压薄膜。但是，调整热塑性树脂A和热塑性树脂B的排出量，以使叠层厚度为A/B＝4/6。所得的层压薄膜的厚度为15μm，热塑性树脂A的平均的层厚为10nm，热塑性树脂B平均的层厚为15nm。另外，层厚小于30nm的层有1000层或其以上，是高刚性而且高温下的尺寸稳定性优异、而且成型加工性也优异的薄膜。所得结果示于表3。

(实施例10)

在与实施例1同样的装置·条件下，得到共计1201层的层压薄膜。但是，层压装置只使用压力损失为1MPa的301层的进料模头组和静态混合器。所得的层压薄膜的平均的层厚为12nm，层厚小于30nm的层有810层，是高刚性而且高温下的尺寸稳定性优异、另外成型加工性也优异的薄膜。所得结果示于表3。

(实施例11)

在与实施例1同样的装置·条件下，得到共计1201层的层压薄膜。但是，热处理的温度为190℃。所得的薄膜的厚度为15μm，所得的层压薄膜的平均的层厚为12nm，层厚小于30nm的层有1000层或其以上，是高刚性而且高温下的尺寸稳定性优异、另外成型加工性也优异的薄膜。所得结果示于表3。

(实施例12)

在与实施例1同样的装置·条件下，得到共计4001层的层压薄膜。但是，层压装置使用压力损失为8MPa的1001层的进料模头组和流路形状为方形的静态混合器。所得的薄膜的厚度为12μm。所得的层压薄膜的平均的层厚为3nm，层厚小于30nm的层有3000层或其以上，是高刚性而且高温下的尺寸稳定性优异、另外成型加工性也优异的薄膜。所得的结果示于表4。

(比较例1)

作为热塑性树脂A，使用特性粘度0.65的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)。将该热塑性树脂A干燥后，供给于挤出机中。

热塑性树脂A，在挤出机中形成280℃的熔融状态，通过齿轮泵和过滤器后，供给于T模头、成型为薄片状，然后一边施加静电，一边在表面温度保持为20℃的流延鼓上进行急冷固化。

将所得的流延薄膜，用设定为90℃的辊组进行加热，沿纵向拉伸3.5倍。将该单轴拉伸薄膜导入拉幅机中，用100℃的热风预热后，沿横向拉伸4.8倍。已拉伸的薄膜，原样在拉幅机中用235℃的热风进行热处理，接着进行5％的松弛处理，慢慢冷却至室温后，进行卷取。所得的薄膜的厚度为15μm。该薄膜的高温下的尺寸稳定性和成型加工性方面不合适。所得的结果示于表4。

(比较例2)

在与实施例3同样的装置·条件下，得到共计301层的层压薄膜。但是，使层压薄膜的厚度为10μm。所得的层压薄膜的平均层厚为33nm，层厚小于30nm的层有41层。该薄膜的高温下的尺寸稳定性和成型加工性不充分。所得结果示于表4。

(比较例3)

在与实施例2同样的装置·条件下，得到共计301层的层压薄膜。但是，使层压薄膜的厚度为15μm。所得的层压薄膜的平均的层厚为50nm，不存在层厚小于30nm的层。该薄膜的高温下的尺寸稳定性和成型加工性不合适。所得结果示于表4。

(实施例13)

作为热塑性树脂A，使用特性粘度0.65、熔点260℃的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)。另外作为热塑性树酯B，使用东丽社制トレコン1200S，其是特性粘度1.2、熔点240℃的聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)。这些热塑性树脂A和B分别进行干燥后，供给于挤出机中。

热塑性树脂A和B，分别在挤出机中形成280℃的熔融状态，通过齿轮泵和过滤器后，在251层的进料模头组(压力损失6MPa)中合流。合流了的热塑性树脂A和B，供给于流路形状为方形的静态混合器中，形成由501层聚酯A、500层聚酯B组成的沿厚度方向交替层压的结构，两表层部分为聚酯A。这里，调整排出量，以使叠层厚度比(＝重量比)为A/B＝1。将这样操作得到的由共计1001层组成的层压体供给于T模头中、成型为薄片状，然后一边施加静电，一边在表面温度保持为20℃的流延鼓上进行急冷固化。

将所得的铸型薄膜，用设定为90℃的辊组进行加热，沿纵向拉伸3倍。将该单轴拉伸薄膜导入拉幅机中，用95℃的热风预热后，沿横向拉伸4.2倍。已拉伸的薄膜，原样在拉幅机中用235℃的热风进行热处理1，其后用200℃的热风进行热处理2，慢慢冷却至室温后，进行卷取。所得薄膜的厚度为12μm。另外，叠层精度小于等于20％(与其他实施例同样)。所得的层压薄膜的平均层厚为12nm，是高温热尺寸稳定性优异、而且成型加工性也优异的薄膜。所得结果示于表5。

(实施例14)

除了改变叠层数以外，与实施例13同样操作，得到双轴取向聚酯薄膜。这里，调整方形混合器的层数，得到2001层的层压薄膜。所得的层压薄膜的平均层厚为6nm，是高温热尺寸稳定性优异、而且成型加工性也优异的薄膜。所得结果示于表5。

(参考例1)

除了使用叠层数305层的进料模头组(压力损失3MPa)、而不使用方形的静态混合器以外，在与实施例13同样的装置·条件下进行制膜，得到共计305层的层压薄膜。其中，层压薄膜的厚度为12μm。所得的层压薄膜的平均的层厚为40nm，是高温热尺寸稳定性优异、而且成型加工性也优异的薄膜。所得结果示于表5。

(参考例2)

作为层压装置，除了使用叠层数39层的进料模头组(压力损失3MPa)和方形混合器以外，在与实施例13同样的装置·条件下进行制膜，得到共计305层的层压薄膜。其中，层压薄膜的厚度为12μm。所得的层压薄膜的平均的层厚为40nm，是高温热尺寸稳定性优异、而且成型加工性也优异的薄膜。所得的结果示于表6。

(实施例15)

作为热塑性树脂B，使用特性粘度0.68、熔点220℃的聚间苯二甲酸乙二酯(PEI)，除此之外，在与实施例13同样的装置·条件下，得到共计1001层的层压薄膜。所得的层压薄膜的平均的层厚为12nm，是高温热尺寸稳定性优异、而且成型加工性也优异的薄膜。所得结果示于表6。

(实施例16)

作为热塑性树脂B，使用特性粘度1.4、熔点240℃的聚(对苯二甲酸/间苯二甲酸)丁二醇酯(PBT/I)，除此之外，在与实施例13同样的装置·条件下，得到共计1001层的层压薄膜。所得的层压薄膜的平均的层厚为12nm，是高温热尺寸稳定性优异、而且成型加工性也优异的薄膜。所得结果示于表6。

(实施例17)

将叠层比变成表6所述，除此之外，与实施例13同样操作，得到薄膜。所得的层压薄膜的平均的层厚是A层10nm/B层14nm，是高温热尺寸稳定性优异、而且成型加工性也优异的薄膜。

(比较例4)

将所得的铸型薄膜，用设定为90℃的辊组进行加热，沿纵向拉伸3倍。将该单轴拉伸薄膜导入拉幅机中，用95℃的热风预热后，沿横向拉伸4.2倍。已拉伸的薄膜，原样在拉幅机中用235℃的热风进行热处理1，其后用200℃的热风进行热处理2，慢慢冷却至室温后，进行卷取。所得薄膜的厚度为12μm。该薄膜的密度、热收缩率在本发明的范围之外，只能得到高温热尺寸稳定性和成型加工性不适合的制品。结果示于表7。

(比较例5)

作为热塑性树脂A，使用特性粘度0.62的聚对苯二甲酸-2，6-萘二酯(PEN)，除此之外，与比较例4同样操作，按表7所示条件进行制膜，得到薄膜。所得的薄膜的断裂伸长率在本发明的范围之外，只能得到成型性差的制品。

(比较例6)

除了将热处理工序的温度改变为表7所示的条件以外，与参考例2同样地进行制膜，得到薄膜。所得的薄膜的热收缩率在本发明的范围之外，只能得到印刷加工性·成型性差的制品。

(实施例18)

作为热塑性树脂A，使用东丽社制F20S，其是熔点Tm为255℃、降温结晶化温度Tmc为192℃、特性粘度为0.65的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)。该树脂，在与比较例1同样的拉伸条件和热处理条件下成为PET单体的双轴拉伸薄膜时，观察到在动态粘弹性测定中的α缓和温度为118℃。另外，作为热塑性树酯B，使用东丽社制トレコン1200S，其是降温结晶化温度Tmc为168℃、特性粘度为1.2的聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)。该树脂，在与本实施例同样的拉伸条件和热处理条件下成为PET单体的双轴拉伸薄膜时，观察到在动态粘弹性测定中的α缓和温度为49℃。但是，本发明中使用的PBT的熔点为223℃，因此，如果使热处理条件为235℃，则存在薄膜熔解的问题。因此，在PBT的两表面上层压PET的层，形成PET/PBT/PET 3层结构而制膜，测定α缓和温度。这些热塑性树脂分别进行干燥后，供给到挤出机中。

热塑性树脂A和B，分别在挤出机中形成280℃的熔融状态，通过齿轮泵和过滤器后，在177层的进料模头组(压力损失3MPa)中合流。将合流了的热塑性树脂A和B，供给于静态混合器中，在方形的流路中进行3次分离、结合，形成由705层PET、704层PBT组成的沿厚度方向上交替层压的结构，两表层部分为PET。这里，调整排出量，以使叠层厚度比(＝重量比)为A/B＝1。将这样操作得到的由共计1409层组成的层压体供给于T模头中、成型为薄片状，然后一边施加静电，一边在表面温度保持为20℃的流延鼓上进行急冷固化。这时，使得流延薄膜的横向的厚度为，薄膜边缘部分的厚度为薄膜中心部分厚度的2.3倍。

将所得的流延薄膜，用设定为60℃的辊组进行预热10秒钟，进而用设定为70℃的辊组进行加热，沿纵向拉伸3倍。将该单轴拉伸薄膜导入拉幅机中，用70℃的热风预热后，沿横向拉伸3.2倍。已拉伸的薄膜，原样在拉幅机中用235℃的热风进行热处理，接着进行5％的松弛处理，慢慢冷却至室温后，进行卷取。所得薄膜的厚度为12μm，层厚小于30nm的层有1200层或其以上。所得的薄膜是高刚性而且高温下的尺寸稳定性优异、进而加热后的透明性、广泛温度范围内的成型加工性也优异的薄膜。所得的结果示于表8。另外，小角X射线散射的形状如表12所示的点状。

(实施例19)

在方形流路的静态混合器中分割、结合的次数为2次，除此之外，在与实施例18同样的装置·条件下得到共计705层的层压薄膜。层压薄膜的厚度为12μm，层厚小于30nm的层有600层或其以上。所得的薄膜是高刚性而且高温下的尺寸稳定性优异、进而加热后的透明性、广泛温度范围内的成型加工性也优异的薄膜。所得的结果示于表8。

(实施例20)

在方形流路的静态混合器中分割、结合的次数为1次，除此之外，在与实施例18同样的装置·条件下得到共计353层的层压薄膜。层压薄膜的厚度为12μm，层厚小于30nm的层有93层。所得的薄膜是高刚性而且高温下的尺寸稳定性优异、进而加热后的透明性、广泛温度范围内的成型加工性也优异的薄膜。所得的结果示于表8。

(实施例21)

在与实施例18同样的装置·条件下得到共计1409层的层压薄膜。但是，调整制膜速度，使薄膜厚度为25μm。层厚小于30nm的层有1200层或其以上。所得的薄膜是高刚性而且高温下的尺寸稳定性优异、进而加热后的透明性、广泛温度范围内的成型加工性也优异的薄膜。所得的结果示于表9。

(实施例22)

在与实施例18同样的装置·条件下得到共计1409层的层压薄膜。但是，调整制膜速度，使薄膜厚度为40μm。层厚小于30nm的层有1000层或其以上。所得的薄膜是高刚性而且高温下的尺寸稳定性优异、进而加热后的透明性、广泛温度范围内的成型加工性也优异的薄膜。所得的结果示于表9。

(实施例23)

在与实施例18同样的装置·条件下，得到共计1409层的层压薄膜。但是，进行调整以使各热塑性树脂的层厚为A∶B＝3∶1，薄膜厚度为11μm。层厚小于30nm的层有1200层或其以上。所得的薄膜是高刚性而且高温下的尺寸稳定性优异、进而加热后的透明性、广泛温度范围内的成型加工性也优异的薄膜。所得结果示于表9。

(实施例24)

在与实施例18同样的装置·条件下得到共计1409层的层压薄膜。但是，进行调整以使各热塑性树脂的层厚为A:B＝2:3，薄膜厚度为12μm。层厚小于30nm的层有1200层或其以上。所得的薄膜是高刚性而且高温下的尺寸稳定性优异、进而加热后的透明性、广泛温度范围内的成型加工性也优异的薄膜。所得结果示于表10。

(实施例25)

在与实施例18同样的装置·条件下得到共计1409层的层压薄膜。但是，拉伸后进行的热处理温度为210℃。薄膜厚度为12μm，层厚小于30nm的层有1200层或其以上。所得的薄膜是高刚性而且高温下的尺寸稳定性优异、进而加热后的透明性、广泛温度范围内的成型加工性也优异的薄膜。所得结果示于表10。

(实施例26)

使用705层且狭缝的加工精度为±5μm的进料模头组(压力损失3MPa)，另外使用其流路长L满足下式的静态混合器，而且分割、结合的次数为1次，除此之外，在与实施例18同样的装置·条件下得到共计1409层的薄膜。这里，方形混合器满足(L：静态混合器的流路长[m]，Q：聚合物挤出量[t/h]，A：总流路剖面积[m²])。薄膜厚度为12μm，层厚小于30nm的层有1200层或其以上。所得的薄膜是高刚性而且高温下的尺寸稳定性优异、广泛温度范围内的成型加工性优异、另外加热后的透明性更优异的薄膜。所得结果示于表10。

(实施例27)

在与实施例26同样的装置·条件下得到共计1409层的层压薄膜。但是，拉伸后进行的热处理温度为210℃。薄膜厚度为12μm，层厚小于30nm的层有1200层或其以上。所得的薄膜是高刚性而且高温下的尺寸稳定性、广泛温度范围内的成型加工性优异、而且加热后的透明性非常优异的薄膜。所得结果示于表11。

(实施例28)

作为热塑性树脂A，使用东丽社制F20S，其是熔点Tm为255℃、降温结晶化温度Tmc为192℃、特性粘度0.65的PET，作为热塑性树酯B，使用熔点Tm为229℃的DuPont社制的聚对苯二甲酸丙二醇酯(PPT)，除此之外，在与实施例1同样的装置·条件下得到共计1409层的层压薄膜。另外，这里所用的PPT树脂，在与实施例18同样的拉伸条件和热处理条件下制成PPT单体的双轴拉伸薄膜时，在动态粘弹性测定中可观察到α缓和温度为58℃。但是，因为本发明中所用的PPT熔点为192℃，所以当热处理温度为235℃时，存在薄膜熔解的问题。因此，在PPT的两表面上叠层PET的层，形成PET/PPT/PET这样3层的结构，从而进行制膜，测定α缓和温度。薄膜厚度为12μm，层厚小于30nm的层有1200层或其以上。所得的薄膜是高刚性而且高温下的尺寸稳定性优异、进而加热后的透明性、广泛温度范围内的成型加工性也优异的薄膜。所得结果示于表11。

(比较例7)

作为热塑性树脂A，使用东丽社制F20S，其是熔点Tm为255℃、降温结晶化温度Tmc为192℃、特性粘度为0.65的PET。将该热塑性树脂A进行干燥后，供给于挤出机中。

热塑性树脂A在挤出机中形成280℃的熔融状态，通过齿轮泵和过滤器后，供给于T模头、成型为薄片状，然后一边施加静电，一边在表面温度保持为20℃的流延鼓上进行急冷固化。

将所得的流延薄膜，用设定为85℃的辊组进行预热，进一步用设定为90℃的辊组加热，沿纵向拉伸3.3倍。将该单轴拉伸薄膜导入拉幅机中，用100℃的热风预热后，沿横向拉伸4.0倍。已拉伸的薄膜，原样在拉幅机中用235℃的热风进行热处理，接着进行5％的松弛处理，慢慢冷却至室温后，进行卷取。所得的薄膜的厚度为15μm。该薄膜的高温下的尺寸稳定性和成型加工性方面不合适。所得结果示于表11。

(比较例8)

进料模头组(压力损失1MPa)为41层、不使用静态混合器，除此之外，在与实施例18同样的装置·条件下得到共计41层的层压薄膜。薄膜厚度为12μm，不存在层厚小于30nm的层。所得的层压薄膜的高温下的尺寸稳定性、加热后的透明性、进而成型加工性不充分。所得结果示于表11。另外，也发现小角X射线散射的形状是如表12所示那样的层线状的散射。

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

[表5]

[表6]

[表7]

[表8]

[表9]

[表10]

[表11]

表12

工业可利用性

通过本发明可以得到高刚性而且高温下的尺寸稳定性优异、进而成型加工性也优异的薄膜。

而且，是加热后的透明性也优异的薄膜。

另外，通过控制薄膜的热膨胀系数，可实现高温下的尺寸稳定性优异、并可实现高温下的高精度成型。

进而，通过控制加热试验后的浊度上升值，可得到加热后的透明性优异、形成成型体时具有光泽外观的优异薄膜。

因此，通过本发明，可得到高温热尺寸稳定性优异、并且成型加工性也优异的层压薄膜或双轴取向聚酯薄膜，特别是可适用于成型体、转印箔、锂离子电池的外包装材料等。

Claims

1.一种层压薄膜，含有500层或其以上的由热塑性树脂构成的厚度小于30nm的层，在层中存在周期结构。

2.如权利要求1所述的层压薄膜，由至少2种热塑性树脂构成。

3.如权利要求1所述的层压薄膜，是双轴拉伸薄膜。

4.如权利要求1所述的层压薄膜，是由双轴拉伸聚酯薄膜构成，所述双轴拉伸聚酯薄膜，密度为1～1.4g/cm³，180℃时的长度方向的热收缩率为-2～2％，而且至少一个方向的断裂伸长率为100～1000％。

5.如权利要求4所述的层压薄膜，是将2种或其以上的热塑性树脂沿厚度方向进行500层或其以上的层压而成的。

6.如权利要求1或4所述的层压薄膜，由至少2种结晶结构不同的结晶性树脂构成。

7.如权利要求1或4所述的层压薄膜，层的厚度是构成该层的树脂的结晶尺寸的0.1～8倍。

8.如权利要求1或4所述的层压薄膜，具有两个或其以上的结晶熔解热量大于等于8J/g的峰。

9.如权利要求1或4所述的层压薄膜，叠层数为1000层或其以上，而且叠层精度小于等于50％。

10.如权利要求1或4所述的层压薄膜，至少一个方向的室温下的伸长率-应力特性满足下式(1)，

0.9≤σ2/σ1≤1.2 式(1)

σ1：伸长率50％时的应力(MPa)

σ2：伸长率100％时的应力(MPa)。

11.如权利要求1或4所述的层压薄膜，至少一个方向的室温下的伸长率-应力特性满足下式(2)～(4)。

σ1≤120 式(2)

σ2≤140 式(3)

σ3≤110 式(4)

σ1：伸长率50％时的应力(MPa)

σ2：伸长率100％时的应力(MPa)

σ3：屈服点应力(MPa)

12.如权利要求1或4所述的层压薄膜，薄膜长度方向与薄膜宽度方向的平均杨氏模量为3～5GPa。

13.如权利要求1或4所述的层压薄膜，是由热塑性树脂A构成的层和热塑性树脂B构成的层所形成的500层或其以上的层压薄膜，可观察到在动态粘弹性测定中的α缓和温度在(热塑性树脂B的α缓和温度+10)℃～(热塑性树脂A的α缓和温度-10)℃之间，而且存在2个或其以上的熔点。

14.如权利要求1或4所述的层压薄膜，热膨胀系数小于等于110ppm。

15.如权利要求1或4所述的层压薄膜，加热试验后的浊度上升值小于等于15％。

16.如权利要求1或4所述的层压薄膜，在小角X射线散射测定中，在末端方向和/或边缘方向可观察到点状的散射。

17.如权利要求1或4所述的层压薄膜，热塑性树脂A和/或热塑性树脂B的熔点与降温结晶化温度的差(ΔTm)小于等于60℃。

18.如权利要求1或4所述的层压薄膜，是加热试验后的浊度上升值小于等于5％，由热塑性树脂A构成的层和热塑性树脂B构成的层所形成的500层或其以上的层压薄膜，可观察到在动态粘弹性测定中的α缓和温度在(热塑性树脂B的α缓和温度+10)℃～(热塑性树脂A的α缓和温度-10)℃之间，至少1个方向的室温下的伸长率-应力特性满足下式(1)，

0.9≤σ2/σ1≤1.2 式(1)

σ1：伸长率50％时的应力(MPa)

σ2：伸长率100％时的应力(MPa)。

19.如权利要求1或4所述的层压薄膜，薄膜的厚度为1μm～600μm。

20.一种成型体，使用了权利要求1或4所述的层压薄膜。

21.一种转印箔，使用了权利要求1或4所述的层压薄膜。

22.一种锂离子电池外包装材料，使用了权利要求1或4所述的层压薄膜。