CN100509161C

CN100509161C - 石油烃类裂化催化剂及其制备方法

Info

Publication number: CN100509161C
Application number: CNB2005100681649A
Authority: CN
Inventors: 宋海涛; 蒋文斌; 达志坚; 陈蓓艳
Original assignee: Sinopec Research Institute of Petroleum Processing; China Petroleum and Chemical Corp
Current assignee: Sinopec Research Institute of Petroleum Processing; China Petroleum and Chemical Corp
Priority date: 2005-04-29
Filing date: 2005-04-29
Publication date: 2009-07-08
Anticipated expiration: 2025-04-29
Also published as: CN1854252A

Abstract

本发明涉及一种石油烃类裂化催化剂，按干基重量计，含有10～50重%的Y型沸石，0～5重%的择形沸石，10～60重%的改性氧化铝组合物，5～45重%的的粘土与2～35重%的无机氧化物粘结剂，所述改性氧化铝组合物由吡啶吸附红外光谱法测得的表面酸中心只有Lewis酸，没有Br

nsted酸，其中氧化硅组分均匀分散于氧化铝体相中，改性氧化铝组合物仍保持γ-Al₂O₃的XRD衍射物相特征。本发明所提供的催化剂中的改性氧化铝组合物具有良好的直链烯烃异构化催化性能，因此本发明所提供的裂化催化剂在降低催化裂化汽油中烯烃含量的同时，能较大幅度地提高汽油中异构烷烃的含量。

Description

石油烃类裂化催化剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种石油烃类裂化催化剂，更具体地说，是关于一种含氧化硅改性氧化铝组合物的用于制取富含异构烷烃汽油的裂化催化剂。

背景技术

随着环境保护对汽油产品的质量要求日益严格，汽油已从无铅汽油发展到新配方汽油。新配方汽油标准中对烯烃组分的含量有了明确限制。比如，世界燃油规范中II类汽油标准要求汽油组分中的烯烃含量在20体积％以下。中国2002年7月1日起在北京、上海、广州三大城市执行的汽油标准，要求汽油组分中的烯烃含量低于35体积％。中国今后的汽油质量标准还将进一步限制汽油中烯烃组分的含量。

催化裂化是生产车用汽油组分的主要技术之一，催化汽油是车用汽油的主要调和组分。在中国，催化汽油更是占车用汽油调和组分的80％以上。二十世纪八十年代以来，车用汽油无铅化迫使催化裂化技术向生产高辛烷值汽油的方向发展。但新开发的催化裂化技术都是以提高汽油组分中的烯烃含量来增加汽油的辛烷值。目前汽油组分中烯烃含量为35～65重％，这与新配方汽油对烯烃含量的要求相差甚远。

异构烷烃辛烷值高、敏感度低，是十分理想的汽油调和组分。因此，降低催化裂化汽油烯烃含量比较理想的途径是使用可以增加汽油中异构烷烃含量的新型裂化催化剂，在催化裂化过程中尽可能多地使烯烃组分经过异构化反应和氢转移反应，转化成辛烷值较高的异构烷烃组分。

CN1354223、CN1325940、USP5,366,948等专利中公开了这类提高催化裂化汽油异构烷烃含量的裂化催化剂。总的来看，这些技术主要依靠改进沸石组分的性能，提高裂化催化剂的异构化和氢转移活性来降低汽油烯烃含量，提高异构烷烃含量，而不是通过改进催化剂基质组分的性能来提高裂化催化剂异构化性能。

US 4,806,513中公开了一种表面经氧化硅涂布并用含氟化合物处理过的氧化铝组合物的制备。JP09183609中公开了一种在氧化铝微粒上涂附氧化硅涂层的多孔硅铝混合氧化物组合物，该组合物中含有5～30重％的氧化硅，孔径峰值在80～100

，比表面积≥240m²/g，总孔体积≥0.65ml/g。该组合物用于裂化催化剂的载体可提高催化剂的转化率。以上专利所公开的组合物中的氧化硅组分是以涂层形式分布于氧化铝表面，而不是与氧化铝形成均匀相，因而不利于改善氧化铝的表面酸性。

WO 9712011中公开了一种用于重油裂化的催化剂，该催化剂中含有一种其氧化硅与氧化铝以分子状态组合的铝硅酸盐组合物。该组合物是由硅酸化合物与铝的C₂—C₂₀醇盐经化学反应而制得。该改性组合物的XRD物相中含无定形SiO₂—Al₂O₃，因而其由吡啶吸附红外光谱法测得的表面酸中心应当含大量的酸，使其对直链烃的异构化选择性较差。US 4,758,330中公开了一种用作加氢精制催化剂载体的含氧化硅和氧化铝的组合物，该组合物的制备是先用一种铝盐和碱金属铝酸盐形成水溶胶，然后往这种水溶胶中加入碱金属硅酸盐。CN1033285中公开了一种用作加氢催化剂载体的氧化硅改性氧化铝组合物，该载体是以掺入一定量硅酸钠的偏铝酸钠为原料，通入CO₂并控制PH值在10～12进行反应得到，该组合物中氧化硅含量占载体重量的2％。以上专利中的组合物都是以碱金属铝酸盐或含碱金属铝酸盐的溶液为原料，因此组合物中也将形成酸中心，其对直链烃的异构化选择性较差，而且其发明的目的是制备加氢精制催化剂载体，而不是为裂化催化剂提供基质组分。

发明内容

本发明提供了一种用于制取富含异构烷烃汽油的石油烃类裂化催化剂。

本发明还提供了上述催化剂的制备方法。

本发明提供的石油烃类裂化催化剂，按干基重量计，含有10～50重％的Y型沸石，0～5重％的择形沸石，10～60重％的改性氧化铝组合物，5～45重％的的粘土材料与2～35重％的无机氧化物。

所述改性氧化铝组合物由吡啶吸附红外光谱法测得的表面酸中心只有Lewis酸，没有酸，其中氧化硅组分均匀分散于氧化铝体相中，改性氧化铝组合物仍保持γ-Al₂O₃的XRD衍射物相特征。改性氧化铝组合物在催化剂中的含量为10～60重％，优选15～50重％。

所述改性氧化铝组合物，按干基重量计，含有80～99.5重％的氧化铝，0.5～20重％的氧化硅，优选含有82～97重％的氧化铝，3～18重％的氧化硅，由BET方法所测得的比表面积为150～300m²/g，优选150～240m²/g，孔体积为0.40～0.70ml/g，优选0.40～0.65m²/g，最可几孔径范围为5～10nm，优选5～7nm。

所述Y型沸石为现有技术中普遍采用的各种Y型沸石，如氢型、铵型或者稀土型的Y型沸石，或者经磷改性的氢型、铵型或者稀土型的Y型沸石，或者是经碱土金属改性的氢型、铵型或者稀土型的Y型沸石，或者经过超稳化处理的超稳Y型沸石，或是几种以上沸石的组合。Y型沸石在催化剂中的含量为10～50重％，优选12～45重％，最优选12～40重％。

所述择形沸石为现有技术中普遍采用的各种包括ZSM—5、ZRP、β沸石、丝光沸石在内的择形沸石。择型沸石在催化剂中的含量为0～5重％，优选1～3重％。

所述粘土为现有技术中普遍采用的各种包括高岭土、海泡石、蒙脱石、累脱石等在内的粘土材料中的一种或几种粘土材料的组合。所述粘土在催化剂中的含量为5～45重％，优选10～40重％，最优选12～30重％。

所述无机氧化物为现有技术中普遍采用氧化硅、氧化铝或是它们的混合物，在催化剂中的含量为2～35重％，优选5～30重％，最优选15～30重％。其中氧化铝的前身物是拟薄水铝石或者铝溶胶或者它们的混合物。

本发明提供的石油烃类裂化催化剂的制备方法包括：

(1)在铝盐的水溶液中加入碱性硅酸盐水溶液，调节pH值，直至形成凝胶；

(2)将凝胶升温至45～95℃，老化，过滤，洗涤，脱除其中的钠离子，得到氧化硅改性的氧化铝组合物；

(3)将所述组合物与拟薄水铝石混合打浆，加无机酸酸化，搅拌均匀，得到混合浆液；

(4)将沸石与粘土材料混合后，再加入无机氧化物粘结剂打浆，搅拌均匀，得到混合浆液；

(5)将步骤(4)所述混合浆液与步骤(3)所述混合浆液混合，继续搅拌至均匀后，取出浆液，烘干、焙烧，得到含改性氧化铝组合物的裂化催化剂。

具体地说，本发明提供的改性氧化铝组合物可以按照以下方法制备：

(1)在铝盐的水溶液中加入碱性硅酸盐水溶液，充分混合，混合温度可以是室温，一般是5～45℃，优选10～30℃，用碱性物质调节PH值，直至形成凝胶，此时的PH值为一般3～9，优选为4～6；凝胶浆液的固含量为2～40重％，优选是7～15重％。

所述碱性物质可以是氨水或碱性铵盐，如碳酸铵、碳酸氢铵等，优选氨水。

所述铝盐为选自三氯化铝、硫酸铝和硝酸铝在内的铝元素以阳离子形式存在的水溶性铝盐中的一种或多种，优选三氯化铝。

所述碱性硅酸盐为选自水玻璃、硅酸钠和偏硅酸钠在内的水溶性碱性硅酸盐中的一种或多种，优选水玻璃。所述水玻璃溶液中，SiO₂含量为15～30重％，优选20～29重％。

(2)搅拌下将凝胶升至45～95℃，优选为50～75℃温度后，停止搅拌，老化0.5～8小时，优选1～2小时，将产物进行过滤，将所得产物用脱阳离子水重新打浆、过滤，反复洗涤数次，脱除其中的钠离子，即制成氧化硅改性的氧化铝组合物。

所述脱阳离子水的温度为40～80℃，优选50～70℃，所述打浆时间为0.2～4小时，优选0.5～2小时，洗涤后最终产物的Na₂O含量不高于0.3重％(以干基重量计)，优选不高于0.1重％。

(3)将所述组合物与拟薄水铝石混合后，加入脱阳离子水打浆均匀后，加入无机酸酸化，搅拌均匀。

所述混合浆液固含量在9～25重％，优选为12～20重％。

所述无机酸一般为盐酸，也可以是硝酸、磷酸、硫酸等，所述酸化步骤的技术指标为本领域技术人员所公知。

(4)将沸石与粘土材料混合后，再加入无机氧化物粘结剂打浆，搅拌均匀。

所述无机氧化物粘结剂优选铝溶胶。

所述混合浆液的固含量在20～60重％，优选为25～55重％，混合物的平均粒径不高于5μm，优选不高于3.5μm。

(5)将步骤(4)所述混合浆液与步骤(3)所述混合浆液混合，最好是将步骤(4)所述混合浆液加入到步骤(3)所述混合浆液中，继续搅拌至均匀后，取出浆液，烘干、焙烧，得到含改性氧化铝组合物的裂化催化剂。

所述烘干温度为110～150℃，优选120～130℃，所述焙烧温度为400～800℃，优选500～650℃。

本发明所提供的催化剂中的改性氧化铝组合物具有良好的直链烯烃异构化催化性能，因此本发明所提供的裂化催化剂在降低催化裂化汽油中烯烃含量的同时，能较大幅度地提高汽油中异构烷烃的含量。

附图说明

图1为实施例1～4和对比例1～3所制备的组合物的XRD物相衍射谱图。

图2为实施例1～4和对比例1～3所制备的组合物的吡啶吸附红外光谱图。

具体实施方式

下面的实施例将对本发明予以进一步的说明，但并非因此而限制本发明。各实施例和对比实施例中所制备组合物的SiO₂、Al₂O₃及Na₂O含量由X射线荧光光谱法测定；物相由X射线衍射法(XRD)测定。采用BET法测定比表面、孔体积和孔分布。

由傅立叶红外光谱仪采用吡啶吸附红外光谱法测定组合物的表面酸性：将样品压片，升温至350℃，抽真空至10^-3Pa，保持1h，脱除样品表面气体分子。冷至室温，吸附吡啶0.5h，吸附平衡后升温至200℃，在10^-3Pa下脱附0.5h，冷至室温后扫描1400～1700cm^-1波数范围，获得样品经200℃脱附的吡啶吸附红外光谱；再升温至350℃，经同样步骤获得经350℃脱附的吡啶吸附红外光谱。根据吡啶吸附红外光谱中1543和1456cm^-1特征吸附峰的强度及脱附温度，得到B酸中心与L酸中心的相对量。

实施例1

本发明所提供的氧化硅改性氧化铝组合物制备。

搅拌下往含500克脱阳离子水和506.5克AlCl₃·6H₂O(北京红星化工厂，分析纯)的溶液中慢慢滴加16.1克水玻璃溶液(山东铝厂，SiO₂含量为20.6％)，室温下反应30分钟，再滴加1:1的氨水(北京化工厂，分析纯)调节PH值，直到生成凝胶，其PH值为4.5，继续搅拌升温至65℃后，停止搅拌并老化1小时，真空过滤。将滤饼与60℃脱阳离子水重新打浆20分钟后真空过滤。如此反复洗涤3次，得到改性组合物M₁。其化学组成、物化性质和吡啶吸附红外光谱法测得的表面酸性见表1。

实施例2

本发明所提供的氧化硅改性氧化铝组合物的制备。

搅拌下往含500克脱阳离子水和475.2克AlCl₃·6H₂O的溶液中慢慢滴加48.2克水玻璃溶液，室温下反应25分钟，再滴加1:1的氨水调节PH值，直到生成凝胶，其PH值为4.8，继续搅拌升温至60℃后，停止搅拌并老化1.5小时，真空过滤。将滤饼与70℃脱阳离子水重新打浆25分钟后真空过滤。如此反复洗涤3次，得到改性组合物M₂。其化学组成、物化性质和吡啶吸附红外光谱法测得的表面酸性见表1。

实施例3

本发明所提供的氧化硅改性氧化铝组合物的制备。

搅拌下往含500克脱阳离子水和454.5克AlCl₃·6H₂O的溶液中慢慢滴加69.6克水玻璃溶液，室温下反应30分钟，再滴加1:1的氨水调节PH值，直到生成凝胶，其PH值为5.5，继续搅拌升温至70℃后，停止搅拌并老化1.5小时，真空过滤。将滤饼与65℃脱阳离子水重新打浆30分钟后真空过滤。如此反复洗涤3次，得到改性组合物M₃。其化学组成、物化性质和吡啶吸附红外光谱法测得的表面酸性见表1。

实施例4

本发明所提供的氧化硅改性氧化铝组合物的制备。

搅拌下往含500克脱阳离子水和432.2克AlCl₃·6H₂O的溶液中慢慢滴加90.8克水玻璃溶液，室温下反应35分钟，再滴加1:1的氨水调节PH值，直到生成凝胶，其PH值为4.5，继续搅拌升温至70℃后，停止搅拌并老化2小时，真空过滤。将滤饼与70℃脱阳离子水重新打浆35分钟后真空过滤。如此反复洗涤3次，得到改性组合物M₄。其化学组成、物化性质和吡啶吸附红外光谱法测得的表面酸性见表1。

对比例1

按照CN 1033285中提供的方法制备对比组合物。

将浓度为40g Al₂O₃/L的偏铝酸钠溶液置于成胶罐中，控制温度30℃，通入浓度为40％的CO₂气体，加入一定量的硅酸钠溶液，使载体含2重％的SiO₂，根据制备氧化铝的需要，控制达到PH＝10时即停止成胶，浆液进行老化，真空抽滤，用脱阳离子水洗涤、干燥，得到对比组合物DBM₁。其化学组成、物化性质和吡啶吸附红外光谱法测得的表面酸性见表1。

对比例2

按照现有技术中常规方法制备无定形硅酸铝对比组合物。

搅拌下往含200ml稀硫酸(北京化工厂，分析纯)和100.5克Al₂(SO₄)₃·18H₂O(北京化工厂，分析纯)的溶液中加入800ml已用脱阳离子水稀释成1:1的水玻璃溶液，室温下反应30分钟，再滴加1:1的盐酸(北京化工厂，分析纯)，调节PH值，直到生成凝胶，PH值为8.0，继续搅拌并升温至65℃后停止搅拌，老化1小时，真空过滤。将滤饼与60℃脱阳离子水重新打浆20分钟后真空过滤。如此反复洗涤3次，得到干基Na₂O含量≤0.6％的对比无定形硅酸铝组合物DBM₂。其化学组成、物化性质和吡啶吸附红外光谱法测得的表面酸性见表1。

对比例3

选取商业γ-Al₂O₃(德国Condex公司生产)作为对比例DBM₃，其化学组成、物化性质和吡啶吸附红外光谱法测得的表面酸性见表1。

表1 改性组合物的化学组成及主要物化性能

由图1可见，本发明所提供的氧化硅改性氧化铝组合物(M₁—M₄)的X射线衍射谱峰与γ-Al₂O₃(DBM3)一致，而对比例1和对比例2所制备的硅铝组合物则为无定形状态。由附图2可见，本发明所提供的改性组合物无酸特征峰，而两对比例所得组合物均具有B酸特征峰。由表1可见，本发明提供的改性氧化铝组合物的Lewis酸中心明显高于γ-Al₂O₃(DBM₃)。

实施例5

含本发明所提供的氧化硅改性氧化铝的裂化催化剂制备。

取50克(干基)实施例1所制备的氧化硅改性氧化铝组合物M₁，加入500ml脱阳离子水打浆，均匀后，再加入40克(干基)拟薄水铝石(山东铝厂生产，固含量61重％)并继续打浆45分钟。加入浓度为36重％的盐酸4.2ml，搅拌均匀后，升温至60℃并老化1小时。加入70克(干基)REUSY分子筛(齐鲁石化催化剂厂生产，商品名为DM-4)、30克(干基)高岭土(苏州高岭土公司生产，固含量78％)及46.5克铝溶胶(山东铝厂生产，固含量21.5重％)到上述混合物中，打浆混合均匀后，烘干。在550℃下焙烧1小时，制得含35重％REUSY，25重％M1，15％重高岭土，25重％Al₂O₃的催化剂C1。

实施例6

含本发明所提供的氧化硅改性氧化铝的裂化催化剂制备。

取70克(干基)实施例2所制备的氧化硅改性氧化铝组合物M₂，加入500ml脱阳离子水打浆，均匀后，再加入40克(干基)拟薄水铝石并继续打浆45分钟。加入浓度为36重％的盐酸4.2ml，搅拌均匀后，升温至60℃并老化1小时。加入50克(干基)REHY-7分子筛(齐鲁石化催化剂厂生产，商品名为REHY 7.0)、30克(干基)高岭土及46.5克铝溶胶到上述混合物中，打浆混合均匀后，烘干。在550℃下焙烧1小时，制得含25重％REHY-7，35重％M₂，15％重高岭土，25重％Al₂O₃的催化剂C₂。

实施例7

含本发明所提供的氧化硅改性氧化铝的裂化催化剂制备。

取100克(干基)实施例3所制备的氧化硅改性氧化铝组合物M₃，加入520ml脱阳离子水打浆，均匀后，再加入32克(干基)拟薄水铝石并继续打浆35分钟。加入1：1的稀盐酸7.5ml，搅拌均匀后，升温至65℃并老化1小时。加入30克(干基)REY分子筛(齐鲁石化催化剂厂生产，商品名为REY)、30克(干基)高岭土及37.2克铝溶胶到上述混合物中，打浆混合均匀后，烘干。在550℃下焙烧1小时，制得含15重％REY，50重％M₃，15％重高岭土，20重％Al₂O₃的催化剂C₃。

实施例8

含本发明所提供的氧化硅改性氧化铝的裂化催化剂制备。

取30克(干基)实施例4所制备的氧化硅改性氧化铝组合物M₄，加入500ml脱阳离子水打浆，均匀后，再加入40克(干基)拟薄水铝石并继续打浆45分钟。加入浓度为36重％的盐酸4.2ml，搅拌均匀后，升温至60℃并老化1小时。加入70克(干基)REUSY分子筛、50克(干基)高岭土及46.5克铝溶胶到上述混合物中，打浆混合均匀后，烘干。在550℃下焙烧1小时，制得含35重％REUSY，15重％M₄，25％重高岭土，25重％Al₂O₃的催化剂C₄。

对比例4

含对比硅铝组合物DBM₁的裂化催化剂制备。

取90克(干基)对比例1所制备的硅铝组合物DBM₁，加入500ml脱阳离子水打浆，均匀后，再加入40克(干基)拟薄水铝石并继续打浆40分钟。加入1:1的稀盐酸7.5ml，搅拌均匀后，升温至65℃并老化1.5小时。加入30克(干基)REY分子筛、30克(干基)高岭土及46.5克铝溶胶到上述混合物中，打浆混合均匀后，烘干。在550℃下焙烧1小时，制得含15重％REY，45重％DBM₁，15％重高岭土，25重％Al₂O₃的催化剂DBC₁。

对比例5

含对比无定形硅酸铝DBM₂的裂化催化剂制备。

取40克(干基)对比例2所制备的硅铝组合物DBM₂，加入480ml脱阳离子水打浆，均匀后，再加入30克(干基)拟薄水铝石并继续打浆35分钟。加入1:1的稀盐酸6.8ml，搅拌均匀后，升温至60℃并老化1小时。加入70克(干基)REUSY分子筛、40克(干基)高岭土及93克铝溶胶到上述混合物中，打浆混合均匀后，烘干。在550℃下焙烧1小时，制得含35重％REUSY，20重％DBM₂，20％重高岭土，25重％Al₂O₃的催化剂DBC₂。

实施例9～12

本实施例说明本发明提供的含氧化硅改性氧化铝组合物的裂化催化剂的重油转化性能。

将催化剂C₁、C₂、C₃和C₄在800℃下用100％水蒸气老化8小时，在重油微反装置上评价老化后的催化剂的催化性能。催化剂装量为4克，所用原料油的性质列于表2。反应温度为482℃，重时空速为16小时^-1，剂油比为4。评价结果列于表3。其中：

转化率＝(气体含量+汽油含量+焦炭含量)/进料量×100重％；

轻油收率＝汽油产率+柴油产率

收集反应后的液体产品，用气相色谱分析汽油的PIONA(v％)值。

对比例6～7

本对比例说明对比催化剂的重油催化性能。

按实施例9～12的方法老化、评价老化后对比催化剂DBC₁、DBC₂的催化性能。评价结果列于表3。

表2 重油微反原料油的性质

表3 重油微反产物分布及汽油组成

由表3可见，含本发明所提供的改性组合物的裂化催化剂重油裂化能力与对比催化剂相当，气体产率相近，轻油收率略高。其汽油产物中异构烷烃含量明显高于对比催化剂。

Claims

1.一种石油烃类裂化催化剂的制备方法，包括：

(1)在铝盐的水溶液中加入碱性硅酸盐水溶液，用氨水或碱性铵盐调节pH值为3～9，直至形成凝胶；

(3)将所述组合物与拟薄水铝石混合打浆，加入无机酸酸化，搅拌均匀，得到混合浆液；

(5)将步骤(4)所述混合浆液与步骤(3)所述混合浆液混合，继续搅拌至均匀后，取出浆液，烘干、焙烧，得到含改性氧化铝组合物的裂化催化剂，所述方法制备的催化剂，按干基重量计，含有10～50重％的Y型沸石，0～5重％的择形沸石，10～60重％的改性氧化铝组合物，5～45重％的的粘土与2～35重％的无机氧化物粘结剂。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，用氨水或碱性铵盐调节pH值为4～6。

3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)得到凝胶浆液的固含量为2～40重％。

4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述铝盐为三氯化铝、硫酸铝或硝酸铝。

5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述碱性硅酸盐为水玻璃或偏硅酸钠。

6.按照权利要求5所述的方法，其特征在于，所述水玻璃溶液中，SiO₂含量为15～30重％。

7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)是在搅拌下将凝胶升至50～75℃温度后，停止搅拌，老化0.5～8小时，过滤，将所得产物用脱阳离子水重新打浆、过滤，洗涤，其中脱阳离子水的温度为40～80℃，所述打浆时间为0.2～4小时。

8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)所述混合浆液固含量为9～25重％。

9.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(4)所述混合浆液的固含量为20～60重％。

10.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(4)所述无机氧化物粘结剂是铝溶胶。

11.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(5)所述烘干温度为110～150℃，焙烧温度为400～800℃。

12.一种权利要求1所述方法制备的催化剂，按干基重量计，含有10～50重％的Y型沸石，0～5重％的择形沸石，10～60重％的改性氧化铝组合物，5～45重％的的粘土与2～35重％的无机氧化物粘结剂，所述改性氧化铝组合物由吡啶吸附红外光谱法测得的表面酸中心只有Lewis酸，没有

酸，其中氧化硅组分均匀分散于氧化铝体相中，改性氧化铝组合物仍保持γ-Al₂O₃的XRD衍射物相特征。

13.按照权利要求12所述的催化剂，其特征在于，改性氧化铝组合物在催化剂中的含量为15～50重％，Y型沸石的含量为12～45重％，粘土的含量为10～40重％，无机氧化物的含量5～30重％。

14.按照权利要求12或13所述的催化剂，其特征在于，所述改性氧化铝组合物的组成按干基重量计，含有80～99.5重％的氧化铝，0.5～20重％的氧化硅，由BET方法所测得的比表面积为150～300m²/g，孔体积为0.40～0.70ml/g，最可几孔径范围为5～10nm。

15.按照权利要求14所述的催化剂，其特征在于，所述改性氧化铝组合物的组成按干基重量计，含有82～97重％的氧化铝，3～18重％的氧化硅，由BET方法所测得的比表面积为150～240m²/g，孔体积为0.40～0.65m²/g，最可几孔径范围5～7nm。

16.按照权利要求12或13所述的催化剂，其特征在于，所述Y型沸石是氢型、铵型或者稀土型的Y型沸石，或者经过超稳化处理的超稳Y型沸石，或是几种以上沸石的组合。

17.按照权利要求12或13所述的催化剂，其特征在于，Y型沸石在催化剂中的含量为12～40重％。

18.按照权利要求12所述的催化剂，其特征在于，所述择形沸石为选自ZSM—5、ZRP、β沸石、丝光沸石在内的择形沸石。

19.按照权利要求12或13所述的催化剂，其特征在于，所述粘土为选自高岭土、海泡石、蒙脱石、累脱石在内的粘土材料中的一种或几种粘土材料的组合。

20.按照权利要求12或13所述的催化剂，其特征在于，所述粘土在催化剂中的含量为12～30重％。

21.按照权利要求12或13所述的催化剂，其特征在于，所述无机氧化物为氧化硅、氧化铝或是它们的混合物。

22.按照权利要求12或13所述的催化剂，其特征在于，所述无机氧化物在催化剂中的含量15～30重％。