CN100490773C - 不溶性粉体、恢复皮肤屏障功能粉体、防止或改善皮肤粗糙粉体及含有其的皮肤外用剂 - Google Patents

不溶性粉体、恢复皮肤屏障功能粉体、防止或改善皮肤粗糙粉体及含有其的皮肤外用剂 Download PDF

Info

Publication number
CN100490773C
CN100490773C CNB038068648A CN03806864A CN100490773C CN 100490773 C CN100490773 C CN 100490773C CN B038068648 A CNB038068648 A CN B038068648A CN 03806864 A CN03806864 A CN 03806864A CN 100490773 C CN100490773 C CN 100490773C
Authority
CN
China
Prior art keywords
powder
skin
ion
skin barrier
powder body
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CNB038068648A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1642513A (zh
Inventor
藤原重良
传田光洋
小川克基
宫本刚
高田定树
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shiseido Co Ltd
Original Assignee
Shiseido Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2002091530A external-priority patent/JP3660639B2/ja
Priority claimed from JP2002344179A external-priority patent/JP3660660B2/ja
Application filed by Shiseido Co Ltd filed Critical Shiseido Co Ltd
Publication of CN1642513A publication Critical patent/CN1642513A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100490773C publication Critical patent/CN100490773C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/12—Face or body powders for grooming, adorning or absorbing
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0216—Solid or semisolid forms
    • A61K8/022—Powders; Compacted Powders
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/23—Sulfur; Selenium; Tellurium; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/27—Zinc; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/08—Anti-ageing preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/65—Characterized by the composition of the particulate/core
    • A61K2800/651—The particulate/core comprising inorganic material
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/04—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for lips
    • A61Q1/06—Lipsticks
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/10—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for eyes, e.g. eyeliner, mascara

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Gerontology & Geriatric Medicine (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

本发明的第一主题是不溶性粉体，其特征在于ζ电位是负值。在上述不溶性粉体中，优选以硫酸钡为主要成分。在上述不溶性粉体中，优选平均一次粒子径为3～100μm，纵横比为3～250。对于上述不溶性粉体，优选是在金属离子的共存下，使钡离子和硫酸根离子反应得到的掺杂金的硫酸钡粉体。在上述不溶性粉体中，优选金属离子选自锂离子、钠离子、锌离子中的1种或2种以上。本发明的第二个主题是皮肤屏障功能恢复粉体和防止、改善皮肤粗糙的粉体，其特征在于由前述粉体构成。本发明的第三个主题是皮肤外用剂，其特征在于所述皮肤外用剂中上述粉体的含量为1～40质量%。

Description

不溶性粉体、恢复皮肤屏障功能粉体、防止或改善皮肤粗糙粉体及含有其的皮肤外用剂
本申请要求2002年3月28日提出的日本国专利申请2002-91530号、2002年11月27日提出的日本国专利申请2002-344179号的优先权，将其并入本申请.
[技术领域]
本发明涉及不溶性粉体，特别涉及其皮肤屏障功能恢复效果以及防止或改善皮肤粗糙的效果.
[背景技术]
皮肤在解剖学上大致分为表皮、真皮、皮下组织，其中表皮由基底层、棘细胞层、颗粒层以及角质层构成.表皮的角质层非常薄，厚度不满20μm.因而，除了紫外线、干燥、大气污染、微生物等外在刺激，还由于皮脂分泌、汗腺功能、表皮代谢、年龄增长等内在因素，易于引起干燥和皮肤粗糙.对于这种干燥和皮肤粗糙，以往一直在皮肤外用剂中混合保湿、保水作用高的氨基酸、多糖类、脂质、天然高分子等。
但是，大量混合了这些成分的皮肤外用剂存在发粘的倾向，使用上往往产生弊端.
另一方面，一般认为，如果可以把粉体这样的不向皮肤内部渗透的固形物作为有效成分用于改善皮肤粗糙的话，可以进一步提高安全性。
本发明是鉴于上述以往的课题，目的在于提供具有优良的皮肤屏障功能恢复效果、防止或改善皮肤粗糙的效果的不溶性粉体及混合了该粉体的皮肤外用剂.
[发明的公开]
鉴于上述课题，本发明人等进行了悉心的研究，结果发现特定的不溶性粉体具有皮肤屏障功能恢复效果、皮肤粗糙防止、改善效果，至此完成了本发明.
本发明的第一个主题是以ζ电位为负值为特征的不溶性粉体.
ζ电位是指液体和固体接触时产生的接触电位差中有关内界面电动现象的部分，适用于对目的物的表面电荷状态的评价.本发明的ζ电位的测定方法如下。
在pH7.5的Tris·HCl缓冲液中分散、超声波处理试样后，将放置18小时的上清液用于测定。使用大塜电子株式会社制的电泳光散射光度计LEZA-600测定ζ电位。测定进行3次，结果用其平均值表示。
在上述不溶性粉体中，优选以硫酸钡作为主要成分.
在上述不溶性粉体中，优选平均一次粒子径为3～100μm、纵横比为3～250。
另外，纵横比表示(平均一次粒子径)/(平均厚度)。
对于上述不溶性粉体，优选是在金属离子的共存下，使钡离子和硫酸根离子反应得到的掺杂金属的硫酸钡粉体.
在上述不溶性粉体中，优选钡离子和硫酸根离子以及金属离子的摩尔比为1:0.5～2:0.001～10.
在上述不溶性粉体中，优选金属离子选自锂离子、钠离子、锌离子中的1种或2种以上.
本发明的第二个主题是由上述粉体构成为特征的恢复皮肤屏障功能粉体、防止、改善皮肤粗糙的粉体。
本发明的第三个主题是皮肤外用剂，其特征在于所述皮肤外用剂中上述粉体的含量为1～40质量％。
本发明的不溶性粉体可以作为皮肤屏障功能恢复剂和防止、改善皮肤粗糙的试剂使用。
特别地，本发明提供一种皮肤屏障功能恢复、和防止、改善皮肤粗糙的不溶性粉体，其特征在于ζ电位是负值，且以未掺杂金属的硫酸钡为主要成分，该粉体的平均一次粒子径为3～100μm，纵横比为3～250；所述粉体是将含有钡离子的钡化合物溶液和含有硫酸根离子的硫酸化合物溶液混合得到的；钡离子和硫酸根离子的摩尔比为1:0.5～2。
本发明还提供一种皮肤屏障功能恢复、和防止、改善皮肤粗糙的不溶性粉体，其特征在于ζ电位是负值，且以掺杂金属的硫酸钡为主要成分，所述金属是选自锂、钠、锌中的1种或2种以上；该粉体的平均一次粒子径为3～100μm，纵横比为3～250，所述粉体是在金属离子的共存下，使钡离子和硫酸根离子反应得到的粉体；钡离子和硫酸根离子以及金属离子的摩尔比是1:0.5～2:0.001～10。
本发明还提供一种皮肤外用剂，其特征在于含有1～40质量％的本发明的粉体。
还提供了本发明的粉体在制备皮肤屏障功能恢复剂中的应用.
还提供了本发明的粉体在制备防止、改善皮肤粗糙的试剂中的应用
[附图的简单说明]
图1是表示使表皮介于中间的双电荷层的图。
图2是表示皮肤屏障功能恢复效果测定方法的说明图。
图3是表示皮肤屏障破坏后不久涂布不溶性粉体时，皮肤屏障恢复效果的图。
图4是表皮增殖性异常防止效果的对比图。
图5是表示混合了各混合量的不溶性粉体的皮肤外用剂的皮肤屏障恢复效果的图.
图6是表示对人连续使用各皮肤外用剂后，皮肤屏障恢复效果的图.
图7是掺杂锌的硫酸钡和没有掺杂金属的硫酸钡的皮肤屏障功能恢复效果的对比图.
图8是掺杂钠的硫酸钡和没有掺杂金属的硫酸钡的皮肤屏障功能恢复效果的对比图.
图9是掺杂锂的硫酸钡和没有掺杂金属的硫酸钡的皮肤屏障功能恢复效果的对比图.
图10是掺杂钙的硫酸钡和没有掺杂金属的硫酸钡的皮肤屏障功能恢复效果的对比图.
图11是掺杂铝的硫酸钡和没有掺杂金属的硫酸钡的皮肤屏障功能恢复效果的对比图.
图12是掺杂镁的硫酸钡和没有掺杂金属的硫酸钡的皮肤屏障功能恢复效果的对比图.
图13是掺杂铁的硫酸钡和没有掺杂金属的硫酸钡的皮肤屏障功能恢复效果的对比图.
图14是掺杂锌的硫酸钡和掺杂铁的硫酸钡的表皮增殖性异常防止效果的对比图.
图15是表示实施例1的不溶性粉体的皮肤屏障恢复效果的图.
图16是表示实施例2的不溶性粉体的皮肤屏障恢复效果的图。
图17是表示实施例3的不溶性粉体的皮肤屏障恢复效果的图.
图18是表示实施例4的不溶性粉体的皮肤屏障恢复效果的图。
图19是表示实施例5的不溶性粉体的皮肤屏障恢复效果的图.
图20是表示实施例6的不溶性粉体的皮肤屏障恢复效果的图。
[实施发明的最佳方式]
下面就本发明优选的实施方式进行说明。
在正常的皮肤中，钙离子局限于角质层和真皮中，但因皮肤屏障破坏，皮肤的钙离子适当的局部存在被破坏，产生离子的扩散.
本发明的不溶性粉体的特征在于ζ电位是负的.
将具有负的ζ电位的不溶性粉体涂布在皮肤上时，作为阴离子的氯离子(Cl-)等被拉到不溶性粉体一侧.因此以被阴离子拉拽的形式，钙离子、镁离子(Ca+、Mg+)局部存在于表皮的上层.也就是说，不溶性粉体在皮肤上形成离子层(双电荷层)(图1).通过使表皮介于中间形成双电荷层，钙离子、镁离子的扩散被抑制，皮肤屏障的破坏被恢复。
第一实施方式
本发明的不溶性粉体的第一实施方式是平均一次粒子径为3～100μm、纵横比为3～250的不溶性粉体.
平均一次粒子径如果在3μm以上，纵横比在3以上，则难于产生粒子内电子的移动，而使上述双电荷层稳定，可以得到优良的皮肤屏障恢复效果。另一方面，平均一次粒子径超过100μm时，或者纵横比超过250时，混合在皮肤外用剂中时，使用性往往变差，因而是不优选的.
另外，在实施方式1中使用的不溶性粉体的种类只要满足上述条件，对其没有特别的限定，例如可以是硫酸钡等.
本发明的硫酸钡粉体可以按照将含有钡离子的钡化合物溶液和含有硫酸根离子的硫酸化合物溶液混合等常规方法制造.反应温度为50～100℃比较合适，特别是70～100℃最好.
钡化合物只要是在水、醇等溶剂中产生钡离子的钡化合物均可，对此没有特别的限定.可以举出氢氧化钡、氯化钡、硫化钡、硝酸钡、醋酸钡等.其中，由于副产物的处理容易，优选氯化钡、氢氧化钡.
硫酸化合物只要是在水、醇等溶剂中产生硫酸根离子的硫酸化合物均可，对此没有特别的限定.例如硫酸、硫酸钠、硫酸氢钠、硫酸铵、硫酸钾、硫酸锂等，优选硫酸、硫酸钠和硫酸铵.
钡化合物、硫酸化合物在使之溶解于水、醇等溶剂的状态下使用.优选钡化合物、硫酸化合物的浓度均在0.001～0.1mol/L.如果比0.001mol/L小，则作为工业制法，效率差，如果比0.1mol/L大，则成为过饱和，产生大量的微小离子，造成凝集.
在本发明的第一实施方式中，钡离子和硫酸根离子以摩尔比计，优选1:0.5～2.硫酸根离子相对于钡离子以摩尔比计，如果低于0.5或超过2，作为工业制法的效果就会变差.
第二实施方式
本发明的不溶性粉体的第二实施方式是掺杂了金属的硫酸钡粉体.掺杂了金属的硫酸钡与没有掺杂的硫酸钡相比较，皮肤屏障功能恢复效果高。
掺杂金属的硫酸钡粉体可以在金属离子的共存在下，使钡离子和硫酸根离子反应来制造.例如可以用以下方法等制造：将含有(A)钡离子的钡化合物溶液和含有(B)金属离子的金属盐化合物溶液混合后，加入到含有(C)硫酸根离子的硫酸化合物溶液中的方法，和将含有(A)钡离子的钡化合物溶液和含有(C)硫酸根离子的硫酸化合物溶液加入到含有(B)金属离子的金属盐化合物溶液中的方法.反应温度为50～100℃比较合适，特别是70～100℃最好.
钡化合物、硫酸化合物以及钡溶液、硫酸溶液优选使用在第一实施方式中记载的物质.
本发明中，作为适于掺杂的金属离子，可以举出锌离子、钠离子、锂离子等.这些可以1种或2种以上组合使用.各个金属离子以金属盐化合物的水溶液或醇溶液使用.
作为锂盐，可以使用氢氧化锂、氯化锂、硝酸锂、碳酸锂、醋酸锂等.
作为钠盐，可以使用氢氧化钠、氯化钠、硝酸钠、碳酸钠、醋酸钠等.
作为锌盐，可以使用氢氧化锌、氯化锌、硝酸锌、碳酸锌、醋酸锌等。
在本发明的第二实施方式中，钡离子、硫酸根离子和金属离子以摩尔比计，优选1:0.5～2:0.001～10.金属离子相对于钡离子摩尔比低于0.001的话，不能充分发挥本发明的效果，如果超过10的话，生成的硫酸钡粉体产生凝集.另外，硫酸根离子相对于钡离子，摩尔比低于0.5或超过2的话，作为工业制法的效果就会变差.
本发明的不溶性粉体可以用作恢复皮肤屏障功能粉体或者防止、改善皮肤粗糙的粉体.
本发明的不溶性粉体混合在皮肤外用剂中时，不溶性粉体相对于皮肤外用剂总量，优选含有1～40质量％，特别优选含有8～40质量％.如果低于1质量％，则不能充分发挥本发明的效果，如果超过40质量％，则难于制剂化.
在本发明的皮肤外用剂中除上述必须成分之外，还可以根据需要适当混合化妆品和/或皮肤科学领域中常规使用的添加成分.例如可以含有脂肪酸皂、烷基硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、酰基-N-甲基牛磺酸盐、烷基醚磷酸酯盐、N-酰基氨基酸盐、有机酸一甘油酯等阴离子表面活性剂；氯化烷基三甲基铵、氯化二烷基二甲基铵、氯化苄烷铵、氯化烷基吡啶鎓盐等阳离子表面活性剂；烷基二甲基氨基醋酸甜菜碱、烷基酰氨基二甲基氨基醋酸甜菜碱、2-烷基-N-羧基-N-羟基咪唑鎓甜菜碱、卵磷脂、酶分解的卵磷脂等两性表面活性剂；烷基聚氧乙烯型、多元醇酯型、烷基聚葡糖苷型、烷基聚甘油型、蔗糖酯型、聚环氧乙烷·聚环氧丙烷共聚物型、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、二甲聚硅氧烷聚醇等非离子表面活性剂；甘油、丙二醇、1，3-丁二醇、聚乙二醇、山梨糖醇、乳酸钠、2-吡咯烷酮-5-羧酸钠、透明质酸钠等保湿剂；羧基乙烯基聚合物、聚乙烯吡咯烷酮等合成高分子；羧甲基纤维素、羟丙基纤维素等半合成高分子；黄原胶、葡聚糖、透明质酸、酪蛋白、胶原等天然高分子；高分子量硅氧烷、二苯酮衍生物、对氨基苯甲酸衍生物、甲氧基肉桂酸衍生物等紫外线吸收剂；生育酚、BHT等抗氧化剂；EDTA、柠檬酸、六偏磷酸、焦亚硫酸等金属离子掩蔽剂；硅氧烷微乳液、高压乳化微乳液等微细乳液；醇等.
进一步作为有效成分，可以含有熊果苷、抗坏血酸和其衍生物等美白剂；视黄醇和其衍生物等抗老化剂；乳酸、乙醇酸等α-羟基酸类；生发剂；维生素类；抗炎症剂；杀菌剂；各种盐类等.
另外，其使用形式也是任意的，例如除化妆水、膏霜、乳液、液剂、敷剂、软膏、摩丝和肥皂之外，还可以是粉底、眼影、斑点、黑眼圈遮盖剂、唇膏、染睫毛油、口红、体用彩妆制品等彩妆化妆品；头发漂洗剂、洗发剂、皮肤防晒霜或者晒黑用乳霜，再有皮肤科用软膏、浴用剂等，只要是以往化妆品和/或皮肤科学领域中使用的，无论什么形式均可使用.
下面通过实施例进一步具体地说明本发明，但本发明的范围不受这些实施例的限定.另外，混合量除非特别指定，否则为质量％.
为了研究皮肤屏障功能恢复效果，首先就表1的不溶性粉体进行以下试验.
皮肤屏障功能恢复率的测定方法
1.用水分蒸发量测定装置(Meeco)，测定无毛小鼠背部的经皮水分蒸发量(TEWL).把该值定义为TEWL恢复率100％.
2.用玻璃纸带剥下表皮角质层，对无毛小鼠的整个背部的表皮角质层反复该操作直至TEWL值为800～900(8～9mg/cm2/小时)，进行皮肤屏障破坏处理.把从刚剥下表皮角质层后的TEWL值减去剥下前的TEWL值的值定义为TEWL恢复率0％.
3.将下述表1的各粉体20mg悬浮在100～200μL的离子交换水中，制备悬浮液.将该悬浮液滴加到放在塑料盘上的2cm四方形滤纸上，使之湿润.在上述皮肤屏障破坏处理后，立刻将所述滤纸的滴加的面与无毛小鼠的背部接触那样涂布，10分钟后剥下(图2).另外作为对比，将离子交换水湿润的滤纸涂布到上述无毛小鼠背部另外的部位，10分钟后剥下.
4.以剥下滤纸的时间为基准，在刚剥下后(0小时后)、2、4、6小时后测定无毛小鼠背部的TEWL，按照下式计算各自的恢复率。
Figure C03806864D00101
可以说恢复率特别是早期时间段的恢复率越好，皮肤屏障功能恢复效果越高.
按照以下基准评价皮肤屏障功能恢复效果.
评价基准
○：与使用离子交换水的场合相比较，2小时后的恢复率高15％以上，6小时后也优异.
△：与使用离子交换水的场合相比较，恢复率没有区别.
×：与使用离子交换水的场合相比较，恢复率差.
【表1】
Figure C03806864D00111
ζ电位的测定方法如下.
在pH7.5的Tris·HCl缓冲液中分散、超声波处理试样后，将放置18小时的上清液用于测定.使用大塜电子株式会社制的电泳光散射光度计LEZA-600测定ζ电位.测定进行3次，结果用其平均值表示.
从试验例1和2可以看出，形状为板状的粉体的皮肤屏障功能恢复效率高.另外从试验例3和4可以看出，形状为不定形和冷杉木状等，即板状以外的粉体没有恢复效果或者恢复缓慢.但是，从试验例5，即使形状是板状的粉体，也存在恢复效果低的情况，因此除了形状是板状之外，一般认为ζ电位是负的这样的要素也是必要的.
另外，如果同时考虑把硫酸钡实质上在水中不溶和是板状的作为要素的话，作为本发明的粉体，要素是在水中不溶.
一般认为通过涂布是板状且ζ电位是负值的不溶性粉体，可以恢复皮肤屏障破坏的理由如下.
如果在皮肤上涂布具有负的ζ电位的不溶性粉体，作为阴离子的氯离子(Cl-)等被拉到不溶性粉体一侧.因此以被阴离子拉拽的形式，钙离子、镁离子(Ca+、Mg+)局部存在于表皮的上层.也就是说，不溶性粉体在皮肤上形成离子层(双电荷层)(图1).通过使表皮介于中间形成双电荷层，钙离子、镁离子的扩散被抑制，皮肤屏障的破坏可以恢复.
不溶性粉体的形状如果不是板状的话，其聚集体的晶格缺陷多，引起粒子内电子的移动，上述双电荷层是不稳定的，因此皮肤屏障功能恢复效果低，与此相反，如果形状是板状的话，不会引起粒子内电子的移动，具有优良的皮肤屏障功能恢复效果.
皮肤内钙离子的行为
使用上述表1的粉体，观察在皮肤屏障恢复的过程中的皮肤内的钙离子的行为.
用丙酮对无毛小鼠的整个背部进行皮肤屏障破坏处理.将各粉体各40mg悬浮在200～400μL离子交换水中，制备悬浮液.将该悬浮液滴加到放在塑料盘上的2×4cm长方形滤纸上，使其湿润.将所述滤纸的滴加的面与进行了上述皮肤屏障破坏处理的无毛小鼠的背部接触那样涂布，10分钟后剥下(图2).2小时后采取无毛小鼠背部的皮肤，通过将钙离子视觉化，确认离子分布.
钙离子的视觉化方法是使冷冻组织片与含有可以在一定条件下使钙离子呈色并检测的Calcium Green1TM的水溶性凝胶或者塑性物质接触，使Calcium Green1TM显色的方法，详细情况记载在特开2001-324502号中.
在皮肤屏障破坏处理后的皮肤内，钙离子向表皮内扩散.
之后，涂布了试验例1和2的粉体的皮肤恢复成正常的离子局部存在化状态，但在涂布了试验例3～5的粉体的皮肤中，离子的扩散恶化。从以上证明了这样的事实，本发明的不溶性粉体因使皮肤内离子分布正常化，可以发挥皮肤屏障功能恢复效果.
直至粉体涂布前的时间和皮肤屏障功能恢复效果的关系
接着研究皮肤屏障破坏后，直至粉体涂布的时间和恢复效果的关系.将上述表1试验例1的粉体20mg悬浮在100～200μL的离子交换水中，在上述皮肤屏障破坏1小时后，同样涂布悬浮液，计算各时间的恢复率.将屏障破坏后无处理的情况和涂布了水的情况相比较，结果示于图3中.
经过1小时后涂布的场合，即使使用板状且ζ电位是负值的试验例1的粉体，也不能得到皮肤屏障功能恢复效果.由此，确认了皮肤屏障破坏后不立刻应用粉体的话，就没有效果.这表明本发明的不溶性粉体的皮肤屏障功能恢复效果在屏障破坏后，与在表皮角质层内急速产生的屏障修复组织密切相关.另外，不溶性粉体引起的物理性皮肤堵塞使水分蒸发量减少，因此也确认了皮肤屏障恢复不是错觉.
因此，本发明人等进行了进一步的研究.
ζ电位
为了研究优选的ζ电位，就本发明的不溶性粉体进行以下的试验.
按照上述皮肤屏障功能恢复率的测定方法，对下述表2的各板状粉体测定皮肤屏障功能恢复率，对皮肤屏障功能恢复效果进行了试验.
【表2】
Figure C03806864D00131
在使用ζ电位是负值的不溶性粉体的试验例6～10中，皮肤屏障功能恢复效果高.另一方面，在使用ζ电位是正值的不溶性粉体的试验例11和12中，未见恢复效果.
从以上事实可以看出，本发明的不溶性粉体的ζ电位是负值是必要的.
板状的规定
如上所述，本发明的不溶性粉体的要素是形状为板状.其中为了规定“板状”，进一步对优选的粒径和纵横比进行了研究，进行以下的试验.
按照上述皮肤屏障功能恢复率测定方法，对于下述表3的各粉体，测定皮肤屏障功能恢复率，对皮肤屏障功能恢复效果进行了试验.
【表3】
Figure C03806864D00141
纵横比表示(平均一次粒子径)/(平均厚度).
在使用平均一次粒子径低于3μm的粉体的试验例13～16中，ζ电位即使是负的，也不能看见恢复效果，恢复缓慢.另外，由于难于使粒径小的粉体的形状为板状，因此不能测定纵横比.
另一方面，在使用平均一次粒子径在3μm以上，纵横比在3以上的粉体的试验例17～21中，确认了恢复效果高.
另外，平均一次粒子径超过100μm的场合，或者纵横比超过250的场合，在皮肤外用剂中混合时，使用性往往变差.
由此，本发明的板状不溶性粉体的平均一次粒子径为3～100μm，纵横比为3～250是必要的。
防止、改善皮肤粗糙的效果
进一步，为了试验本发明的不溶性粉体的防止、改善皮肤粗糙的效果，进行了以下试验.
皮肤的厚度的测定
1.在湿度10％以下，室温约25℃的干燥条件下，预饲养无毛小鼠2天.用水分蒸发量测定装置(Meeco)测定无毛小鼠背部的经皮水分蒸发量(TEWL).把该值定义为TEWL恢复率100％.
2.用含有丙酮的棉棒擦无毛小鼠的整个背部的表皮角质层，反复该操作直至TEWL值为200～300(2～3mg/cm2/小时)，进行皮肤屏障破坏处理。
3.将上述表3试验例13～19的各粉体40mg分别悬浮在200～400μL的离子交换水中，制备悬浮液。将该悬浮液滴加到放在塑料盘上的2×4cm长方形滤纸上，使之湿润.在上述皮肤屏障破坏处理后，立刻将所述滤纸的滴加的面与无毛小鼠的背部接触那样涂布，10分钟后剥下(图2).
4.之后，在上述干燥条件下饲养，48小时后采取无毛小鼠背部的皮肤，用10％福尔马林固定，石蜡包埋后，切片成2μm，用显微镜计量其厚度.
另外，对没有进行皮肤屏障破坏处理和粉体涂布的无毛小鼠(对照例1)以及只进行皮肤屏障破坏处理而没有涂布粉体的无毛小鼠(对比例1)也在同样的干燥下饲养后，测定皮肤的厚度.皮肤的厚度增厚的场合，判断为表皮增殖性异常，皮肤粗糙.
结果示于图4中.
在试验例17～19中，与没有涂布粉体的对比例1相比较，确认了可以显著防止的表皮增殖性异常，与没有进行皮肤屏障破坏处理的对照例1大致相同.另一方面，在试验例13～16中，完全不能防止表皮增殖性异常.
另外，即使表面看来，与对比例1相比较，也观察到在试验例13～16中皮肤粗糙进一步恶化，与此相反，在试验例17～19中，观察到皮肤粗糙受到抑制.由此确认了不溶性粉体的平均一次粒子径为3～100μm，纵横比为3～250和ζ电位是负值的不溶性粉体具有优良的防止、改善皮肤粗糙的效果.
皮肤外用剂的皮肤屏障功能恢复效果(小鼠试验)
接着使用混合了本发明的不溶性粉体的粉底，试验皮肤屏障功能恢复效果.
按照上述皮肤屏障功能恢复率的测定方法，对于下述表4所示的配方的各粉状粉底，计算皮肤屏障功能恢复率，与皮肤屏障破坏后没有处理的无毛小鼠相比较.可以说恢复率，特别是早期时间段的恢复率越好，皮肤屏障功能恢复效果越高.
结果示于图5中(n＝9).
【表4】
Figure C03806864D00161
对于涂布了含有8质量％本发明的不溶性粉体的混合例2的小鼠、和涂布了含12质量％的混合例1的小鼠，与没有处理的小鼠相比，TEWL的恢复率高.另外，粉体含量越多，恢复率越高.但是，对于涂布了不含有本发明的不溶性粉体的混合例3的小鼠，与没有处理的小鼠相比较，恢复率恶化.因此，确认了含有本发明的不溶性粉体的皮肤外用剂具有皮肤屏障功能恢复效果，暗示了皮肤外用剂中的不溶性粉体的优选含量为1～30质量％，特别是8～30质量％.
皮肤外用剂的皮肤屏障功能恢复效果(对人试验)
接着使用混合了本发明的不溶性分体的粉底，对人的皮肤屏障功能恢复效果进行试验.
制备表5所示的配方的2种两用粉底，白天在人脸上涂布8小时以上，连续使用2周.用水分蒸发量测定装置(Meeco)，在试样涂布前和连续使用2周后，对人脸的经皮水分蒸发量(TEWL)进行测定，与没有处理的场合相比较。可以说TEWL值越低，皮肤屏障功能越能得以恢复。结果示于图6中(n＝9).
【表5】
Figure C03806864D00171
将成分1～10混合粉碎后，往其中加入加热溶解的11～17并搅拌混合，进一步进行粉碎处理，将其加压成型.
可以看出，涂布了没有混合本发明的不溶性粉体的混合例5的场合，没有看见TEWL的改善，与此相反，涂布了混合了15质量％本发明的不溶性粉体的混合例4的场合，TEWL值飞跃性地从约120降低至约60，皮肤屏障功能得以改善.
因此，确认了本发明的不溶性粉体即使对人也具有皮肤屏障功能恢复效果.
接着为了比较表6的掺杂金属型硫酸钡和没有掺杂金属的硫酸钡(对比例2)的皮肤屏障功能恢复效果，进行以下的试验.皮肤屏障功能恢复率如上所述进行计算。结果示于图7～13中.
【表6】
Figure C03806864D00181
使用掺杂Zn、Na、Li的硫酸钡粉体的场合(试验例22～24)与使用没有掺杂的硫酸钡粉体的场合(对比例2)相比，确认了皮肤屏障恢复被促进.另外，使用掺杂Ca、Al的硫酸钡粉体的场合(试验例25和26)，对皮肤屏障恢复没有影响.另一方面，使用掺杂Mg、Fe的硫酸钡粉体的场合(试验例27和28)，相反地确认了皮肤屏障恢复缓慢.
由此，掺杂Zu、Na、Li的硫酸钡粉体与没有掺杂金属的硫酸钡相比，确认了具有特殊优良的皮肤粗糙改善效果.
防止、改善皮肤粗糙的效果
测定皮肤没有损害的无毛小鼠的皮肤厚度.(对照例2)
用丙酮反复擦拭干燥下的无毛小鼠的整个背部，对其加以损害。
将表6的试验例22和28所示的各掺杂金属的硫酸钡粉体各20mg分别悬浮在100～200μL的离子交换水中，制备悬浮液.将该悬浮液滴加到放在塑料盘上的2cm方形滤纸上，使之湿润.在上述皮肤屏障破坏处理后，将以使所述滤纸的滴加的面与无毛小鼠的背部接触那样涂布10分钟后，剥下.
在干燥状态下放置，计量2天后无毛小鼠背部皮肤的厚度，与没有涂布试样的部位的皮肤的厚度相比较.皮肤的厚度增厚的场合，判断出产生表皮增殖性异常和皮肤粗糙.结果示于图14中.
使用试验例28的掺杂Fe的硫酸钡粉体的部位与没有涂布试样的部位(对比例4)相比较，表皮进一步发生增殖性异常，与此相反，使用试验例22的掺杂Zn的硫酸钡粉体的部位与没有涂布试样的部位(对比例3)相比较，确认了可以防止表皮增殖性异常.另外，即使表面上看，在试验例28中也观察到显著掉屑，与此相反，在试验例22中没有发现掉屑.由此确认了掺杂Zn的硫酸钡粉体具有优良的防止、改善皮肤粗糙的效果.
实施例1  硫酸钡
平均一次粒子径3～10μm、纵横比3～20、ζ电位-2.31
(制备方法)
在容量3000mL的圆底可分离烧瓶中，搅拌混合80mmol/L-氯化钡水溶液500mL和离子交换水1000mL.使液温为100℃后，在搅拌下滴加80mmol/L-硫酸钠水溶液500mL.在滴加的同时，生成和析出白色的硫酸钡，反应溶液成为悬浮状态.添加硫酸钠水溶液后，进行反应1小时.反应结束后，将反应溶液冷却至室温，使所得固形产物沉淀，过滤水洗，除去盐后，在120℃干燥12小时.然后，对固形产物施行粉碎处理(用小型粉碎机，进行5分钟粉碎处理)，得到白色粉体.
按照上述皮肤屏障功能恢复率的测定方法，测定皮肤屏障功能恢复率，结果示于图15中.
实施例2  硫酸钡
平均一次粒子径3～15μm、纵横比3～30、ζ电位-3.31
(制备方法)
在容量3000mL的圆底可分离烧瓶中，搅拌混合60mmol/L-氯化钡水溶液500mL和离子交换水1000mL.使液温为100℃后，在搅拌下滴加60mmol/L-硫酸钠水溶液500mL.在滴加的同时，生成和析出白色的硫酸钡，反应溶液成为悬浮状态.添加硫酸钠水溶液后，进行反应1小时.反应结束后，将反应溶液冷却至室温，使所得固形产物沉淀，过滤水洗，除去盐后，在120℃干燥12小时.然后，对固形产物施行粉碎处理(用小型粉碎机，进行5分钟粉碎处理)，得到白色粉体。
按照上述皮肤屏障功能恢复率的测定方法，测定皮肤屏障功能恢复率，结果示于图16中.
实施例3  硫酸钡
平均一次粒子径3～20μm、纵横比3～40、ζ电位-3.69
(制备方法)
在容量3000mL的圆底可分离烧瓶中，搅拌混合40mmol/L-氯化钡水溶液500mL和离子交换水1000mL.使液温为100℃后，在搅拌下滴加40mmol/L-硫酸钠水溶液500mL.在滴加的同时，生成和析出白色的硫酸钡，反应溶液成为悬浮状态.添加硫酸钠水溶液后，进行反应1小时.反应结束后，将反应溶液冷却至室温，使所得固形产物沉淀，过滤水洗，除去盐后，在120℃干燥12小时.然后，对固形产物施行粉碎处理(用小型粉碎机，进行5分钟粉碎处理)，得到白色粉体.
按照上述皮肤屏障功能恢复率的测定方法，测定皮肤屏障功能恢复率，结果示于图17中.
实施例4  掺杂锂的硫酸钡
(平均一次粒子径5～20μm、纵横比5～100、ζ电位-2.34)
(制备方法)
在容量3000mL的圆底可分离烧瓶中，搅拌混合60mmol/L-氯化钡水溶液500mL、氯化锂60mmol/L水溶液500mL和离子交换水1000mL.使液温为100℃后，在搅拌下滴加60mmol/L-硫酸钠水溶液500mL。在滴加的同时，生成和析出白色的硫酸钡，反应溶液成为悬浮状态.添加硫酸钠水溶液后，进行反应1小时。反应结束后，将反应溶液冷却至室温，使所得固形产物沉淀，过滤水洗，除去盐后，在120℃干燥12小时.然后，对固形产物施行粉碎处理(用小型粉碎机，进行5分钟粉碎处理)，得到白色粉体.
按照上述皮肤屏障功能恢复率的测定方法，测定皮肤屏障功能恢复率，结果示于图18中.
实施例5  掺杂钠的硫酸钡
(平均一次粒子径30～50μm、纵横比30～250、ζ电位-1.71)
(制备方法)
在容量3000mL的圆底可分离烧瓶中，搅拌混合60mmol/L-氯化钡水溶液500mL、氯化钠60mmol/L水溶液500mL和离子交换水1000mL.使液温为100℃后，在搅拌下滴加60mmol/L-硫酸钠水溶液500mL.在滴加的同时，生成和析出白色的硫酸钡，反应溶液成为悬浮状态。添加硫酸钠水溶液后，进行反应1小时.反应结束后，将反应溶液冷却至室温，使所得固形产物沉淀，过滤水洗，除去盐后，在120℃干燥12小时.然后，对固形产物施行粉碎处理(用小型粉碎机，进行5分钟粉碎处理)，得到白色粉体.
按照上述皮肤屏障功能恢复率的测定方法，测定皮肤屏障功能恢复率，结果示于图19中.
实施例6  掺杂锌的硫酸钡
往容量3L的圆底可分离烧瓶中加入氯化钡0.06mol/L水溶液500ml、氯化锌0.06mol/L水溶液500mL和离子交换水1L，搅拌混合.使液温为100℃后，在搅拌下添加硫酸钠0.06mol/L水溶液500ml，进行反应1小时.
将反应液冷却至室温，使所得产物沉淀，过滤水洗，在120℃干燥12小时.
按照上述皮肤屏障功能恢复率的测定方法，测定皮肤屏障功能恢复率，结果示于图20中.
实施例7  固形粉状粉底
(配方)                                                  质量％
(1)硅氧烷处理的绢云母                                   15
(2)硅氧烷处理的云母                                     20
(3)硅氧烷处理的合成云母                                 10
(4)硅氧烷处理的滑石                                     余量
(5)网状型硅氧烷树脂包覆的低聚硅氧烷弹性体球状粉末        3
(6)甲基硅氧烷网状聚合物球状粉末                         4
(7)硫酸钡                                              10
(平均一次粒子径10μm、纵横比10、ζ电位-0.3mV)
(8)肉豆蔻酸锌                                          2
(9)粉末状烃蜡                                          3
(10)硅氧烷处理的氧化钛                                 10
(11)硅氧烷处理的氧化铁                                 4
(12)硅氧烷处理的氧化锌                                 5
(13)角鲨烷                                             3
(14)二甲基聚硅氧烷                                     4
(15)对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯                           3
(16)聚氧乙烯·聚烷基共改性的硅氧烷                     1
(17)倍半异硬脂酸脱水山梨糖醇酯                         1
(18)防腐剂                                            适量
(19)抗氧化剂                                          适量
(20)香料                                              适量
(制法)
将1～12的各成分混合粉碎后，往其中加入13～20的各成分的混合物并搅拌混合，将进一步粉碎的混合物在容器中成型，得到固形粉状粉底.
实施例8  婴儿爽身粉
(配方)                                               质量％
(1)滑石                                              余量
(2)合成云母                                              12
(3)硬脂酸镁                                              4
(4)氧化锌                                                3
(5)硫酸钡                                                20
(平均一次粒子径20μm、纵横比40、ζ电位-3.7mV)
(6)香料                                                  适量
(制法)
将1～5的各成分搅拌混合后，往其中喷6，进一步混合后进行粉碎处理，得到婴儿爽身粉.
实施例9  白粉
(配方)                                                质量％
(1)滑石                                               余量
(2)云母                                               12
(3)绢云母                                             8
(4)球状甲基硅氧烷网状聚合粉末                          3
(5)一氮化硼                                            4
(6)硫酸钡                                             40
(平均一次粒子径20μm、纵横比40、ζ电位-3.7mV)
(7)氧化铁                                             2
(8)群青包覆的云母钛                                   1
(9)N-酰化赖氨酸                                       2
(10)肉豆蔻酸锌                                        3
(11)粉末状合成聚乙烯蜡                                1
(12)三异辛酸甘油酯                                    3
(13)液体石蜡                                          2
(14)倍半异硬脂酸脱水山梨糖醇                           0.5
(15)防腐剂                                            适量
(16)香料                                              适量
(制法)
将1～11的各成分搅拌混合后，加入均匀混合的12～16并混合粉碎，在中皿中成型，得到白粉.
实施例10  O/W乳化型化妆品
Figure C03806864D00241
Figure C03806864D00251
(制法)
将1～5均匀搅拌混合后，往其中加入6～8并混合，往其中加入混合粉碎的9～15并分散.往其中加入加热溶解的16～25并均匀乳化，得到水包油型乳化化妆品.
实施例11  W/O乳化型化妆品
(配方)                                                质量％
(1)球状聚氨脂粉末                                     3
(2)硅氧烷理的云母钛                                   2
(3)硫酸钡                                             4
(平均一次粒子径30μm、纵横比15、ζ电位-1.7mV)
(4)硅氧烷处理的氧化钛                                 10
(5)硅氧烷处理的氧化铁                                 4
(6)硅氧烷处理的滑石                                   2
(7)硅氧烷处理的烧结云母                               3
(8)精制水                                             余量
(9)一缩二丙二醇                                        8
(10)十甲基环戊硅氧烷                                  25
(11)十二甲基环己硅氧烷                                15
(12)二甲基聚硅氧烷                                    3
(13)硅氧烷树脂                                        2
(14)
Figure C03806864D0025131211QIETU
性的硅氧烷                                 1.5
(15)
Figure C03806864D0025131221QIETU
·聚醚双改性的硅氧烷                          0.5
(16)异
Figure C03806864D0025131232QIETU
酸                                          1
(17)抗氧化剂                                          适量
(18)防腐剂                                            适量
(制法)
将10-18的各成分均匀混合，往其中加入1～7的各成分的混合粉碎物并使之分散.接着加入均匀混合溶解的8～9并乳化，填充至容器中，得到油包水型乳化化妆品。
实施例12  眼影
(配方)                                                 质量％
(1)滑石                                                余量
(2)绢云母                                              7
(3)云母                                                15
(4)球状PMMA粉末                                        3
(5)球状苯乙烯树脂包覆的合成云母                         2
(6)氧化铁包覆的云母钛                                  4
(7)氧化铁                                              1.5
(8)硫酸钡                                              10
(平均一次粒子径20μm、纵横比15、ζ电位-2.4mV)
(9)角鲨烷                                              2
(10)二甲基聚硅氧烷                                     2
(11)一油酸脱水山梨糖醇酯                                0.5
(12)防腐剂                                             适量
(13)香料                                               适量
(制法)
将1～8的各成分混合粉碎后，往其中加入9～13各成分的混合物并搅拌混合，在中皿中成形，得到眼影.
实施例13  油性棒剂
(配方)                                                 质量％
(1)巴西棕榈蜡                                          1
(2)小烛树蜡                                            2
(3)地蜡                                                10
(4)角鲨烷                                              余量
(5)三异辛酸甘油酯                                        9
(6)二异硬脂酸甘油酯                                      13
(7)二甲基聚硅氧烷(25℃的粘度：90000mPa·s)                5
(8)二甲基聚硅氧烷(25℃的粘度：1000mPa·s)                 5
(9)硅氧烷树脂                                            8
(10)羟丙基-β-环糊精                                      1
(11)澳洲坚果油脂肪酸胆甾醇酯                              3.5
(12)合成硅酸钠镁                                          0.5
(13)疏水性二氧化硅                                        0.5
(14)精制水                                               2
(15)球状硅氧烷树脂粉末包覆的云母                          3
(16)球状尼龙树脂粉末                                      4
(17)硫酸钡                                               10
(平均一次粒子径40μm、纵横比10、ζ电位-1.7mV)
(18)色剂                                                 适量
(19)防腐剂                                               适量
(20)香料                                                 适量
(制法)
使12～13分散在加热到60℃的11中，往其中加入均匀溶解的10和14并充分搅拌.将其加入到另外加热溶解的1～9中并充分搅拌，进一步入15～20并分散搅拌，之后填充到容器中，得到油性棒剂。
实施例14  粉状粉底
(配方)                                                质量％
绢云母                                                8
合成云母                                              5
滑石                                                  至100
二氧化硅包覆的氧化锌                                  5
掺杂锌的硫酸钡                                        22
球状尼龙粉末                                          5
球状硅氧烷弹性粉末                                       15
氧化钛                                                   12
红色氧化铁                                               0.8
黄色氧化铁                                               2
黑色氧化铁                                               0.1
二甲基聚硅氧烷                                           3
液体石蜡                                                 5
凡士林                                                   5
脱水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯                                1
对羟基苯甲酸酯                                           适量
抗氧化剂                                                 适量
香料                                                     适量
(制法)
在醇中将上述所有成分，在球磨机中粉碎混合一定时间后，将生成的浆液填充到中皿容器中后，在抽提出醇的同时进行压制，制造粉状粉底。
实施例15  粉状粉底
(配方)                                                 质量％
云母                                                   23
烧结的绢云母                                           15
卵磷脂处理的掺杂锌的硫酸钡                             10
掺杂锌的滑石                                           至100
球状硅氧烷粉末                                         5
球状硅氧烷弹性粉末                                     10
氧化钛                                                 12
红色氧化铁                                             0.8
黄色氧化铁                                             2
黑色氧化铁                                             0.1
二甲基聚硅氧烷                                         4
液体石蜡                                                 6
凡士林                                                   5
脱水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯                                1
对羟基苯甲酸酯                                           适量
抗氧化剂                                                 适量
香料                                                     适量
(制法)
在醇中将上述所有成分在球磨机中粉碎混合一定时间后，将生成的浆液填充到中皿容器中后，在抽提出醇的同时进行压制，制造粉状粉底。
实施例16  粉状粉底
(配方)                                                 质量％
硅氧烷处理的绢云母                                     18
硅氧烷处理的云母                                       12
硅氧烷处理的滑石                                       至100
硅氧烷处理的掺杂锂的硫酸钡                             10
球状PMMA树脂粉末                                       5
球状硅氧烷弹性粉末                                     2
球状聚氨脂弹性粉末                                     3
硬脂酸铝处理的氧化钛微粒                               6
二氧化硅包覆的氧化锌                                   4
硅氧烷处理的氧化钛                                     10
硅氧烷处理的红色氧化铁                                 1.2
硅氧烷处理的黄色氧化铁                                 2.5
硅氧烷处理的黑色氧化铁                                 0.9
对羟基苯甲酸酯                                         适量
二甲基聚硅氧烷                                         4
甲基苯基聚硅氧烷                                       3
甲氧基肉桂酸辛酯                                       3
聚醚硅氧烷                                                2
抗氧化剂                                                  适量
香料                                                      适量
(制法)
用亨舍尔混合机混合上述所有粉体成分后，用喷嘴添加加温到80℃的所有油相成分的混合物，搅拌混合10分钟.之后自然冷却至40℃取出后，用粉碎机粉碎2次，制造粉状粉底.
实施例17  粉状粉底
(配方)                                                质量％
氟改性硅氧烷处理的合成云母                             至100
氟改性硅氧烷处理的滑石                                 13
氟改性硅氧烷处理的掺杂钠的硫酸钡                       15
球状尼龙树脂粉末                                       7
球状硅氧烷弹性粉末                                     2
球状聚氨脂弹性粉末                                     1
氟改性硅氧烷处理的氧化钛微粒                           10
硅氧烷处理的氧化钛                                     9
硅氧烷处理的红色氧化铁                                 1.4
硅氧烷处理的黄色氧化铁                                 2.8
硅氧烷处理的黑色氧化铁                                 1.0
二氧化硅包覆的氧化锌                                   5
对羟基苯甲酸酯                                         适量
二甲基聚硅氧烷                                         4
甲基苯基聚硅氧烷                                       1
甲氧基肉桂酸辛酯                                       3
聚醚硅氧烷                                             2
凡士林                                                 1
抗氧化剂                                               适量
香料                                                   适量
(制法)
用亨舍尔混合机混合上述所有粉体成分后，用喷嘴添加加温到80℃的所有油相成分的混合物，搅拌混合10分钟.之后自然冷却至40℃取出后，用粉碎机粉碎2次，制造粉状粉底.
实施例18  面用粉剂(白粉)
(配方)                                                质量％
掺杂锌的硫酸钡                                         35
多孔性板状二氧化硅                                     5
金属皂处理的滑石                                       至100
一氮化硼                                               7
二氧化硅包覆的氧化锌                                   3
红色氧化铁                                             0.3
黄色氧化铁                                             1.2
球状硅氧烷粉末                                         5
凡士林                                                 1
角鲨烷                                                 2
酯油                                                   1
二甲基聚硅氧烷                                         1
对羟基苯甲酸酯                                         适量
抗氧化剂                                               适量
香料                                                   适量
(制法)
用亨舍尔混合机混合上述所有粉体成分后，用喷嘴添加加温到80℃的所有油相成分的混合物，搅拌混合5分钟.之后自然冷却至40℃取出后，用粉碎机粉碎2次，制造面用粉剂.
实施例19  散粉(粉末状白粉)
(配方)                                                 质量％
滑石                                                    至100
合成云母                                                10
掺杂锌的硫酸钡                                          25
球状多孔性二氧化硅粉末                                  5
球状氧化铝粉末                                          5
氧化锌                                                  3
二氧化硅包覆的氧化锌                                    5
角鲨烷                                                  3
对羟基苯甲酸酯                                          适量
香料                                                    适量
(制法)
用亨舍尔混合机混合上述所有粉体成分后，用喷嘴添加加温到80℃的所有油相成分的混合物，搅拌混合5分钟。之后自然冷却至室温取出后，用粉碎机粉碎2次，制造散粉.
实施例20  O/W乳化型膏霜状粉底
(配方)                                               质量％
绢云母                                               7
无水硅酸包覆的氧化锌                                  8
掺杂锌的硫酸钡                                        20
红色氧化铁                                            0.3
黄色氧化铁                                            1.2
黑色氧化铁                                            0.6
球状聚乙烯粉末                                        6
角鲨烷                                                10
橄榄油                                                10
硬脂酸                                                2
甘油一硬脂酸酯                                        2
POE(40)一硬脂酸脱水山梨糖醇酯                         2
甘油                                                 5
三乙醇胺                                                 0.8
PH调节剂                                                 适量
防腐剂                                                   适量
离子交换水                                               至100
(制法)
使粉末分散在水相成分中后，往其中添加另外加温的油相成分，在85℃进行乳化.乳化结束时，冷却至室温并填充到容器中，制造膏霜状粉底.
实施例21  O/W乳化型粉底
(配方)                                                 质量％
甘油                                                   20
1，2-戊二醇                                            3
1，3-丁二醇                                            1
液体石蜡                                               7.5
异硬脂酸                                               0.5
药剂                                                   0.3
邻苯二甲酸二2-乙基己酯                                 0.3
球状二氧化硅                                           4
掺杂锌的硫酸钡                                         5
稳定剂                                                 适量
香料                                                   适量
离子交换水                                             至100
(制法)
使粉末分散在水相成分中后，往其中添加另外加温的油相成分，在85℃进行乳化.乳化结束时，冷却至室温并填充到容器中，制造粉底.
实施例22  W/O乳化型液体粉底
(配方)                                                质量％
硅氧烷处理的掺杂锌的硫酸钡                             15
硅氧烷处理的氧化钛                                     8
硅氧烷处理的红色氧化铁                                 1.2
硅氧烷处理的黄色氧化铁                                 2.6
硅氧烷处理的黑色氧化铁                                 0.6
球状硅氧烷弹性粉末                                     2
球状PMMA粉末                                          5
辛基硅烷处理的氧化钛微粒                               6
环二甲基硅酮                                           至100
二甲基聚硅氧烷                                         4
角鲨烷                                                 3
聚醚改性的硅氧烷                                       2
脱水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯                             1
分散助剂                                               适量
一缩二丙二醇                                           2
离子交换水                                             20
对羟基苯甲酸甲酯                                       适量
抗氧化剂                                               适量
香料                                                   适量
(制法)
将所有油相成分的混合物加温到85℃，溶解、分散后，往其中添加另外加温到85℃的所有水相成分的混合物，在85℃乳化.乳化结束时冷却至室温并填充到容器中，制造液体粉底.
实施例23  W/O乳化型液体粉底
(配方)                                               质量％
氟改性的硅氧烷处理的云母                              5
氟改性的硅氧烷处理的绢云母                            7
氟改性的硅氧烷处理的氧化钛                            12
氟改性的硅氧烷处理的氧化铁                                 4
氟改性的硅氧烷处理的掺杂锌的硫酸钡                         6
辛基硅烷处理的氧化钛微粒                                   4
球状PMMA粉末                                               5
球状硅氧烷弹性粉末                                         5
二氧化硅包覆的氧化锌                                       4
环二甲基硅酮                                              至100
二甲基聚硅氧烷                                            4
角鲨烷                                                    3
聚醚改性的硅氧烷                                          1
氟改性的聚醚改性的硅氧烷                                  3
分散助剂                                                  适量
一缩二丙二醇                                              2
离子交换水                                                20
对羟基苯甲酸酯                                            适量
抗氧化剂                                                  适量
香料                                                      适量
(制法)
将所有油相成分的混合物加温到85℃，溶解、分散后，往其中添加另外加温到85℃的所有水相成分的混合物，在85℃乳化.乳化结束时冷却至室温并填充到容器中，制造液体粉底.
实施例24  油性眼影
(配方)                                                 质量％
二甲基硅氧烷                                           10
酯油                                                   10
液体石蜡                                               至100
角鲨烷                                                 10
脱水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯                             1
聚乙烯蜡                                               8
地蜡                                                    3
云母                                                    7
球状纤维素粉末(约6μm)                                    5
掺杂锌的硫酸钡                                           25
抗氧化剂                                                 适量
香料                                                     适量
(制法)
将油相和粉末成分的混合物加温到85℃，使之溶解、分散后，脱气并填充到中皿中，制造油性眼影.
实施例25  口红
(配方)                                                 质量％
聚乙烯蜡                                               10
地蜡                                                   3
羊毛脂                                                 20
聚布登(ボリブデン)                                     20
甲氧基肉桂酸辛酯                                       5
二甲聚硅氧烷                                           12
酯油                                                   至100
氧化钛                                                 4.5
红色201号                                              0.5
红色202号                                              1.1
红色223号                                              0.3
球状聚乙烯粉末(约5μm)                                  2
掺杂锌的硫酸钡                                         5
红色干涉系珠光剂                                       5
抗氧化剂                                               适量
香料                                                   适量
(制法)
将油相和粉末成分的混合物加温到85℃，使之溶解、分散后，脱气并填充到金属模具中，冷却后脱模，填充到容器中，制造口红。
使用本发明的不溶性粉体，可以得到具有优良的皮肤粗糙防止效果、改善效果的皮肤屏障功能恢复剂和皮肤外用剂.

Claims (5)

1.一种皮肤屏障功能恢复、和防止、改善皮肤粗糙的不溶性粉体，其特征在于ζ电位是负值，且以未掺杂金属的硫酸钡为主要成分，该粉体的平均一次粒子径为3～100μm，纵横比为3～250；
所述粉体是将含有钡离子的钡化合物溶液和含有硫酸根离子的硫酸化合物溶液混合得到的；
钡离子和硫酸根离子的摩尔比为1:0.5～2。
2.一种皮肤屏障功能恢复、和防止、改善皮肤粗糙的不溶性粉体，其特征在于ζ电位是负值，且以掺杂金属的硫酸钡为主要成分，所述金属是选自锂、钠、锌中的1种或2种以上，该粉体的平均一次粒子径为3～100μm，纵横比为3～250；所述粉体是在金属离子的共存下，使钡离子和硫酸根离子反应得到的粉体；钡离子和硫酸根离子以及金属离子的摩尔比是1:0.5～2:0.001～10.
3.一种皮肤外用剂，其特征在于含有1～40质量％的权利要求1～2中任一项所述的粉体。
4.权利要求1～2中任一项所述的粉体在制备皮肤屏障功能恢复剂中的应用。
5.权利要求1～2中任一项所述的粉体在制备防止、改善皮肤粗糙的试剂中的应用.
CNB038068648A 2002-03-28 2003-03-28 不溶性粉体、恢复皮肤屏障功能粉体、防止或改善皮肤粗糙粉体及含有其的皮肤外用剂 Expired - Lifetime CN100490773C (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002091530A JP3660639B2 (ja) 2002-03-28 2002-03-28 皮膚外用剤
JP91530/2002 2002-03-28
JP344179/2002 2002-11-27
JP2002344179A JP3660660B2 (ja) 2002-11-27 2002-11-27 不溶性粉体、皮膚バリア機能回復粉体、肌荒れ防止・改善粉体及びそれを含む皮膚外用剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1642513A CN1642513A (zh) 2005-07-20
CN100490773C true CN100490773C (zh) 2009-05-27

Family

ID=28677555

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB038068648A Expired - Lifetime CN100490773C (zh) 2002-03-28 2003-03-28 不溶性粉体、恢复皮肤屏障功能粉体、防止或改善皮肤粗糙粉体及含有其的皮肤外用剂

Country Status (6)

Country Link
US (1) US7785636B2 (zh)
EP (1) EP1504743B1 (zh)
KR (1) KR100974395B1 (zh)
CN (1) CN100490773C (zh)
TW (1) TWI306764B (zh)
WO (1) WO2003082228A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1916986A2 (de) * 2005-07-18 2008-05-07 Sachtleben Chemie GmbH Bariumsulfat enthaltende zubereitung
JP4642905B2 (ja) * 2009-01-22 2011-03-02 株式会社資生堂 乳化化粧料
KR102211958B1 (ko) * 2020-02-10 2021-02-04 코스맥스 주식회사 미립자 공정을 통해 분산된 파우더 조성물의 제조방법 및 이를 통해 제조된 파우더 조성물

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5262148A (en) * 1990-03-07 1993-11-16 Kao Corporation Process for preparing barium sulfate
JP2981791B2 (ja) * 1991-09-06 1999-11-22 花王株式会社 硫酸バリウムの製造方法
JP3144892B2 (ja) 1992-06-23 2001-03-12 株式会社ヤクルト本社 紫外線遮断性粉体
JP3067585B2 (ja) * 1994-06-13 2000-07-17 堺化学工業株式会社 板状硫酸バリウム及びその製法
DE4435301A1 (de) * 1994-10-01 1996-04-04 Merck Patent Gmbh Leitfähige Pigmente
JP3849177B2 (ja) * 1996-04-25 2006-11-22 堺化学工業株式会社 紫外線吸収組成物及びその製造方法
JP3385857B2 (ja) * 1996-05-27 2003-03-10 ライオン株式会社 皮膚保護剤
JPH11130652A (ja) * 1997-10-24 1999-05-18 Lion Corp 皮膚化粧料
EP0943324A3 (en) * 1998-03-17 2002-01-02 Shiseido Company, Ltd. External skin treatment composition
DE19923084A1 (de) * 1999-05-20 2000-11-23 Henkel Kgaa Chromfreies Korrosionsschutzmittel und Korrosionsschutzverfahren
JP2001302942A (ja) * 2000-02-14 2001-10-31 Miyoshi Kasei Kk 新規複合粉体及びこれを配合した化粧料
JP2002012491A (ja) * 2000-06-28 2002-01-15 National Institute Of Advanced Industrial & Technology 火工品組成物及びその製法
JP4454171B2 (ja) * 2001-03-08 2010-04-21 株式会社資生堂 硫酸バリウム系粉体およびこれを含有する化粧料
JP2002356415A (ja) * 2001-05-30 2002-12-13 Ainobekkusu Kk イオン的緩衝帯形成化粧品
JP2003012491A (ja) 2001-07-02 2003-01-15 Shiseido Co Ltd 粉体皮膚外用剤

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
化妆品－原理配方生产工艺. 王培义，136-138，化学工业出版社. 1999
化妆品－原理配方生产工艺. 王培义，136-138，化学工业出版社. 1999 *
纳米技术及纳米级二氧化钛的开发应用. 单攻贤.江西冶金，第20卷第5期. 2000
纳米技术及纳米级二氧化钛的开发应用. 单攻贤.江西冶金，第20卷第5期. 2000 *

Also Published As

Publication number Publication date
US20050175645A1 (en) 2005-08-11
EP1504743A4 (en) 2009-09-09
TWI306764B (en) 2009-03-01
KR100974395B1 (ko) 2010-08-05
TW200306861A (en) 2003-12-01
WO2003082228A1 (fr) 2003-10-09
KR20040102359A (ko) 2004-12-04
CN1642513A (zh) 2005-07-20
EP1504743B1 (en) 2013-05-08
EP1504743A1 (en) 2005-02-09
US7785636B2 (en) 2010-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1914264B1 (en) Surface-treated powder and cosmetic comprising the same
KR101667937B1 (ko) 필-오프타입 팩 화장료 조성물 및 이의 제조 방법
EP3449896B1 (en) Oil-in-water solid cosmetic
KR20050023423A (ko) 분말 함유 수중유형 유화 조성물
JP4250551B2 (ja) 化粧料
JP2002275020A (ja) 油剤及びこれを含有する化粧料及び外用剤
JP4475970B2 (ja) 化粧料
WO2004020526A1 (ja) 架橋シリコーン粒子の水系サスペンジョン、架橋シリコーン粒子を含有するオイルの水系エマルジョンおよび化粧料原料
KR20090013821A (ko) 잔주름 개선제
CN100490773C (zh) 不溶性粉体、恢复皮肤屏障功能粉体、防止或改善皮肤粗糙粉体及含有其的皮肤外用剂
JP2001058917A (ja) 油中水型エマルション形態の組成物とその美容のための使用
JP4082811B2 (ja) 油中水型化粧料
JP3313043B2 (ja) 油中水型乳化組成物
JP2003321318A (ja) 非水系基剤
JP2003095844A (ja) 化粧料
JPH11263721A (ja) 水中油型ゴマージュ化粧料
JP2006225347A (ja) 皮膚外用組成物
JPH09143029A (ja) 化粧料
JP3660639B2 (ja) 皮膚外用剤
JP2006160610A (ja) 経皮吸収促進用油性皮膚外用組成物
JPH10167948A (ja) 化粧料
JP3660660B2 (ja) 不溶性粉体、皮膚バリア機能回復粉体、肌荒れ防止・改善粉体及びそれを含む皮膚外用剤
JP2009263249A5 (zh)
JP2002348209A (ja) 水中油型化粧料
JPH10251122A (ja) 酵素複合体及びこれを配合した化粧料

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20090527