CN100488358C

CN100488358C - 新安全剂及其应用

Info

Publication number: CN100488358C
Application number: CNB2004800140872A
Authority: CN
Inventors: 五岛敏男; 白仓伸一; 市原照之; L·阿斯曼; R·蓬齐恩
Original assignee: Bayer CropScience AG
Current assignee: Bayer CropScience AG
Priority date: 2003-05-23
Filing date: 2004-05-11
Publication date: 2009-05-20
Anticipated expiration: 2024-05-11
Also published as: JP2004346030A; KR101148323B1; MXPA05012622A; WO2004103072A1; JP2006528217A; US20070010397A1; KR20060015292A; EP1638397A1; BRPI0410540A; JP4663646B2; CN1794911A

Abstract

包含异噻唑羧酰胺作为有效成分的安全剂和包含所述安全剂和除草组分作为有效成分的具有降低植物毒性的除草组合物，其中安全剂如式(I)所表示。

Description

新安全剂及其应用

本发明涉及新安全剂及其应用。更具体的本发明涉及包含异噻唑羧酰胺作为有效成分的安全剂，以及包含所述安全剂和多种已知除草化合物的具有降低植物毒性的除草组合物。

已知异噻唑羧酰胺具有植物害虫控制活性(参见例如，日本未审公开的专利公开号2001-522840)。

在作物栽培中，杂草控制是尤其重要的，并且其重要性与害虫控制相当。对于经济作物生产而言这是必要的条件。但是所知的是由于这类化合物具有不同的特性，多数现有的除草活性化合物对作物显示了不期望的生理作用例如抑制生长至某一程度，所谓的植物毒性。安全剂是能降低这类除草剂对作物的损害、从而提高除草剂的作物相容性的化合物。

因此，在开发除草剂中研究防止植物毒性是一个重要的主题。

根据本发明，已发现公开在日本未审专利公开号2001-522840的下列式(I)所表示的异噻唑羧酰胺显示了降低除草化合物植物毒性的性能。

因此，本发明提供包含下式表示的异噻唑羧酰胺作为有效成分的新安全剂

其中

R表示下式基团

或

其中

R¹表示氰基、苯基或具有3-7个碳原子的环烷基，

或

R表示下式基团

其中

R²表示-C(CH₃)₃、-CH(C₂H₅)₂、-CH(CH₃)C₂H₅、具有3-7个碳原子的环烷基或-CH₂-S-R³(其中R³表示具有1-6个碳原子的烷基或可任选经卤素和/或具有1-6个碳原子的烷基取代的苯基)，

或

R表示下式基团

其中

R⁴表示氢或在每个烷基部分具有1-4个碳原子的N，N-二烷基氨基甲基，

或

R表示下式基团

其中

R⁵表示氢或具有1-4个碳原子的烷氧基，和

R⁶表示具有1-4个碳原子的烷氧基、具有1-6个碳原子的烷基、

经或未经卤素取代的苯基，或经或未经卤素取代的苯氧基，

或

R⁵表示经或未经卤素取代的苯氧基，和

R⁶表示氢，

或

R表示下式基团

或-CH₂-CH₂-O-R⁹

其中

R⁷表示具有1-4个碳原子的烷基，

R⁸表示具有1-4个碳原子的烷基，和

R⁹表示氢或下式基团

或

或

R表示下式基团

其中

R¹⁰表示卤素、具有1-4个碳原子的烷基或具有1-4个碳原子的烷氧基，和

n为0-3的整数。

因此，本发明涉及已知的式(I)化合物的新用途以及将其用作安全剂的方法。

上述式(I)的异噻唑羧酰胺可以与具有不同作用方式的除草化合物一起施用以达到降低这类所示除草化合物对作物的植物毒性作用的效果，例如具有如下作用方式的除草化合物，例如乙酰乳酸合酶抑制作用、光合电子传递系统II抑制作用、对-羟基苯基丙酮酸双加氧酶抑制作用、特长链脂肪酸生物合成抑制作用、脂质合成抑制作用、原卟啉原氧化酶抑制作用、赤霉素生物合成抑制作用、乙酰辅酶A羧化酶抑制作用、谷氨酰胺合成酶抑制作用、5-烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸酯合成酶抑制作用、植物生长素类作用、八氢番茄红素去饱和酶抑制作用、由活体内产生的活性氧造成的细胞破坏作用、细胞有丝分裂抑制作用、纤维素生物合成抑制作用等。

因此，本发明还提供包含上述式(I)的异噻唑羧酰胺和上述具有不同作用方式的除草化合物作为有效成分的具有降低植物毒性的除草组合物。

根据本发明，出人意料地，发现将上述已知为具有植物害虫控制活性的化合物的式(I)异噻唑羧酰胺与除草化合物一起施用显示了降低除草化合物对作物的植物毒性作用，以及对于能够在难于施用的作物栽培区域施用除草剂具有非常有利的作用。

上述式(I)的异噻唑羧酰胺的具体实例是如下所提到的：

本发明的安全剂可以降低除草化合物的植物毒性，认为通过将安全剂与所述除草化合物一起使用可以控制植物毒性。

作为具有不同作用方式的除草化合物的具体实例，其可以与本发明的上述式(I)的异噻唑羧酰胺一起使用，可提及的除草化合物如下。

(1)具有乙酰乳酸合酶抑制作用的除草化合物：吡嘧磺隆、咪唑磺隆、乙氧嘧磺隆、环丙嘧磺隆、四唑嘧磺隆、氟嘧磺隆、氟磺隆、砜嘧磺隆、氯吡嘧磺隆、烟嘧磺隆、噻吩磺隆、三氟甲磺隆、甲酰氨磺隆、酰嘧磺隆、苄嘧磺隆、氯磺隆、碘磺隆、甲磺隆、磺酰磺隆、啶嘧磺隆、氯嘧磺隆、氟胺磺隆、环氧嘧磺隆、嘧磺隆、三氟啶磺隆、氟啶嘧磺隆、甲氧咪草烟、咪唑乙烟酸、咪唑喹啉酸、咪唑烟酸、甲咪唑烟酸、f1ucarbazone-钠盐、propoxycarbazone-钠盐、双嘧苯甲酸钠、环酯草醚、嘧草硫醚、KUH 021、肟啶草、唑嘧磺草胺、penoxsulam、磺草唑胺等。

(2)具有光合电子传递系统II抑制作用的除草化合物：

哒草特、pyridafol、莠去津、特丁净、西玛津、特丁津、溴苯腈、碘苯腈、嗪草酮、灭草松、敌稗、环草定、除草定、甜菜安、甜菜宁、苯嗪草酮、西草净、扑草净、异戊乙净、敌草隆、异噁隆、利谷隆、环草隆、绿麦隆等。

(3)具有对-羟基苯基丙酮酸双加氧酶抑制作用的除草化合物：

benzobicyclon、吡草酮、pyrazoxifen、吡唑特、异噁唑草酮、异噁氯草酮、mesotrione、磺草酮、选自苯甲酰基己二酮化合物类的化合物等。

(4)具有特长链脂肪酸生物合成抑制作用的除草化合物：

丁草胺、丙草胺、噻吩草胺、苯噻酰草胺、氟噻草胺、四唑酰草胺、唑酰草胺、茚草酮、哌草磷、莎稗磷、异丙甲草胺、吡唑草胺、甲草胺、毒草胺、噻吩草胺、乙草胺、敌草胺等。

(5)脂质合成抑制作用的除草化合物：

禾草敌、禾草丹、乙氧呋草黄、呋草黄、戊草丹、苄草丹、茅草枯、丁酸酯等。

(6)具有原卟啉原氧化酶抑制作用的除草化合物：

环戊噁草酮、噁草酮、丙炔噁草酮、pyrazogyl、乙氧氟草醚、三氟羧草醚、甲羧除草醚、氟唑草酯、fluazolate、达草氟、butafenacil、双苯嘧草酮、唑酮草酯、甲磺草胺、丙炔氟草胺、苯草醚、酰亚胺苯氧乙酸等。

(7)具有赤霉素生物合成抑制作用的除草化合物：prohexadinone等。

(8)具有乙酰辅酶A羧化酶抑制作用的除草化合物：烯禾啶、禾草灭、cresodim、tepraloxydim、精噁唑禾草灵乙酯、禾草灵甲酯、精吡氟禾草灵丁酯、精喹禾灵乙酯等。

(9)具有谷氨酰胺合成酶抑制作用的除草化合物：草甘膦、双丙氨膦等。

(10)具有5-烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸酯合成酶抑制作用的除草化合物：草铵膦、甲嘧磺隆等。

(11)具有植物生长素类作用的除草化合物：

麦草畏、二氯喹啉酸、氨氯吡啶酸、三氯吡氧乙酸、氯甲酰草胺、MCPB、MCPA、2甲4氯丙酸、2，4-滴丙酸、2，4-D等。

(12)具有八氢番茄红素去饱和酶抑制作用的除草化合物：呋草酮、picolinafen、氟啶草酮、氟草敏、吡氟酰草胺、氟丁酰草胺、氟咯草酮等。

(13)具有由活体内产生的活性氧造成的细胞破坏作用的除草化合物：

百草枯等。

(14)具有细胞有丝分裂抑制作用的除草化合物：

二甲戊灵、抑草灵、氟乐灵、噻唑烟酸(thiazopyr)、dithiopyr、甲基胺草灵。

(15)具有纤维素生物合成抑制作用的除草化合物：

异噁酰草胺、敌草腈、氟胺草唑、草克乐等。

(16)此外，可以提及的是具有未经确认的生理活性抑制作用的除草化合物，例如噻唑草酰胺、溴丁酰草胺、苯丙隆、壬酸、噁嗪草酮、异噁草松等。

上述除草化合物(以通用名或派生名公开的)大多描述于例如ThePesticide Manual(农药手册)，第12版(于2000年由British CropProtection Council出版)中，或已经是熟知的。

此外，苯甲酰基环己二酮是描述于出版物如WO 98/29406、WO00/21924、WO 01/07422等中的化合物。

在本发明具有降低植物毒性的除草组合物中，式(I)异噻唑羧酰胺和除草化合物的混合比例可以根据所述组合物的除草化合物的种类、施用时间、施用区域、施用方法等在相当宽的范围内变化。对于1重量份的式(I)异噻唑羧酰胺而言，通常可以以0.001-10重量份、优选0.01-5重量份的除草化合物的比例来施用。

本发明具有降低植物毒性的除草组合物的最有利的特征是能在作物和杂草之间产生选择除草作用。并且由于该选择除草作用，本发明所述化合物可以用于下列植物中。

双子叶杂草类：白芥属、Leipidium、猪殃殃属、繁缕属、藜属、荨麻、千里光属、野苋、马齿苋属、苍耳属、番薯属、蓼属、豚草属、蓟属、苦苣菜属、茄属、蔊菜属、野芝麻属、婆婆纳属、曼陀罗属、蔓长春花属、鼬瓣花、罂粟属、矢车菊属、牛滕菊属、节节菜属、母草属等。

双子叶作物类：棉属、大豆属、甜菜属、胡萝卜属、菜豆属、豌豆属、茄属、亚麻属、番薯属、野豌豆属、烟草属、番茄属、落花生属、芥属、莴苣属、香瓜属、Cucurbita等。

单子叶杂草类：稗属、狗尾草属、黍属、马唐属、梯牧草属、早熟禾属、羊茅属、牛筋草属、黑麦草属、雀麦属、燕麦属、莎草属、高梁属、冰草属、雨久花属、飘拂草属、慈姑属、荸荠属、藨草属、雀稗属、鸭嘴草属、剪股颖属、看麦娘属、狗牙根属等。

单子叶作物类：稻属、玉米属、小麦属、大麦属、燕麦属、黑麦属、高梁属、黍属、甘蔗属、凤梨属、天门冬属、葱属等。

此外，本发明的所述组合物可以用于但不限于上述植物，以及以同样的方式用于其它植物。

此外，本发明的所述组合物可以用于多年生作物中控制杂草并且可以用于例如造林地区、装饰性植物种植、果树、葡萄、柑橘树、坚果树、香蕉种植园、咖啡种植园、茶种植园、橡胶种植园、油椰种植园、可可种植园、无核小果种植、蛇麻草田等。此外，该组合物可用于在一年生作物中选择性控制杂草。

本发明的所述组合物可以制成用于控制杂草的常规制剂类型。这类可提及的制剂类型是例如溶液、乳液、可湿性粉剂、悬浮液、粉剂、可溶性粉剂、颗粒剂、悬乳剂、固体制剂(大粒剂(jumboformulations))、漂浮剂、聚合物形式的微胶囊剂等。

这些制剂可以根据已知方法制得.本发明的制剂可以例如用稀释剂(即液体稀释剂和/或固体稀释剂)以及任选用表面活性剂(即乳化剂和/或分散剂和/或起泡剂)将上述式(I)化合物与除草化合物混合制得。

当水用作稀释剂时，例如有机溶剂可以用作助溶剂。作为液体稀释剂的可以提及的有机溶剂是例如芳族烃(例如二甲苯、甲苯、烷基

等)，氯化的芳族或氯化的脂肪族烃(例如氯苯、氯乙烯、二氯甲烷等)，脂肪族烃[例如环己烷等，或烷属烃(例如矿物油馏分、矿物和植物油等)]，醇类(例如丁醇、二醇类及其醚、酯等)，酮类(例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等)，强极性溶剂(例如二甲基甲酰胺、二甲亚砜等)等等以及水。

可以提及的固体稀释剂是例如铵盐和天然矿物(例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱石、硅藻土等)、经研磨的合成矿物(例如高分散性硅酸、氧化铝、硅酸盐等)等等。可以用作颗粒剂固体载体的是例如碎的并且分级的岩石(例如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石等)，无机和有机粉的合成颗粒，有机物质颗粒(例如锯末、椰子壳、玉米芯、烟草梗等)等等。

可以提及的乳化剂和/或起泡剂是例如非离子和阴离子乳化剂[例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸醇醚(例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、芳基磺酸酯等)]、清蛋白水解产物等。

合适的分散剂是例如木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。

增粘剂也可以用于制剂(粉剂、颗粒剂、乳油)中。可以提及的增粘剂是例如羧甲基纤维素、天然和合成聚合物(例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯等)、天然磷脂(例如脑磷酯和recithins)、合成磷脂等。此外，矿物油和植物油可以用作添加剂。

还可以使用着色剂。可提及的着色剂是无机颜料(例如氧化铁、氧化钛、普鲁士蓝等)、有机染料如茜素染料、偶氮染料或金属酞菁燃料，以及其它的痕量营养物质如铁、镁、硼、铜、钴、钼和锌盐等。

制剂可以包含浓度通常为0.1-95重量％，优选0.5-90重量％的组分(a)和组分(b)总量。

本发明组合物可以以其本身或以其制剂形式用于杂草控制。当使用时，可以进行桶混合，并且再与其它已知活性化合物，尤其是通常使用的活性化合物如杀真菌剂、杀虫剂、植物生长调节剂、植物营养物质、土壤改良剂、肥料等相混合。

本发明组合物可以直接或以其制剂形式或由进一步稀释所述制剂制得的施用形式来使用，例如即刻可用的溶液、乳油、悬浮剂、粉剂、可湿性粉剂或颗粒剂。该制剂形式可以采用常规方法施用至稻田，例如灌溉、喷雾、弥雾、喷粉、颗粒施用等。

在本发明中，所述组合物的施用量可以在宽范围内变化。式(I)化合物和除草化合物总量的施用量范围为例如0.01-10kg/ha，优选0.5-5kg/ha。

本发明组合物的优良效果将通过如下实施例得以更具体的描述。然而，本发明不以任何方式限于此。

实施例

生物测试实施例和制剂实施例

(测试化合物)

安全剂：上述化合物No.I-1、No.I-2、No.I-3、No.I-4、No.I-5、No.I-6和No.I-7。

除草化合物：

(苯甲酰基己二酮)

H-2 苄嘧磺隆

H-3 精噁唑禾草灵乙酯

制备测试溶液

载体：5重量份的丙酮

表面活性剂：1重量份的苄氧基聚乙二醇醚

通过用水稀释由上述载体和表面活性剂与1重量份的活性化合物(安全剂和除草化合物)混合获得的制剂获得指定量的测试溶液。

测试实施例1：控制除草化合物对小麦植物毒性的安全效果测试

(方法)

将小麦种子(品种：Norin No.61)播种在盘中的吸水棉上，该吸水棉包含预先制得的、具有指定浓度的测试化合物的稀释溶液，并且在人工气候箱中生长。5天后，观察植物毒性程度，尤其是褪色状态，并且以0-100％评价。

0％＝无植物毒性

100％＝完全褪色或干枯状态

用Colby’s公式评价测试结果。

Colby’s公式：

E = X + \frac{Y \times (100 - X)}{100}

E：混合物的植物毒性预期值

X：测得的一种活性化合物的植物毒性值

Y：测得的另一种活性化合物的植物毒性值

表1

(结果)

表1

测试实施例2：控制除草化合物对水稻的植物毒性的安全效果测试

(方法)

将2.5叶期的水稻秧苗(品种：Nipponbare)移植在水中环境下的塑料盆中，移植深度为0cm。将化合物No.I-1和除草化合物的4％颗粒剂的指定浓度的稀释溶液施用至水表面。施用3周后，观察植物毒性程度，并且以0-100％评价。

0％＝无植物毒性

100％＝完全干枯状态

表2

(结果)

表2

制剂实施例1

用挤出造粒机将7重量份的化合物No.I-1、2重量份的化合物H-1、30重量份的膨润土(蒙脱石)、58重量份的滑石和3重量份的木质素磺酸盐、25重量份的水的混合物进行适当地捏合，制成10-40目的颗粒，并且在40-50℃干燥获得颗粒剂。

制剂实施例2

将96重量份具有0.2-2mm的粒径分布范围的粘土矿物颗粒置于滚筒搅拌机中。在搅拌时，将3.6重量份的化合物No.I-1和0.4重量份的苄嘧磺隆用液体稀释剂一并喷入。将混合物均一湿润并且在40-50℃干燥获得颗粒。

制剂实施例3

将6.5重量份的化合物No.I-1、1.5重量份的化合物H-1、10重量份的乙二醇、3重量份的聚乙二醇三苯乙烯苯基醚、10重量份的黄原胶、0.5重量份的14％的硅油乳液和68.5重量份的水的混合物进行适当搅拌，并且随后用压碎机(Dyno-Mill Type KDL)压碎，获得水悬浮制剂。

制剂实施例4

将18重量份的化合物No.I-1、2重量份的精噁唑禾草灵乙酯、30重量份的木质素磺酸钠、15重量份的膨润土和35重量份的煅烧硅藻土粉末充分混合，并且在加入水后适当地捏合，利用0.3mm筛子挤出并且干燥获得水分散颗粒剂。

Claims

1.利用通式(I)的异噻唑羧酰胺作为除草安全剂的方法

其中

R表示下式基团

或

其中

R¹表示氰基、苯基或具有3-7个碳原子的环烷基，

或

R表示下式基团

其中

R²表示-C(CH₃)₃、-CH(C₂H₅)₂、-CH(CH₃)C₂H₅、具有3-7个碳原子的环烷基或-CH₂-S-R³，其中R³表示具有1-6个碳原子的烷基或任选经卤素和/或具有1-6个碳原子的烷基取代的苯基，

或

R表示下式基团

其中

或

R表示下式基团

其中

R⁵表示氢或具有1-4个碳原子的烷氧基，和

R⁶表示具有1-4个碳原子的烷氧基、具有1-6个碳原子的烷基、经或未经卤素取代的苯基，或经或未经卤素取代的苯氧基，

或

R⁵表示经或未经卤素取代的苯氧基，和

R⁶表示氢，

或

R表示下式基团

其中

n为0-3的整数。

2.利用权利要求1所述的式(I)的异噻唑羧酰胺作为除草安全剂的用途。

3.除草组合物，其特征在于包含

(a)用作除草安全剂的权利要求1所述的式(I)的异噻唑羧酰胺和

(b)至少一种选自下组的除草化合物：

吡嘧磺隆、咪唑磺隆、乙氧嘧磺隆、环丙嘧磺隆、四唑嘧磺隆、氟嘧磺隆、氟磺隆、砜嘧磺隆、氯吡嘧磺隆、烟嘧磺隆、噻吩磺隆、三氟甲磺隆、甲酰氨磺隆、酰嘧磺隆、苄嘧磺隆、氯磺隆、碘磺隆、甲磺隆、磺酰磺隆、啶嘧磺隆、氯嘧磺隆、氟胺磺隆、环氧嘧磺隆、嘧磺隆、三氟啶磺隆-钠盐、氟啶嘧磺隆-钠盐、甲氧咪草烟、咪唑乙烟酸、咪唑喹啉酸、咪唑烟酸、甲咪唑烟酸、flucarbazone-钠盐、propoxycarbazone-钠盐、双嘧苯甲酸钠、环酯草醚、嘧草硫醚、KUH 021、肟啶草、唑嘧磺草胺、penoxsulam、磺草唑胺、哒草特、pyridafol、莠去津、特丁净、西玛津、特丁津、溴苯腈、碘苯腈、嗪草酮、灭草松、敌稗、环草定、除草定、甜菜安、甜菜宁、苯嗪草酮、西草净、扑草净、异戊乙净、敌草隆、异噁隆、利谷隆、环草隆、绿麦隆、benzobicyclon、吡草酮、pyrazoxifen、吡唑特、异噁唑草酮、异噁氯草酮、mesotrione、磺草酮、苯甲酰基己二酮、丁草胺、丙草胺、噻吩草胺、苯噻酰草胺、氟噻草胺、四唑酰草胺、唑酰草胺、茚草酮、哌草磷、莎稗磷、异丙甲草胺、吡唑草胺、甲草胺、毒草胺、噻吩草胺、乙草胺、敌草胺、禾草敌、禾草丹、乙氧呋草黄、呋草黄、戊草丹、苄草丹、茅草枯、丁酸酯、环戊噁草酮、噁草酮、丙炔噁草酮、pyrazogyl、乙氧氟草醚、三氟羧草醚、甲羧除草醚、氟唑草酯、fluazolate、达草氟、butafenacil、双苯嘧草酮、唑酮草酯、甲磺草胺、丙炔氟草胺、苯草醚、酰亚胺苯氧乙酸、prohexadinone、烯禾啶、禾草灭、cresodim、tepraloxydim、精噁唑禾草灵乙酯、禾草灵甲酯、精吡氟禾草灵丁酯、精喹禾灵乙酯、草甘膦、双丙氨膦、草铵膦、甲嘧磺隆、麦草畏、二氯喹啉酸、氨氯吡啶酸、三氯吡氧乙酸、氯甲酰草胺、MCPB、MCPA、2甲4氯丙酸、2，4-滴丙酸、2，4-D、呋草酮、picolinafen、氟啶草酮、氟草敏、吡氟酰草胺、氟丁酰草胺、氟咯草酮、百草枯、二甲戊灵、抑草灵、氟乐灵、噻唑烟酸、dithiopyr、甲基胺草灵、异噁酰草胺、敌草腈、氟胺草唑、草克乐、噻唑草酰胺、溴丁酰草胺、苯丙隆、壬酸、噁嗪草酮、异噁草松，

其中(a):(b)的重量比为1:0.001至1:10。

4.除草组合物，其特征在于包含

(a)用作除草安全剂的权利要求1所述的式(I)的异噻唑羧酰胺和

(b)至少一种选自下组的除草化合物：

苄嘧磺隆、苯甲酰基己二酮、精噁唑禾草灵乙酯，

其中(a):(b)的重量比为1:0.001至1:10。