CN100487569C - 一种光热敏微胶囊和含有该光热敏微胶囊的光热敏记录材料 - Google Patents

Abstract

一种光热敏微胶囊和含有该光热敏微胶囊的光热敏记录材料，该光热敏微胶囊包括囊壁和囊芯，所述囊壁的材料为聚脲或聚胺酯，囊芯包括染料前体、光引发剂、光聚合或光交联组分和溶剂，该胶囊颗粒细小，使使用该光热敏微胶囊的记录材料在使用方便的同时，达到环保的目的和节约贵金属银的效果。

Description

一种光热敏微胶囊和含有该光热敏微胶囊的光热敏记录材料

技术领域

本发明涉及一种微胶囊，特别涉及一种光热敏记录材料。

背景技术

银盐信息记录材料是一种高效的光信息记录材料，它集光信息的接收、存储和再现于一体，在科技、军事、医疗和人类日常生活等领域有着广泛的应用。但是，银盐记录材料以贵金属银为原材料，制备工艺复杂，环境污染严重；而且使用时需要经过曝光、显影、定影和干燥等多个环节，速度慢，难以适应现在快速发展的数字记录技术硬拷贝输出的要求。随着数字技术的发展，人们对于干式加工、环境友好、生产和使用简单、记录速度快的记录材料的要求日益迫切。

美国专利US4399209、US4416906和US4440846中，公开了一类利用辐射敏感组分的光硬化微胶囊成像材料。这些成像材料的特点是将包含可发生光硬化反应微胶囊的涂层在特定波长光线下曝光，使得微胶囊内部的光硬化组分根据不同程度的曝光量发生相应的光硬化，随后对涂层施加一定压力，使得未曝光部分的微胶囊破裂，微胶囊内部的染料前体与微胶囊外部的显色物质接触发生反应，形成可见影像而记录信息。其中，显色剂可以与微胶囊位于同一涂层中，也可以位于另外的一个支持体上，后一种形式其实并未脱离无炭复写纸技术的框架，应属于一种压敏显色材料，这种形式的记录材料采用光线曝光形成潜影，符合人们熟悉的银盐成像的使用习惯，但因为需要施加压力破裂微胶囊而显色，微胶囊的几何尺寸不可能太小，否则为提供必须的显色压力必须配备的显色设备体积过大，所以影像质量不可能得到优化。同时，由于没有经过定影过程，在后期存放过程中由于显色剂和染料前体的缓慢反应，容易造成图像锐度上升，图像质量恶化。

美国专利US 4446376、US4411979、US4682194和US4742043公开了另外一种利用微胶囊进行信息记录的热敏信息记录材料，这些技术的特点在于将染料前体形成微胶囊，微胶囊壁采用聚氨酯为囊壁，内部不含可以发生光硬化反应的引发剂和单体，然后，使用染料微胶囊与相应的显色剂以及其他添加剂形成信息记录材料的涂层，使用一定几何尺寸的热打印头对于成像层选择性的加热，通过温度的变化调节微胶囊壁的渗透能力以得到的影像。在温度降低后，微胶囊壁重新硬化，不再具有渗透能力，从而使影像定影，可以提高影像稳定性，是一种纯粹的热敏记录材料。由于热敏材料具有不需要显影、可以用普通纸作为支持体、加工工艺简单、易于得到高的影像密度、加工设备简单，价格低和记录过程无噪音等优势，避免了传统银盐胶片技术必须使用贵金属银为原料和制备使用过程复杂的缺陷，所以，近期关于热敏记录材料的工业研究很多，发展也很快。但是这种记录材料的影像分辨率和颗粒度完全决定于热打印头的几何尺寸，图像质量改进的空间有限。而且信息记录过程中打印头与记录材料紧密接触，调节温度控制影像记录，因此打印头需要精确的调节和控制温度和热量传递，必然限制信息记录的速度，同时由于打印头的老化等因素的存在，影像的再现性也难以长期保证。

中国专利ZL01802048.8公开了一种含热显影光敏微胶囊的成像介质，该成像介质对显色剂的熔点进行了限制，显色剂熔点优选90℃～180℃，同时该介质限制记录材料的形式为一个透明支持体和一个不透明支持体，微胶囊和显色剂涂层位于两个支持体之间，而且几种不通微胶囊内部分别含有对于不同波长光线敏感的光敏物质，以保证微胶囊可以分别在不同波长的光线曝光时硬化。微胶囊的几何尺寸优选在0.8～2um，涂布时将不通的微胶囊混合涂布或分别形成涂层，加热后可以分别形成不同的颜色，从而构成彩色或全色影像。为保证成像涂层对于两个支持体的粘牢性，还特别增加一个粘合剂涂层。但是，双支持体的记录材料构成形式使得生产过程复杂，不可能简单的一次涂布成型，而且，显色剂以固体颗粒的形式存在于涂层中，必须在温度达到其熔点之上才能流动从而渗透入微胶囊内部发生显色反应，如此，虽可以避免在保存、运输过程中由于环境的影响和摩擦使微胶囊破裂导致灰雾增加，影像质量恶化，但由于一般常用的显色剂融点较高，经常大于100℃，而且经常需要联合试用多品种显色剂，因此必须要求显色时的加热温度达到所有显色剂的熔点温度以上；同时，为达到理想的影像重现性，温度的控制精度要求也比较高，所以，对于加工设备的要求必然提高，而且达不到满意的影像输出速度。同时，微胶囊的尺寸在0.8～2um，虽然与压力显影的记录材料相比，影像质量可以有明显改善，但相对于银盐胶片的成像单元AgX微晶的尺寸一般在0.2～1um来说，仍然不容易得到高分辨率的图像。

发明内容

本发明的目的是提供一种光热敏微胶囊，该胶囊颗粒细小，使使用该光热敏微胶囊的记录材料在使用方便的同时，达到环保的目的和节约贵金属银的效果。

本发明的另一目的是，提供一种光热敏记录材料，该材料可以通过曝光后均匀加热的方式进行显影，无需使用传统的湿法加工，在保持热敏记录载体优势的同时，达到光敏记录体系的图像质量和信息容量。

本发明目的是通过以下技术方案实现的：

一种光热敏微胶囊，它包括囊壁和囊芯，所述囊壁的材料为聚脲或聚氨酯，其特征是，囊芯包括染料前体、光引发剂、光聚合或光交联组分和溶剂。

上述光热敏微胶囊，所述囊芯中的溶剂为β-甲基萘。

本发明另一目的是通过以下技术方案实现的：

一种光热敏记录材料，它包括一个透明的支持体，在支持体一面涂有感光成像层、隔层和保护层，支持体的另一面涂有紫外吸收层，所述感光成像层包含所述光热敏微胶囊和显色剂微胶囊。

上述光热敏记录材料，所述光热敏微胶囊的平均粒径在0.1～0.8微米，优选0.2～0.6微米。

上述光热敏记录材料，所述显色剂微胶囊的平均粒径在0.2～0.8微米，优选0.3～0.6微米。

在本发明中，可以用来作为光热敏记录材料的支持体应该具有良好的热稳定性，在受热时不会产生形变和拉伸，可以是纸、聚酯片基或者照相纸基等，优选175um的聚酯片基或者照片纸基。

在支持体的一面或两个表面上，应该预先使用天然或人工合成的水性高聚物进行预处理，以赋予支持体表面亲水性，以便于成像层和保护层以及需要的背层可以容易涂布。为了增加成像涂层以及相关的必要涂层的粘牢程度，在水性涂布底层完成后，可以对支持体进行电晕或等离子放电处理。

在本发明中，为保证记录材料在与热辊接触受热成像时降低摩擦和保证记录材料与热辊之间不会因粘连而污染热辊并损伤成像结果，可以在成像涂层之上和支持体背面涂层中添加能够增加润滑能力、降低摩擦系数的有机或无机物，例如：石蜡、硅油、磷酸酯、脂肪酸盐、氟化聚乙烯以及石墨等，这些物质可以以固体研磨颗粒或者有机溶液的形式加入涂布液中，经涂布干燥后形成具有保护作用的涂层。这些材料可以单独使用，也可以联合使用。本发明优选在支持体的背面涂布具有防粘联、防静电并能够降低摩擦系数的背层，而且背层中优选添加一种或几种紫外吸收剂，以保证形成影像的光稳定性，便于长期存放。同时，背层的存在还可以使得在加热显影过程中形成的影像密度均匀。

保护层和背层的主体成分是粘合性树脂，这些粘合性树脂的主要意义在于可以形成透明且具有一定机械强度的透明薄膜保护层，而在涂布干燥之前，粘合性树脂可以保证上述润滑剂以分散状态存在而不会发生聚集，影响涂布效果。这些粘合性树脂可以是天然的：如各种骨胶、皮胶，也可以是人工合成的，如各种分子量的纤维素或其衍生物如纤维素乙酸酯、纤维素丁酸酯等，或者各种分子量的聚乙烯醇及其衍生物如聚乙烯醇缩丁醛等。

在上述的润滑剂和粘合性树脂之外，保护层和背层中还应该含有交联剂以及其他传统的添加剂例如防静电剂、抗氧化剂，同时还应该有适量以树脂分散体方式存在的紫外吸收剂，以保证记录材料形成的图像在长期保存过程中保持稳定，而不会因为吸收能量较高的紫外线而分解。但应该保证保护层和背层，尤其是保护层中的紫外吸收剂的吸收范围不会与微胶囊内部的光交联或光固化化合物的吸收峰重合，以得到尽可能高的光谱感光度，而且必须保证涂层的透明。

感光成像层中的光热敏微胶囊和显色剂微胶囊是记录材料形成影像的最主要的因素。二者的大小相当，显色剂微胶囊与光热敏微胶囊均包括囊壁和囊芯，二者的的主要不同在于显色剂微胶囊壁薄，玻璃点转化温度低，以保证在受热到一定程度时，可以迅速释放出内含物；然后，随着热传递，温度继续升高，光热敏微胶囊囊壁呈玻璃态，渗透性能提高，显色剂溶液可以迅速进入光热敏微胶囊，与染料前体反应形成影像。

光热敏微胶囊包括囊壁和囊芯，囊壁的材料为聚脲或聚氨酯，囊壁的玻璃化温度为70℃～200℃；囊芯包括染料前体、光引发剂、光聚合或光交联组分和溶剂。

光热敏微胶囊的囊芯中的光聚合或光交联组分包括含有双键的不饱和化合物或其低分子量的预聚物，这些组分能够通过自由基加成聚合或缩聚反应进行交联，形成具有一定强度的聚合物，该聚合物可以与染料前体形成固溶体，而且其玻璃点转化温度远高于进行显色反应的温度范围，从而保证囊芯选择性辐射曝光后固化，并可阻止染料前体与加热时渗透过囊壁的显色剂反应而产生有色物质。光聚合或光交联组分可以是单官能团或多官能团的单体或预聚物，包括多羟基醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯树脂、含有丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的环氧树脂、乙烯基苯、乙烯基醚或马来酰亚胺低聚物等，代表性的例子可以有：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、四丙烯酸季戊四醇酯、四甲基丙烯酸季戊四醇酯、羟基五丙烯酸二季戊四醇酯(DPHPA)、三丙二醇二丙稀酸酯(TPGDA)、新戊二醇二丙稀酸酯(NPGDA)、1.6—己二醇二丙稀酸酯(HDDA)、异冰片丙稀酸酯(IBOA)、苯氧乙基丙稀酸酯(PHEA)、及丙稀酸环氧树脂(如商品名SM6104、SM6109、EA200EA215等)、聚氨酯丙稀酸树脂(如商品名SM6200、SM6318、UA300、UA320等)、聚酯丙稀酸酯(如商品名PEA400等)等，另外，在辐射固化工业领域中广泛使用的大量类似的可聚合或交联单体，只要能够保证有足够的反应速度，并能够保证在记录材料储存期间对于微胶囊壁不具有渗透性和溶解性，都可以使用。

由于光聚合或光交联组分一般粘度比较大，所以在进行微胶囊化时，分散的颗粒不易得到理想的颗粒大小。为了得到理想的分散效果，可以在囊芯中加入溶剂，降低光聚合或光交联组分的粘度。

适合光热敏微胶囊的溶剂，可以是在传统卤化银成像领域分散油乳常用的高沸点有机溶剂，如：磷酸三丁酯，磷酸二甲苯酯，磷酸三甲苯酯，磷酸三辛酯，苯二甲酸二辛酯，苯二甲酸二丁酯、烷基联苯如烷基三联苯、烷基二联苯等或烷基萘如异丙基萘、β—甲基萘等。本发明优选β—甲基萘，因为β—甲基萘有一个特点：其熔点为39℃，所以在一般条件下是固体形式存在，但在温度稍高时，即呈液态。在染料前体溶解和分散以及微胶囊化步骤中，温度一般都高于此温度，但在微胶囊化完成，形成记录材料以后，一般条件下环境温度低于该温度，所以该溶剂以固体形式存在于微胶囊中，如此，可以更好的保证微胶囊中染料前体和光聚合或光交联组分不会因为缓慢的渗透作用而引起记录材料的灰雾上升，或者影像质量恶化。

这些高沸点溶剂可以配合使用适当的低沸点溶剂，常用的低沸点溶剂可以是乙酸乙酯、乙酸丁酯、环己酮等，但本发明优先使用的是乙酸乙酯；因为乙酸乙酯不仅对于一般的有机物都具有良好的溶解效果，而且从气味和环保考虑，也具有一定的优势。

用于光热敏微胶囊的光引发剂可以是辐射固化工业领域常用的各种光引发剂，如紫外光固化引发剂二苯甲酮、1—羟基—环己基苯酮(184)、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮-1(1173)、安息香二甲醚(651)等，也可以是如美国专利US4772530与US4772541中所列举的各种可见光范围的光引发剂。实际使用时，可以根据需要在传统的辐射固化领域使用的各种光敏剂中进行选择以满足不同的要求。

用于光热敏微胶囊的染料前体可以是在热敏纸和无炭复写纸技术中使用的任何染料前体，只要能够保证得到的记录材料在正常状态下是透明的即可。这类染料前体可以是萤烷、内酯、三芳基甲烷、噻嗪、吩嗪、吩噻嗪和三芳基吡啶等类型，如：结晶紫、结晶紫内酯、N—甲基—胺基—6—甲基—7—苯胺基萤烷等，染料前体是以纳米尺寸分散体的形式存在于微胶囊内的。

本发明提供的光热敏微胶囊可以使用现有的公知化学方法来制备，这些公知方法包括界面聚合法、原位聚合法、复合凝聚法以及相分离法中的任何一种。本发明提供的光热敏微胶囊的制备优选界面聚合法。微胶囊壁的材料可以是聚脲、聚氨酯、聚酯、聚碳酸酯等，优选聚脲或聚氨酯。

本发明使用的显色剂微胶囊包括囊壁和囊芯，囊壁材料具有70～150℃的玻璃点转化温度；囊芯中含有显色剂和溶剂，该显色剂可以是在热敏领域或无炭复写纸工业领域使用的传统显色剂，如双酚A，水扬酸衍生物及其锌盐、酚系缩合物、4，4’—二羟基二苯基砜等，但不限于上述品种。

本发明提供的显色剂微胶囊可以使用现有的公知化学方法来制备，如界面聚合法、原位聚合法、复合凝聚法以及相分离法中的任何一种，优选界面聚合法。

该显色剂微胶囊的特点是当光热敏记录材料被加热到高于显色剂中溶剂的沸点之上时，微胶囊可以迅速释放出显色剂溶液，使得显色剂可以更加迅速的渗透进入光热敏微胶囊内，并与染料前体发生电子传递反应，形成有色物质，并进一步产生光学影像。

为了改善记录材料的影像大密度和敏感程度，还可以在光热敏微胶囊或显色剂微胶囊中添加适当的增感剂。一般来说，在热敏传真纸工业中使用的增感剂大部分都可以在本发明中使用。

本发明的光热敏记录材料可以采用任何方式进行涂布，但考虑工业化和涂布表观的原因，优选使用坡流涂布、挤压涂布或落帘涂布方式，形成的涂层厚度为7～25微米。

本发明提供的光热敏记录材料可以通过曝光后均匀加热的方式进行显影，无需使用传统的湿法加工。

本发明的光热敏记录材料用于计算机打印、数字照相机各种数字技术采集的数字图像的硬拷贝输出，例如标签热打印，数字存储医疗影像的硬拷贝输出等。可以在环境友好的条件下，得到符合人们使用习惯的高品质光热敏图像，尤其是与现在市场上普遍使用的干银胶片体系相比，使用条件和影响质量相当，但生产和使用成本都可以明显降低，生产过程的环境污染问题明显优于干银胶片。特别适合计算机存储影像的输出拷贝，或者各种数字技术(如录像机、摄像机、数字相机等硬件设备)采集的图像的硬拷贝输出。

本发明提供的光热敏微胶囊，颗粒细小，使使用该光热敏微胶囊的记录材料在使用方便的同时，达到环保的目的和节约贵金属银的效果。

本发明提供的光热敏记录材料，涂布工艺简单，可以在保持热敏记录载体优势的同时，达到光敏记录体系的图像质量和信息容量。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明。

实施例1  光热敏微胶囊A的制备

将30g的ODB-2(龙盛公司)、10g的TMPTA、10g的GTA和4g的β-甲基萘加入到205毫升的反应瓶中，搅拌，加热溶解，待冷却到接近室温时，加入60g的D-110N与15ml的异佛乐酮二异氰酸酯作为油溶性聚合单体，并在安全灯下加入1.5ml的184作为光敏成分，加入8g的乙酸乙酯，搅拌，得到油相混合物。

在圆底的容器中加入400ml浓度为4.5％、醇解度为88％、平均聚合度为2245的聚乙烯醇(PVA)水溶液，并加入20ml 7#表面活性剂(中国乐凯公司生产)，搅拌，得到水相。

将上述得到的油相混合物缓慢加入到水相溶液中，使用高速剪切搅拌以9000r/min的速度分散7min，得到平均粒径为0.35um的油乳分散液。向油乳分散液中加入去离子水300ml，四乙烯五胺8克，然后在800r/min的搅拌速度下，于60℃下反应3小时，得到平均粒径0.36um的光热敏微胶囊A。

实施例2  光热敏微胶囊B的制备

将15g的CK-16(龙盛公司)、10g的7600、10g的GTA和4g的β-甲基萘加入到205毫升的反应瓶中，搅拌，加热溶解，待冷却到接近室温时，加入60g的D-110N与15ml的异佛乐酮二异氰酸酯作为油溶性聚合单体，并在安全灯下加入1.5ml的184作为光敏成分，加入8g的乙酸乙酯，搅拌，得到油相混合物。

在圆底的容器中加入400ml浓度为4.5％、醇解度为88％、平均聚合度为2295的聚乙烯醇(PVA)水溶液，并加入20ml的7#表面活性剂(中国乐凯公司生产)，搅拌，得到水相。

将上述得到的油相混合物缓慢加入到水相溶液中，使用高速剪切搅拌以4000r/min的速度分散7min，得到平均粒径为0.79um的油乳分散液。向油乳分散液中加入去离子水300ml，四乙烯五胺8克，然后在800r/min的搅拌速度下，于60℃下反应3小时，得到平均粒径0.8um的光热敏微胶囊B。

实施例3  光热敏微胶囊C的制备

将30g染料前体ODB(龙盛公司)和6g染料前体BLACK 15(维迅公司)以及10g的TMPTA、10g的DPHPA和4g的β-甲基萘加入到205毫升的反应瓶中，搅拌，加热溶解，待冷却到接近室温时，加入60g的D-110N与15ml的异佛乐酮二异氰酸酯作为油溶性聚合单体，并在安全灯下加入1.5ml的184作为光敏成分，加入8g的乙酸乙酯，搅拌，得到油相混合物。

在圆底的容器中加入400ml浓度为4.5％、醇解度为88％、平均聚合度为2295的聚乙烯醇(PVA)水溶液，并加入20ml的7#表面活性剂(中国乐凯公司生产)，搅拌，得到水相。

将上述得到的油相混合物缓慢加入到水相溶液中，使用高速剪切搅拌以15000r/min的速度分散7min，得到平均粒径为0.1um的油乳分散液。向油乳分散液中加入去离子水300mi，四乙烯五胺8克，然后在800r/min的搅拌速度下，于60℃下反应3小时，得到平均粒径0.1um的光热敏微胶囊C。

实施例4  光热敏微胶囊D的制备

将30g的ODB-2(龙盛公司)、3g的CK-16(龙盛公司)、10g的HDDA、10g的SM6200和4g的β-甲基萘加入到205毫升的反应瓶中，搅拌，加热溶解，待冷却到接近室温时，加入60g的D-110N与15ml的异佛乐酮二异氰酸酯作为油溶性聚合单体，并在安全灯下加入1.5ml的184作为光敏成分，加入8g的乙酸乙酯，搅拌，得到油相混合物。

在圆底的容器中加入400ml浓度为4.5％、醇解度为88％、平均聚合度为2295的聚乙烯醇(PVA)水溶液，并加入20ml的7#表面活性剂(中国乐凯公司生产)，搅拌，得到水相。

将上述得到的油相混合物缓慢加入到水相溶液中，使用高速剪切搅拌以6000r/min的速度分散7min，得到平均粒径为0.54um的油乳分散液。向油乳分散液中加入去离子水300ml，四乙烯五胺8克，然后在800r/min的搅拌速度下，于60°C下反应3小时，得到平均粒径0.54um的光热敏微胶囊D。

实施例5  光热敏记录材料的制备

(一)显色剂微胶囊的制备

1.显色剂微胶囊F的制备

將13克磷酸三苯酯、100克乙酸乙酯加入到500毫升反应瓶中，搅拌下加入40克4-羟基-4’-异丙基二苯砜，加热溶解，待冷却到接近室温时，再加入10克油溶性聚合单体TDI，搅拌，得到显色剂混合溶液。

在圆底的容器中加入400ml浓度为4.5％、醇解度为88％、平均聚合度为3450的聚乙烯醇水溶液，并加入20ml的1292表面活性剂(中国乐凯胶片集团公司生产)，搅拌，得到水相。

将显色剂混合溶液缓慢加入到水相中，然后在9000r/min的速度下分散15min，得到平均粒径为0.35um的油乳分散液。向该油乳分散液中加入去离子水100ml，四乙烯五胺1克，然后以800r/min的搅拌速度，在55℃下反应5小时，得到平均粒径为0.35um显色剂微胶囊E。

2.显色剂微胶囊F的制备

將13克磷酸三丁酯、100克乙酸乙酯加入到500毫升反应瓶中，搅拌下加入40克对羟基苯甲酸苄酯，加热溶解，待冷却到接近室温时，再加入10克油溶性聚合单体TDI，搅拌，得到显色剂混合溶液。

在圆底的容器中加入400ml浓度为4.5％、醇解度为88％、平均聚合度为3550的聚乙烯醇水溶液，并加入20ml的1292表面活性剂(中国乐凯胶片集团公司生产)，搅拌，得到水相。

将显色剂混合溶液缓慢加入到水相中，然后在6000r/min的速度下分散15min，得到平均粒径为0.54um的油乳分散液。向该油乳分散液中加入去离子水100ml，四乙烯五胺1克，然后以800r/min的搅拌速度，在55℃下反应5小时，得到平均粒径为0.54um显色剂微胶囊F。

3.显色剂微胶囊G的制备

將13克磷酸二甲苯酯、100克乙酸乙酯加入到500毫升反应瓶中，搅拌下加入20克4-羟基-4’-异丙基二苯砜和20g对羟基苯甲酸苄酯，加热溶解，待冷却到接近室温时，再加入10克油溶性聚合单体TDI，搅拌，得到显色剂混合溶液。

在圆底的容器中加入400ml浓度为4.5％、醇解度为88％、平均聚合度为3500的聚乙烯醇水溶液，并加入20ml的1292表面活性剂(中国乐凯胶片集团公司生产)，搅拌，得到水相。

将显色剂混合溶液缓慢加入到水相中，然后在4000r/min的速度下分散15min，得到平均粒径为0.79um的油乳分散液。向该油乳分散液中加入去离子水100ml，四乙烯五胺1克，然后以800r/min的搅拌速度，在55℃下反应5小时，得到平均粒径为0.79um显色剂微胶囊G。

4.显色剂微胶囊H的制备

將13克磷酸三酚酯、100克乙酸乙酯加入到500毫升反应瓶中，搅拌下加入20克4-羟基-4’-异丙基二苯砜和20克的对羟基苯甲酸苄酯，加热溶解，待冷却到接近室温时，再加入10克油溶性聚合单体TDI，搅拌，得到显色剂混合溶液。

在圆底的容器中加入400ml浓度为4.5％、醇解度为88％、平均聚合度为3500的聚乙烯醇水溶液，并加入20ml的1292表面活性剂(中国乐凯胶片集团公司生产)，搅拌.得到水相。

将显色剂混合溶液缓慢加入到水相中，然后在11000r/min的速度下分散15min，得到平均粒径为0.21um的油乳分散液。向该油乳分散液中加入去离子水100ml，四乙烯五胺1克，然后以800r/min的搅拌速度，在55℃下反应5小时，得到平均粒径为0.2um显色剂微胶囊H。

(二)成像层涂布液制备

按照下表中给出的用量，将上述制备的光热敏微胶囊和显色剂微胶囊在一个带有搅拌的容器中均匀混和，并加入表面活性剂，即得到成像涂层涂布液。

表1 成像层涂布液配料表

 

序号	光热敏微胶囊(225g)	显色剂微胶囊(260g)	表面活性剂(6ml)
				1	A	E	1292
2	B	E	1292
				3	C	E	1292
4	D	E	1292
				5	B	G	1292
6	B	H	1292
				7	C	G	1292
8	C	H	1292

(三)隔层涂布液制备

在一个带有搅拌的容器中加入180g照相明胶和3000g去离子水，溶涨30min，然后加热到45℃充分溶解，加入15ml甲醛溶液作为坚膜剂，加入15ml8％的1292作为表面活性剂以及10毫升50％的磺化聚苯乙烯，得到隔层涂布液。

(四)保护层制备

将下述各种添加剂按照表2中所列的用量在容器中充分均匀混和，得到保护层涂布液。

表2 保护层配料表

 

物料名称	浓度	用量
			羟甲基纤维素溶液(分子量3万)	6％	3000ml
硬脂酸的聚乙烯醇分散液	8％	100ml
			硬脂酸锌的聚乙烯醇分散液	8％	100ml
液体石蜡分散液	15％	200ml
			硅油分散液	20％	150ml

 

紫外吸收剂分散液	40％	60ml
			十八酰胺分散液	25％	45ml
硬脂酸钙分散液	19％	80ml
			硼酸溶液	4％	280ml
1292	8％	70ml
			7号表面活性剂	8％	70ml
全氟辛酸胺	5％	18ml

(五)涂布

将上述得到的各涂布液用挤压涂布方式，以成像层、隔层、保护层分别100、25、20ml/m²的涂布量进行涂布，并充分干燥，得到样品胶片，测试胶片性能，测试结果见表3

表3 不同曝光条件下的密度对应表

 

样品胶片序号	最小密度	曝光部分密度	未曝光区密度
				1	0.21	0.89	1.45
2	0.22	0.95	1.53
				3	0.22	0.99	1.47
4	0.22	0.87	1.49
				5	0.22	0.96	2.15
6	0.22	0.99	2.07
				7	0.22	0.87	1.97
8	0.22	0.91	1.89

备注：

1.本发明选择一般的低压汞灯作为曝光光源。将制备的样品胶片在紫外灯下进行曝光，曝光时间2秒，然后使用热鼓加热仪进行热显影。热显影的条件是加热温度120°C，持续时间3秒。

2.在最小密度中，含支持体片基的密度为0.18。

Claims (7)

1.一种光热敏微胶囊，它包括囊壁和囊芯，所述囊壁的材料为聚脲或聚氨酯，其特征是，囊芯包括染料前体、光引发剂、光聚合或光交联组分和溶剂；所述染料前体为萤烷染料前体。

2.根据权利要求1所述的微胶囊，其特征是，所述囊芯中的溶剂为β-甲基萘。

3.一种包含权利要求1或2所述含有光热敏微胶囊的光热敏记录材料，包括一个透明的支持体，在支持体一面涂有感光成像层、隔层和保护层，支持体的另一面涂有紫外吸收层，其特征是，所述感光成像层包含光热敏微胶囊和显色剂微胶囊。

4.根据权利要求3所述的光热敏记录材料，其特征是，所述光热敏微胶囊的平均粒径在0.1～0.8微米。

5.根据权利要求4所述的光热敏记录材料，其特征是，所述光热敏微胶囊的平均粒径在0.2～0.6微米。

6.根据权利要求3所述的光热敏记录材料，其特征是，所述显色剂微胶囊的平均粒径在0.2～0.8微米。

7.根据权利要求6所述的光热敏记录材料，其特征是，所述显色剂微胶囊的平均粒径在0.3～0.6微米。