CN100475039C - 除草剂-安全剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种除草剂-安全剂组合物,其包含(A)一种或多种式(I)化合物或其盐,和(B)一种或多种安全剂;在式(I)中,A为氮或CR11-基团,R11为氢、烷基、卤素和卤烷基;R1为氢或任选经取代的选自下组的基团:烷基、烷氧基、烷氧烷基、烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、芳烷基和芳基,R2为氢、卤素或分别任选经卤素取代的分别具有1至6个碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基,R3为氢、卤素或分别任选经卤素取代的分别具有1至6个碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基,R4-R7各自独立地为氢、卤素、氰基、氰硫基或分别任选经卤素取代的分别具有1至3个碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、烷基羰基、烷氧羰基、烷基氨基羰基,R8为氢、卤素、氰基、氰硫基或分别任选经卤素取代的分别具有1至3个碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、烷基羰基、烷氧羰基、烷基氨基羰基,其中在上述基团中,烷基和亚烷基可以分别含有1至6个碳原子,烯基和炔基可以分别含有2至6个碳原子,环烷基可以分别含有3至6个碳原子,并且芳基可以分别含有6或10个碳原子。
Description
本发明涉及植物保护组合物技术领域,尤其是高度适用于控制有用作物中的有害植物的除草剂-安全剂组合物。
US 5,476,936公开了控制广谱杂草的除草活性化合物。然而,其中的部分活性化合物并不完全与某些重要的作物如谷类相容。因此在部分作物中,它们的使用不能确保所需的控制有害植物的广谱除草活性。
本发明的目标是提供提高上述除草剂在重要作物中的选择性的除草组合物。出人意外地,该目标通过本发明的除草剂-安全剂组合物来达到。
因此,本发明提供一种除草剂-安全剂组合物,其包含
(A)一种或多种式(I)化合物或其盐
其中
A为氮或CR11-基团,
其中
R11为氢、烷基、卤素和卤烷基,
R1为氢或任选经取代的选自下组的基团:烷基、烷氧基、烷氧烷基、烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、芳烷基和芳基,
R2为氢、卤素或分别任选经卤素取代的分别具有1至6个碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基,
R3为氢、卤素或分别任选经卤素取代的分别具有1至6个碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基,
R4-R7各自独立地为氢、卤素、氰基、氰硫基或分别任选经卤素取代的分别具有1至3个碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、烷基羰基、烷氧羰基、烷基氨基羰基,
R8为氢、卤素、氰基、氰硫基或分别任选经卤素取代的分别具有1至3个碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、烷基羰基、烷氧羰基、烷基氨基羰基,
其中在上述基团中,烷基和亚烷基可以分别含有1至6个碳原子,烯基和炔基可以分别含有2至6个碳原子,环烷基可以分别含有3至6个碳原子,并且芳基可以分别含有6或10个碳原子;和
(B)一种或多种安全剂。
本发明的除草剂-安全剂组合物还可以包含其它的组分,例如不同类型的植物保护剂和/或制剂助剂和/或植物保护中的常规添加剂,或该组合物可以与这些其它组分一起使用。
除草剂(A)和安全剂(B)可以以已知方法施用,例如一起施用(例如以共制剂或桶混物形式),或分别施用至例如植物、植物部分、植物种子或植物生长区域。可以例如以多份施用单个活性化合物或除草剂-安全剂组合物(顺序施用),例如苗前施用后,随后着苗后施用,或早期苗后施用后,随后中期或晚期苗后施用。这里优选的是同时或几乎同时施用所述的活性化合物组合。还可以将单个活性化合物或除草剂-安全剂组合物用于拌种。
上述式(I)化合物包括所有的立体异构体及其混合物,尤其是包括外消旋混合物-若可以是对映异构体的话-则可以是各个生物活性对映异构体。
式(I)化合物及其盐是已知的,其制备方法已知于例如US5,476,936,该文献引入本发明以作参考。
优选的除草剂(A)为如下式(I)化合物及其盐
其中
A为氮或CH-基团,
R1为氢或分别任选经卤素取代的分别具有直至3个碳原子的选自下组的基团:烷基、烷氧基、烷氧烷基、烯基和炔基,
R2为氢、卤素或分别任选经卤素取代的在烷基中分别具有1至3个碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基,
R3为氢、卤素或分别任选经卤素取代的在烷基中分别具有1至3个碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基,
R4-R7各自独立地为氢、卤素、氰基、氰硫基或分别任选经卤素取代的在烷基中分别具有1至3个碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、烷基羰基、烷氧羰基或烷基氨基羰基,
R8为氢、卤素、氰基、氰硫基或分别任选经卤素取代的在烷基中分别具有1至3个碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、烷基羰基、烷氧羰基或烷基氨基羰基,
优选的除草剂(A)还可以是通过常规方法由式(I)化合物和碱所获得的盐,所述碱为例如氢氧化钠、氢化钠、氨基钠和碳酸钠、氢氧化钾、氢化钾、氨基钾和碳酸钾,或氢氧化钙、氢化钙、氨基钙和碳酸钙,C1-C4-烷醇钠或C1-C4-烷醇钾、氨、C1-C4-烷基胺、二-(C1-C4-烷基)-胺或三-(C1-C4-烷基)-胺。
尤其优选的除草剂(A)为如下式(I)化合物及其盐
其中
A为氮或CH-基团,
R1为氢、甲基、乙基、甲氧基、甲氧基甲基或乙氧基,
R2为氢、氯、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、甲硫基、甲基氨基或二甲基氨基,
R3为氢、氯、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、甲硫基、甲基氨基或二甲基氨基,
R4-R7各自独立地为氢、氟、氯、氰基,或分别任选经氯或氟取代的甲基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、甲氧羰基和乙氧羰基,优选氢,
R8为氢、氟、氯、溴、氰基,或任选经氯或氟取代的甲基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、甲基氨基或二甲基氨基,优选氢。
尤其优选的除草剂(A)为如下式(I)化合物及其盐,尤其是其碱金属盐,
其中
A为氮,
R1为氢或甲基,
R2为氢、氯、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、甲硫基、甲基氨基或二甲基氨基,
R3为氢、氯、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、甲硫基、甲基氨基或二甲基氨基,
R4-R7为氢,
R8为氢。
另外尤其优选的除草剂(A)为如下式(I)化合物及其盐,尤其是其碱金属盐,
其中
A为CH-基团,
R1为氢或甲基,
R2为氢、氯、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、甲硫基、甲基氨基或二甲基氨基,
R3为氢、氯、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、甲硫基、甲基氨基或二甲基氨基,
R4-R7为氢,
R8为氢。
上述常规或优选的基团定义可以视需要彼此相结合,即包括所述优选范围之间的结合。
即使未明确说明,在基团定义中所述的烃基例如烷基、烯基或炔基可以是直链或支链的,其包括与杂原子的组合,例如烷氧基、烷硫基、卤烷基或烷基氨基。
视需要,盐可以由式(I)化合物制得,例如金属盐,例如碱金属(例如Na,K)盐或碱土金属(例如Ca,Mg)盐或铵盐或胺盐。通过形成盐的常规方法以简单的方式获得这类盐,例如将式(I)化合物溶解或分散在适宜的稀释剂中,例如二氯甲烷、丙酮、叔丁基甲醚或甲苯,并且加入适宜的碱。随后该盐可以-视需要在持续搅拌后-通过浓缩或抽气过滤加以分离。
用作除草剂(A)的化合物实例如下表1所提及,其中使用如下缩写:
Smp.=熔点
Zers.oder Z.=分解作用下
(+)=所指示的熔点(Smp.)表示各自的钠盐,即其中-SO2-NH-基团的氢由钠取代的相应化合物。
表1:式(I)化合物实例,其中
R4=R5=R6=R7=R8=H:
Bsp.-Nr. | R<sup>1</sup> | A | R<sup>2</sup> | R<sup>3</sup> | Smp.(℃) |
I-1 | H | CH | OCH<sub>3</sub> | OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | 154 |
I-2 | H | CH | OCH<sub>3</sub> | CH<sub>3</sub> | |
I-3 | H | CH | OHC<sub>3</sub> | CH<sub>3</sub> | 180-181<sup>(+)</sup> |
I-4 | H | CH | OCH<sub>3</sub> | C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | |
I-5 | H | CH | OCH<sub>3</sub> | CF<sub>3</sub> | |
I-6 | H | CH | OCH<sub>3</sub> | OCF<sub>2</sub>H | |
I-7 | H | CH | OCH<sub>3</sub> | NHCH<sub>3</sub> | |
I-8 | H | CH | OCH<sub>3</sub> | N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | 199.5 |
I-9 | H | CH | OCH<sub>3</sub> | Cl | 110-111 |
I-10 | H | CH | OCH<sub>3</sub> | Cl | 175-178<sup>(+)</sup> |
I-11 | H | CH | OCH<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | 167-168 |
I-12 | H | CH | OCH<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | 171-172<sup>(+)</sup> |
I-13 | H | CH | OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | |
I-14 | H | CH | OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | 152-154<sup>(+)</sup> |
I-15 | H | CH | OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | CH<sub>3</sub> | |
I-16 | H | CH | OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | |
I-17 | H | CH | OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | CF<sub>3</sub> | |
I-18 | H | CH | OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | OCF<sub>2</sub>H | |
I-19 | H | CH | OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | NHCH<sub>3</sub> | |
I-20 | H | CH | OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | |
I-21 | H | CH | OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | Cl | 158-159 |
I-22 | H | CH | OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | Cl | 213<sup>(+)</sup> |
I-23 | H | CH | CH<sub>3</sub> | CH<sub>3</sub> | 153 |
I-24 | H | CH | CH<sub>3</sub> | C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | |
I-25 | H | CH | CH<sub>3</sub> | CF<sub>3</sub> | |
I-26 | H | CH | CH<sub>3</sub> | OCF<sub>2</sub>H | |
I-27 | H | CH | CH<sub>3</sub> | NHCH<sub>3</sub> | |
I-28 | H | CH | CH<sub>3</sub> | N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> |
Bsp.-Nr. | R<sup>1</sup> | A | R<sup>2</sup> | R<sup>3</sup> | Smp.(℃) |
I-29 | H | CH | CH<sub>3</sub> | Cl | 108-109 |
I-30 | H | CH | CH<sub>3</sub> | Cl | >300<sup>(+)</sup> |
I-31 | H | CH | C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | |
I-32 | H | CH | C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | CF<sub>3</sub> | |
I-33 | H | CH | C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | OCF<sub>2</sub>H | |
I-34 | H | CH | C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | NHCH<sub>3</sub> | |
I-35 | H | CH | C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | Cl | |
I-36 | H | CH | CF<sub>3</sub> | CF<sub>3</sub> | |
I-37 | H | CH | CF<sub>3</sub> | OCF<sub>2</sub>H | |
I-38 | H | CH | CF<sub>3</sub> | NHCH<sub>3</sub> | |
I-39 | H | CH | CF<sub>3</sub> | N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | |
I-40 | H | CH | CF<sub>3</sub> | Cl | |
I-41 | H | CH | OCF<sub>2</sub>H | OCF<sub>2</sub>H | |
I-42 | H | CH | OCF<sub>2</sub>H | NHCH<sub>3</sub> | |
I-43 | H | CH | OCF<sub>2</sub>H | N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | |
I-44 | H | CH | OCF<sub>2</sub>H | Cl | |
I-45 | H | CH | NHCH<sub>3</sub> | NHCH<sub>3</sub> | |
I-46 | H | CH | NHCH<sub>3</sub> | N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | |
I-47 | H | CH | NHCH<sub>3</sub> | Cl | |
I-48 | H | CH | N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | |
I-49 | H | CH | N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | Cl | |
I-50 | H | CH | Cl | Cl | |
I-51 | H | N | OCH<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | 255 |
I-52 | H | N | OCH<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | 159-162<sup>(+)</sup> |
I-53 | H | N | OCH<sub>3</sub> | OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | |
I-54 | H | N | OCH<sub>3</sub> | CH<sub>3</sub> | |
I-55 | H | N | OCH<sub>3</sub> | C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | |
I-56 | H | N | OCH<sub>3</sub> | CF<sub>3</sub> | |
I-57 | H | N | OCH<sub>3</sub> | OCF<sub>2</sub>H |
Bsp.-Nr. | R<sup>1</sup> | A | R<sup>2</sup> | R<sup>3</sup> | Smp.(℃) |
I-58 | H | N | OCH<sub>3</sub> | NHCH<sub>3</sub> | |
I-59 | H | N | OCH<sub>3</sub> | N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | |
I-60 | H | N | OCH<sub>3</sub> | N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | 156<sup>(+)</sup> |
I-61 | H | N | OCH<sub>3</sub> | Cl | |
I-62 | H | N | OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | |
I-63 | H | N | OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | CH<sub>3</sub> | |
I-64 | H | N | OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | |
I-65 | H | N | OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | CF<sub>3</sub> | |
I-66 | H | N | OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | OCF<sub>2</sub>H | |
I-67 | H | N | OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | NHCH<sub>3</sub> | |
I-68 | H | N | OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | |
I-69 | H | N | OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | Cl | |
I-70 | H | N | OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | Cl | 213<sup>(+)</sup> |
I-71 | H | N | CH<sub>3</sub> | CH<sub>3</sub> | |
I-72 | H | N | CH<sub>3</sub> | C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | |
I-73 | H | N | CH<sub>3</sub> | CF<sub>3</sub> | |
I-74 | H | N | CH<sub>3</sub> | OCF<sub>2</sub>H | |
I-75 | H | N | CH<sub>3</sub> | NHCH<sub>3</sub> | |
I-76 | H | N | CH<sub>3</sub> | N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | |
I-77 | H | N | CH<sub>3</sub> | Cl | |
I-78 | H | N | C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | |
I-79 | H | N | C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | CF<sub>3</sub> | |
I-80 | H | N | C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | OCF<sub>2</sub>H | |
I-81 | H | N | C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | NHCH<sub>3</sub> | |
I-82 | H | N | C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | Cl | |
I-83 | H | N | CF<sub>3</sub> | CF<sub>3</sub> | |
I-84 | H | N | CF<sub>3</sub> | OCF<sub>2</sub>H | |
I-85 | H | N | CF<sub>3</sub> | NHCH<sub>3</sub> | |
I-86 | H | N | CF<sub>3</sub> | N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> |
Bsp.-Nr. | R<sup>1</sup> | A | R<sup>2</sup> | R<sup>3</sup> | Smp.(℃) |
I-87 | H | N | CF<sub>3</sub> | Cl | |
I-88 | H | N | OCF<sub>2</sub>H | OCF<sub>2</sub>H | |
I-89 | H | N | OCF<sub>2</sub>H | NHCH<sub>3</sub> | |
I-90 | H | N | OCF<sub>2</sub>H | N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | |
I-91 | H | N | OCF<sub>2</sub>H | Cl | |
I-92 | H | N | NHCH<sub>3</sub> | NHCH<sub>3</sub> | |
I-93 | H | N | NHCH<sub>3</sub> | N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | |
I-94 | H | N | NHCH<sub>3</sub> | Cl | |
I-95 | H | N | N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | |
I-96 | H | N | N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | Cl | |
I-97 | H | N | Cl | Cl | |
I-98 | CH<sub>3</sub> | N | OCH<sub>3</sub> | OCH<sub>3</sub> | |
I-99 | CH<sub>3</sub> | N | OCH<sub>3</sub> | OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | |
I-100 | CH<sub>3</sub> | N | OCH<sub>3</sub> | CH<sub>3</sub> | |
I-101 | CH<sub>3</sub> | N | OCH<sub>3</sub> | C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | |
I-102 | CH<sub>3</sub> | N | OCH<sub>3</sub> | CF<sub>3</sub> | |
I-103 | CH<sub>3</sub> | N | OCH<sub>3</sub> | OCF<sub>2</sub>H | |
I-104 | CH<sub>3</sub> | N | OCH<sub>3</sub> | NHCH<sub>3</sub> | |
I-105 | CH<sub>3</sub> | N | OCH<sub>3</sub> | N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | |
I-106 | CH<sub>3</sub> | N | OCH<sub>3</sub> | Cl | |
I-107 | CH<sub>3</sub> | N | OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | |
I-108 | CH<sub>3</sub> | N | OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | CH<sub>3</sub> | |
I-109 | CH<sub>3</sub> | N | OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | |
I-110 | CH<sub>3</sub> | N | OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | CF<sub>3</sub> | |
I-111 | CH<sub>3</sub> | N | OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | OCF<sub>2</sub>H | |
I-112 | CH<sub>3</sub> | N | OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | NHCH<sub>3</sub> | |
I-113 | CH<sub>3</sub> | N | OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | |
I-114 | CH<sub>3</sub> | N | OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | Cl | |
I-115 | CH<sub>3</sub> | N | CH<sub>3</sub> | CH<sub>3</sub> |
Bsp.-Nr. | R<sup>1</sup> | A | R<sup>2</sup> | R<sup>3</sup> | Smp.(℃) |
I-116 | CH<sub>3</sub> | N | CH<sub>3</sub> | C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | |
I-117 | CH<sub>3</sub> | N | CH<sub>3</sub> | CF<sub>3</sub> | |
I-118 | CH<sub>3</sub> | N | CH<sub>3</sub> | OCF<sub>2</sub>H | |
I-119 | CH<sub>3</sub> | N | CH<sub>3</sub> | NHCH<sub>3</sub> | |
I-120 | CH<sub>3</sub> | N | CH<sub>3</sub> | N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | |
I-121 | CH<sub>3</sub> | N | CH<sub>3</sub> | Cl | |
I-122 | CH<sub>3</sub> | N | C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | |
I-123 | CH<sub>3</sub> | N | C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | CF<sub>3</sub> | |
I-124 | CH<sub>3</sub> | N | C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | OCF<sub>2</sub>H | |
I-125 | CH<sub>3</sub> | N | C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | NHCH<sub>3</sub> | |
I-126 | CH<sub>3</sub> | N | C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | Cl | |
1-127 | CH<sub>3</sub> | N | CF<sub>3</sub> | CF<sub>3</sub> | |
I-128 | CH<sub>3</sub> | N | CF<sub>3</sub> | OCF<sub>2</sub>H | |
I-129 | CH<sub>3</sub> | N | CF<sub>3</sub> | NHCH<sub>3</sub> | |
I-130 | CH<sub>3</sub> | N | CF<sub>3</sub> | N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | |
I-131 | CH<sub>3</sub> | N | CF<sub>3</sub> | Cl | |
I-132 | CH<sub>3</sub> | N | OCF<sub>2</sub>H | OCF<sub>2</sub>H | |
1-133 | CH<sub>3</sub> | N | OCF<sub>2</sub>H | NHCH<sub>3</sub> | |
I-134 | CH<sub>3</sub> | N | OCF<sub>2</sub>H | N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | |
I-135 | CH<sub>3</sub> | N | OCF<sub>2</sub>H | Cl | |
I-136 | CH<sub>3</sub> | N | NHCH<sub>3</sub> | NHCH<sub>3</sub> | |
I-137 | CH<sub>3</sub> | N | NHCH<sub>3</sub> | N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | |
I-138 | CH<sub>3</sub> | N | NHCH<sub>3</sub> | Cl | |
I-139 | CH<sub>3</sub> | N | N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | |
I-140 | CH<sub>3</sub> | N | N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | Cl | |
I-141 | CH<sub>3</sub> | N | Cl | Cl | |
1-142 | H | N | N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> | OCH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> | 158 |
I-143 | H | CH | Cl | OCH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> | 204-205 |
I-144 | H | CH | Cl | OCH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> |
Bsp.-Nr. | R<sup>1</sup> | A | R<sup>2</sup> | R<sup>3</sup> | Smp.(℃) |
I-145 | H | CH | Cl | OCH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> | 207<sup>(+)</sup> |
除草剂(A)抑制乙酰乳酸合酶(ALS),从而抑制植物中的蛋白质合成。根据外部条件,例如温度和湿度,以及所使用除草剂的类型,除草剂(A)的施用量可以在较大范围内变化,例如介于0.001g和500gAS/ha(在下文中,AS/ha表示“每公顷的活性物质”=基于100%的纯活性化合物)之间。在利用0.01g至200g AS/ha的施用量施用除草剂(A)时,优选化合物I-1至I-145,通过苗前和苗后方法控制相对广谱的有害植物,例如一年生和多年生单子叶或双子叶杂草以及不期望的作物。在本发明的组合物中,施用量通常较低,例如其范围为0.001g至100g AS/ha,优选为0.005g至50g AS/ha,尤其优选为0.01g至9g AS/ha。
除草剂(A)适用于控制如下作物中的有害植物:例如经济重要性农作物,例如单子叶农作物如谷类(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦)、水稻、玉米、粟,或双子叶农作物如糖用甜菜、油菜、棉花、向日葵和豆类例如大豆属(例如Glycine max.(大豆),例如非转基因的Glycine max.(例如常规栽培品种,例如STS栽培品种),或转基因Glycine max.(例如RR-大豆或LL-大豆),及其杂交品种)、菜豆属、豌豆属、野豌豆属和落花生属,或来自于不同植物种类的蔬菜作物,例如马铃薯、韭葱、甘蓝、胡萝卜、西红柿、洋葱,以及长期作物(permanent crops)和种植作物,例如仁果和核果、浆果、葡萄、三叶胶树(Hevea)、香蕉、甘蔗、咖啡、茶、柑橘、坚果种植植物、草坪、棕榈种植植物和森林种植植物。对于施用本发明的除草剂-安全剂组合物(A)+(B)来说,这些作物也是优选的;尤其优选的是施用于谷类(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦)、水稻、玉米、粟、糖用甜菜、甘蔗、向日葵、油菜和棉花中。除草剂-安全剂组合物(A)+(B)还可以用于耐受性和非耐受性突变作物和耐受性和非耐受性转基因作物中,例如对咪唑啉酮除草剂、莠去津、草铵膦或草甘膦有抗性的玉米、水稻、谷类、油菜和大豆中。
作为组分(B)的安全剂应理解为能降低植物保护剂例如除草剂在作物中的植物毒性作用的化合物。
安全剂(B)优选选自下组:
a)式(II)至(IV)的化合物,
其中符号和指数如下所定义:
n’为0至5的自然数,优选0至3;
T为未经取代或经一个或两个(C1-C4)烷基或[(C1-C3)-烷氧基]-羰基取代的(C1-C2)-烷二基;
W为未经取代或经取代的二价杂环基团,其选自具有1至3个氮或氧杂环原子的部分饱和或芳族五元杂环的基团,其中该环包含至少一个氮原子和至多一个氧原子,优选选自下组(W1)至(W4)的基团,
m’为0或1;
R17,R19相同或不同,并且为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、硝基或(C1-C4)卤烷基;
R18,R20相同或不同,并且为OR24,SR24或NR24R25,或饱和或不饱和的具有至少一个氮原子和高达3个杂原子的3-至7-元杂环,优选选自由氧和硫组成的基团,其通过氮原子连于(II)或(III)中的羰基,并且其是未经取代的或经(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基取代的,和任选经取代的苯基,优选式OR24,NHR25或N(CH3)2的基团,尤其是式OR24的基团;
R24为氢或优选具有总计1至18个碳原子的未经取代或经取代的脂肪族烃基;
R25为氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基或经取代或未经取代的苯基;
RX为H、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C8)-烷基、氰基或COOR26,其中R26为氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、(C1-C6)-羟烷基、(C3-C12)-环烷基或三-(C1-C4)-烷基甲硅烷基;
R27,R28,R29相同或不同,并且为氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤烷基、(C3-C12)-卤烷基或经取代或未经取代的苯基;
R21为(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-卤烯基、(C3-C7)-环烷基,优选为二氯甲基;
R22,R23相同或不同,并且为氢、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-炔基、(C1-C4)-卤烷基、(C2-C4)-卤烯基、(C1-C4)-烷基氨甲酰基-(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-烯基氨甲酰基-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、二氧戊环基-(C1-C4)-烷基、噻唑基、呋喃基、呋喃基烷基、噻吩基、哌啶基,经取代或未经取代的苯基,或R22和R23一起形成经取代或未经取代的杂环,优选噁唑、噻唑、哌啶、吗啉、六氢嘧啶或苯并噁嗪环;
b)一种或多种选自下组的化合物:
1,8-萘二甲酸酐,
二苯基甲氧基乙酸甲酯,
1-(2-氯苄基)-3-(1-甲基-1-苯乙基)脲(苄草隆),
S-2-乙基硫代乙基二硫代磷酸O,O-二乙酯(乙拌磷),
4-氯苯基-甲基氨基甲酸酯(Mephenate),
O-苯基硫代磷酸O,O-二乙酯(Dietholate),
4-羧基-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-4-乙酸(CL-304415,CAS-Regno:31541-57-8),
氰基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈(解草胺腈),
1,3-二氧戊环基-2-基甲氧亚氨基(苯基)乙腈(解草腈),
4′-氯-2,2,2-三氟苯乙酮O-1,3-二氧戊环基-2-基甲基肟(氟草肟),
4,6-二氯-2-苯基嘧啶(解草啶),
2-氯-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-羧酸苄酯(解草胺),
2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧戊环(MG-191),
N-(4-甲基苯基)-N′-(1-甲基-1-苯乙基)脲(香草隆),
(2,4-二氯苯氧基)乙酸(2,4-D),
(4-氯苯氧基)乙酸,
(R,S)-2-(4-氯-邻-甲苯氧基)丙酸(2甲4氯丙酸),
4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-DB),
(4-氯-邻-甲苯氧基)乙酸(MCPA),
4-(4-氯-邻-甲苯氧基)丁酸,
4-(4-氯苯氧基)丁酸,
3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏),
3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸1-(乙氧羰基)乙酯(Lactidichlor)及其盐和酯,优选(C1-C8)酯;
c)式(V)的N-酰基磺酰胺及其盐
其中
R30为氢、烃基、烃氧基、烃硫基或杂环基(其优选经由一个碳原子附着的),其中最后4个所述基团是未经取代或经一个或多个相同或不同的选自下组基团取代的:卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、甲酰基、羧酰胺、磺酰胺和式-Za-Ra的基团,
其中各烃基部分优选具有1至20个碳原子,并且包含取代基的含碳基团R30优选具有1至30个碳原子;
R31为氢或(C1-C4)-烷基,优选氢,或
R30和R31与式-CO-N-的基团一并为3-至8-元饱和或不饱和环的基团;
R32相同或不同,并且为卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、甲酰基、CONH2、SO2NH2或式-Zb-Rb的基团;
R33为氢或(C1-C4)-烷基,优选氢;
R34相同或不同,并且为卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、CHO、CONH2、SO2NH2或式-Zc-Rc的基团;
Ra为烃基或杂环基,其中最后两个所述基团是未经取代的或经一个或多个相同或不同的选自下组基团取代的:卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、单-和二-[(C1-C4)-烷基]-氨基,或由烷基取代,其中多个、优选2或3个非相邻的CH2-基团各自被氧原子代替;
Rb、Rc相同或不同,并且为烃基或杂环基,其中最后两个所述基团是未经取代的或经一个或多个相同或不同的选自下组基团取代的:卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、磷酰基、卤代-(C1-C4)-烷氧基、单-和二-[(C1-C4)-烷基]-氨基,或烷基,其中多个、优选2或3个非相邻的CH2-基团各自被氧原子代替;
Za为下式的二价基团:-O-、-S-、-CO-、-CS-、-CO-O-、-CO-S-、-O-CO-、-S-CO-、-SO-、-SO2-、-NR*-、-CO-NR*-、-NR*-CO-、-SO2-NR*-或-NR*-SO2-,其中在所述二价基团右边的键是键接于基团Ra的,并且在最后5个所述基团中的R*各自独立地为H、(C1-C4)-烷基或卤代-(C1-C4)-烷基;
Zb、Zc各自独立地为直键或下式的二价基团:-O-、-S-、-CO-、-CS-、-CO-O-、-CO-S-、-O-CO-、-S-CO-、-SO-、-SO2-、-NR*-、-SO2-NR*-、-NR*-SO2-、-CO-NR*-或-NR*-CO-,其中在所述二价基团右边的键是键接于基团Rb或Rc的,并且在最后5个所述基团中的R*各自独立地为H、(C1-C4)-烷基或卤代-(C1-C4)-烷基;
n为0至4的整数,优选0、1或2,尤其是0或1,和
m为0至5的整数,优选0、1、2或3,尤其是0、1或2;
d)式(VI)的酰基氨磺酰基苯酰胺类,视需要以其盐形式,
其中
X3为CH或N;
R35为氢、杂环基或烃基,其中最后两个所述基团是任选经一个或多个相同或不同的选自下组基团取代的:卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、CHO、CONH2、SO2NH2和Za-Ra;
R36为氢、羟基、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烯氧基,其中最后5个所述基团是任选经一个或多个相同或不同的选自下组基团取代的:卤素、羟基、羟基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基和(C1-C4)-烷硫基,或
R35和R36与其所负载的氮原子一并为3-至8-元饱和或不饱和环;
R37为卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、CHO、CONH2、SO2NH2或Zb-Rb;
R38为氢、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-烯基或(C2-C4)-炔基;
R39为卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、磷酰基、CHO、CONH2、SO2NH2或Zc-Rc;
Ra为碳链被氧原子间断一次或多次的(C2-C20)-烷基,或为杂环基或烃基,其中最后两个所述基团是任选经一个或多个相同或不同的选自下组基团取代的:卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、单-和二-[(C1-C4)-烷基]-氨基;
Rb、Rc相同或不同,并且为碳链被氧原子间断一次或多次的(C2-C20)-烷基,或为杂环基或烃基,其中最后两个所述基团是任选经一个或多个相同或不同的选自下组基团取代的:卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、磷酰基、(C1-C4)-卤烷氧基、单-和二-[(C1-C4)-烷基]-氨基;
Za为选自下组的二价单元:O,S,CO,CS,C(O)O,C(O)S,SO,SO2,NRd,C(O)NRd或SO2NRd;
Zb,Zc相同或不同,并且为直键或选自下组的二价单元:O,S,CO,CS,C(O)O,C(O)S,SO,SO2,NRd,SO2NRd或C(O)NRd;
Rd为氢、(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-卤烷基;
n为0至4的整数,和
若X为CH,则m为0至5的整数,若X为N,则m为0至4的整数;
e)酰基氨磺酰基苯酰胺类的化合物,例如下式(VII),其已知于例如WO 99/16744,
例如其中为如下定义的化合物:
R21=环丙基并且R22=H(S3-1=4-环丙基氨基羰基-N-(2-甲氧基苯甲酰基)苯磺酰胺),
R21=环丙基并且R22=5-Cl(S3-2),
R21=乙基并且R22=H(S3-3),
R21=异丙基并且R22=5-Cl(S3-4),和
R21=异丙基并且R22=H(S3-5);
f)式(VIII)的N-酰基氨磺酰基苯脲类化合物,其已知于例如EP-A-365484,
其中
A为选自下组的基团:
Rα和Rβ各自独立地为氢、C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基、C3-C6-烯基、C3-C6-炔基,
或经C1-C4-烷氧基或
Rα和Rβ共同表示C4-C6-亚烷基桥或经氧、硫、SO、SO2、NH或-N(C1-C4-烷基)间断的C4-C6-亚烷基桥,
Rγ为氢或C1-C4-烷基,
Ra和Rb各自独立地为氢、卤素、氰基、硝基、三氟甲基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、-COORj、-CONRkRm、-CORn、-SO2NRkRm或-OSO2-C1-C4-烷基,或Ra和Rb一起为可以经卤素或C1-C4-烷基取代的C3-C4-亚烷基桥,或为可以经卤素或C1-C4-烷基取代的C3-C4-亚烯基桥,或为可以经卤素或C1-C4-烷基取代的C4-亚二烯基桥,和
Rg和Rh各自独立地为氢、卤素、C1-C4-烷基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基或-COORj,其中
Rc为氢、卤素、C1-C4-烷基或甲氧基,
Rd为氢、卤素、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、-COORj或-CONRkRm,
Re为氢、卤素、C1-C4-烷基、-COORj、三氟甲基或甲氧基,或Rd和Re一起为C3-C4-亚烷基桥,
Rf为氢、卤素或C1-C4-烷基,
RX和RY各自独立地为氢、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基,C1-C4-烷硫基、-COOR4、三氟甲基、硝基或氰基,
Rj,Rk和Rm各自独立地为氢或C1-C4-烷基,
Rk和Rm一起为C4-C6-亚烷基桥或由氧、NH或-N(C1-C4-烷基)-间断的C4-C6-亚烷基桥,和
Rn为C1-C4-烷基、苯基,或由卤素、C1-C4-烷基、甲氧基、硝基或三氟甲基取代的苯基,
优选地
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲脲,
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲脲,
1-[4-(N-4,5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲脲,
1-[4-(N-萘甲酰基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲脲,
包括其立体异构体和农业上常用的盐。
优选的是包含(A)除草有效量的一种或多种式(I)化合物或其盐和(B)一定量的用作解毒剂的一种或多种安全剂的除草剂-安全剂组合物。
本发明中的除草有效量是指足以对植物生长具有负作用的一种或多种除草剂的量。在本发明中,用作解毒剂的量指足以降低植物保护剂(例如除草剂)对作物的毒性作用的一种或多种安全剂的量。
除非另外具体说明,如下定义通常适用于式(I)至(VIII)和如下结构式的基团。
烷基、烷氧基、卤烷基、卤烷氧基、烷基氨基和烷硫基,以及相应的不饱和和/或经取代的基团的碳架可以为直链或支链的。
烷基基团,包括其复合含有,例如烷氧基、卤烷基等优选具有1至4个碳原子并且为例如甲基、乙基、正-或异-丙基,正-、异-、叔-或2-丁基。烯基和炔基指相应烷基的可能不饱和基团;烯基为例如烯丙基、1-甲基-丙-2-烯-1-基、2-甲基-丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基-丁-3-烯-1-基和1-甲基-丁-2-烯-1-基;炔基为例如炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基、1-甲基-丁-3-炔-1-基。“(C1-C4)-烷基”为具有1至4个碳原子的烷基的短符号表示;这相应地适用于其它具有如括号中所示的可能碳原子数范围的常规基团定义。
环烷基优选为具有3至8,优选3至7,尤其优选3至6个碳原子的环烷基,例如环丙基、环丁基、环戊基和环己基。环烯基和环炔基指相应的不饱和化合物。
卤素为氟、氯、溴或碘。卤烷基、卤烯基和卤炔基为烷基、烯基和炔基分别部分或完全由卤素,优选由氟、氯和/或溴,尤其是由氟或氯取代的,例如CF3、CHF2、CH2F、CF2CF3、CH2CHFCl、CCl3、CHCl2、CH2CH2Cl。卤烷氧基为例如OCF3、OCHF2、OCH2F、OCF2CF3、OCH2CF3和OCH2CH2Cl。这相应地适用于其它经卤素取代的基团。
烃基可以芳族或脂肪族烃基,脂肪族烃基通常为直链或支链饱和或不饱和烃基,其优选具有1至18,尤其优选1至12个碳原子,例如烷基、烯基或炔基。
脂肪族烃基优选为具有高达12个碳原子的烷基、烯基或炔基;这相应地适用于烃氧基中的脂肪族烃基。
芳基通常为具有优选6-20个碳原子,尤其是6-14个碳原子,尤其优选6-10个碳原子的单-、二-或多环芳族系统,例如苯基、萘基、四氢萘基、茚基、茚满基、并环戊二烯基和芴基,尤其优选苯基。
杂环、杂环基或杂环基指单-、二-或多环系统,其是饱和、不饱和和/或芳族的,并且含有一个或多个,优选1至4个优选选自氮、硫和氧的杂原子。
优选的是具有3至7个环原子和一个或两个选自氮、氧和硫的杂原子的饱和杂环,其中硫族元素不相邻。尤其优选的是具有3至7个环原子和一个选自氮、氧和硫的杂原子的单环,以及吗啉、二氧戊环、哌嗪、咪唑啉和噁唑烷。极其优选的饱和杂环为环氧乙烷、吡咯烷酮、吗啉和四氢呋喃。
还优选具有5至7个环原子和一个或两个选自氮、氧和硫的杂原子的部分不饱和杂环。尤其优选的是具有5至6个环原子和一个选自氮、氧和硫的杂原子的部分不饱和杂环。极其优选的部分不饱和杂环为吡唑啉、咪唑啉和异噁唑啉。
同样优选的是具有5至6个环原子的杂芳环,例如单-或二环芳族杂环,其包含1至4个选自氮、氧和硫的杂原子,其中硫族元素不相邻。尤其优选的是具有5至6个环原子的单环芳族杂环,其包含选自氮、氧和硫的杂原子,以及嘧啶、吡嗪、哒嗪、噁唑、噻唑、噻二唑、噁二唑、吡唑、三唑和异噁唑。极其优选的是吡唑、噻唑、三唑和呋喃。
经取代的基团,例如经取代的烃基如经取代的烷基、烯基、炔基、芳基如苯基和芳基烷基如苄基,或经取代的杂环基是源自未经取代骨架的经取代的基团,其中取代基优选具有1个或多个、优选1、2或3,在Cl和F情形下,也可以高达最大可能的数目,取代基选自下组:卤素、烷氧基、卤烷氧基、烷硫基、羟基、氨基、硝基、羧基、氰基、叠氮基、烷氧羰基、烷基羰基、甲酰基、氨甲酰基、单-和二烷基氨基羰基、经取代的氨基如酰氨基、单-和二烷基氨基,以及烷基亚磺酰基、卤烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤烷基磺酰基,并且在环状基团中,以及烷基和卤烷基,以及不饱和脂肪族取代基相应于所述的饱和含烃取代基,优选烯基、炔基、烯氧基、炔氧基。在具有碳原子的基团中,优选具有1至4个碳原子,尤其是1或2个碳原子的基团。通常优选的取代基选自下组:卤素例如氟或氯,(C1-C4)-烷基,优选甲基或乙基,(C1-C4)-卤烷基,优选三氟甲基,(C1-C4)-烷氧基,优选甲氧基或乙氧基,(C1-C4)-卤烷氧基,硝基和氰基。本文尤其优选的取代基为甲基、甲氧基和氯。
经单-或二取代的氨基是选自经取代氨基的化学稳定基团,其是例如由一个或两个相同或不同的选自下组基团N-取代的:烷基、烷氧基、酰基和芳基;优选单烷基氨基、二烷基氨基、酰氨基、芳基氨基、N-烷基-N-芳基氨基,以及和N-杂环基。本文优选具有1至4个碳原子的烷基。芳基优选苯。经取代的芳基优选经取代的苯基。酰基为如下进一步的定义,优选(C1-C4)-烷酰基。这相应地适用于经取代的羟氨基或肼基。
任选经取代的苯基优选未经取代的或经选自下组的相同或不同基团单-或多取代的,优选多至三取代的苯基(在卤素如Cl和F情形下,还可以高达五取代):卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤烷基、(C1-C4)-卤烷氧基和硝基,例如邻、间和对甲苯基、二甲基苯基、2-、3-和4-氯苯基、2-、3-和4-三氟苯基和-三氯苯基、2,4-、3,5-、2,5-和2,3-二氯苯基、邻、间和对甲氧苯基。
酰基为具有优选高达6个碳原子的有机酸的基团,例如羧酸和源自其中的基团,例如硫代羧酸,视需要经N-取代的氨基羧酸或碳单酯基团,任选经N-取代的氨基甲酸、磺酸、亚磺酸、膦酸、亚膦酸。酰基为例如甲酰基、烷基羰基如(C1-C4-烷基)羰基、苯基羰基,其中苯环可以是例如如上所述对于苯基经取代的,或烷氧羰基、苯氧羰基、苄氧羰基、烷基磺酰基、烷基亚磺酰基或N-烷基-1-亚氨基烷基。
式(I)至(VIII)还包括具有相同原子拓扑连接的所有立体异构体,及其混合物。这类化合物饱和一个或多个不对称碳原子或另外的双键,这在通式中没有具体表示。由该特定空间形状定义的可能的立体异构体如对映异构体、非对映异构体、Z-和E-异构体可以通过常规方法从立体异构体的混合物中获得,或另外通过与使用立体化学纯初始物质相结合的立体选择反应来制得。
式(II)化合物是已知的,例如已知于EP-A-0 333 131(ZA-89/1960)、EP-A-0 269 806(US-A-4,891,057)、EP-A-0 346 620(AU-A-89/34951)、EP-A-0 174 562、EP-A-0 346 620(WO-A-91/08202)、WO-A-91/07 874或WO-A 95/07 897(ZA 94/7120)以及其中所引用的文献,或可以通过或类似于其中所述的方法来加以制备。式(III)化合物已知于EP-A-0 086 750,EP-A-0 94349(US-A-4,902,340)、EP-A-0 191736(US-A-4,881,966)和EP-A-0 492 366以及其中所引用的文献,或可以通过或类似于其中所述的方法来加以制备。此外,部分化合物描述于EP-A-0 582 198和WO 2002/34048中。
式(IV)化合物已知于多篇专利申请,例如US-A-4,021,224和US-A-4,021,229。
此外,组B(b)化合物已知于CN-A-87/102 789、EP-A-365484,并且已知于″The Pesticide Manual″(农药手册),The British CropProtection Council and the Royal Society of Chemistry,第11版,Farnham 1997。
组B(c)化合物描述于WO-A-97/45016中,组B(d)化合物描述于WO-A-99/16744中,并且组B(e)化合物描述于EP-A-365484中。
所引用的文献含有关于制备方法和初始物质的详细说明,并且提及优选化合物。这些出版物清楚地涉及相关内容;通过引用,其形成本说明书的一部分。
优选的除草剂-安全剂组合物包含式(II)和/或(III)安全剂,其中符号和指数如下所定义:
R24为氢、(C1-C18)-烷基、(C3-C12)-环烷基、(C2-C8)-烯基和(C2-C18)-炔基,其中含碳基团可以是经一个或多个,优选高达3个R50基团取代的;
R50相同或不同,并且为卤素、羟基(C1-C8)-烷氧基、(C1-C8)-烷硫基、(C2-C8)-烯硫基、(C2-C8)-炔硫基、(C2-C8)-烯氧基、(C2-C8)-炔氧基、(C3-C7)-环烷基、(C3-C7)-环烷氧基、氰基、单-和二(C1-C4)-烷基氨基、羧基、(C1-C8)-烷氧羰基、(C2-C8)-烯氧基羰基、(C1-C8)-烷硫基羰基、(C2-C8)-炔氧基羰基、(C1-C8)-烷基羰基、(C2-C8)-烯基羰基、(C2-C8)-炔基羰基、1-(肟基)-(C1-C6)-烷基、1-[(C1-C4)-烷基亚氨基]-(C1-C4)-烷基、1-[(C1-C4)-烷氧基亚氨基]-(C1-C6)-烷基、(C1-C8)-烷基羰基氨基、(C2-C8)-烯基羰基氨基、(C2-C8)-炔基羰基氨基、氨基羰基、(C1-C8)-烷基氨基羰基、二-(C1-C6)-烷基氨基羰基、(C2-C6)-烯基氨基羰基、(C2-C6)-炔基氨基羰基、(C1-C8)-烷氧羰基氨基、(C1-C8)-烷基氨基羰基氨基、未经取代或经R50取代的(C1-C6)-烷基羰基氧基、(C2-C6)-烯基羰基氧基、(C2-C6)-炔基羰基氧基、(C1-C8)-烷基磺酰基、苯基、苯基-(C1-C6)-烷氧基、苯基-(C1-C6)-烷氧羰基、苯氧基、苯氧基-(C1-C6)-烷氧基、苯氧基-(C1-C6)-烷氧羰基、苯基羰基氧基、苯基羰基氨基、苯基-(C1-C6)-烷基羰基氨基,其中最后9个所述基团的苯环是未经取代或经R52基团单-或多取代的,优选高达三取代的;SiR′3、-O-SiR′3、R′3Si-(C1-C8)-烷氧基、-CO-O-NR′2、-O-N=CR′2、-N=CR′2、-O-NR′2、-NR′2、CH(OR′)2、-O-(CH2)m-CH(OR′)2、-CR″′(OR′)2、-O-(CH2)mCR″′(OR″)2或R″O-CHR″′CHCOR″-(C1-C6)-烷氧基,
R51相同或不同,并且为卤素、硝基、(C1-C4)-烷氧基和未经取代或经一个或多个,优选高达三个R51基团取代的苯基;
R52相同或不同,并且为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤烷基、(C1-C4)-卤烷氧基或硝基;
R′相同或不同,并且为卤素、(C1-C4)-烷基、未经取代或经一个或多个,优选高达三个R52基团取代的苯基,或两个R′基团一起形成(C2-C6)-烷二基链;
R″相同或不同,并且为(C1-C4)-烷基,或两个R″基团一起形成(C2-C6)-烷二基链;
R″′为氢或(C1-C4)-烷基;
m为0,1,2,3,4,5或6。
尤其优选的本发明除草剂-安全剂组合物包含式(II)和/或(III)安全剂,其中符号和指数如下所定义:
R24为氢、(C1-C8)-烷基或(C3-C7)-环烷基,其中上述含碳基团是未经取代或经卤素单-或多取代的,或经R50基团单-或二取代的,优选单取代,
R50相同或不同,并且为羟基、(C1-C4)-烷氧基、羧基、(C1-C4)-烷氧羰基、(C2-C6)-烯氧基羰基、(C2-C6)-炔氧基羰基、1-(肟基)-(C1-C4)-烷基、1-[(C1-C4)-烷基亚氨基]-(C1-C4)-烷基和1-[(C1-C4)-烷氧基亚氨基]-(C1-C4)-烷基;-SiR′3、-O-N=CR′2、-N=CR′2、-NR′2和-O-NR′2,其中R′相同或不同并且为氢、(C1-C4)-烷基,或以对偶形式的(C4-C5)-烷二基链,
R27,R28,R29相同或不同,并且为氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C6)-卤烷基、(C3-C7)-环烷基或未经取代或经一个或多个选自下组基团取代的苯基:卤素、氰基、硝基、氨基、单-和二-[(C1-C4)-烷基]-氨基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤烷氧基、(C1-C4)-烷硫基和(C1-C4)-烷基磺酰基;
RX为氢或COOR24,其中R26为氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、(C1-C6)-羟基烷基、(C3-C7)-环烷基或三-(C1-C4)-烷基甲硅烷基,
R17,R19相同或不同,并且为卤素、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、(C1-C2)-卤烷基,优选氢、卤素或(C1-C2)-卤烷基。
尤其优选是其中式(II)中的符号和指数如下所定义的安全剂:
R17为卤素、硝基或(C1-C4)-卤烷基;
n′为0,1,2或3;
R18为式OR24的基团,
R24为氢、(C1-C8)-烷基或(C3-C7)-环烷基,其中上述含碳基团是未经取代或经相同或不同的卤素基团单或多取代的,优选高至三取代的,或经相同或不同的选自下组的基团高至二取代的,优选单取代的:羟基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷氧羰基、(C2-C6)-烯氧基羰基、(C2-C6)-炔氧基羰基、1-(肟基)-(C1-C4)-烷基、1-[(C1-C4)-烷基亚氨基]-(C1-C4)-烷基、1-[(C1-C4)-烷氧基亚氨基]-(C1-C4)-烷基,以及式-SiR′3、-O-N=R′2、-N=CR′2、-NR′2和-O-NR′2的基团,其中上述式中的R′相同或不同,并且为氢、(C1-C4)-烷基,或以对偶形式的(C4-C5)-烷二基链;
R27,R28,R29相同或不同,并且为氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C6)-卤烷基、(C3-C7)-环烷基或未经取代或经一个或多个选自下组基团取代的苯基:卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、硝基、(C1-C4)-卤烷基和(C1-C4)-卤烷氧基,和
RX为COOR26,其中R26为氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、(C1-C6)-羟基烷基、(C3-C7)-环烷基或三-(C1-C4)-烷基甲硅烷基,
尤其优选的是其中符号和指数如下所定义的式(III)安全剂:
R19为卤素或(C1-C4)-卤烷基;
n ‘为0,1,2或3,其中(R19)n′优选为5-Cl;
R20为式OR24的基团;
T为CH2或CH(COO-(C1-C3)-烷基),和
R24为氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤烷基或(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基,优选氢或(C1-C8)-烷基。
尤其优选的是其中符号和指数如下所定义的式(II)安全剂:
W为(W1);
R17为卤素或(C1-C2)-卤烷基;
n‘为0,1,2或3,其中(R17)n′优选为2,4-Cl2;
R18为式OR24的基团;
R24为氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C4)-卤烷基、(C1-C4)-羟烷基、(C3-C7)-环烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基或三-(C1-C2)-烷基甲硅烷基,优选(C1-C4)-烷基;
R27为氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C4)-卤烷基或(C3-C7)-环烷基,优选氢或(C1-C4)-烷基,和
RX为COOR26,其中R26为氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C4)-卤烷基、(C1-C4)-羟烷基、(C3-C7)-环烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基或三-(C1-C2)-烷基甲硅烷基,优选氢或(C1-C4)-烷基。
还尤其优选包含式(II)安全剂的除草组合物,其中符号和指数如下所定义:
W为(W2);
R17为卤素或(C1-C2)-卤烷基;
n′为0,1,2或3,其中(R17)n′优选为2,4-Cl2;
R18为式OR24的基团;
R24为氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C4)-卤烷基、(C1-C4)-羟烷基、(C3-C7)-环烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基或三-(C1-C2)-烷基甲硅烷基,优选(C1-C4)-烷基,和
R27为氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C4)-卤烷基、(C3-C7)-环烷基或未经取代或经取代的苯基,优选氢、(C1-C4)-烷基或未经取代或经一个或多个选自下组基团取代的苯基:卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤烷基、硝基、氰基或(C1-C4)-烷氧基。
尤其优选的是其中符号和指数如下所定义的式(II)安全剂:
W为(W3);
R17为卤素或(C1-C2)-卤烷基;
n′为0,1,2或3,其中(R17)n′优选为2,4-Cl2;
R18为式OR24的基团;
R24为氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C4)-卤烷基、(C1-C4)-羟烷基、(C3-C7)-环烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基或三-(C1-C2)-烷基甲硅烷基,优选(C1-C4)-烷基,和
R28为(C1-C8)-烷基或(C1-C4)-卤烷基,优选C1-卤烷基.
还尤其优选的是其中符号和指数如下所定义的式(II)安全剂:
W为(W4);
R17为卤素、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C2)-卤烷基,优选CF3或(C1-C4)-烷氧基;
n′为0,1,2或3;
m′为0或1;
R18为式OR24的基团;
R24为氢、(C1-C4)-烷基、羧基-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧羰基-(C1-C4)-烷基,优选(C1-C4)-烷氧基-CO-CH2-、(C1-C4)-烷氧基-CO-C(CH3)H-、HO-CO-CH2-或HO-CO-C(CH3)H-,和
R29为氢、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤烷基、(C3-C7)-环烷基或未经取代或经一个或多个选自下组基团取代的苯基:卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤烷基、硝基、氰基和(C1-C4)-烷氧基。
尤其适用于式(I)除草活性化合物的安全剂是具有如下基团的化合物:
a)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸类化合物(即其中W=(W1)并且(R17)n′=2,4-Cl2的式(II)化合物),优选化合物例如描述于WO-A 91/07874中的1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(II-1,吡咯二酸二乙酯),吡咯二酸二甲酯和吡咯二酸(II-0),以及相关化合物;
b)二氯苯基吡唑羧酸衍生物(即其中W=(W2)并且(R17)n′=2,4-Cl2的式(II)化合物),优选化合物例如EP-A-0 333 131和EP-A-0 269806中所描述的1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-羧酸乙酯(II-2)、1-(2,4-二氯苯基)-5-异丙基吡唑-3-羧酸乙酯(II-3)、1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)吡唑-3-羧酸乙酯(II-4)、1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸乙酯(II-5),以及相关化合物;
c)三唑羧酸类化合物(即其中W=(W3)并且(R17)n′=2,4-Cl2的式(II)化合物),优选化合物例如解草唑乙酯,即1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯(II-6)以及相关化合物(参见EP-A-0 174 562和EP-A-0 346 620);
d)5-苄基-或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸化合物,例如双苯噁唑酸(II-12)(其中W=(W4)),优选化合物例如描述于WO-A-91/08202中的5-(2,4-二氯苄基)-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(II-7)或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸酯(II-8)以及相关化合物,或描述于WO-A-95/07897中的5,5-二苯基-2-异噁唑啉羧酸乙酯(II-9)(″双苯噁羧酸乙酯″)或5,5-二苯基-2-异噁唑啉羧酸正丙酯(II-10),或5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(II-11)。
e)8-喹啉氧基乙酸类化合物,例如其中(R19)n′=5-Cl、R20=OR24和T=CH2的式(III)化合物,优选化合物
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸-(1-甲基己基)酯(III-1,解草酯),
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸-(1,3-二甲基丁-1-基)酯(III-2),
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸-4-烯丙氧基丁基酯(III-3),
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸-1-烯丙氧基丙-2-基酯(III-4),
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯(III-5),
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲酯(III-6),
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙酯(III-7),
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸-2-(2-亚丙基亚氨基氧基)-1-乙基酯(III-8),
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸-2-氧代丙-1-基酯(III-9),
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸(III-10)及其盐,如其描述于例如WO-A-2002/34048中,以及相关化合物,如描述于EP-A-86 750、EP-A-94 349和EP-A-191 736或EP-A-492 366中。
f)(5-氯-8-喹啉氧)丙二酸类化合物,即其中(R19)n′=5-Cl、R20=OR24、T=-CH(COO-烷基)-的式(III)化合物,优选化合物描述于EP-A-0 582 198中的(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯(III-11)、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲基乙基酯以及相关化合物.
g)二氯乙酰胺类活性物质,即式(IV)化合物,优选:
N,N-二烯丙基-2,2-二氯乙酰胺(二氯丙烯胺(IV-1),来自US-A4,137,070),
4-二氯乙酰基-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪(IV-2,解草嗪,来自EP 0 149 974),
N1,N2-二烯丙基-N2-二氯乙酰基甘氨酰胺(DKA-24(IV-3),来自HU 2143821),
4-二氯乙酰基-1-噁-4-氮杂螺[4,5]癸烷(AD-67),
2,2-二氯-N-(1,3-二氧戊环-2-基甲基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(PPG-1292),
3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基噁唑烷(R-29148,IV-4),
3-二氯乙酰基-2,2-二甲基-5-苯基噁唑烷,
3-二氯乙酰基-2,2-二甲基-5-(2-噻吩基)噁唑烷,
3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷(解草噁唑(I V-5),MON 13900),
1-二氯乙酰基六氢-3,3,8a-三甲基吡咯[1,2-a]嘧啶-6(2H)-酮(Dicyclonon,BAS 145138)。
h)组B(b)的化合物,优选
1,8-萘二甲酸酐(b-1),
二苯基甲氧基乙酸甲酯(b-2),
氰基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈(解草胺腈)(b-3),
1-(2-氯苄基)-3-(1-甲基-1-苯乙基)脲(苄草隆)(b-4),
S-2-乙基硫代乙基二硫代磷酸O,O-二乙酯(乙拌磷)(b-5),
4-氯苯基甲基氨基甲酸酯(Mephenate)(b-6),
O-苯基硫代磷酸O,O-二乙酯(Dietholate)(b-7),
4-羧基-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-4-乙酸(CL-304415,CAS-Regno:31541-57-8)(b-8),
1,3-二氧戊环基-2-基甲氧亚氨基(苯基)乙腈(解草腈)(b-9),
4′-氯-2,2,2-三氟苯乙酮O-1,3-二氧戊环基-2-基甲基肟(氟草肟)(b-10),
4,6-二氯-2-苯基嘧啶(解草啶)(b-11),
2-氯-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-羧酸苄酯(解草胺)(b-12),
2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧戊环(MG-191)(b-13),
N-(4-甲基苯基)-N′-(1-甲基-1-苯乙基)脲(香草隆)(b-14),
(2,4-二氯苯氧基)乙酸(2,4-D),
(4-氯苯氧基)乙酸,
(R,S)-2-(4-氯-邻-甲苯氧基)丙酸(2甲4氯丙酸),
4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-DB),
(4-氯-邻-甲苯氧基)乙酸(MCPA),
4-(4-氯-邻-甲苯氧基)丁酸,
4-(4-氯苯氧基)丁酸,
3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏),
3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸1-(乙氧羰基)乙酯(Lactidichlor)及其盐和酯,优选(C1-C8)酯。
此外,优选的安全剂是式(V)的化合物或其盐,其中
R30为氢、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、呋喃基或噻吩基,其中最后4个所述基团是未经取代的或经一个或多个选自下组的取代基取代的:卤素、(C1-C4)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷氧基和(C1-C4)-烷硫基,并且在环状基团的情形下,也可以为(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-卤烷基,
R31为氢,
R32为氢、卤代-(C1-C4)-烷基、卤代-(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧羰基或(C1-C4)-烷基羰基,
优选卤素、(C1-C4)-卤烷基,例如三氟甲基、(C1-C4)-烷氧基、卤代-(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷氧羰基或(C1-C4)-烷基磺酰基,
R33为氢,
R34为卤素、(C1-C4)-烷基、卤代-(C1-C4)-烷基、卤代-(C1-C4)-烷氧基、(C3-C6)-环烷基、苯基、(C1-C4)-烷氧基、氰基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚磺酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧羰基或(C1-C4)-烷基羰基,
优选卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤烷基,例如三氟甲基、卤代-(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷氧基或(C1-C4)-烷硫基,
n为0,1或2,和
m为1或2。
尤其优选的是如下式(V)化合物,其中
R30=H3C-O-CH2-,R32=R33=H,R34=2-OMe(V-1),
R30=H3C-O-CH2-,R30=R33=H,R34=2-OMe-5-Cl(V-2),
R30=环丙基,R31=R33=H,R34=2-OMe(V-3),
R30=环丙基,R31=R33=H,R34=2-OMe-5-Cl(V-4),
R30=环丙基,R31=R33=H,R34=2-Me(V-5),
R30=叔丁基,R31=R33=H,R34=2-OMe(V-6)。
此外,优选如下式(VI)的安全剂,其中
X3为CH;
R35为氢、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-烯基、(C5-C6)-环烯基、苯基或具有高达3个选自氮、氧和硫的杂原子的3-至6-元杂环基,其中最后6个所述基团是任选经一个或多个相同或不同的选自下组基团取代的:卤素、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤烷氧基、(C1-C2)-烷基亚磺酰基、(C1-C2)-烷基磺酰基、(C3-C6)-环烷基、(C1-C4)-烷氧羰基、(C1-C4)-烷基羰基和苯基,并且在环状基团的情形下,也可以为(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-卤烷基;
R36为氢、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基,其中最后3个所述基团是任选经一个或多个相同或不同的选自下组基团取代的:卤素、羟基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基和(C1-C4)-烷硫基;
R37为卤素、(C1-C4)-卤烷基、(C1-C4)-卤烷氧基、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧羰基或(C1-C4)-烷基羰基;
R38为氢;
R39为卤素、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤烷基、(C1-C4)-卤烷氧基、(C3-C6)-环烷基、苯基、(C1-C4)-烷氧基、氰基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚磺酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧羰基或(C1-C4)-烷基羰基;
n为0,1或2,和
m为1或2。
优选的式(VII)安全剂为(S3-1),(S3-2),(S3-3),(S3-4)和(S3-5)。
优选的式(VIII)安全剂为
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲脲(h-1),
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲脲(h-2),
1-[4-(N-4,5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲脲(h-3),和
1-[4-(N-萘甲酰基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲脲。
尤其优选的安全剂为香草隆(b-14)、解草啶(b-11)、苄草隆(b-4)、双苯噁唑酸乙酯(II-9),吡咯二酸二乙酯(II-1),解草酯(III-1)、S3-1、h-1、h-2、h-3、Dietholate(b-7)、乙拌磷(b-5)、1,8-萘二甲酸酐(b-1)、氟草肟(b-10)、烯丙酰草胺(IV-1)、解草嗪(IV-2)、解草胺(b-12)、R-29148(IV-4)。尤其优选用于水稻的是香草隆、解草啶、苄草隆、双苯噁唑酸乙酯。尤其优选用于谷类的是吡咯二酸二乙酯、解草酯,优选用于玉米中的是双苯噁唑酸乙酯、(S3-1)、(h-1)、(h-2)、(h-3)、1,8-萘二甲酸酐、氟草肟、烯丙酰草胺、解草嗪、解草胺和R-29148。优选用于甘蔗中的是双苯噁唑酸乙酯。
除草活性化合物(A)和安全剂(B)的优选组合物实例为:
(I-1)+(II-0),(I-1)+(II-1),(I-1)+(II-2),(I-1)+(II-3),(I-1)+(II-4),(I-1)+(II-5),(I-1)+(II-6),(I-1)+(II-9),(I-1)+(II-12),(I-1)+(III-1),(I-1)+(III-4),(I-1)+(III-10),(I-1)+(III-11),(I-1)+(IV-1),(I-1)+(IV-2),(I-1)+(IV-3),(I-1)+(IV-4),(I-1)+(IV-5),(I-1)+(b-1),(I-1)+(b-2),(I-1)+(b-3),(I-1)+(b-4),(I-1)+(b-5),(I-1)+(b-6),(I-1)+(b-7),(I-1)+(b-8),(I-1)+(b-9),(I-1)+(b-10),(I-1)+(b-11),(I-1)+(b-12),(I-1)+(b-13),(I-1)+(b-14),(I-1)+(S3-1),(I-1)+(S3-2),(I-1)+(S3-3),(I-1)+(S3-4),(I-1)+(S3-5),(I-1)+(h-1),(I-1)+(h-2),(I-1)+(V-1),(I-1)+(V-2),(I-1)+(V-3),(I-1)+(V-4),(I-1)+(V-5),(I-1)+(V-6).
(I-2)+(II-0),(I-2)+(II-1),(I-2)+(II-2),(I-2)+(II-3),(I-2)+(II-4),(I-2)+(II-5),(I-2)+(II-6),(I-2)+(II-9),(I-2)+(II-12),(I-2)+(III-1),(I-2)+(III-4),(I-2)+(III-10),(I-2)+(III-11),(I-2)+(IV-1),(I-2)+(IV-2),(I-2)+(IV-3),(I-2)+(IV-4),(I-2)+(IV-5),(I-2)+(b-1),(I-2)+(b-2),(I-2)+(b-3),(I-2)+(b-4),(I-2)+(b-5),(I-2)+(b-6),(I-2)+(b-7),(I-2)+(b-8),(I-2)+(b-9),(I-2)+(b-10),(I-2)+(b-11),(I-2)+(b-12),(I-2)+(b-13),(I-2)+(b-14),(I-2)+(S3-1),(I-2)+(S3-2),(I-2)+(S3-3),(I-2)+(S3-4),(I-2)+(S3-5),(I-2)+(h-1),(I-2)+(h-2),(I-2)+(V-1),(I-2)+(V-2),(I-2)+(V-3),(I-2)+(V-4),(I-2)+(V-5),(I-2)+(V-6).
(I-3)+(II-0),(I-3)+(II-1),(I-3)+(II-2),(I-3)+(II-3),(I-3)+(II-4),(I-3)+(II-5),(I-3)+(II-6),(I-3)+(II-9),(I-3)+(II-12),(I-3)+(III-1),(I-3)+(III-4),(I-3)+(III-10),(I-3)+(III-11),(I-3)+(IV-1),(I-3)+(IV-2),(I-3)+(IV-3),(I-3)+(IV-4),(I-3)+(IV-5),(I-3)+(b-1),(I-3)+(b-2),(I-3)+(b-3),(I-3)+(b-4),(I-3)+(b-5),(I-3)+(b-6),(I-3)+(b-7),(I-3)+(b-8),(I-3)+(b-9),(I-3)+(b-10),(I-3)+(b-11),(I-3)+(b-12),(I-3)+(b-13),(I-3)+(b-14),(I-3)+(S3-1),(I-3)+(S3-2),(I-3)+(S3-3),(I-3)+(S3-4),(I-3)+(S3-5),(I-3)+(h-1),(I-3)+(h-2),(I-3)+(V-1),(I-3)+(V-2),(I-3)+(V-3),(I-3)+(V-4),(I-3)+(V-5),(I-3)+(V-6).
(I-4)+(II-0),(I-4)+(II-1),(I-4)+(II-2),(I-4)+(II-3),(I-4)+(II-4),(I-4)+(II-5),(I-4)+(II-6),(I-4)+(II-9),(I-4)+(II-12),(I-4)+(III-1),(I-4)+(III-4),(I-4)+(III-10),(I-4)+(III-11),(I-4)+(IV-1),(I-4)+(IV-2),(I-4)+(IV-3),(I-4)+(IV-4),(I-4)+(IV-5),(I-4)+(b-1),(I-4)+(b-2),(I-4)+(b-3),(I-4)+(b-4),(I-4)+(b-5),(I-4)+(b-6),(I-4)+(b-7),(I-4)+(b-8),(I-4)+(b-9),(I-4)+(b-10),(I-4)+(b-11),(I-4)+(b-12),(I-4)+(b-13),(I-4)+(b-14),(I-4)+(S3-1),(I-4)+(S3-2),(I-4)+(S3-3),(I-4)+(S3-4),(I-4)+(S3-5),(I-4)+(h-1),(I-4)+(h-2),(I-4)+(V-1),(I-4)+(V-2),(I-4)+(V-3),(I-4)+(V-4),(I-4)+(V-5),(I-4)+(V-6).
(I-5)+(II-0),(I-5)+(II-1),(I-5)+(II-2),(I-5)+(II-3),(I-5)+(II-4),(I-5)+(II-5),(I-5)+(II-6),(I-5)+(II-9),(I-5)+(II-12),(I-5)+(III-1),(I-5)+(III-4),(I-5)+(III-10),(I-5)+(III-11),(I-5)+(IV-1),(I-5)+(IV-2),(I-5)+(IV-3),(I-5)+(IV-4),(I-5)+(IV-5),(I-5)+(b-1),(I-5)+(b-2),(I-5)+(b-3),(I-5)+(b-4),(I-5)+(b-5),(I-5)+(b-6),(I-5)+(b-7),(I-5)+(b-8),(I-5)+(b-9),(I-5)+(b-10),(I-5)+(b-11),(I-5)+(b-12),(I-5)+(b-13),(I-5)+(b-14),(I-5)+(S3-1),(I-5)+(S3-2),(I-5)+(S3-3),(I-5)+(S3-4),(I-5)+(S3-5),(I-5)+(h-1),(I-5)+(h-2),(I-5)+(V-1),(I-5)+(V-2),(I-5)+(V-3),(I-5)+(V-4),(I-5)+(V-5),(I-5)+(V-6).
(I-6)+(II-0),(I-6)+(II-1),(I-6)+(II-2),(I-6)+(II-3),(I-6)+(II-4),(I-6)+(II-5),(I-6)+(II-6),(I-6)+(II-9),(I-6)+(II-12),(I-6)+(III-1),(I-6)+(III-4),(I-6)+(III-10),(I-6)+(III-11),(I-6)+(IV-1),(I-6)+(IV-2),(I-6)+(IV-3),(I-6)+(IV-4),(I-6)+(IV-5),(I-6)+(b-1),(I-6)+(b-2),(I-6)+(b-3),(I-6)+(b-4),(I-6)+(b-5),(I-6)+(b-6),(I-6)+(b-7),(I-6)+(b-8),(I-6)+(b-9),(I-6)+(b-10),(I-6)+(b-11),(I-6)+(b-12),(I-6)+(b-13),(I-6)+(b-14),(I-6)+(S3-1),(I-6)+(S3-2),(I-6)+(S3-3),(I-6)+(S3-4),(I-6)+(S3-5),(I-6)+(h-1),(I-6)+(h-2),(I-6)+(V-1),(I-6)+(V-2),(I-6)+(V-3),(I-6)+(V-4),(I-6)+(V-5),(I-6)+(V-6).
(I-7)+(II-0),(I-7)+(II-1),(I-7)+(II-2),(I-7)+(II-3),(I-7)+(II-4),(I-7)+(II-5),(I-7)+(II-6),(I-7)+(II-9),(I-7)+(II-12),(I-7)+(III-1),(I-7)+(III-4),(I-7)+(III-10),(I-7)+(III-11),(I-7)+(IV-1),(I-7)+(IV-2),(I-7)+(IV-3),(I-7)+(IV-4),(I-7)+(IV-5),(I-7)+(b-1),(I-7)+(b-2),(I-7)+(b-3),(I-7)+(b-4),(I-7)+(b-5),(I-7)+(b-6),(I-7)+(b-7),(I-7)+(b-8),(I-7)+(b-9),(I-7)+(b-10),(I-7)+(b-11),(I-7)+(b-12),(I-7)+(b-13),(I-7)+(b-14),(I-7)+(S3-1),(I-7)+(S3-2),(I-7)+(S3-3),(I-7)+(S3-4),(I-7)+(S3-5),(I-7)+(h-1),(I-7)+(h-2),(I-7)+(V-1),(I-7)+(V-2),(I-7)+(V-3),(I-7)+(V-4),(I-7)+(V-5),(I-7)+(V-6).
(I-8)+(II-0),(I-8)+(II-1),(I-8)+(II-2),(I-8)+(II-3),(I-8)+(II-4),(I-8)+(II-5),(I-8)+(II-6),(I-8)+(II-9),(I-8)+(II-12),(I-8)+(III-1),(I-8)+(III-4),(I-8)+(III-10),(I-8)+(III-11),(I-8)+(IV-1),(I-8)+(IV-2),(I-8)+(IV-3),(I-8)+(IV-4),(I-8)+(IV-5),(I-8)+(b-1),(I-8)+(b-2),(I-8)+(b-3),(I-8)+(b-4),(I-8)+(b-5),(I-8)+(b-6),(I-8)+(b-7),(I-8)+(b-8),(I-8)+(b-9),(I-8)+(b-10),(I-8)+(b-11),(I-8)+(b-12),(I-8)+(b-13),(I-8)+(b-14),(I-8)+(S3-1),(I-8)+(S3-2),(I-8)+(S3-3),(I-8)+(S3-4),(I-8)+(S3-5),(I-8)+(h-1),(I-8)+(h-2),(I-8)+(V-1),(I-8)+(V-2),(I-8)+(V-3),(I-8)+(V-4),(I-8)+(V-5),(I-8)+(V-6).
(I-9)+(II-0),(I-9)+(II-1),(I-9)+(II-2),(I-9)+(II-3),(I-9)+(II-4),(I-9)+(II-5),(I-9)+(II-6),(I-9)+(II-9),(I-9)+(II-12),(I-9)+(III-1),(I-9)+(III-4),(I-9)+(III-10),(I-9)+(III-11),(I-9)+(IV-1),(I-9)+(IV-2),(I-9)+(IV-3),(I-9)+(IV-4),(I-9)+(IV-5),(I-9)+(b-1),(I-9)+(b-2),(I-9)+(b-3),(I-9)+(b-4),(I-9)+(b-5),(I-9)+(b-6),(I-9)+(b-7),(I-9)+(b-8),(I-9)+(b-9),(I-9)+(b-10),(I-9)+(b-11),(I-9)+(b-12),(I-9)+(b-13),(I-9)+(b-14),(I-9)+(S3-1),(I-9)+(S3-2),(I-9)+(S3-3),(I-9)+(S3-4),(I-9)+(S3-5),(I-9)+(h-1),(I-9)+(h-2),(I-9)+(V-1),(I-9)+(V-2),(I-9)+(V-3),(I-9)+(V-4),(I-9)+(V-5),(I-9)+(V-6).
(I-10)+(II-0),(I-10)+(II-1),(I-10)+(II-2),(I-10)+(II-3),(I-10)+(II-4),(I-10)+(II-5),(I-10)+(II-6),(I-10)+(II-9),(I-10)+(II-12),(I-10)+(III-1),(I-10)+(III-4),(I-10)+(III-10),(I-10)+(III-11),(I-10)+(IV-1),(I-10)+(IV-2),(I-10)+(IV-3),(I-10)+(IV-4),(I-10)+(IV-5),(I-10)+(b-1),(I-10)+(b-2),(I-10)+(b-3),(I-10)+(b-4),(I-10)+(b-5),(I-10)+(b-6),(I-10)+(b-7),(I-10)+(b-8),(I-10)+(b-9),(I-10)+(b-10),(I-10)+(b-11),(I-10)+(b-12),(I-10)+(b-13),(I-10)+(b-14),(I-10)+(S3-1),(I-10)+(S3-2),(I-10)+(S3-3),(I-10)+(S3-4),(I-10)+(S3-5),(I-10)+(h-1),(I-10)+(h-2),(I-10)+(V-1),(I-10)+(V-2),(I-10)+(V-3),(I-10)+(V-4),(I-10)+(V-5),(I-10)+(V-6).
(I-11)+(II-0),(I-11)+(II-1),(I-11)+(II-2),(I-11)+(II-3),(I-11)+(II-4),(I-11)+(II-5),(I-11)+(II-6),(I-11)+(II-9),(I-11)+(II-12),(I-11)+(III-1),(I-11)+(III-4),(I-11)+(III-10),(I-11)+(III-11),(I-11)+(IV-1),(I-11)+(IV-2),(I-11)+(IV-3),(I-11)+(IV-4),(I-11)+(IV-5),(I-11)+(b-1),(I-11)+(b-2),(I-11)+(b-3),(I-11)+(b-4),(I-11)+(b-5),(I-11)+(b-6),(I-11)+(b-7),(I-11)+(b-8),(I-11)+(b-9),(I-11)+(b-10),(I-11)+(b-11),(I-11)+(b-12),(I-11)+(b-13),(I-11)+(b-14),(I-11)+(S3-1),(I-11)+(S3-2),(I-11)+(S3-3),(I-11)+(S3-4),(I-11)+(S3-5),(I-11)+(h-1),(I-11)+(h-2),(I-11)+(V-1),(I-11)+(V-2),(I-11)+(V-3),(I-11)+(V-4),(I-11)+(V-5),(I-11)+(V-6).
(I-12)+(II-0),(I-12)+(II-1),(I-12)+(II-2),(I-12)+(II-3),(I-12)+(II-4),(I-12)+(II-5),(I-12)+(II-6),(I-12)+(II-9),(I-12)+(II-12),(I-12)+(III-1),(I-12)+(III-4),(I-12)+(III-10),(I-12)+(III-11),(I-12)+(IV-1),(I-12)+(IV-2),(I-12)+(IV-3),(I-12)+(IV-4),(I-12)+(IV-5),(I-12)+(b-1),(I-12)+(b-2),(I-12)+(b-3),(I-12)+(b-4),(I-12)+(b-5),(I-12)+(b-6),(I-12)+(b-7),(I-12)+(b-8),(I-12)+(b-9),(I-12)+(b-10),(I-12)+(b-11),(I-12)+(b-12),(I-12)+(b-13),(I-12)+(b-14),(I-12)+(S3-1),(I-12)+(S3-2),(I-12)+(S3-3),(I-12)+(S3-4),(I-12)+(S3-5),(I-12)+(h-1),(I-12)+(h-2),(I-12)+(V-1),(I-12)+(V-2),(I-12)+(V-3),(I-12)+(V-4),(I-12)+(V-5),(I-12)+(V-6).
(I-13)+(II-0),(I-13)+(II-1),(I-13)+(II-2),(I-13)+(II-3),(I-13)+(II-4),(I-13)+(II-5),(I-13)+(II-6),(I-13)+(II-9),(I-13)+(II-12),(I-13)+(III-1),(I-13)+(III-4),(I-13)+(III-10),(I-13)+(III-11),(I-13)+(IV-1),(I-13)+(IV-2),(I-13)+(IV-3),(I-13)+(IV-4),(I-13)+(IV-5),(I-13)+(b-1),(I-13)+(b-2),(I-13)+(b-3),(I-13)+(b-4),(I-13)+(b-5),(I-13)+(b-6),(I-13)+(b-7),(I-13)+(b-8),(I-13)+(b-9),(I-13)+(b-10),(I-13)+(b-11),(I-13)+(b-12),(I-13)+(b-13),(I-13)+(b-14),(I-13)+(S3-1),(I-13)+(S3-2),(I-13)+(S3-3),(I-13)+(S3-4),(I-13)+(S3-5),(I-13)+(h-1),(I-13)+(h-2),(I-13)+(V-1),(I-13)+(V-2),(I-13)+(V-3),(I-13)+(V-4),(I-13)+(V-5),(I-13)+(V-6).
(I-14)+(II-0),(I-14)+(II-1),(I-14)+(II-2),(I-14)+(II-3),(I-14)+(II-4),(I-14)+(II-5),(I-14)+(II-6),(I-14)+(II-9),(I-14)+(II-12),(I-14)+(III-1),(I-14)+(III-4),(I-14)+(III-10),(I-14)+(III-11),(I-14)+(IV-1),(I-14)+(IV-2),(I-14)+(IV-3),(I-14)+(IV-4),(I-14)+(IV-5),(I-14)+(b-1),(I-14)+(b-2),(I-14)+(b-3),(I-14)+(b-4),(I-14)+(b-5),(I-14)+(b-6),(I-14)+(b-7),(I-14)+(b-8),(I-14)+(b-9),(I-14)+(b-10),(I-14)+(b-11),(I-14)+(b-12),(I-14)+(b-13),(I-14)+(b-14),(I-14)+(S3-1),(I-14)+(S3-2),(I-14)+(S3-3),(I-14)+(S3-4),(I-14)+(S3-5),(I-14)+(h-1),(I-14)+(h-2),(I-14)+(V-1),(I-14)+(V-2),(I-14)+(V-3),(I-14)+(V-4),(I-14)+(V-5),(I-14)+(V-6).
(I-15)+(II-0),(I-15)+(II-1),(I-15)+(II-2),(I-15)+(II-3),(I-15)+(II-4),(I-15)+(II-5),(I-15)+(II-6),(I-15)+(II-9),(I-15)+(II-12),(I-15)+(III-1),(I-15)+(III-4),(I-15)+(III-10),(I-15)+(III-11),(I-15)+(IV-1),(I-15)+(IV-2),(I-15)+(IV-3),(I-15)+(IV-4),(I-15)+(IV-5),(I-15)+(b-1),(I-15)+(b-2),(I-15)+(b-3),(I-15)+(b-4),(I-15)+(b-5),(I-15)+(b-6),(I-15)+(b-7),(I-15)+(b-8),(I-15)+(b-9),(I-15)+(b-10),(I-15)+(b-11),(I-15)+(b-12),(I-15)+(b-13),(I-15)+(b-14),(I-15)+(S3-1),(I-15)+(S3-2),(I-15)+(S3-3),(I-15)+(S3-4),(I-15)+(S3-5),(I-15)+(h-1),(I-15)+(h-2),(I-15)+(V-1),(I-15)+(V-2),(I-15)+(V-3),(I-15)+(V-4),(I-15)+(V-5),(I-15)+(V-6).
(I-16)+(II-0),(I-16)+(II-1),(I-16)+(II-2),(I-16)+(II-3),(I-16)+(II-4),(I-16)+(II-5),(I-16)+(II-6),(I-16)+(II-9),(I-16)+(II-12),(I-16)+(III-1),(I-16)+(III-4),(I-16)+(III-10),(I-16)+(III-11),(I-16)+(IV-1),(I-16)+(IV-2),(I-16)+(IV-3),(I-16)+(IV-4),(I-16)+(IV-5),(I-16)+(b-1),(I-16)+(b-2),(I-16)+(b-3),(I-16)+(b-4),(I-16)+(b-5),(I-16)+(b-6),(I-16)+(b-7),(I-16)+(b-8),(I-16)+(b-9),(I-16)+(b-10),(I-16)+(b-11),(I-16)+(b-12),(I-16)+(b-13),(I-16)+(b-14),(I-16)+(S3-1),(I-16)+(S3-2),(I-16)+(S3-3),(I-16)+(S3-4),(I-16)+(S3-5),(I-16)+(h-1),(I-16)+(h-2),(I-16)+(V-1),(I-16)+(V-2),(I-16)+(V-3),(I-16)+(V-4),(I-16)+(V-5),(I-16)+(V-6).
(I-17)+(II-0),(I-17)+(II-1),(I-17)+(II-2),(I-17)+(II-3),(I-17)+(II-4),(I-17)+(II-5),(I-17)+(II-6),(I-17)+(II-9),(I-17)+(II-12),(I-17)+(III-1),(I-17)+(III-4),(I-17)+(III-10),(I-17)+(III-11),(I-17)+(IV-1),(I-17)+(IV-2),(I-17)+(IV-3),(I-17)+(IV-4),(I-17)+(IV-5),(I-17)+(b-1),(I-17)+(b-2),(I-17)+(b-3),(I-17)+(b-4),(I-17)+(b-5),(I-17)+(b-6),(I-17)+(b-7),(I-17)+(b-8),(I-17)+(b-9),(I-17)+(b-10),(I-17)+(b-11),(I-17)+(b-12),(I-17)+(b-13),(I-17)+(b-14),(I-17)+(S3-1),(I-17)+(S3-2),(I-17)+(S3-3),(I-17)+(S3-4),(I-17)+(S3-5),(I-17)+(h-1),(I-17)+(h-2),(I-17)+(V-1),(I-17)+(V-2),(I-17)+(V-3),(I-17)+(V-4),(I-17)+(V-5),(I-17)+(V-6).
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(I-19)+(II-0),(I-19)+(II-1),(I-19)+(II-2),(I-19)+(II-3),(I-19)+(II-4),(I-19)+(II-5),(I-19)+(II-6),(I-19)+(II-9),(I-19)+(II-12),(I-19)+(III-1),(I-19)+(III-4),(I-19)+(III-10),(I-19)+(III-11),(I-19)+(IV-1),(I-19)+(IV-2),(I-19)+(IV-3),(I-19)+(IV-4),(I-19)+(IV-5),(I-19)+(b-1),(I-19)+(b-2),(I-19)+(b-3),(I-19)+(b-4),(I-19)+(b-5),(I-19)+(b-6),(I-19)+(b-7),(I-19)+(b-8),(I-19)+(b-9),(I-19)+(b-10),(I-19)+(b-11),(I-19)+(b-12),(I-19)+(b-13),(I-19)+(b-14),(I-19)+(S3-1),(I-19)+(S3-2),(I-19)+(S3-3),(I-19)+(S3-4),(I-19)+(S3-5),(I-19)+(h-1),(I-19)+(h-2),(I-19)+(V-1),(I-19)+(V-2),(I-19)+(V-3),(I-19)+(V-4),(I-19)+(V-5),(I-19)+(V-6).
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(I-145)+(II-0),(I-145)+(II-1),(I-145)+(II-2),(I-145)+(II-3),(I-145)+(II-4),(I-145)+(II-5),(I-145)+(II-6),(I-145)+(II-9),(I-145)+(II-12),(I-145)+(III-1),(I-145)+(III-4),(I-145)+(III-10),(I-145)+(III-11),(I-145)+(IV-1),(I-145)+(IV-2),(I-145)+(IV-3),(I-145)+(IV-4),(I-145)+(IV-5),(I-145)+(b-1),(I-145)+(b-2),(I-145)+(b-3),(I-145)+(b-4),(I-145)+(b-5),(I-145)+(b-6),(I-145)+(b-7),(I-145)+(b-8),(I-145)+(b-9),(I-145)+(b-10),(I-145)+(b-11),(I-145)+(b-12),(I-145)+(b-13),(I-145)+(b-14),(I-145)+(S3-1),(I-145)+(S3-2),(I-145)+(S3-3),(I-145)+(S3-4),(I-145)+(S3-5),(I-145)+(h-1),(I-145)+(h-2),(I-145)+(V-1),(I-145)+(V-2),(I-145)+(V-3),(I-145)+(V-4),(I-145)+(V-5),(I-145)+(V-6).
式(II)-(VIII)的安全剂(解毒剂)和组(B)(b)的化合物,例如优选的组a)至h)的安全剂适用于降低当将除草剂(A)用于有用作物中时会产生的植物毒性作用,但其对控制有害植物的除草活性化合物的活性无较大影响。根据其性质,其可以显著地扩至常规植物保护组合物的施用领域,例如施用至迄今为止不能使用除草剂或仅有限程度使用的作物。
根据指示和所使用的除草活性化合物,所需安全剂的施用量可以在较宽范围内变化,并且常规范围为0.001至5kg,优选为0.005至2.5kg的活性化合物/公顷。
除草活性化合物(A)和安全剂(B)可以通过例如弥雾、注入或喷雾,或通过撒播颗粒一起施用(例如以成品制剂或桶混方法)或以任何所需顺序先后使用。除草剂(A):安全剂(B)的重量比可以在较宽范围内变化,并且优选范围为1∶10000至10000∶1,优选为1∶1000至1000∶1。在具体情形下,除草剂和安全剂的最佳量取决于所使用除草剂的类型和所使用安全剂的类型,以及待处理植物材料的性质和发育阶段,其可以通过简单的常规预实验分别加以测定。
根据其性质,包含在本发明除草剂-安全剂组合物中的安全剂(B)可以用于预处理作物种子(利用用于拌种)或在播种前引入种子犁沟,或在苗前或苗后与除草剂一起使用。苗前处理不仅包括在播种前处理种植区域(视需要包括有水存在的种植区域,例如水稻使用),而且包括处理尚未出苗的已播种的土壤。与除草剂一起施用是优选的。对此,可以使用桶混物或成品制剂。
在优选的实施方式中,用安全剂(B),视需要与其它农业化学活性化合物相组合预处理种子(例如谷物、种子或植物繁殖器官,例如具有芽的块茎或枝条部分)或幼苗。对于预处理种子而言,活性化合物可以例如通过拌种施用至种子,或活性化合物和种子可以引入水中或其它溶剂,并且通过络合物形成或以浸渍方式扩撒,或通过溶胀或发芽处理,活性化合物可以被吸收。对于预处理幼苗而言,例如通过喷雾、浸渍或浇水,可以将幼小植物与安全剂,视需要与其它农业化学活性化合物的组合物相接触,并且随后进行移植并且视需要用除草剂(A)进行苗后处理。
可以利用单独的安全剂(B)或与其它农业化学活性化合物,例如除草剂尤其是除草剂(A)、杀真菌剂、杀虫剂或强化植物如施肥或促进膨胀和发芽处理的试剂一起来处理种子或幼苗。在本文中,在预处理施用后,可以在除草剂(A)之前、之后或一起再次施用安全剂。通过预处理种子或幼苗,可以获得较好的安全剂长期作用。
因此,本发明还提供一种用于控制作物中不期望植物的方法,该方法包括将本发明除草剂-安全剂组合物的的组分(A)和(B)例如一并或分别施用至植物(例如有害植物,例如单子叶或双子叶杂草或不期望的作物)、种子(例如谷物、种子或植物繁殖材料,例如具有芽的块茎或枝条部分),或施用至植物生长区域(例如栽培区域)。在本文中,可以在除草剂(A)之前、之后或同时,将一种或多种安全剂(B),优选一种或多种,尤其是一种式(II),(III),(IV),(V),(VI),(VII),(VIII)和/或来自组B(b)的化合物施用至植物、其种子或植物生长区域(例如栽培区域)。在优选的实施方式中,安全剂(B)用于处理种子。
不期望的植物应理解为指生长在不期望场所的所有植物。其可以为例如有害植物(例如单子叶或双子叶杂草或不期望的作物),包括例如对某些除草活性化合物例如草甘膦、莠去津、草铵膦或咪唑啉酮除草剂有抗性的植物。
单子叶杂草为例如:稗属(Echinochloa)、狗尾草属(Setaria)、黍属(Panicum)、马唐属(Digitaria)、梯牧草属(Phleum)、早熟禾属(Poa)、羊茅属(Festuca)、牛筋草属(Eleusine)、臂形草属(Brachiaria)、黑麦草属(Lolium)、雀麦属(Bromus)、燕麦属(Avena)、莎草属(Cyperus)、高梁属(Sorghum)、冰草属(Agropyron)、狗牙根属(Cynodon)、雨久花属(Monochoria)、飘拂草属(Fimbristylis)、慈姑属(Sagittaria)、荸荠属(Eleocharis)、藨草属(Scirpus)、雀稗属(Paspalum)、鸭嘴草属(Ischaemum)、尖瓣花属(Sphenoclea)、龙爪茅属(Dactyloctenium)、剪股颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、阿披拉草属(Apera)。
双子叶杂草为例如:白芥属(Sinapis)、Lepidium、猪殃殃属(Galium)、繁缕属(Stellaria)、母菊属(Matricaria)、春黄菊属(Anthemis)、牛滕菊属(Galinsoga)、藜属(Chenopodium)、荨麻属(Urtica)、千里光属(Senecio)、苋属(Amaranthus)、马齿苋属(Portulaca)、苍耳属(Xanthium)、旋花属(Convolvulus)、番薯属(Ipomoea)、蓼属(Polygonum)、田箐属(Sesbania)、豚草属(Ambrosia)、蓟属(Cirsium)、飞廉属(Carduus)、苦苣菜属(Sonchus)、茄属(Solanum)、蔊菜属(Rorippa)、节节菜属(Rotala)、母草属(Lindernia)、野芝麻属(Lamium)、婆婆纳属(Veronica)、苘麻属(Abutilon)、刺酸模属(Emex)、曼陀罗属(Datura)、蔓长春花属(Viola)、鼬瓣花属(Galeopsis)、罂粟属(Papaver)、矢车菊属(Centaurea)、车轴草属(Trifolium)、毛茛属(Ranunculus)、蒲公英属(Taraxacum)、大戟属(Euphorbia)。
在本发明的方法中,优选将有效量的组分(A)和(B)用于控制作物中的有害植物,例如经济重要性的农作物,例如单子叶农作物,例如谷类(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦)、水稻、玉米、粟,或双子叶农作物如糖用甜菜、油菜、棉花、向日葵和豆类例如大豆属(例如Glycine max.,例如非转基因的Glycine max.(例如常规栽培品种,例如STS栽培品种),或转基因Glycine max.(例如RR-大豆或LL-大豆),及其杂交品种)、菜豆属、豌豆属、野豌豆属和落花生属,或来自于不同植物种类的蔬菜作物,例如马铃薯、韭葱、甘蓝、胡萝卜、西红柿、洋葱,以及长期作物和种植作物,例如仁果和核果、浆果、葡萄、三叶胶树(Hevea)、香蕉、甘蔗、咖啡、茶、柑橘、坚果种植植物、草坪、棕榈种植植物和森林种植植物。
本发明还提供将本发明的除草剂-安全剂组合物用于控制优选作物中的不期望植物的用途。
本发明除草剂-安全剂组合物可以通过已知方法制得,例如以单个组分,视需要与其它活性化合物、添加剂和/或常规制剂助剂的混合制剂,随后将其用水稀释后以常规方式施用,或将通过用水一并稀释的各组分以桶混物来加以制备,其可以分别配制或部分分别配制。此外,可以在不同时期施用分别配制或部分分别配制的各个组分(分期)。还可以以多份施用单个组分或除草剂-安全剂组合物(顺序施用),例如苗前施用后进行苗后施用,或早期苗后施用后进行中期或晚期苗后施用。本发明优选一并或几乎同时施用所述的活性化合物组合物。
本发明的除草剂-安全剂组合物还可以用于控制已知或仍在开发中的基因工程改良植物中的有害植物。通常转基因植物以特别有利的特性而著称,例如对于特定植物保护剂的耐受性、对于植物疾病或植物疾病病原物如特定的昆虫或微生物如真菌、细菌或病毒的抵抗力。其它特别的特性涉及例如收成物的量、品质、储藏期、组成和特定内容物。因此,转基因植物以经提高的淀粉含量或经改良的淀粉品质,或那些具有不同的脂肪酸组分或氨基酸组成的收成产物而著称。
优选将本发明的组合物用于经济重要的有用植物和观赏植物的转基因作物,例如谷类(如小麦、大麦、黑麦、燕麦)、粟、水稻、木薯和玉米,或其它作物如甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、西红柿、豌豆和其它植物。
当将本发明的组合物用于转基因作物时,除了在其它作物上通常可观察到的抗有害植物的效果之外,还观察到施用于所述转基因作物上的特定效果,例如改变的或特殊扩大可控制的杂草谱,可用于施用的改变的施用量,优选同对于转基因作物有抗性的除草剂的良好结合性,以及对转基因作物的生长和产量的影响。
因此,本发明还涉及将本发明的除草活性组合物用于控制转基因作物或由于选择育种而耐受的作物中杂草的用途。
除草剂(A)和安全剂(B)可以一起或分别转化成例如用于弥雾、浇水、喷雾和拌种施用的常规制剂,例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、泡沫、糊剂、颗粒剂、气溶胶、用活性化合物浸透的天然化合物或合成材料,以聚合化合物形式的微胶囊剂。该制剂可以包含常规助剂和添加剂。
以已知方法制备这些制剂,例如将活性化合物与增容剂,即液体溶剂、加压液化的气体和/或固体载体,视需要使用表面活性剂即乳化剂和/或分散剂,和/或起泡剂相混合。
若使用的增容剂是水,则也可以使用有机溶剂作为助溶剂。基本上适宜的液体溶剂为:芳烃例如二甲苯、甲苯或烷基萘,氯化芳烃或氯化脂肪族烃如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷,脂肪族烃如环己烷,或石蜡如矿物油馏分,矿物油和植物油,醇类如丁醇或乙二醇及其醚和酯,酮类如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮,强极性溶剂如二甲基甲酰胺和二甲亚砜,或另外的水。
适宜的固体载体为:例如铵盐和经研磨的天然矿物质,例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱土或硅藻土,经研磨的合成材料,例如细分散的氧化硅、氧化铝和硅酸盐;适用于颗粒的固体载体为:例如碾碎的和分级的天然岩石如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,或另外的无机或有机粉状的合成颗粒,有机材料颗粒如锯屑、椰子壳、玉米芯、玉米壳或烟草杆;适宜的乳化剂和/或起泡剂为:例如非离子和阴离子乳化剂如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、芳基磺酸酯或其它的蛋白质水解产物;适宜的分散剂为:例如木质素-亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
增粘剂如羧甲基纤维素,以及以粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成的聚合物,例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯,或其它的天然磷脂如脑磷脂或卵磷脂,以及合成磷脂可用于制剂中。其它的添加剂可以为矿物油和植物油。
可以使用着色剂如无机色素,例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝,以及有机染料如茜素染料、偶氮染料或金属酞花青染料,以及微量营养物如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
该制剂通常包含介于0.1和95重量%之间的活性化合物,优选介于0.5和90重量%之间。
以其本身或制剂形式的除草剂(A)和安全剂(B),包括与其它农业化学活性化合物如已知除草剂的混合物可以视需要以成品制剂或桶混物形式用于控制不期望的植物,例如用于控制杂草或控制不期望的作物。
还可以是与其它已知活性化合物的混合物,例如杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、安全剂、驱鸟剂。植物营养素和改善土壤结构的物质,以及植物保护中的常规助剂和添加剂。
除草剂(A)和安全剂(B)可以以其制剂形式或通过进一步稀释由此制得的使用形式,例如以即刻可用的溶液、悬浮液、乳液、粉剂、糊剂和颗粒剂来施用。以常规方法进行施用,例如浇水、喷雾、弥雾、撒播。
活性化合物可以施用至植物、植物部分、种子或栽培区域(大田土壤),优选施用至土壤或绿色植物和植物部分,并且视需要还施用至大田土壤。可能的使用是将以桶混物形式的活性化合物一并施用,其中以最佳制剂形式的各活性化合物的浓缩制剂在桶中与水一并混合,并且施用所得的喷雾液体。
由于各组分的量已经以彼此恰当的比例存在,因此本发明活性化合物(A)和(B)组合物的共制剂具有易于施用的优点。此外,制剂中的助剂可以彼此间最佳相配。
适用于以混合制剂或桶混物形式的本发明除草剂-安全剂组合物的组合组分为,例如已知的农业化学活性化合物,例如除草剂、杀真菌剂或杀虫剂,其描述于例如Weed Research(杂草研究)26,441-445(1986),或″The Pesticide Manual″(农药手册),第13版,The BritishCrop Protection Council,2003,以及其中所引用的文献。
可以与本发明混合物相组合的由文献中已知的除草剂可提及如下活性化合物(注:化合物根据国际标准化组织(ISO)以“通用名”或采用化学名称表示,视需要与其常用编码一起表示,并且均包括所有可能的使用形式,例如酸、盐、酯和异构体如立体异构体和光学异构体。可以提及一种和在某些情形下的多种施用形式):
2,4-D,乙草胺(Acetochlor),三氟羧草醚(Acifluorfen),三氟羧草醚钠盐(Acifluorfen-Sodium),苯草醚(Aclonifen),甲草胺(Alachlor),禾草灭(Alloxydim),禾草灭钠盐(Alloxydim-sodium),莠灭净(Ametryn),氨唑草酮(Amicarbazone),酰嘧磺隆(Amidosulfuron),Aminopyralid,杀草强(Amitrole),莎草磷(Anilofos),磺草灵(Asulam),莠去津(Atrazine),唑啶草酮(Azafenidin),四唑嘧磺隆(Azimsulfuron),氟丁酰草胺(Beflubutamid),草除灵(Benazolin),草除灵乙酯,呋草黄(Benfuresate),苄嘧磺隆甲酯(Bensulfuron-methyl),灭草松(Bentazone),双苯嘧草酮(Benzfendizone),Benzobicyclon,吡草酮(Benzofenap),甲羧除草醚(Bifenox),Bilanafos,双嘧苯甲酸钠(Bispyribac-Sodium),除草定(Bromacil),溴丁酰草胺(Bromobutide),溴酚肟(Bromofenoxim),溴苯腈(Bromoxynil),丁草胺(Butachlor),Butafenacil,丁烯草胺(Butenachlor),仲丁灵(Butralin),丁苯草酮(Butroxydim),丁草敌(Butylate),唑酰草胺(Cafenstrole),双酰草胺(Carbetamide),氟酮唑草(Carfentrazone-Ethyl),Chlometoxyfen,氯草敏(Chloridazon),氯嘧磺隆乙酯(Chlorimuron-Ethyl),草枯醚(Chlornitrofen),绿麦隆(Chlorotoluron),氯磺隆(Chlorsulfuron),Cinidon-Ethyl,环庚草醚(Cinmethylin),醚磺隆(Cinosulfuron),Clefoxydim,烯草酮(Clethodim),炔草酯(Clodinafop-Propargyl),异噁草松(Clomazone),氯甲酰草胺(Clomeprop),二氯吡啶酸(Clopyralid),唑嘧磺胺盐(Cloransulam-methyl),苄草隆(Cumyluron),氰草津(Cyanazine),环丙嘧磺隆(Cyclosulfamuron),噻草酮(Cycloxydim),氟氰草酯(Cyhalofop-Butyl),甜菜安(Desmedipham),麦草畏(Dicamba),敌草腈(Dichlobenil)),2,4-滴丙酸(Dichlorprop),精2,4-滴丙酸(Dichlorprop-P),禾草灵甲酯(Diclofop-Methyl),双氯磺草胺(Diclosulam),野燕枯(Difenzoquat),吡氟酰草胺(Diflufenican),氟吡草腙(Diflufenzopyr),调呋酸钠(Dikegulac-sodium),噁唑隆(Dimefuron),哌草丹(Dimepiperate),二甲草胺(Dimethachlor),异戊乙净(Dimethametryn),噻吩草胺(Dimethenamid),三嗪氟草胺(Triaziflam),敌草快二溴化物(Diquat-Dibromide),氟硫草定(Dithiopyr),敌草隆(Diuron),香草隆(Dymron),EPTC,戊草丹(Esprocarb),乙丁烯氟灵(Ethalfluralin),胺苯磺隆甲酯(Ethametsulfuron-Methyl),乙氧呋草黄(Ethofumesate),氯氟草醚(Ethoxyfen),乙氧嘧磺隆(Ethoxysulfuron),乙氧苯草胺(Ethobenzanid)),噁唑禾草灵乙酯(Fenoxaprop-ethyl),精噁唑禾草灵乙酯(Fenoxaprop-P-Ethyl),四唑酰草胺(Fentrazamide),氟燕灵异丙酯(Flamprop-M-Isoproyl),氟燕灵甲酯(Flamprop-M-Methyl),啶嘧磺隆(Flazasulfuron),双氟磺草胺(Florasulam),吡氟禾草灵(Fluazifop),吡氟禾草灵丁酯(Fluazifop-Butyl),吡氟禾草灵丁酯(Fluazifop-butyl),Fluazolate,氟酮磺隆(Flucarbazone-Sodium),Flucetosulfuron,氟消草(Fluchloralin),氟噻草胺(Flufenacet),Flufenpyr,唑嘧磺草胺(Flumetsulam),酰亚胺苯氧乙酸戊酯(Flumiclorac-Pentyl),丙炔氟草胺(Flumioxazin),氟草隆(Fluometuron),氟咯草酮(Fluorochloridone),Fluoroglycofen-Ethyl,氟胺草唑(Flupoxam),氟啶嘧磺隆甲酯钠盐(Flupyrsulfuron-Methyl-Sodium),氟啶草酮(Fluridone),氯氟吡氧乙酸(Fluroxypyr),氯氟吡氧乙酸丁氧丙酯(Fluroxypyr-Butoxypropyl),Fluroxypyr-Meptyl,呋嘧醇(Flurprimidol),呋草酮(Flurtamone),达草氟(Fluthiacet-methyl),氟磺胺草醚(Fomesafen),甲酰氨磺隆(Foramsulfuron),草铵膦(Glufosinate),草铵膦铵盐(Glufosinate-Ammonium),草甘膦(Glyphosate),氟吡嘧磺隆甲酯(Halosulfuron-Methyl),氟吡禾灵(Haloxyfop),氟吡禾灵乙氧乙酯(Haloxyfop-Ethoxyethyl),氟吡禾灵甲酯(Haloxyfop-Methyl),精氟吡禾灵甲酯(Haloxyfop-P-Methyl),环嗪酮(Hexazinone),咪草酸甲酯(Imazamethabenz-Methyl),甲氧咪草烟(Imazamox),Imazapic,咪唑烟酸(Imazapyr),咪唑喹啉酸(Imazaquin),Imazethpyr,咪唑磺隆(Imazosulfuron),茚草酮(Indanofan),碘磺隆甲酯钠盐(Iodosulfuron-Methyl-Sodium),碘苯腈(Ioxynil),异丙隆(Isoproturon),异噁隆(Isouron),异噁酰草胺(Isoxaben),异噁氯草酮(Isoxachlortole),异噁唑草酮(Isoxaflutole),Ketospiradox,乳氟禾草灵(Lactofen),环草定(Lenacil),利谷隆(Linuron),MCPA,2甲4氯丙酸(Mecoprop),精2甲4氯丙酸(Mecoprop-P),草噻酰草胺(Mefenacet),叠磺隆甲酯(Mesosulfuron-Methyl),甲基磺草酮(Mesotrione),Metamifop,苯嗪草酮(Metamitron),吡唑草胺(Metazachlor),甲基苯噻隆(Methabenzthiazuron),苯丙隆(Methyldymron),溴谷隆(Metobromuron),异丙甲草胺(Metolachlor),磺草唑胺(Metosulam),甲氧隆(Metoxuron),嗪草酮(Metribuzin),甲磺隆甲酯(Metsulfuron-methyl),禾草敌(Molinate),绿谷隆(Monolinuron),萘丙胺(Naproanilide),敌草胺(Napropamide),草不隆(Neburon),烟嘧磺隆(Nicosulfuron),氟草敏(Norflurazon),坪草丹(Orbencarb),氨磺乐灵(Oryzalin),丙炔噁草酮(Oxadiargyl),噁草酮(Oxadiazon),环氧嘧磺隆(Oxasulfuron),噁嗪草酮(Oxaziclomefone),乙氧氟草醚(Oxyfluorfen),百草枯(Paraquat),壬酸(Pelargonicacid),二甲戊灵(Pendimethalin),Pendralin,Penoxsulam,环戊噁草酮(Pentoxazone),Penthoxamid,甜菜宁(Phenmedipham),氨氯吡啶酸(Picloram),Picolinafen,Pinoxaden,哌草磷(Piperophos),丙草胺(Pretilachlor),氟嘧磺隆甲酯(Primisulfuron-Methyl),氟唑草胺(Profluazol),Profoxydim,扑草净(Prometryn),毒草胺(Propachlor),敌稗(Propanil),噁草酸(Propaquizafop),异丙草胺(Propisochlor),Propoxycarbazone-Sodium,炔苯酰草胺(Propyzamide),苄草丹(Prosulfocarb),氟磺隆(Prosulfuron),双唑草腈(Pyraclonil),氟唑草酯(Pyraflufen-Ethyl),吡唑特(Pyrazolate),吡嘧黄隆乙酯(Pyrazosulfuron-Ethyl),苄草唑(Pyrazoxyfen),嘧啶肟草醚(Pyribenzoxim),稗草丹(Pyributicarb),Pyridafol),哒草特(Pyridate),环酯草醚(Pyriftalid),肟啶草(Pyriminobac-Methyl),嘧草硫醚钠盐(Pyrithiobac-sodium),Quinclorac,氯甲喹啉酸(Quinmerac),灭藻醌(Quinoclamine),喹禾灵乙酯(Quizalofop-Ethyl),精喹禾灵乙酯,精喹禾灵四氢糠基酯,砜嘧磺隆(Rimsulfuron),烯禾啶(Selhoxydim),西玛津(Simazine),西草净(Simetryn),S-异丙甲草胺(S-Metolachlor),磺草酮(Sulcotrione),甲磺草胺(Sulfentrazone),嘧黄隆(Sulfometuron-Methyl),甲嘧磺隆(Sulfosate),磺酰磺隆(Sulfosulfuron),丁噻隆(Tebuthiuron),Tepraloxydim,特丁津(Terbuthylazine),特丁净(Terbutryn),噻吩草胺(Thenylchlor),噻唑烟酸(Thiazopyr),噻吩磺隆甲酯(Thifensulfuron-methyl),禾草丹(Thiobencarb),Tiocarbazil,三甲苯草酮(Tralkoxydim),野燕畏(Triallate),醚苯磺隆(Triasulfuron),苯磺隆甲酯(Tribenuron-Methyl),三氯吡氧乙酸(Triclopyr),灭草环(Tridiphane),三氟啶磺隆(Trifloxysulfuron),氟乐灵(Trifluralin),氟胺磺隆甲酯(Triflusulfuron-methyl)和三氟甲磺隆(Tritosulfuron)。
对于施用来说,以商品形式存在的制剂可以视需要以常规方法例如利用水来稀释。粉剂、土壤颗粒剂、撒布的颗粒剂和可喷雾溶液形式的制剂通常在使用前不用任何其它惰性物质稀释。
生物实施例
1.控制杂草的苗前作用
将单子叶和双子叶杂草植物的种子或根茎块置于硬纸盒中的砂壤土中并覆上土壤。随后在600~800公升水/公顷的施用量下(经换算),将以可湿性粉剂或乳油形式配制的活性化合物(A)和(B)以不同水量的水悬浮液或乳液形式施加至土壤表面。
处理之后,将硬纸盒置于温室中并保持适于杂草的良好生长条件。试验进行3至4周后,在试验植物出苗后,与未处理对照相比,目测评价对植物或出苗植物的损害。如结果所示,该试验除草剂-安全剂组合物具有控制广谱禾本类杂草和阔叶杂草的良好苗前除草活性。例如,当以100g或更低的除草剂(A)/公顷的施用量通过苗前方法施用时,化合物号I-1,I-3,I-8,I-9,I-10,I-11,I-12,I-14,I-21,I-22,I-23,I-29,I-30,I-51,I-52,I-60,I-70,I-142,I-143,I-145和表1中的其它化合物与安全剂香草隆(b-14),解草啶(b-11),苄草隆(b-4),双苯噁唑酸乙酯(II-9),吡咯二酸二乙酯(II-1),解草酯(III-1),S3-1,h-1,h-2,h-3,Dietholate(b-7),乙拌磷(b-5),1,8-萘二甲酸酐(b-1),氟草肟(b-10),烯丙酰草胺(IV-1),解草嗪(IV-2),解草胺(b-12)和R-29148(IV-4)的除草剂-安全剂组合物显示了控制如下有害植物的非常良好的除草活性:白芥、南茼蒿、燕麦、繁缕、稗、多花黑麦草、狗尾草、苘麻、反枝苋和稷。
2.控制杂草的苗后作用
将单子叶和双子叶杂草的种子或根茎块置于硬纸盒中的砂壤土中并覆上土壤,并且在良好生长条件下的温室中生长。播种3周后,在三叶阶段时处理试验植物。随后在600~800公升水/公顷的施用量下(经换算),将以可湿性粉剂或乳油形式配制的本发明化合物以不同水量施加至绿色植物部分表面。将试验植物置于理想的生长条件下的温室中3至4周后,随后与未处理对照相比目测记录制剂的作用。本发明的除草剂-安全剂组合物也具有控制广谱经济重要性禾本类杂草和阔叶杂草的良好苗后除草活性。例如当以100g或更低的除草剂(A)/公顷的施用量通过苗后方法施用时,化合物号I-1,I-3,I-8,I-9,I-10,I-11,I-12,I-14,I-21,I-22,I-23,I-29,I-30,I-51,I-52,I-60,I-70,I-142,I-143,I-145和表1中的其它化合物与安全剂香草隆(b-14),解草啶(b-11),苄草隆(b-4),双苯噁唑酸乙酯(II-9),吡咯二酸二乙酯(II-1),解草酯(III-1),S3-1,h-1,h-2,h-3,Dietholate(b-7),乙拌磷(b-5),1,8-萘二甲酸酐(b-1),氟草肟(b-10),烯丙酰草胺(IV-1),解草嗪(IV-2),解草胺(b-12)和R-29148(IV-4)的除草剂-安全剂组合物显示了控制如下有害植物的非常良好的除草活性:白芥、稗、多花黑麦草、南茼蒿、狗尾草、苘麻、反枝苋、稷和燕麦。
3.与作物的相容性
在进一步的温室试验中,将相对大量的作物和杂草的种子置于砂壤土中并覆上土壤。将一部分盆立即如第1部分所述进行处理,其它盆置于温室中直至植物生长至2至3真叶,并且随后如第2部分所述,用本发明除草剂-安全剂组合物的不同剂量进行喷洒。待施用并且在温室中的静置时间为4至5周后,当通过苗前方法或苗后方法施用时,目测确定所试验的除草剂-安全剂组合物,例如化合物号I-1,I-3,I-8,I-9,I-10,I-11,I-12,I-14,I-21,I-22,I-23,I-29,I-30,I-51,I-52,I-60,I-70,I-142,I-143,I-145和表1中的其它化合物与安全剂香草隆(b-14),解草啶(b-11),苄草隆(b-4),双苯噁唑酸乙酯(II-9),吡咯二酸二乙酯(II-1),解草酯(III-1),S3-1,h-1,h-2,h-3,Dietholate(b-7),乙拌磷(b-5),1,8-萘二甲酸酐(b-1),氟草肟(b-10),烯丙酰草胺(IV-1),解草嗪(IV-2),解草胺(b-12)和R-29148(I V-4)的组合物不对下列作物导致任何损害:例如棉花、油菜、甜菜和禾本科作物例如大麦、小麦、黑麦、粟、玉米或水稻。施用30g/ha化合物(I-9)与100g双苯噁唑酸乙酯(II-9)的组合物不对玉米作物导致任何损害。
Claims (6)
1.一种除草剂-安全剂组合物,其包含
(A)一种或多种式(I)化合物或其盐
其中
A为氮或CH-基团,
R1为氢或分别任选经卤素取代的分别具有直至3个碳原子的选自下组的基团:烷基、烷氧基、烷氧烷基、烯基和炔基,
R2为氢、卤素或分别任选经卤素取代的在烷基中分别具有1至3个碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基,
R3为氢、卤素或分别任选经卤素取代的在烷基中分别具有1至3个碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基,
R4-R7各自独立地为氢、卤素、氰基、氰硫基或分别任选经卤素取代的在烷基中分别具有1至3个碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、烷基羰基、烷氧羰基或烷基氨基羰基,
R8为氢、卤素、氰基、氰硫基或分别任选经卤素取代的在烷基中分别具有1至3个碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、烷基羰基、烷氧羰基或烷基氨基羰基。
(B)一种或多种选自下组的安全剂:
香草隆(b-14)、解草啶(b-11)、苄草隆(b-4)、双苯噁唑酸乙酯(II-9)、吡咯二酸二乙酯(II-1)、解草酯(III-1)、4-环丙基氨基羰基-N-(2-甲氧基苯甲酰基)苯磺酰胺(S3-1)、1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲脲(h-1)、1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲脲(h-2)、1-[4-(N-4,5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲脲(h-3)、Dietholate(b-7)、乙拌磷(b-5)、1,8-萘二甲酸酐(b-1)、氟草肟(b-10)、烯丙酰草胺(IV-1)、解草嗪(IV-2)、解草胺(b-12)、R-29148(IV-4)。
2.根据权利要求1所述的除草剂-安全剂组合物,其还含有一种或多种其它的农业化学活性化合物和/或植物保护中常规的添加剂和制剂助剂。
3.一种优选在作物中控制不期望植物的方法,其中将权利要求1或2所述的除草剂-安全剂组合物的组分(A)和(B)一起或分开地优选施用至植物、种子或植物生长区域。
4.根据权利要求3的方法,其中作物选自农作物、蔬菜作物或长期作物和种植作物。
5.根据权利要求3或4的方法,其中作物是转基因的或由于选择育种而耐受的作物。
6.将权利要求1或2所述的除草剂-安全剂组合物用于优选在作物中控制有害植物的用途。
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