KR20040096658A

KR20040096658A - 아실화 아미노페닐설폰일유레아를 포함하는 제초제 조합물

Info

Publication number: KR20040096658A
Application number: KR10-2004-7013837A
Authority: KR
Inventors: 하커에르빈; 비에린저헤르만; 크레머한죄르그
Original assignee: 바이엘 크롭사이언스 게엠베하
Priority date: 2002-03-05
Filing date: 2003-02-20
Publication date: 2004-11-16
Also published as: HRP20040806A2; PL394150A1; DK1482800T3; CY1107181T1; PT1482800E; ES2294271T3; CA2478517C; PL394153A1; MXPA04008674A; US20030176284A1; PL218208B1; PL212107B1; PL215371B1; CN100337544C; UA78024C2; AR038715A1; PL394148A1; PL218363B1; ZA200406842B; AU2003218993A8

Abstract

본 발명에 따른 유효량의 하기 성분 (A), (B) 및 (C)를 포함하는 제초제 조합물은 향상된 제초 작용을 나타낸다.

(A)는 하기 화학식 I의 화합물 및 이의 염으로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 제초제;

화학식 I

(B) 하기 화학식 II의 화합물 및 이의 염으로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 제초제; 및

화학식 II

(C) 하기 (C1) 내지 (C63)의 화합물로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 제초제.

(C1) 플루미옥사진, (C2) 알라클로르, (C3) 메톨라클로르, (C4) 아세토클로르, (C5) 다이메텐아미드, (C6) 페톡스아마이드, (C7) 아트라진, (C8) 시마진, (C9) 사이아나진, (C10) 테르뷰틸아진, (C11) 메트리뷰진, (C12) 아이속사플루톨, (C13)플루티아미드, (C14) 테르뷰트린, (C15) 니코설푸론, (C16) 림설푸론, (C17) 프림설푸론, (C18) 펜디메탈린, (C19) 설코트라이온, (C20) 디캄바, (C21) 메소트라이온, (C22) 리누론, (C23) 베녹사코르, (C24) 메토술람, (C25) 플루메트술람, (C26) 세톡시딤, (C27) 사이클록시딤, (C28) 클레토딤, (C29) 클레폭시딤, (C30) 아클로니펜, (C31) MCPA, (C32) 2,4-D, (C33) 브로목시닐, (C34) 벤타존, (C35) 플루티아세트, (C36) 피리데이트, (C37) 다이플루펜조피르, (C38) 카펜트라존, (C39) 클로피랄리드, (C40) 할로설푸론, (C41) 티펜설푸론, (C42) 프로설푸론, (C43) 트라이토설푸론, (C44) 설포설푸론, (C45) 에톡시설푸론, (C46) 트라이벤누론, (C47) 아미도설푸론, (C48) 메코프로프, (C49) 다이클로로프로프, (C50) 플루록시피르, (C51) 프로플루아졸, (C52) 아미카바존, (C53) 트라이플록설푸론, (C54) 글루포신에이트, (C55) 글루포신에이트-암모늄, (C56) 글라이포스에이트, (C57) 글라이포스에이트-아이소프로필암모늄, (C58) 이마자피르, (C59) 이마제타피르, (C60) 이마자메타벤즈, (C61) 이마자목스, (C62) 이마자퀸 및 (C63) 이마자픽(AC 263,222).

Description

아실화 아미노페닐설폰일유레아를 포함하는 제초제 조합물{HERBICIDE COMBINATION WITH ACYLATED AMINOPHENYLSULFONYLUREAS}

국제 특허 공개 제 WO 95/29899 호 및 제 WO 92/13845 호에는 설폰일유레아 및 이의 염, 및 제초제 및/또는 식물 성장 조절제로서의 이들의 용도가 개시되어 있다.

작물 식물에서 유해 식물에 대한 제초제의 효능은 높은 수준이지만, 일반적으로 살포율(application rate), 해당 제형, 각각의 경우에 방제하고자 하는 유해 식물 또는 유해 식물의 범위, 기후 조건, 토양 조건 등에 따라 달라진다. 또 다른 기준은 작용의 지속시간, 즉 제초제의 분해속도이다. 적절하다면, 제초제의 지속적인 사용시 또는 지리적 제한에서 발생될 수 있는 유해 식물의 감수성의 변화도 고려하여야 한다. 개별적인 유해 식물의 경우에서 작용의 손실을 제초제의 살포율을 증가시킴으로써 보상하는 것은 소정의 정도까지만 가능한데, 이는 예컨대 이러한 과정이 흔히 제초제의 선택성을 감소시키거나, 또는 더 높은 살포율을 적용하더라도 작용이 향상되지 않기 때문이다. 일부 경우에, 작물에서 선택성은 완화제를 첨가함으로써 개선될 수 있다. 그러나, 일반적으로 활성 성분의 더 낮은 살포율로 제초 작용을 달성하기 위한 방법이 여전히 요망된다. 더 낮은 살포율은 살포에 요구되는 활성 성분의 양을 감소시킬 뿐만 아니라, 대개 요구되는 제형 보조제의 양도 감소시킨다. 이는 둘 다 경제적 투입 비용을 감소시키고 제초제 처리의 생태학적 적합성을 개선시킨다.

제초제의 적용 특성을 향상시키기 위한 한 가지 가능성은 활성 성분을 하나 이상의 다른 활성 성분과 조합시키는 데 있다. 그러나, 복수개의 활성 성분의 조합 사용은 드물게 물리적 및 생물학적 부적합성의 현상, 예컨대 공동 제형에서 안정성의 결여, 활성 성분의 분해 또는 활성 성분의 길항작용을 유발하지는 않는다. 이와는 대조적으로, 요망되는 것은 유리한 활성 특성, 높은 안정성 및, 가능하다면 상승적으로 향상된 작용을 갖는 활성 성분의 조합으로서, 조합되는 활성 성분의 개별적인 살포와 비교하여 살포율을 감소시킬 수 있게 하는 조합물이다.

본 발명은 예컨대 작물 식물에서 유해 식물에 대하여 사용될 수 있고, 활성 성분으로서 3종 이상의 제초제의 조합을 포함하는 작물 보호 제품의 기술 분야에 관한 것이다.

본 발명자들은, 아실화 아미노페닐설폰일유레아 및 이의 염으로 구성된 군의 소정의 활성 성분이 구조적으로 다른 소정의 제초제와 조합되어 함께, 예컨대, 적절한 경우 완화제를 첨가하여 작물 식물에 사용되는 경우 제초제의 선택적 사용에적합한 특히 유리한 방식으로 작용한다는 놀라운 사실을 발견하였다.

따라서, 본 발명은 유효량의 하기 성분 (A), (B) 및 (C)를 포함하는 제초제 조합물을 제공한다.

(A) 하기 화학식 I의 화합물 및 이의 염으로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 제초제;

(C) 하기 성분 (CI) 내지 (CIV)의 화합물로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 제초제(보통명으로 나타내며, 참조 문헌, 예컨대 문헌 ["The Pesticide Manual", 11th Edition 1994, British Crop Protection Council 1997]을 참조함("PM"으로 약칭됨)).

(CI) 하기 성분 (C1) 내지 (C29)의 화합물로 구성된 군에서 선택된, 곡물 및/또는 쌍떡잎 작물에서 선택적이며, 외떡잎 및/또는 쌍떡잎 유해 식물에 대하여 작용하는 제초제;

(C1) 플루미옥사진(문헌[PM, pp. 576-577] 참조), 예컨대 N-(7-플루오로-3,4-다이하이드로-3-옥소-4-프롭-2-인일-2H-1,4-벤즈옥사진-6-일)사이클로헥스-1-엔-1,2-다이카복스아미드(살포율: 10 내지 500g AS/ha, 바람직하게는 20 내지 400g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:25 내지 50:1, 바람직하게는 1:10 내지 20:1),

(C2) 알라클로르(문헌[PM, pp. 23-24] 참조), 예컨대 2-클로로-N-(2,6-다이에틸페닐)-7-(메톡시메틸)아세트아마이드(살포율: 100 내지 5000g AS/ha, 바람직하게는 300 내지 4000g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:500 내지 3:1, 바람직하게는 1:250 내지 1:1),

(C3) 메톨라클로르(문헌[PM, pp. 833-834] 참조), 예컨대 2-클로로-N-(2-에틸-6-메틸페닐)-N-(2-메톡시-1-메틸에틸)아세트아마이드(살포율: 100 내지 5000g AS/ha, 바람직하게는 300 내지 4000g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:500 내지 3:1, 바람직하게는 1:250 내지 1:1),

(C4) 아세토클로르(문헌[PM, pp. 10-12] 참조), 예컨대 2-클로로-N-(에톡시메틸)-N-(2-에틸-6-메틸페닐)아세트아마이드(살포율: 100 내지 5000g AS/ha, 바람직하게는 300 내지 4000g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:500 내지 3:1, 바람직하게는 1:250 내지 1:1),

(C5) 다이메텐아미드(문헌[PM, pp. 409-410] 참조), 예컨대 2-클로로-N-(2,4-다이메틸-3-티에닐)-N-(2-메톡시-1-메틸에틸)아세트아마이드(살포율: 100 내지 5000gAS/ha, 바람직하게는 300 내지 4000g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:500 내지 3:1, 바람직하게는 1:250 내지 1:1),

(C6) 페톡스아마이드(문헌[AG Chem, New Compound Review (publ. Agranova), Vol. 17,1999, S. 94] 참조), 예컨대 2-클로로-N-(2-에톡시에틸)-N-(2-메틸-1-페닐-1-프로펜일)아세트아마이드(살포율: 100 내지 5000g AS/ha, 바람직하게는 300 내지 4000g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:500 내지 3:1, 바람직하게는 1:250 내지 1:1),

(C7) 아트라진(문헌[PM, pp. 55-57] 참조), 예컨대 N-에틸-N-(아이소프로필-6-클로로-2,4-다이아미노-1,3,5-트라이아(살포율: 100 내지 5000g AS/ha, 바람직하게는 300 내지 4000g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:500 내지 3:1, 바람직하게는 1:250 내지 1:1),

(C8) 시마진(문헌[PM, pp. 1106-1108] 참조), 예컨대 6-클로로-N,N-다이에틸-2,4-다이아미노-1,3,5-트라이아진(살포율: 100 내지 5000g AS/ha, 바람직하게는 300 내지 4000g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:500 내지 3:1, 바람직하게는 1:250 내지 1:1),

(C9) 사이아나진(문헌[PM, pp. 280-283] 참조), 예컨대 2-(4-클로로-6-에틸아미노-1,3,5-트라이아진-2-일아미노(살포율: 100 내지 5000g AS/ha, 바람직하게는 300 내지 4000g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:500 내지 3:1, 바람직하게는 1:250 내지 1:1),

(C10) 테르뷰틸아진(문헌[PM, pp. 1168-1170] 참조), 예컨대 N-에틸-N-t-뷰틸-6-클로로-2,4-다이아미노-1,3,5-트라이아진(살포율: 100 내지 5000g AS/ha, 바람직하게는 300 내지 4000g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:500 내지 3:1, 바람직하게는 1:250 내지 1:1),

(C11) 메트리뷰진(문헌[PM, pp. 840-841] 참조), 예컨대 4-아미노-6-t-뷰틸-3-메틸티오-1,2,4-트라이아진-5(4H)-온(살포율: 10 내지 3000g AS/ha, 바람직하게는 20 내지 2000g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:300 내지 25:1, 바람직하게는 1:100 내지 10:1),

(C12) 아이속사플루톨(문헌[PM, pp. 737-739] 참조), 예컨대 (5-사이클로프로필-4-아이속사졸일)[2-(메틸설폰일)-4-(트라이플루오로메틸)페닐]메탄온(살포율: 10 내지 3000g AS/ha, 바람직하게는 20 내지 2000g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:300 내지 25:1, 바람직하게는 1:100 내지 10:1),

(C13) 플루티아미드(= 플루펜아세트 = BAY FOE 5043)(문헌[PM, pp. 82-83] 참조), 예컨대 4'-플루오로-N-아이소프로필-2-(트라이플루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일옥시)아스아닐라이드(살포율: 10 내지 3000g AS/ha, 바람직하게는 20 내지 2000g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:300 내지 25:1, 바람직하게는 1:100 내지 10:1),

(C14) 테르뷰트린(문헌[PM, pp. 1170-1172] 참조), 예컨대 N-(1,1-다이메틸에틸)-N-에틸-6-(메틸티오)-1,3,5-트라이아진-2,4-다이아민(살포율: 10 내지 3000g AS/ha, 바람직하게는 20 내지 2000g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:500 내지 3:1, 바람직하게는 1:250 내지 1:1),

(C15) 니코설푸론(문헌[PM, pp. 877-879] 참조), 예컨대 2-(4,6-다이메톡시피리미딘-2-일)-3-(3-다이메틸카바모일-2-피리딜설폰일)유레아 및 그의 염(살포율: 1 내지 120g AS/ha, 바람직하게는 2 내지 90g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:12 내지 240:1, 바람직하게는 1:5 내지 100:1),

(C16) 림설푸론(문헌[PM, pp. 1095-1097] 참조), 예컨대 1-(4,6-다이메톡시피리미딘-2-일)-3-(3-에틸설폰일-2-피리딜설폰일)유레아 및 그의 염(살포율: 1 내지 120g AS/ha, 바람직하게는 2 내지 90g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:12 내지 240:1, 바람직하게는 1:5 내지 100:1),

(C17) 프림설푸론, 및 그의 에스터, 예컨대 에틸 에스터도 추가로 포함함(문헌[PM, pp. 997-999] 참조), 예컨대 2-(4,6-비스(다이플루오로메톡시)피리미딘-2-일카바모일설파모일]벤조산 또는 그의 메틸 에스터, 및 그의 염(살포율: 1 내지 120g AS/ha, 바람직하게는 2 내지 90g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:12 내지 240:1, 바람직하게는 1:5 내지 100:1),

(C18) 펜디메탈린(문헌[PM, pp. 937-939] 참조), 예컨대 N-(1-에틸프로필)-2,6-다이나이트로-3,4-자일리다인(살포율: 100 내지 5000g AS/ha, 바람직하게는 200 내지 4000g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:500 내지 3:1, 바람직하게는 1:200 내지 1:1),

(C19) 설코트라이온(문헌[PM, pp. 1124-1125] 참조), 예컨대 2-(2-클로로-4-메실벤조일)사이클로로헥세인-1,3-다이온(살포율: 5 내지 1500g AS/ha, 바람직하게는 10 내지 1000g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:150 내지 50:1, 바람직하게는 1:50 내지 20:1),

(C20) 디캄바(문헌[PM, pp. 356-357] 참조), 예컨대 3,6-다이클로로-o-아니스산 및 그의 염(살포율: 5 내지 1500g AS/ha, 바람직하게는 10 내지 1000g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:150 내지 50:1, 바람직하게는 1:50 내지 20:1),

(C21) 메소트라이온, 예컨대 2-(4-메틸-2-나이트로벤조일)사이클로헥세인-1,3-다이온(문헌[ZA 1296, cf. Weed Science Society of America (WSSA) in WSSA Abstracts 1999, Vol. 39, pages 65-66, numbers 130-132] 참조)(살포율: 5 내지 1500g AS/ha, 바람직하게는 10 내지 1000g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:150 내지 50:1, 바람직하게는 1:50 내지 20:1),

(C22) 리누론(문헌[PM, pp. 751-753] 참조), 예컨대 3-(3,4-다이클로로페닐)-1-메톡시-1-메틸유레아(살포율: 100 내지 5000g AS/ha, 바람직하게는 200 내지 4000g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:500 내지 3:1, 바람직하게는 1:200 내지 1:1),

(C23) 베녹사코르(문헌[PM, pp. 102-103] 참조), 예컨대 (±)-4-다이클로로아세틸-3,4-다이하이드로-3-메틸-2H-1,4-벤족사진(살포율: 5 내지 1500g AS/ha, 바람직하게는 10 내지 1000g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:150 내지 50:1, 바람직하게는 1:50 내지 20:1),

(C24) 메토술람(문헌[PM, pp. 836-838] 참조), 예컨대 2',6'-다이클로로-5,7-다이메톡시-3'-메틸[1,2,4]트라이아졸로[1,5-a]-피리미딘-2-설폰아마이드(살포율: 5 내지 1500g AS/ha, 바람직하게는 10 내지 1000g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:150 내지 50:1, 바람직하게는 1:50 내지 20:1),

(C25) 플루메트술람(문헌[PM, pp. 573-574] 참조), 예컨대 2',6'-다이플루오로-5-메틸[1,2,4]트라이아졸로[1,5-a]피리미딘-2-설폰아마이드(살포율: 5 내지 1500g AS/ha, 바람직하게는 10 내지 1000g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:150 내지 50:1, 바람직하게는 1:50 내지 20:1),

(C26) 세톡시딤(문헌[PM, pp. 1101-1103] 참조), 예컨대 (±)-(EZ)-(1-에톡시이미노뷰틸)-5-[2-에틸티오)프로필]-3-하이드록시사이클로헥스-2-엔온(살포율: 10 내지 5000g AS/ha, 바람직하게는 20 내지 3000g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:500 내지 25:1, 바람직하게는 1:150 내지 1:1),

(C27) 사이클록시딤(문헌[PM, pp. 290-291] 참조), 예컨대 (±)-2-[1-에톡시이미노)뷰틸]-3-하이드록시-5-티안-3-일사이클로헥스-2-엔온(살포율: 10 내지 5000g AS/ha, 바람직하게는 20 내지 3000g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:500 내지 25:1, 바람직하게는 1:150 내지 1:1),

(C28) 클레토딤(문헌[PM, pp. 250-251] 참조), 예컨대 (±)-2-[(E)-1-[(E)-3-클로로알릴옥시이미노]프로필]-5-[2-(에틸티오)-프로필]-3-하이드로사이클로헥스-2-엔온(살포율: 10 내지 5000g AS/ha, 바람직하게는 20 내지 3000g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:500 내지 25:1, 바람직하게는 1:150 내지 1:1), 및

(C29) 클레폭시딤, 예컨대 2-[1-(2-(4-클로로페녹시)-프로폭시이미노)뷰틸]-3-옥소-5-티온-3-일사이클로헥스-1-엔올(문헌[AG Chem, New Compound Review (publ. Agranova), Vol. 17, 1999, p. 26] 참조)(살포율: 10 내지 5000g AS/ha, 바람직하게는 20 내지 3000g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:500 내지 25:1, 바람직하게는 1:150 내지 1:1).

(CII) 하기 성분 (C30) 내지 (C50)의 화합물로 구성된 군에서 선택된, 일부 쌍떡잎 작물에서 선택적이며, 쌍떡잎 유해 식물에 대하여 작용하는 제초제;

(C30) 아클로니펜, 특히 그의 염, 예컨대 소듐 염도 추가로 포함함(문헌[PM, pp. 14-15] 참조), 예컨대 2-클로로-6-나이트로-3-페녹시아닐린(살포율: 일반적으로 50 내지 5000g AS/ha, 바람직하게는 200 내지 3000g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:5000 내지 2:1, 바람직하게는 1:600 내지 1:3),

(C31) MCPA(문헌[PM, pp. 770-771] 참조), 예컨대 특히 MCPA-뷰토틸, MCPA-다이메틸암모늄, MCPA-아이속틸, MCPA-포타슘, MCPA-소듐의 형태로 사용되는 (4-클로로-2-메틸페녹시)아세트산(살포율: 일반적으로 50 내지 5000g AS/ha, 바람직하게는 100 내지 3000g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:500 내지 5:1, 바람직하게는 1:150 내지 2:1),

(C32) 2,4-D(문헌[PM, pp. 323-327] 참조), 예컨대 특히 2,4-D-뷰토틸, 2,4-D-뷰틸, 2,4-D-다이메틸암모늄, 2,4-D-다이올아민, 2,4-D-아이소옥틸, 2,4-D-아이소프로필, 2,4-D-트롤아민의 형태로 사용되는 (2,4-다이클로로-페녹시)아세트산(살포율: 일반적으로 50 내지 5000g AS/ha, 바람직하게는 100 내지 3000g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:500 내지 5:1, 바람직하게는 1:150 내지 2:1),

(C33) 브로목시닐(문헌[PM, pp. 149-151] 참조), 예컨대 3,5-다이브로모-4-하이드록시벤조나이트릴(살포율: 25 내지 1000g AS/ha, 바람직하게는 50 내지 500g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:100 내지 10:1, 바람직하게는 1:25 내지 4:1),

(C34) 벤타존(문헌[PM, pp. 1064-1066] 참조), 예컨대 3-아이소프로필-2,2-다이옥소-1H-2,1,3-벤조티아다이아진-4(3H)-온(살포율: 25 내지 1000g AS/ha, 바람직하게는 50 내지 500g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:100 내지 10:1, 바람직하게는 1:25 내지 4:1),

(C35) 플루티아세트(문헌[PM, pp. 606-608] 참조), 예컨대 [2-클로로-4-플루오로-5-(5,6,7,8-테트라하이드로-3-옥소-1H,3H-1,3,4-트라이아졸로[3,4-a]피리다진-1-일리덴아미노)페닐-티오]아세트산(살포율: 100 내지 5000g AS/ha, 바람직하게는 200 내지 3000g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:500 내지 3:1, 바람직하게는 1:150 내지 1:1),

(C36) 피리데이트(문헌[PM, pp. 1064-1066] 참조), 예컨대 O-(6-클로로-3-페닐피리다진-4-일) S-옥틸 티오카보네이트(살포율: 100 내지 5000g AS/ha, 바람직하게는 200 내지 3000g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:500 내지 3:1, 바람직하게는 1:150 내지 1:1),

(C37) 다이플루펜조피르(문헌[BAS 654 00 H, PM S. 81-82] 참조), 예컨대 2-{1-[4-3,5-다이플루오로페닐)세미카바조노]-에틸}니코틴산(살포율: 일반적으로 1 내지 500g AS/ha, 바람직하게는 2 내지 300g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:50 내지 250:1, 바람직하게는 1:15 내지 1:1),

(C38) 카펜트라존(문헌[PM, pp. 191-193] 참조), 예컨대 에틸 (RS)-2-클로로-3-[2-클로로-5-(4-다이플루오로메틸-4,5-다이하이드로-3-메틸-5-옥소-1H-1,2,4-트라이아졸-1-일)-4-플루오로페닐]프로피오네이트, 이들중에서도 특히 카펜트라존-에틸(기재된 화합물) 또는 산으로서 사용됨(살포율: 일반적으로 1 내지 500g AS/ha, 바람직하게는 2 내지 300g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 일반적으로 1:50 내지 250:1, 바람직하게는 1:15 내지 1:1),

(C39) 클로피랄리드(문헌[PM, pp. 260-263] 참조), 예컨대 3,6-다이클로로-2-카복실산(살포율: 일반적으로 1 내지 300g AS/ha, 바람직하게는 2 내지 200g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 일반적으로 1:30 내지 250:1, 바람직하게는 1:10 내지 100:1),

(C40) 할로설푸론(문헌[PM, pp. 657-659] 참조), 예컨대 3-클로로-5-(4,6-다이메톡시피리미딘-2-일카바모일설파모일)-1-메틸피라졸-4-카복실산(살포율: 일반적으로 1 내지 300g AS/ha, 바람직하게는 2 내지 200g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 일반적으로 1:30 내지 250:1, 바람직하게는 1:10 내지 100:1),

(C41) 티펜설푸론, 및 그의 에스터 및 염, 바람직하게는 메틸 에스터를 추가로 포함함(문헌[PM, pp. 1188-1190] 참조), 예컨대 3-[[[[4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트라이아진-2-일)아미노]카본일]아미노]설폰일]-2-티오펜카복실산 또는 그의 메틸 에스터 및 그의 염(살포율: 일반적으로 1 내지 300g AS/ha, 바람직하게는 2 내지 200g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 일반적으로 1:30 내지 250:1, 바람직하게는 1:10 내지 100:1),

(C42) 프로설푸론, 및 그의 에스터 및 염, 바람직하게는 메틸 에스터를 추가로 포함함(문헌[PM, pp. 1041-1043] 참조), 예컨대 1-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트라이아진-2-일)-3-[2-(3,3,3-트라이플루오로프로필)페닐-설폰일]유레아 및 그의 염(살포율: 일반적으로 1 내지 300g AS/ha, 바람직하게는 2 내지 200g AS/ha; (A+B)/C의살포율 비: 일반적으로 1:30 내지 250:1, 바람직하게는 1:10 내지 100:1),

(C43) 트라이토설푸론, 및 그의 에스터 및 염을 추가로 포함함(문헌[AG Chem, New Compound Review(publ. Agranova), Vol. 17, 1999, p. 24] 참조), 예컨대 N-[[[4'-메톡시-6-(트라이플루오로메틸)-1,3,5-트라이아진-2-일]아미노]카본일]-2-트라이플루오로메틸벤젠설폰아마이드](살포율: 일반적으로 0.1 내지 200g AS/ha, 바람직하게는 0.5 내지 100g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 일반적으로 1:20 내지 2500:1, 바람직하게는 1:5 내지 400:1),

(C44) 설포설푸론, 및 그의 에스터 및 염을 추가로 포함함(문헌[PM, pp. 1130-1131] 참조), 예컨대 1-(4,6-다이메톡시피리딘-2-일)-3-(2-에틸설폰일이미다졸[1,2-a]피리딘-3-일)설폰일유레아(살포율: 일반적으로 0.1 내지 200g AS/ha, 바람직하게는 0.5 내지 100g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 일반적으로 1:20 내지 2500:1, 바람직하게는 1:5 내지 400:1),

(C45) 에톡시설푸론, 및 그의 에스터 및 염을 추가로 포함함(문헌[PM, pp. 488-490] 참조), 예컨대 1-(4,6-다이메톡시피리딘-2-일)-3-(2-에톡시페녹시설폰일)유레아(살포율: 일반적으로 5 내지 150g AS/ha, 바람직하게는 10 내지 100g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 일반적으로 1:15 내지 50:1, 바람직하게는 1:5 내지 10:1),

(C46) 트라이벤누론, 및 그의 에스터 및 염을 추가로 포함함(문헌[PM, pp. 1230-1232] 참조), 예컨대 2-[[[[4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트라이아진-2-일)메틸아미노]카본일]아미노]설폰일]벤조에이트(살포율: 일반적으로 1 내지 100g AS/ha, 바람직하게는 2 내지 80g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 일반적으로 1:10 내지 250:1, 바람직하게는 1:5 내지 100:1),

(C47) 아미도설푸론, 및 그의 에스터 및 염을 추가로 포함함(문헌[PM, pp. 37-38] 참조), 예컨대 1-(4,6-다이메톡시피리딘-2-일)-3-메틸(메틸)설파모일유레아(살포율: 일반적으로 1 내지 100g AS/ha, 바람직하게는 2 내지 80g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 일반적으로 1:10 내지 250:1, 바람직하게는 1:5 내지 100:1),

(C48) 메코프로프, 또한 메코프로프-P, 및 에스터 및 염을 추가로 포함함(문헌[PM, pp. 776-779] 참조), 예컨대 (RS)-2-(4-클로로-o-톨릴옥시)프로피온산(살포율: 50 내지 5000g AS/ha, 바람직하게는 100 내지 3000g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:500 내지 5:1, 바람직하게는 1:150 내지 2:1),

(C49) 다이클로로프로프, 또한 다이클로로프로프-P, 및 에스터 및 염을 추가로 포함함(문헌[PM, pp. 368-372] 참조), 예컨대 (RS)-2-(2,4-다이클로로펜옥시)프로피온산(살포율: 50 내지 5000g AS/ha, 바람직하게는 100 내지 3000g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:500 내지 5:1, 바람직하게는 1:150 내지 2:1), 및

(C50) 플루록시피르(문헌[PM, pp. 597-600] 참조), 예컨대 4-아미노-3,5-다이클로로-6-플루오로-2-피리딜옥시아세트산(살포율: 50 내지 500g AS/ha, 바람직하게는 100 내지 300g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:50 내지 50:1, 바람직하게는 1:15 내지 20:1).

(CIII) 하기 성분 (C51) 내지 (C53)의 화합물로 구성된 군에서 선택된, 일부 외떡잎/쌍떡잎 작물에서 선택적이며, 주로 외떡잎 유해 식물에 대하여 작용하는 제초제;

(C51) 프로플루아졸(문헌[AGROW, No. 338 October 15^th, 1999, p. 26, PJB Publications Ltd. 1999, WO 97/15576 호] 참조), 예컨대 1-클로로-N-[2-클로로-4-플루오로-5-[(6S,7aR)-6-플루오로테트라하이드로-1,3-다이옥소-1H-피롤[1,2-c]이미다졸-2(3H)-일]페닐]메탄설폰아마이드(살포율: 5 내지 1000g AS/ha, 바람직하게는 5 내지 800g AS/ha; (A+B)/C의 정량 비: 1:350 내지 25:1, 바람직하게는 1:160 내지 10:1),

(C52) 아미카바존(문헌[AGROW, No. 338 October 15^th, 1999, p. 26, PJB Publications Ltd. 1999, DE 3839206 호] 참조), 예컨대 4-아미노-N-(1,1-다이메틸에틸)-4,5-다이하이드로-3-(1-메틸에틸)-5-옥소-1H-1,2,4-트라이아졸-1-카복스아마이드(살포율: 5 내지 1000g AS/ha, 바람직하게는 5 내지 800g AS/ha; (A+B)/C의 정량 비: 1:350 내지 50:1, 바람직하게는 1:160 내지 40:1), 및

(C53) 트라이플록설푸론, 또한 그의 에스터 및 염을 추가로 포함함, 예컨대 소듐 염(문헌[AGROW, No. 338 October 15^th, 1999, p. 26, PJB Publications Ltd. 1999, WO 92/16522 호] 참조), 예컨대 N-[[4,6-다이메톡시-2-피리미디닐)아미노]카본일]-3-(2,2,2-트라이플루오로에톡시)-2-피리딘설폰아마이드(살포율: 5 내지 1000g AS/ha, 바람직하게는 5 내지 800g AS/ha; (A+B)/C의 정량 비: 1:350 내지 25:1, 바람직하게는 1:160 내지 10:1).

(CIV) 하기 성분 (C54) 내지 (C63)의 화합물로 구성된 군에서 선택된, 비선택성 논밭에 사용하기 위한 외떡잎 및 쌍떡잎 작물에서 또는 특히 내성 작물에 대하여 작용하는 제초제;

(C54) 글루포신에이트(문헌[PM, pp. 643-645] 참조), 예컨대 D,L-2-아미노-4-[하이드록시(메틸)포스피닐)뷰타노산 및 그의 염 및 에스터(살포율: 10 내지 5000g AS/ha, 바람직하게는 25 내지 4000g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:500 내지 3:1, 바람직하게는 1:200 내지 1:1),

(C55) 글루포신에이트-암모늄(문헌[PM, pp. 643-645] 참조), 예컨대 암모늄 4-[하이드록시(메틸)포스피닐]-DL-호모알라닌에이트, 산 형태의 모노암모늄 염(살포율: 100 내지 5000g AS/ha, 바람직하게는 250 내지 4000g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:500 내지 3:1, 바람직하게는 1:200 내지 1:1),

(C56) 글라이포스에이트(문헌[PM, pp. 646-649] 참조), 예컨대 N-(포스포노메틸)-글라이신 및 그의 염 및 에스터(살포율: 100 내지 5000g AS/ha, 바람직하게는 250 내지 4000g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:500 내지 3:1, 바람직하게는 1:200 내지 1:1),

(C57) 글라이포스에이트-아이소프로필암모늄(문헌[PM, pp. 646-649] 참조), 예컨대 N-(포스포노메틸)-글라이신(살포율: 100 내지 5000g AS/ha, 바람직하게는 250 내지 4000g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:500 내지 3:1, 바람직하게는 1:200 내지 1:1),

(C58) 이마자피르, 또한 그의 염 및 에스터를 포함함(문헌[PM, pp. 697-699] 참조), 예컨대 2-(4-아이소프로필-4-메틸-5-옥소-2-이미다졸린-2-일)니콘틴산(살포율: 1 내지 1000g AS/ha, 바람직하게는 5 내지 500g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비:1:100 내지 250:1, 바람직하게는 1:25 내지 40:1),

(C59) 이마제타피르, 또한 그의 염 및 에스터를 포함함(문헌[PM, pp. 701-703] 참조), 예컨대 (RS)-5-에틸-2-(4-아이소프로필-4-메틸-5-옥소-2-이미다졸린-2-일)니콘틴산(살포율: 1 내지 1000g AS/ha, 바람직하게는 5 내지 500g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:100 내지 250:1, 바람직하게는 1:25 내지 40:1),

(C60) 이마자메타벤즈, 또한 그의 염 및 에스터를 포함함(문헌[PM, pp. 694-696] 참조), 예컨대 (±)-6-(4-아이소프로필-4-메틸-5-옥소-2-이미다졸린-2-일)-m-톨루에이트(살포율: 1 내지 1000g AS/ha, 바람직하게는 5 내지 500g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:100 내지 250:1, 바람직하게는 1:25 내지 40:1),

(C61) 이마자목스, 또한 그의 염 및 에스터를 포함함(문헌[PM, pp. 696-697] 참조), 예컨대 (RS)-2-(4-아이소프로필-4-메틸-5-옥소-2-이미다졸린-2-일)-5-메톡시메틸니콘틴산(살포율: 1 내지 1000g AS/ha, 바람직하게는 5 내지 500g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:100 내지 250:1, 바람직하게는 1:25 내지 40:1),

(C62) 이마자퀸, 또한 그의 염 및 에스터를 포함함(문헌[PM, pp. 699-701] 참조), 예컨대 (RS)-2-(4-아이소프로필-4-메틸-5-옥소-2-이미다졸린-2-일)퀴놀린-3-카복실산(살포율: 1 내지 1000g AS/ha, 바람직하게는 5 내지 500g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:100 내지 250:1, 바람직하게는 1:25 내지 40:1), 및

(C63) 이마자픽(AC 263,222), 또한 그의 염 및 에스터, 예컨대 암모늄 염을 포함함(문헌[PM, pp. 5 및 6, AC 263,222로서 언급됨] 참조), 예컨대 (RS)-2-(4,5-다이하이드로-4-아이소프로필-4-메틸-5-옥소-2-이미다졸-2-일)-5-메틸니콘틴산(살포율: 1내지 1000g AS/ha, 바람직하게는 5 내지 500g AS/ha; (A+B)/C의 살포율 비: 1:100 내지 250:1, 바람직하게는 1:25 내지 40:1).

본 명세서에서 활성 성분의 축약 형태의 일반명이 사용되는 경우, 이는 각각의 경우에 모든 통상의 유도체, 예컨대 에스터 및 염, 및 이성질체, 특히 광학 이성질체, 특히 상업적으로 입수할 수 있는 형태를 포함한다. 일반명이 에스터 또는 염을 나타내는 경우, 이는 각각의 경우에 모든 통상의 유도체, 예컨대 다른 에스터 및 염, 유리산 및 중성 화합물, 및 이성질체, 특히 광학 이성질체, 특히 상업적으로 입수할 수 있는 형태를 포함한다. 주어진 화합물 명칭은 그 일반명에 의해 포괄되는 하나 이상의 화합물, 흔히 바람직한 화합물을 표시한다. 설폰일유레아 같은 설폰아마이드의 경우, 염은 설폰아마이드 기의 수소 원자가 양이온으로 교환되어 형성된 염도 포함한다.

본 발명에 따른 제초제 조합물은 성분 (A), (B) 및 (C)를 제초 유효량으로 포함하고, 추가의 성분, 예컨대 작물 보호에 통상적인 다른 유형의 농화학적 활성 성분, 및/또는 제형 보조제 및/또는 첨가제를 포함할 수 있고, 또는 이들과 함께 사용될 수 있다. 성분 (A), (B) 및 (C)를 상승적 유효량으로 포함하는 제초제 조합물이 바람직하다.

본 발명에 따른 제초제 조합물은 상승 효과를 갖는다. 상승 효과는, 예컨대 활성 성분 (A), (B) 및 (C)가 함께 적용될 때 관찰되지만, 또한 화합물이 시간의 경과에 따라 분할 살포로서 적용될 때도 흔히 관찰될 수 있다. 다른 가능한 방법은 개별적인 제초제 또는 제초제 조합물을 복수회의 분할량으로의 살포(순차적 살포), 예컨대 발아전 살포에 이은 발아후 살포, 또는 발아후 초기 살포에 이은 발아후 중기 또는 후기 살포이다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 제초제 조합물의 활성 성분을 동시에 또는 거의 동시에 살포한다.

상승 효과는 개별적인 활성 성분의 살포율의 감소, 동일 살포율에서 더 효능있는 활성, 그 때까지 방제가 되지 않았던 종(제로 활성(zero action))의 방제, 연장된 살포 기간 및/또는 요구되는 개별적인 살포 횟수의 감소 및, 사용자에 대한 결과로서 경제적 및 생태학적 관점 둘 다에서 더 유리한 잡초 방제 시스템을 가능케 한다.

군(CI)의 제초제 성분들은 외떡잎 및 쌍떡잎 유해 식물에 대해 작용한다. 군(CII)의 제초제 성분들은 주로 쌍떡잎 유해 식물에 대해 작용하지만, 또한 일부 경우 외떡잎 유해 식물에 대해 활성을 가질 수 있다. 군(CIII)의 제초제 성분들은 주로 외떡잎 유해 식물에 대해 작용하지만, 또한 일부 경우 쌍떡잎 유해 식물에 대해 활성을 가질 수 있다. 군(CIV)의 제초제 성분들은 비선택성 논밭에 사용되는 경우 외떡잎 및 쌍떡잎 유해 식물에서 또는 특히 내성 작물에 대해 활성적이다.

전술한 화학식 I의 화합물은 모든 입체이성체 및 이들의 혼합물, 특히 라세미 혼합물, 및 거울상이성체가 가능한 경우, 각각의 생물학적으로 활성인 거울상이성체를 포함한다. 화학식 I의 화합물 및 이의 염, 및 이들의 제조 방법은 예컨대 제 WO 95/29899 호에 기술되어 있다. 바람직한 화학식 I의 화합물 및 이의 염은 N-[N-(4,6-다이메톡시피리딘-2-일)-아미노카본일]-2-(다이메틸아미노카본일)-5-(폼일아미노)벤젠-설폰아마이드(포람설푸론, A1) 및 이의 염, 예컨대 소듐 염(포람설푸론-소듐, A2)(예컨대, 문헌[Agrow No. 338, October 15, 1999, page 26, PJB Publications Ltd. 1999] 참조)이다.

상기 화학식 II의 화합물은 모든 입체이성체 및 이들의 혼합물, 특히 라세미 혼합물, 및 거울상이성체가 가능한 경우, 각각의 생물학적으로 활성인 거울상이성체를 포함한다. 화학식 II의 화합물 및 이의 염, 및 이들의 제조 방법은 예컨대 제 WO 92/13845 호에 기술되어 있다. 바람직한 화학식 II의 화합물 및 이의 염은 3-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트라이아진-2-일)-1-(2-메톡시카본일-5-요오도페닐설폰일)유레아(요오도설푸론-메틸, B1) 및 이의 염, 예컨대 소듐 염(요오도설푸론-메틸-소듐, B2)(예컨대, 국제 출원 공개 제 WO92/13845 호 및 문헌[PM, pp. 547-548] 참조)이다.

전술한 화학식 I 및 II의 제초제 및 이들의 염은 식물에서 효소 아세톨락테이트 신테이즈(ALS)를 억제하고, 따라서 단백질 합성을 억제할 수 있다. 화학식 I 및 II의 화합물 및 이들의 염의 살포율은 넓은 범위 내에서, 예컨대 0.001 내지 0.5kg AS/ha로 변화될 수 있다. 본 명세서에 사용된 약어 "AS/ha"는 100% 활성 성분을 기준으로 헥타아르당 활성 물질을 의미한다. 화학식 I 및 II의 화합물 및 이들의 염, 바람직하게는 활성 성분 (A1), (A2), (B1) 및 (B2)를 0.01 내지 0.1kg AS/ha의 살포율로 적용하는 경우, 비교적 넓은 범위의 일년생 및 다년생 활엽 잡초, 잡초풀(weed grass) 및 사이페라세아(Cyperacea)가 발아전 및 발아후 방제된다. 본 발명에 따른 조합물에서 살포율은 일반적으로 더 낮아서, 예컨대 0.5 내지 120g AS/ha, 바람직하게는 2 내지 80g AS/ha이다.

일반적으로, 활성 성분은 수용성 습윤성 분말(WP), 수분산성 과립(WDG), 수유화성 과립(WEG), 서스포유화액(suspoemulsion: SE) 또는 기름 현탁 농축물(SC)로 제형화될 수 있다.

일반적으로 사용되는 성분 (A+B)/C의 살포율 비는 전술한 바와 같으며 두 성분 (A+B) 및 성분 (C)의 서로에 대한 중량비로 결정된다. 일반적으로 성분 (A) 및 성분 (B)의 서로에 대한 중량비는 1:50 내지 1200:1, 바람직하게는 1:10 내지 500:1이다.

식물 작물에서 화학식 I 및 II의 활성 성분 또는 이들의 염을 사용하는 경우, 식물 작물에 따라 있을 수 있는 식물 작물에 대한 손상을 감소시키거나 피하기 위하여 소정의 살포율 이상부터는 완화제를 적용하는 것이 유리하다. 적합한 완화제의 예로는 설폰일유레아 제초제, 바람직하게는 페닐설폰일유레아와 조합으로 완화제 작용을 갖는 것들이 있다. 적합한 완화제가 제 WO-A-96/14747 호 및 여기에 인용된 문헌에 개시되어 있다.

하기 (a) 내지 (g)의 화합물의 군은 전술한 제초 활성 성분 (A) 및 (B)에 대한 적합한 완화제의 예이다:

(a) 다이클로로페닐피라졸린-3-카복실산(S1) 유형의 화합물, 바람직하게는, 예컨대 국제 출원 공개 제 WO 91/07874 호에 기술된 에틸 1-(2,4-다이클로로페닐)-5-(에톡시카본일)-5-메틸-2-피라졸린-3-카복실레이트(S1-1, 메펜피르-다이에틸, 문헌[PM, pp. 781-782] 참조) 같은 화합물 및 관련 화합물;

(b) 다이클로로페닐피라졸카복실산 유도체, 바람직하게는 유럽 특허 공개 제 EP-A-333 131 호 및 제 EP-A-269 806 호에 기술된 에틸 1-(2,4-다이클로로페닐)-5-메틸피라졸-3-카복실레이트(S1-2), 에틸 1-(2,4-다이클로로페닐)-5-아이소프로필피라졸-3-카복실레이트(S1-3), 에틸 1-(2,4-다이클로로페닐)-5-(1,1-다이메틸-에틸)피라졸-3-카복실레이트(S1-4), 에틸 1-(2,4-다이클로로페닐)-5-페닐피라졸-3-카복실레이트(S1-5) 같은 화합물 및 관련 화합물;

(c) 트라이아졸카복실산(S1) 유형의 화합물, 바람직하게는 펜클로르아졸, 즉 에틸 1-(2,4-다이클로로페닐)-5-트라이클로로메틸-(1H)-1,2,4-트라이아졸-3-카복실레이트(S1-6) 같은 화합물 및 관련 화합물(유럽 특허 공개 제 EP-A-174 562 호 및 제 EP-A-346 620 호 참조);

(d) 5-벤질- 또는 5-페닐-2-아이속사졸린-3-카복실산 유형 또는 5,5-다이페닐-2-아이속사졸린-3-카복실산 유형의 화합물, 바람직하게는 국제 출원 공개 제 WO 91/08202 호에 기술된 에틸 5-(2,4-다이클로로벤질)-2-아이속사졸린-3-카복실레이트(S1-7) 또는 에틸 5-페닐-2-아이속사졸린-3-카복실레이트(S1-8) 같은 화합물 및 관련 화합물, 또는 국제 출원 공개 제 WO 95/07897 호에 기술된 에틸 5,5-다이페닐-2-아이속사졸린-3-카복실레이트(S1-9, 아이속사디펜-에틸), n-프로필 5,5-다이페닐-2-아이속사졸린-3-카복실레이트(S1-10) 또는 에틸 5-(4-플루오로페닐)-5-페닐-2-아이속사졸린-3-카복실레이트(S1-11) 같은 화합물;

(e) 8-퀴놀린 옥시아세트산(S2) 유형의 화합물, 바람직하게는 유럽 특허 공개 제 EP-A-86 750 호, 제 EP-A-94 349 호, 제 EP-A-191 736 호 또는 제 EP-A-0 492 366 호에 기술된 1-메틸헥스-1-일 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-1, 클로퀴토셋-멕실, 예컨대 문헌[PM, pp. 263-264] 참조), (1,3-다이메틸부트-1-일) (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-2), 4-알릴옥시부틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-3), 1-알릴옥시프로프-2-일 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-4), 에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-5), 메틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-6), 알릴 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-7), 2-(2-프로필리덴이미노옥시)-1-에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-8), 2-옥소프로프-1-일 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-9) 및 관련 화합물;

(f) (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말론산 유형의 화합물, 바람직하게는 유럽 특허 공개 제 EP-A-0 582 198 호에 기술된 다이에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말로네이트, 다이알릴 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말로네이트, 메틸 에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말로네이트 같은 화합물 및 관련 화합물; 및

(g) 페녹시아세트산, 페녹시프로피온산 또는 방향족 카복실산 유형의 활성 성분, 예컨대 2,4-다이클로로페녹시아세트산(및 에스터)(2,4-D), 4-클로로-2-메틸페녹시프로피온산 에스터(메코프로프), MCPA 또는 3,6-다이클로로-2-메톡시벤조산(및 에스터)(디캄바).

많은 경우에, 전술한 완화제는 또한 성분 (C) 군의 활성 성분에도 적합하다. 또한, 하기 (h) 내지 (o) 군의 완화제가 본 발명에 따른 제초제 조합물에 적합하다:

(h) 피리미딘 유형의 활성 성분, 예컨대, "펜클로림"(문헌[PM, pp. 512-511] 참조)(=4,6-다이클로로-2-페닐피리미딘);

(i) 발아전 완화제(토양 작용성 완화제)로서 흔히 사용되는 다이클로로아세트아마이드 유형의 활성 성분, 예컨대, "다이클로로미드"(문헌[PM, pp. 102-103] 참조)(=N,N-다이알릴-2,2-다이클로로아세트아마이드), "AR-29148"(=스타우퍼(Stauffer)에 의한 3-다이클로로아세틸-2,2,5-트라이메틸-1,3-옥사졸리돈), "베녹사코르"(문헌[PM, pp. 102-103] 참조)(=4-다이클로로아세틸-3,4-다이하이드로-3-메틸-2H-1,4-벤즈옥사진), "APPG-1292"(=피피지 인더스트리즈(PPG Industries)에 의한 N-알릴-N-[(1,3-다이옥솔란-2-일)-메틸]다이클로로아세트아마이드), "ADK-24"(=사그로-켐(Sagro-Chem)에 의한 N-알릴-N-[(알릴아미노카본일)-메틸]-다이클로로아세트아마이드), "AAD-67" 또는 "AMON 4660"(=나이트로케미아(Nitrokemia) 또는 몬산토(Monsanto)에 의한 3-다이클로로아세틸-1-옥사-3-아자스파이로[4,5]데케인), "다이클로논", "ABAS145138" 또는 "ALAB145138"(=바스프(BASF)에 의한 3-다이클로로아세틸-2,5,5-트라이메틸-1,3-다이아자비사이클로[4.3.0]노네인), 및 "푸릴아졸" 또는 "AMON 13900"(문헌[PM, 637-638] 참조)(=(RS)-3-다이클로로아세틸-5-(2-푸릴)-2,2-다이메틸옥사졸리논);

(j) 다이클로로아세톤 유도체 유형의 활성 성분, 예컨대, "AMG 191"(CAS 등록 번호 제 96420-72-3 호)(=나이트로케미아에 의한 2-다이클로로메틸-2-메틸-1,3-다이옥솔레인);

(k) 종자 처리(seed-dressing) 물질로 알려진 옥시이미노 화합물 유형의 활성 성분, 예컨대 종자 처리에서 메톨라클로르 손상을 방지하기 위한 완화제로서 알려진 "옥사베트리닐"(문헌[PM, p. 902-903] 참조)(=(Z)-1,3-다이옥솔란-2-일메톡시이미노(페닐)아세토나이트릴), 종자 처리에서 메톨라클로르 손상을 방지하기 위한 완화제로서 알려진 "플룩소페님"(문헌[PM, pp. 613-614] 참조)(=1-(4-클로로페닐)-2,2,2-트라이플루오로-1-에탄온 O-(1,3-다이옥솔란-2-일메틸)-옥심, 및 종자 처리에서 메타클로르 손상을 방지하기 위한 완화제로서 알려진 "사이오메트리닐" 또는 "A-CGA-43089"(문헌[PM, p. 1304] 참조)(=(Z)-사이아노메톡시이미노(페닐)아세토나이트릴);

(l) 종자 처리 물질로서 알려진 티아졸카복실산 에스터 유형의 활성 성분, 예컨대 종자 처리에서 알라클로르 및 메톨라클로르 손상을 방지하기 위한 완화제로서 알려진 "플루라졸"(문헌[PM, pp. 590-591] 참조)(=벤질 2-클로로-4-트라이플루오로메틸-1,3-티아졸-5-카복실레이트);

(m) 종자 처리제로서 알려진 나프탈렌다이카복실산 유도체 유형의 활성 성분, 예컨 대 종자 처리에서 티오카바메이트 제초제 손상을 방지하기 위한 옥수수용 완화제로서 알려진 "나프탈렌 무수물"(문헌[PM, pp. 1342] 참조)(=1,8-나프탈렌다이카복실산 무수물);

(n) 크로메인아세트산 유도체 유형의 활성 성분, 예컨대 "ACL 304415"(CAS 등록번호 제 31541-57-8 호)(=아메리칸 사이아나미드(American Cyanamid)에 의한 2-84-카복시크로만-4-일)아세트산); 및

(o) 유해 식물에 대한 제초 작용 외에 또한 작물 식물에 완화제 작용을 갖는 활성 성분, 예컨대 "다이메피페레이트" 또는 "AMY-93"(문헌[PM, pp. 404-405] 참조)(=S-1-메틸-1-페닐에틸 피페리딘-1-카보티오에이트), "다이무론" 또는 "ASK 23"(문헌[PM, p. 330] 참조)(=1-(1-메틸-1-페닐에틸)-3-p-톨릴유레아), "쿠밀루론" 또는 "AJC-940"(=3-(2-클로로페닐메틸)-1-(1-메틸-1-페닐-에틸)유레아, 일본 특허 공개 제 JP-A-60087254 호 참조), "메톡시페논" 또는 "ANK 049"(=3,3'-다이메틸-4-메톡시벤조페논), "CSB"(=1-브로모-4-(클로로메틸설폰일)벤젠)(구미아이(Kumiai)에 의한 CAS 등록번호 제 54091-06-4 호).

적절한 경우 완화제(예컨대, 조합물 (A1)+(S1-9)은 옵션(Option, 등록상표)으로서, 그리고 조합물 (A1)+(B2)+(S1-9)은 마이스테르(MaisTer, 등록상표)로서 상업적으로 입수할 수 있다)의 존재하에 제초제 (A) 및 (B)는 식물 작물, 예컨대 곡물(예컨대, 밀, 보리, 호밀, 귀리, 벼, 옥수수, 사탕수수 및 기장, 사탕무우, 평지(oilseed rape), 목화 및 콩), 특히 옥수수 같은 경제적으로 중요한 작물에서 유해 식물을 방제하는 데 적합하다. 또한, 이들 작물은 성분 (A)+(B)+(C)의 조합물에 대하여도 바람직하다.

또한, 성분 (A), (B) 및 (C) 이외에, 상이한 구조의 하나 이상의 추가의 농화학적 활성 성분, 예컨대 제초제, 살충제, 살진균제 또는 완화제를 포함하는 제초제 조합물도 본 발명에 포함된다. 또한, 이러한 조합물에도, 본 발명에 따른 조합물 (A)+(B)+(C)를 포함하고 당해 조합물 (A)+(B)+(C)에 관련된 것이라면, 본 발명에 따른 조합물 (A)+(B)+(C)에 대하여 하기에 구체적으로 설명된 바람직한 조건이 기본적으로 적용된다.

하기 화합물 (A)+(B)+(C)를 포함하는 제초제 조성물이 특히 유익하다:

또한, 전술한 각각의 제초제 조합물은 하나 이상의 완화제, 특히 메펜피르-다이에틸(S1-1), 아이속사디펜-에틸(S1-9) 및 클로퀸토셋-멕실(S2-1) 같은 완화제를 추가로 포함할 수 있다. 전술한 살포율 및 살포율 비의 범위가 이들 각각의 경우에 바람직하다. 이러한 예로 하기에 열거되는 제초제 조합물이 있다:

하나 이상의 제초제 (A)를 하나 이상 제초제 (B) 및 하나 이상의 제초제 (C)와, 예컨대 하나의 제초제 (A)를 하나의 제초제 (B) 및 하나 이상의 제초제 (C)와 조합하는 것이 유리할 수 있다. 하나 이상의 제초제 (C)를 포함하는 본 발명에 따른 제초제 조합물은 예컨대 성분 (C)로서 다음 제초제 조합물: C3 + C7, C2 + C7, C3 + C10, C5 + C7, C3 + C10 + C33, C20 + C37, C7 + C15 + C16 + C39, C15 + C16+ C25 + C39, C16 + C41, C10 + C36, C10 + C33, C10 + C34, C33 + C34, C33 + C42, C23 + C24, C3 + C7 + C36, C3 + C7 + C18 또는 C3 + C10 + C15를 포함하는 것들이고, 이는 바람직하게는 성분 (A) 및 (B)로서 화합물 (A1)+(B1), (A1)+(B2), (A2)+(B1) 또는 (A2)+(B2), 특히 (A1)+(B2)를 포함하고, 추가로 완화제, 예컨대 (S1-1), (S1-9) 또는 (S2-1), 특히 (S1-9)을 포함할 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 제초제의 조합물은 다른 농화학적 활성 화합물, 예컨대 완화제, 살진균제, 제초제, 살충제 및 식물 성장 조절제로 구성된 군에서 선택된 화합물과, 또는 작물 보호에 통상적인 보조제 및 첨가제와 함께 사용될 수 있다. 첨가제로는 예컨대 비료 및 착색제가 있다. 각각의 경우에 전술한 살포율 비 및 살포율의 범위가 바람직하다.

본 발명에 따른 조합물(즉, 제초제 조성물)은 광범위한 경제적으로 중요한 외떡잎 및 쌍떡잎 유해 식물에 대하여 뛰어난 제초 활성을 갖는다. 또한, 활성 성분은 뿌리줄기, 근경 또는 다른 다년생 기관으로부터 발아 조직을 생성하는, 방제가 어려운 다년생 잡초에 효율적이다. 이와 관련하여, 물질이 파종전, 발아전 또는 발아후에 적용되는지의 여부는 문제가 되지 않는다. 발아후 살포, 또는 파종후 초기의 발아전 살포가 바람직하다.

특히, 본 발명에 따른 조합물에 의해 방제될 수 있는 몇몇 대표적인 예로서 외떡잎 및 쌍떡잎 잡초 식물상을 언급할 수 있지만, 이러한 예시가 특정 종으로의 한정은 아니다.

제초성 조성물이 효과적으로 작용하는 잡초 종의 예로는 외떡잎 잡초 종중에서, 예컨대 일년생 군으로부터 아페라 스파이카 벤티(Apera spica venti), 아베나(Avena) 종, 알로페쿠루스(Alopecurus) 종, 브라키아리아(Brachiaria) 종, 디기타리아(Digitaria) 종, 롤륨(Lolium) 종, 에퀴노클로아(Equinochloa) 종, 파니쿰(Panicum) 종, 팔라리스(Phalaris) 종, 포아(Poa) 종, 세타리아(Setaria) 종, 및 브로무스(Bromus) 종, 예컨대 브로무tm 카타티쿠스(Bromus catharticus), 브로무스 세칼리누스(Bromus secalinus), 브로무스 에렉투스(Bromus erectus), 브로무스 텍토룸(Bromus tectorum) 및 브로무스 자포니쿠스(Bromus japonicus), 및 사이페루스(Cyperus) 종, 및 다년생 종중에서 아그로파이론(Agropyron), 사이노돈(Cynodon), 임페라타(Imperata) 및 소르굼(Sorghum), 및 다년생 사이페루스(Cyperus) 종이 있다.

쌍떡잎 잡초 종의 경우, 작용 범위가 예컨대 일년생 중에서 아부틸론(Abutilon) 종, 아마란투스(Amaranthus) 종, 케노포듐(Chenopodium) 종, 크라이산테뭄(Chrysanthemum) 종, 갈륨(Galium) 종, 예컨대 갈륨 아파린(Galium aparine), 이포모에아(Ipomoea) 종, 코치아(Kochia) 종, 라륨(Lamium) 종, 마트리카리아(Matricaria) 종, 파비티스(Pharbitis) 종, 폴리고눔(Polygonum) 종, 시다(Sida) 종, 시나피스(Sinapis) 종, 솔라눔(Solanum) 종, 스텔라리아(Stellaria) 종, 베로니카(Veronica) 종, 비올라(Viola) 종 및 잔튬(Xanthium) 종, 및 다년생 잡초의 경우 콘볼불루스(Convolvulus), 시슘(Cirsium), 루멕스(Rumex) 및 아테미시아(Artemisia)까지 미친다.

본 발명에 따른 화합물이 발아전 토양 표면에 살포되는 경우, 잡초 종묘는전혀 발아하지 못하거나, 또는 잡초는 떡잎 단계까지 이르지만 거기에서 성장을 멈추고 마침내는 3 내지 4주가 경과된 후 완전히 죽는다.

활성 성분이 발아후 식물의 녹색 부분에 살포되는 경우, 마찬가지로 처리후 매우 짧은 시간이 지난 뒤 성장이 급격하게 정지되고 잡초 식물은 살포 시점의 성장 단계에서 유지되거나 또는 소정 시간이 지난 후 완전히 죽게 되어, 이러한 방식으로 작물 식물에 유해한 잡초와의 경쟁이 매우 초기에 지속적인 방식으로 제거된다.

본 발명에 따른 제초성 조성물은 신속한 개시 및 장기간 지속되는 제초 작용을 특징으로 한다. 대개, 본 발명에 따른 조합물에서 활성 성분의 비에 대한 견뢰성(rainfastness)이 유익하다. 구체적인 장점은 조합물에 사용되는 유효 성분인 화합물 (A), (B) 및 (C)의 투여량이 토양 작용이 최적으로 낮은 적은 양으로 조정될 수 있다는 점이다. 이는 첫째로 감수성 작물에 사용될 수 있을 뿐만 아니라, 지하수 오염을 실질적으로 회피할 수 있게 한다. 본 발명에 따른 활성 성분 조합물은 요구되는 활성 성분의 살포율을 유의성있게 감소시킨다.

바람직한 실시태양에서, 유형 (A)+(B)+(C)의 제초제가 함께 사용되는 경우, 초부가적(즉, 상승적) 효과가 관찰된다. 이는 조합물의 효과가 사용되는 개개 제초제의 효과의 예상 총합을 초과함을 의미한다. 상승적 효과는 살포율을 감소시킬 수 있고, 방제되는 활엽 잡초 및 잡초풀의 범위를 더 넓게 만들고, 제초 작용이 더 빨리 개시되게 하고, 작용의 지속시간을 더 길게 만들고, 1회 또는 수회의 살포로써 유해 식물이 더 잘 방제되게 만들고, 가능한 살포 기간이 연장되도록 만든다.일부 경우에는, 또한 이 조성물을 사용함으로써 질소 또는 올레산 같은 유해 성분의 양 및 이들의 토양에의 도입을 감소시킨다.

전술한 특성 및 이점은 농업 작물을 원치 않는 경쟁 식물이 없도록 유지하여 질적인 및 양적인 관점에서 수율을 보호하고/보호하거나 증가시키기 위한 실제 잡초 방제에 유리하다. 이 신규 조합물은 기술된 특성에 관하여 이 기술 분야의 기술적 상태를 현저히 능가한다.

본 발명에 따른 조합물은 외떡잎 및 쌍떡잎 잡초에 대하여 뛰어난 제초 활성을 갖는 한편, 작물 식물은 손상을 받지 않거나 손상을 받더라도 미약한 정도로 받는다.

또한, 본 발명에 따른 일부 조성물은 작물 식물에 대하여 뛰어난 성장 조절 특성을 갖는다. 이들은 조절 방식으로 식물의 대사에 개입하여 식물 구성 요소에 유도된 효과를 자극하고, 예컨대 건조 및 성장 저지의 유발에 의해 수확을 촉진시키는 데 사용될 수 있다. 더욱이, 이들은 또한 식물을 동시에 파괴시키지 않으면서 원치 않는 식물 성장을 일반적으로 조절 및 억제하는 데에도 적합하다. 식물 성장 억제는 식물의 쓰러짐으로 인한 수율 손실을 감소시키거나 또는 완전히 방지할 수 있기 때문에 다수의 외떡잎 및 쌍떡잎 작물에서 매우 중요하다.

제초 특성 및 식물 성장 조절 특성으로 인해, 본 발명에 따른 조성물은 유전적으로 변형된 작물 식물 또는 돌연변이/선별에 의해 수득된 작물 식물에서 유해 식물을 방제하는 데 사용될 수 있다. 일반적으로, 이러한 작물 식물은 특정의 유리한 특성, 예컨대 제초제 조성물에 대한 내성, 식물 질병 또는 식물 질병의 병원체, 예컨대 특정 곤충, 또는 진균, 세균 또는 바이러스 같은 미생물에 대한 내성을 특징으로 갖는다. 다른 특수한 특성은 예컨대 수확물의 양, 품질, 저장성, 조성 및 특정 구성 요소에 관련된다. 따라서, 전분 함량이 증가되거나 또는 전분 품질이 개질된 유전자 조작 식물, 또는 수확물의 지방산 조성이 상이한 다른 유전자 조작 식물이 공지되어 있다.

현재까지 발견된 식물에 비하여 변형된 특성을 갖는 신규한 식물을 제조하는 통상의 방법은, 예컨대 전통적인 품종개량 방법 및 돌연변이의 발생을 포함한다(예컨대, 미국 특허 제 5,162,602 호, 제 4,761,373 호 및 제 4,443,971 호 참조). 또 다르게는, 변형된 특성을 갖는 신규한 식물은 재조합 방법에 의해 발생될 수 있다(예컨대, 유럽 특허 공개 제 EP-A-0221044 호 및 제 EP-A-0131624 호 참조). 예컨대,

- 식물에서 합성되는 전분을 변형시키기 위한 작물 식물에서의 재조합 기법에 의한 변형(예컨대, 국제 출원 공개 제 WO 92/11376 호, 제 WO 92/14827 호 및 제 WO 91/19806 호 참조);

- 다른 제초제, 예컨대 설폰일유레아에 내성을 나타내는 유전자 조작 작물 식물(유럽 특허 공개 제 EP-A-0257993 호 및 미국 특허 제 5,013,659 호 참조);

- 식물을 특정 해충에 내성을 갖게 만드는 바실러스 투링기엔시스(Bacillus thuringiensis) 독소(Bt 독소)를 생성하는 능력을 갖는 유전자 조작 작물 식물(유럽 특허 공개 제 EP-A-0142924 호 및 제 EP-A-0193259 호 참조); 및

- 변형된 지방산 조성을 갖는 유전자 조작 작물 식물(국제 출원 공개 제 WO91/13972 호 참조)의 몇 가지 경우가 기술되어 있다.

변형된 특성을 갖는 신규한 유전자 조작 식물을 발생시키기 위한 수많은 분자생물학적 기법의 원리가 예컨대 문헌[Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2^ndedition, Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY]; [Winnacker "Gene und Klone", VCH Weinheim, 2^ndedition 1996]; 및 [Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431]에 공지되어 있다.

이러한 재조합 조작을 수행하기 위하여, DNA 서열의 재조합에 의해 일어나는 돌연변이 또는 서열 변화를 가능케 하는 핵산 분자를 플라스미드 내로 도입할 수 있다. 예컨대, 전술한 표준적 방법을 이용하여 염기 변화를 수행하거나, 부분 서열을 제거하거나, 천연 또는 합성 서열을 부가할 수 있다. DNA 단편을 서로 연결하기 위하여 단편에 접합자 또는 연결자를 부가할 수 있다.

예컨대, 유전자 생성물의 감소된 활성을 갖는 식물 세포는 적어도 하나의 상응하는 안티센스-RNA, 센스-RNA를 발현시켜 공동억제 효과를 달성하거나, 또는 전술한 유전자 생성물의 전사물을 특이적으로 절단하는 적어도 하나의 적절하게 구성된 리보솜을 발현시킴으로써 발생될 수 있다.

이를 위하여, 존재할 수도 있는 임의의 측면(flanking) 서열을 비롯한 유전자 생성물의 전체 암호화 서열을 포함하는 DNA 분자, 및 암호화 서열의 일부만을 포함하는 DNA 서열을 둘 다 사용할 수 있는데, 이 일부만을 포함하는 DNA 서열은세포에서 안티센스 효과를 일으키기에 충분히 길어야 한다. 또한, 유전자 생성물의 암호화 서열에 고도의 상동성을 갖되 완전히 동일하지 않은 DNA 서열을 사용할 수도 있다.

식물에서 핵산 분자를 발현시키는 경우, 합성된 단백질은 식물 세포 내의 임 의의 목적하는 구획에 편재될 수 있다. 그러나, 특정 구획에서의 편재화를 달성하기 위하여, 예컨대 암호화 영역을 특정 구획에서의 편재화를 확보하는 DNA 서열과 연결할 수 있다. 이러한 서열은 당해 기술분야의 숙련자에게 공지되어 있다(예컨대, 문헌[Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227]; [Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850] 및 [Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106] 참조).

유전자 조작 식물은 공지의 기법으로 완전한 식물로 재생될 수 있다. 원칙적으로 유전자 조작 식물은 임의의 목적하는 식물 종의 식물, 즉 외떡잎 및 쌍떡잎 식물 둘 다 될 수 있다. 따라서, 동종(즉, 천연) 유전자 또는 유전자 서열의 과발현, 억압 또는 억제에 의해, 또는 이종(즉, 외부) 유전자 또는 유전자 서열의 발현에 의해 특성이 변형된 유전자 조작 식물을 수득할 수 있다.

따라서, 본 발명은 또한, 바람직하게는 곡식(예컨대 밀, 보리, 호밀, 귀리, 라이밀 같은 이의 잡종, 벼, 옥수수 및 기장), 사탕무우, 사탕수수, 평지, 목화 및 콩 같은 식물 작물에서, 특히 바람직하게는 곡식, 예컨대 밀, 보리, 호밀, 귀리, 라이밀 같은 이의 잡종, 벼, 옥수수 및 기장 같은 외떡잎 작물에서 원치 않는 초목을 방제하기 위한 방법으로서, 하나 이상의 유형 (A)의 제초제를 하나 이상의 유형(B)의 제초제 및 하나 이상의 유형 (C)의 제초제와 함께 식물에, 예컨대 유해 식물, 이들 식물의 부분, 식물 종자 또는 이들 식물이 성장하는 지역, 예컨대 경작중인 지역에, 예컨대 발아전 방법, 발아후 방법 또는 발아전 및 발아후 방법으로 살포함을 포함하는 방제 방법에 관한 것이다.

또한, 식물 작물은 유전적으로 변형되었거나, 또는 돌연변이 선별에 의해 수득될 수 있고, 바람직하게는 아세톨락테이트 신테이즈(ALS) 억제제에 내성이 있다.

또한, 본 발명은 본 발명의 화합물 (A)+(B)+(C)의 신규한 조합물의, 바람직하게는 식물 작물에서 유해 식물을 방제하기 위한 용도에 관한 것이다.

본 발명에 따른 활성 성분 조합물은, 적절하다면 추가의 농화학적 활성 성분, 첨가제 및/또는 통상의 제형 보조제와 함께 성분 (A), (B) 및 (C)의 혼합 제형으로서 존재하여 통상의 방식으로 물과의 희석액으로서 살포될 수 있을 뿐만 아니라, 별도로 제형화되거나 또는 부분적으로 별도로 제형화된 성분을 물과 함께 희석함으로써 얻는 소위 탱크 혼합물로서도 존재할 수 있다.

화합물 (A), (B) 및 (C), 또는 이의 조합물은 주된 생물학적 및/또는 화학적-물리적 매개변수에 따라 다양한 방식으로 제형화될 수 있다. 다음은 일반적으로 가능한 제형의 예이다: 습윤성 분말(WP), 수용성 농축물, 유화성 농축물(EC), 수용액(SL), 수중유 및 유중수 유화액 같은 유화액(EW), 분무용 용액 또는 유화액, 현탁 농축물(SC), 유계 또는 수계 분산액, 서스포유화액, 더스트(DP), 종자 처리 물질, 토양 살포용 또는 파종용 과립, 또는 수분산성 과립(WG), ULV 제형, 미세캡슐 및 왁스.

이들 개개 유형의 제형의 원리는 공지되어 있으며, 예컨대 문헌[Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie", Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4^thedition 1986]; [van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973] 및 [K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London]에 기술되어 있다.

불활성 물질, 계면활성제, 용매 및 다른 첨가제 같은 필요한 제형 보조제도 마찬가지로 공지되어 있으며, 예컨대 문헌[Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell, N. J.]; [H. v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.]; [Marsden, "Solvents Guide", 2nd Ed., Interscience, N.Y., 1950]; [McCutcheon's, "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.]; [Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y., 1964]; [Schonfeldt, "Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte"[Surface-active ethylene oxide adducts], Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart, 1976] 및 [Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie", Vol. 7, C. Hauser Verlag Munich, 4^thEdition, 1986]에 기술되어 있다.

이들 제형에 기초하여, 다른 제초제, 살진균제 또는 살충제 같은 다른 농화학적으로 활성인 물질, 및 완화제, 비료 및/또는 성장 조절제와의 조합물도, 예컨대 사용전 혼합물(readymix) 또는 탱크 혼합물 형태로 제조될 수 있다.

습윤성 분말(분무성 분말)은 물에 균일하게 분산될 수 있고, 활성 성분 외에, 희석제 또는 불활성 물질에 더하여, 이온성 및/또는 비이온성 계면활성제(습윤 제, 분산제), 예컨대 폴리옥세틸화 알킬페놀, 폴리에톡실화 지방 알코올 또는 지방 아민, 알케인설포네이트 또는 알킬벤젠설포네이트, 소듐 리그노설포네이트, 소듐 2,2'-다이나프틸메테인-6,6'-다이설포네이트, 소듐 다이부틸나프탈렌설포네이트 또는 그밖에 소듐 올레오일메틸타우라이드를 포함하는 생성물이다.

유화성 농축물은, 예컨대 유기 용매, 예컨대 부탄올, 사이클로헥산온, 다이메틸폼아마이드, 자일렌 또는 그밖의 고비점의 방향족 또는 탄화수소에 하나 이상의 이온성 또는 비이온성 계면활성제(유화제)를 첨가하고 활성 성분을 용해시킴으로써 제조된다. 사용될 수 있는 유화제의 예로는 칼슘 도데실벤젠 설포네이트 같은 알킬아릴설폰산의 칼슘 염, 또는 지방산 폴리글라이콜 에스터, 알킬아릴 폴리글라이콜 에터, 지방 알코올 폴리글라이콜 에터, 프로필렌 옥사이드/에틸렌 옥사이드 축합물, 알킬 폴리에터, 소르비탄 지방산 에스터, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스터 또는 폴리옥세틸렌 소르비탄 에스터 같은 비이온계 유화제가 있다.

더스트는 활성 성분을 미세하게 분쇄된 고체 물질, 예컨대 활석; 카올린, 벤토나이트 및 피로필라이트 같은 천염 점토; 또는 규조토와 함께 마쇄함으로써 수득된다.

현탁 농축물(SC)은 수계 또는 유계일 수 있다. 이는, 상업적으로 입수할 수 있는 비드 밀(bead mill)을 사용하여 습식-마쇄하고, 필요시, 예컨대 다른 유형의제형에서 전술한 바와 같은 추가의 계면활성제를 첨가함으로써 제조될수 있다.

유화액, 예컨대 수중유형 유화액(EW)은, 예컨대 교반기, 콜로이드 밀 및/또는 고정식 혼합기에서, 예컨대 다른 유형의 제형에서 전술한 바와 같은 수성 유기 용매 및, 필요시 추가의 계면활성제를 사용하여 제조될 수 있다.

과립은 활성 성분을 흡착성의 과립화된 불활성 물질상에 분무하거나, 또는 결합제, 예컨대 폴리비닐 알코올, 소듐 폴리아크릴레이트 또는 그밖의 광유를 이용하여 활성 성분 농축물을 모래, 카올리나이트 또는 과립화된 불활성 물질 같은 담체의 표면에 적용함으로써 제조될 수 있다. 적절한 활성 성분은 또한 비료 과립의 제조에 통상적으로 사용되는 방식으로, 경우에 따라 비료와의 혼합물로서 과립화될 수 있다. 수분산성 과립은 일반적으로 고체 불활성 물질의 부재하에 분무 건조, 유동층 과립화, 디스크 과립화, 고속 혼합기를 사용하는 혼합, 및 압출과 같은 통상적인 방법으로 제조된다. 디스크 과립, 유동층 과립, 압출 과립 및 분무 과립의 제조에 관해서는, 예컨대 문헌["Spray-Drying Handbook", 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London]; [J. E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering, 1967, pages 147 et seq] 및 ["Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York, 1973, pp. 8-57]을 참조한다.

작물 보호 제품의 제형에 대한 더 자세한 설명은, 예컨대 문헌[G. C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pages 81-96] 및 [J. D. Freyer and S. A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, pp. 101-103]을 참조한다.

일반적으로, 농화학적 제형은 유형 (A) 및/또는 (B) 및/또는 (C)의 활성 성분 0.1 내지 99중량%, 특히 2 내지 95중량%를 포함하고, 제형의 유형에 따라 하기 농도가 통상적이다. 습윤성 분말에서 활성 성분의 농도는, 예컨대 약 10 내지 95중량%이고, 통상적인 제형 구성 성분으로 구성된 나머지와 100중량%가 된다. 유화성 농축물의 경우, 활성 성분의 농도는 5 내지 80중량%의 양이다. 더스트 형태의 제형은 대부분의 경우에 활성 성분 5 내지 20 중량%를 포함하고, 분무성 용액은 활성 성분 약 0.2 내지 25중량%를 포함한다. 분산성 과립과 같은 과립의 경우, 활성 성분의 함량은 활성 성분이 액체 형태인지 고체 형태인지 그리고 과립 보조제 및 충전제가 사용되는지 여부에 부분적으로 좌우된다. 대개, 수분산성 과립의 경우, 이 함량은 10 내지 90중량%이다.

또한, 전술한 활성 성분 제형은 적절히 통상적인 점착제, 습윤제, 분산제, 유화제, 보존제, 동결방지제, 용매, 충전제, 착색제, 담체, 소포제, 증발억제제, pH 조절제 또는 점도 조절제를 포함할 수 있다.

본 발명에 따른 제초제 조합물의 제초 작용은, 예컨대 계면활성제, 바람직하게는 지방 알코올 폴리글라이콜 에터 군에서 선택된 습윤제에 의해 향상될 수 있다. 바람직하게는, 지방 알코올 폴리글라이콜 에터는 지방 알코올 라디칼에 10 내지 18개의 탄소 원자를, 폴리글라이콜 에터 부분에 2 내지 20개의 에틸렌 옥사이드 단위를 함유한다. 지방 알코올 폴리글라이콜 에터는, 예컨대 지방 알코올 폴리글라이콜 에터 설페이트의 형태인 비이온성 또는 이온성일 수 있으며, 이는 예컨대알칼리 금속 염(예: 소듐 염 또는 칼륨 염), 암모늄 염, 또는 마그네슘 염 같은 알칼리토 금속 염으로, 예컨대 소듐 C₁₂/C₁₄-지방 알코올 다이글라이콜 에터 설페이트(게나폴(Genapol: 등록상표) LRO, 클라리언트(Clariant))로서 사용될 수 있다(예컨대, 유럽 특허 공개 제 EP-A-0476555 호, 제 EP-A-0048436 호, 제 EP-A-0336151 호 또는 미국 특허 제 4,400,196 호, 및 문헌[Proc. EWRS Symp. "Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity", 227-232 (1988)] 참조). 비이온성 지방 알코올 폴리글라이콜 에터로는, 예컨대 2 내지 20개, 바람직하게는 3 내지 15개의 에틸렌 옥사이드 단위를 함유하는 (C₁₀내지 C₁₈)-, 바람직하게는 (C₁₀내지 C₁₄)-지방 알코올 폴리글라이콜 에터(예: 아이소트라이데실 알코올 폴리글라이콜 에터), 예컨대 게나폴(등록상표) 계열의 게나폴(등록상표) X-030, 게나폴(등록상표) X-060, 게나폴(등록상표) X-080 또는 게나폴(등록상표) X-150(모두 클라리언트 게엠베하(Clariant GmbH) 제품)이 있다.

또한, 본 발명은 바람직하게는 지방 알코올 라디칼에 10 내지 18개의 탄소 원자를, 폴리글라이콜 에터 부분에 2 내지 20개의 에틸렌 옥사이드 단위를 함유하고 비이온성 또는 이온성 형태로(예컨대, 지방 알코올 폴리글라이콜 에터 설페이트로) 존재할 수 있는 지방 알코올 폴리글라이콜에터의 군에서 선택된 전술한 습윤제와 제초제 (A), (B) 및 (C)의 조합을 포함한다. C₁₂/C₁₄-지방 알코올 다이글라이콜 에터 설페이트 소듐(게나폴(등록상표) LRO, 클라리언트), 및 3 내지 15개의 에틸렌 옥사이드 단위를 함유하는 아이소트라이데실 알코올 폴리글라이콜 에터, 예컨대 게나폴(등록상표) X 계열의 게나폴(등록상표) X-030, 게나폴(등록상표) X-060, 게나폴(등록상표) X-080 또는 게나폴(등록상표) X-150(모두 클라리언트 게엠베하 제품)이 바람직하다. 또한, 비이온성 또는 이온성 지방 알코올 폴리글라이콜 에터(예컨대, 지방 알코올 폴리글라이콜 에터 설페이트)는 다수의 다른 제초제, 특히 이미다졸리논의 군에서 선택된 제초제에 침투제 및 활성 증강제로서 사용하기에도 적합하다(예컨대, 유럽 특허 공개 제 EP-A-0502014 호 참조).

또한, 본 발명에 따른 제초제 조성물의 제초 효과를 식물성 기름을 이용하여 증가시킬 수 있다. 용어 식물성 기름은 기름 식물 종으로부터의 기름, 예컨대 콩기름, 평지유, 옥수수유, 해바라기씨유 또는 아주까리유, 특히 평지유, 및 이들의 에스터 교환반응 생성물, 예컨대 알킬 에스터, 예컨대 평지유 메틸 에스터 또는 평지유 에틸 에스터를 의미하는 것으로 해석되어야 한다.

바람직하게는, 식물성 기름은 C₁₀-C₂₂-, 바람직하게는 C₁₂-C₂₀-지방산의 에스터이다. C₁₀-C₂₂-지방산 에스터로는, 예컨대 불포화 또는 포화 C₁₀-C₂₂-지방산의 에스터, 특히 짝수의 탄소 원자를 갖는, 예컨대 에루신산, 라우르산, 팔미트산 및, 특히 스테아르산, 올레산, 리놀레산 또는 리놀렌산 같은 C₁₈-지방산과의 에스터가 있다.

C₁₀-C₂₂-지방산 에스터의 예로는 글라이세롤 또는 글라이콜을, 예컨대 기름 식물 종으로부터의 기름에 존재하는 C₁₀-C₂₂-지방산과 반응시킴으로써 수득된 에스터, 또는 예컨대 전술한 글라이세롤- 또는 글라이콜-C₁₀-C₂₂-지방산 에스터를 C₁-C₂₀-알코올(예컨대, 메탄올, 에탄올, 프로판올 또는 부탄올)과 에스터 교환반응시킴으로써 수득될 수 있는 C₁-C₂₀-알킬-C₁₀-C₂₂-지방산 에스터가 있다. 에스터 교환반응은 예컨대 문헌[Rompp Chemie Lexikon, 9th edition, volume 2, page 1343, Thieme Verlag Stuttgart]에 기술된 바와 같은 공지의 방법으로 수행될 수 있다.

바람직한 C₁-C₂₀-알킬-C₁₀-C₂₂-지방산 에스터로는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 2-에틸헥실 및 도데실 에스터가 있다. 바람직한 글라이콜- 및 글라이세롤-C₁₀-C₂₂-지방산 에스터로는 C₁₀-C₂₂-지방산, 특히 짝수의 탄소 원자를 갖는 지방산, 예컨대 에루신산, 라우르산, 팔미트산 및, 특히 스테아르산, 올레산, 리놀산 또는 리놀렌산 같은 C₁₈-지방산의 단일한 또는 혼합된 글라이콜 에스터 및 글라이세롤 에스터가 있다.

식물성 기름은 본 발명에 따른 제초성 조성물에, 예컨대 상업적으로 이용할 수 있는 기름-함유 제형 첨가제의 형태로, 특히 하스텐(Hasten: 등록상표)(호주 소재의 빅토리안 케미칼 캄파니(Victorian Chemical Company), 이후 하스텐으로 지칭함, 주 구성 성분: 평지유 에틸 에스터), 악티로브(Actirob: 등록상표) B(프랑스 소재의 노방세(Novance), 이후 악티로브 B로 지칭함, 주 구성 성분: 평지유 메틸 에스터), 라코-비놀(Rako-Binol: 등록상표)(독일 소재의 바이엘 아게(Bayer AG), 이후 라코-비놀로 지칭함, 주 구성 성분: 평지유), 레놀(Renol: 등록상표)(독일 소재의 스테페스(Stefes), 이후 레놀이라 지칭함, 식물성 기름 구성 성분: 평지유 메틸 에스터) 또는 스테페스 메로(Stefes Mero: 등록상표)(독일 소재의 스테페스, 이후 메로라 지칭함, 주 구성 성분: 평지유 메틸 에스터) 같은 평지유를 기제로 한 제품의 형태로 존재할 수 있다.

추가의 실시태양에서, 본 발명은 제초제 (A), (B) 및 (C)와 함께 전술한 식물성 기름, 예컨대 평지유, 바람직하게는 상업적으로 이용할 수 있는 기름-함유 제형 첨가제의 형태로, 특히 하스텐(등록상표)(호주 소재의 빅토리안 케미칼 캄파니, 이후 하스텐으로 지칭함, 주 구성 성분: 평지유 에틸 에스터), 악티로브(등록상표) B(프랑스 소재의 노방세, 이후 악티로브 B로 지칭함, 주 구성 성분: 평지유 메틸 에스터), 라코-비놀(등록상표)(독일 소재의 바이엘 아게, 이후 라코-비놀로 지칭함, 주 구성 성분: 평지유), 레놀(등록상표)(독일 소재의 스테페스, 이후 레놀이라 지칭함, 식물성 기름 구성 성분: 평지유 메틸 에스터), 또는 스테페스 메로(등록상표)(독일 소재의 스테페스, 이후 메로라 지칭함, 주 구성 성분: 평지유 메틸 에스터) 같은 평지유를 기제로 한 식물성 기름을 포함하는 조합을 포함한다.

사용시, 상업적으로 이용할 수 있는 형태로 존재하는 제형은 임의로, 예컨대 습윤성 분말, 유화성 농축물, 분산액 및 수분산성 과립의 경우에 물을 사용하는 통상의 방식으로 희석시킬 수 있다. 더스트, 토양 과립, 파종용 과립 및 분무용 용액의 형태인 제제는 보통 사용전에 다른 불활성 물질로 추가로 희석되지 않는다.

활성 성분은 식물, 식물의 부분, 식물의 종자 또는 경작중인 지역(경작지의 토양), 바람직하게는 녹색 식물 및 식물의 부분, 및 적절하다면 추가적으로 경작지의 토양에 살포될 수 있다. 한 가지 가능한 용법은 탱크 혼합물 형태로서 활성 성분을 공동 살포하는 것으로서, 선택적 제형인 개개 활성 성분의 농축물 제형을 함께 탱크에서 물과 혼합하여 생성된 분무 혼합물을 살포한다.

본 발명에 따른 활성 성분 (A), (B) 및 (C)의 조합물의 혼합 제초제 제형은, 성분의 양이 이미 서로 정확한 비율로 존재하기 때문에 살포가 더욱 용이한 이점을 갖는다. 게다가, 제형 보조제가 서로 최적으로 어울리게 배합된다.

A. 일반 제형 실시예

a) 활성 성분/활성 성분 혼합물 10중량부를 불활성 물질로서 활석 90중량부와 혼합하고, 이 혼합물을 해머 밀에서 분쇄하여 더스트를 수득하였다.

b) 활성 성분/활성 성분 혼합물 25중량부, 불활성 물질로서 카올린-함유 석영 64 중량부, 습윤제 및 분산제로서 칼륨 리그노설포네이트 10중량부 및 소듐 올레오일메틸타우리네이트 1 중량부를 혼합하고, 이 혼합물을 핀이 꽂힌 디스크 밀에서 마쇄하여 용이하게 수분산되는 습윤성 분말을 수득하였다.

c) 활성 성분/활성 성분 혼합물 20중량부, 알킬페놀 폴리글라이콜 에터(트라이톤(Triton: 등록상표) X 207) 6중량부, 아이소트라이데칸올 폴리글라이콜 에터(8 EO) 3중량부 및 파라핀 광유(예컨대, 약 255 내지 277℃의 비점을 갖는 광유) 71중량부를 혼합하고, 이 혼합물을 5 마이크론 미만의 미세도로 볼 밀에서 마쇄하여 용이하게 수분산되는 분산 농축물을 수득하였다.

d) 활성 성분/활성 성분 혼합물 15중량부, 용매로서 사이클로헥산온 75중량부 및 유화제로서 옥세틸화 노닐페놀 10중량부로부터 유화성 농축물을 수득하였다.

e) 활성 성분/활성 성분 혼합물 75중량부, 칼슘 리그노설포네이트 10중량부, 소듐 라우릴 설페이트 5중량부, 폴리비닐 알코올 3중량부 및 카올린 7중량부를 혼합하고, 이 혼합물을 핀이 꽂힌 디스크 밀에서 마쇄한 다음, 유동층에서 과립화액으로서 물을 분무하여 분말을 과립화함으로써 수분산성 과립을 수득하였다.

f) 활성 성분/활성 성분 혼합물 25중량부, 소듐 2,2'-다이나프틸메테인-6,6'-다이설포네이트 5중량부, 소듐 올레오일메틸타우리네이트 2중량부, 폴리비닐 알코올 1중량부, 탄산칼슘 17중량부 및 물 50중량부를 콜로이드 밀에서 균질화하고 예비분쇄한 후, 이 혼합물을 비드 밀에서 마쇄하고, 생성된 현탁액을 단일-물질 노즐을 사용하여 분무탑에서 분무건조하여 수분산성 과립을 수득하였다.

B. 생물학적 실시예

제초 작용(논밭 시험)

대표적인 유해 식물의 종자 또는 뿌리줄기 절편을 파종하고 자연 논밭 조건하에서 성장시켰다. 유해 식물이 발아한 후, 이들을 대개 2 내지 8엽 단계에서 본 발명에 따른 조합물을 다양한 투여량으로 100 내지 400l/ha(전환량)의 물 살포율로 처리하였다.

처리후(살포후 약 4 내지 6주), 활성 성분 또는 활성 성분의 혼합물의 제초 활성에 대하여, 처리된 구획을 처리되지 않은 대조 구획과 비교함으로써 가시적으로 평점을 매겼다. 식물의 모든 지상 부분의 손상 및 발육을 기록하였다. 평점을백분율 척도로 수행하였다(100% 작용=모든 식물이 폐사됨; 50% 작용=식물과 녹색 식물 부분의 50%가 폐사됨; 0% 작용=식별할 수 있는 작용 없음=대조 구획과 같음). 각 경우의 점수 계산에서 4구획을 평균하였다. 이 결과를 하기 표 1 내지 5에 나타내며, 이 때 활성 성분 (A)+(B) 및 (C)의 독립적 사용에 대하여 측정된 활성은 괄호 안에 나타내고, 사용된 약어 AS/ha의 g은 헥타아르당 활성 물질의 g으로 나타낸 살포율이고, (A1+B2)^s는 포람설푸론 + 요오도설푸론-메틸-소듐+아이속사디펜-에틸메펜-에틸(S1-9)이다.

Claims

유효량의 하기 성분 (A), (B) 및 (C)를 포함하는 제초제 조합물:

(A) 하기 화학식 I의 화합물 및 이의 염으로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 제초제;

화학식 I

(B) 하기 화학식 II의 화합물 및 이의 염으로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 제초제; 및

화학식 II

(C) (C1) 플루미옥사진, (C2) 알라클로르, (C3) 메톨라클로르, (C4) 아세토클로르, (C5) 다이메텐아미드, (C6) 페톡스아마이드, (C7) 아트라진, (C8) 시마진, (C9) 사이아나진, (C10) 테르뷰틸아진, (C11) 메트리뷰진, (C12) 아이속사플루톨, (C13) 플루티아미드, (C14) 테르뷰트린, (C15) 니코설푸론, (C16) 림설푸론, (C17) 프림설푸론, (C18) 펜디메탈린, (C19) 설코트라이온, (C20) 디캄바, (C21) 메소트라이온, (C22) 리누론, (C23) 베녹사코르, (C24) 메토술람, (C25) 플루메트술람, (C26) 세톡시딤, (C27) 사이클록시딤, (C28) 클레토딤, (C29) 클레폭시딤, (C30) 아클로니펜, (C31) MCPA, (C32) 2,4-D, (C33) 브로목시닐, (C34) 벤타존, (C35) 플루티아세트, (C36) 피리데이트, (C37) 다이플루펜조피르, (C38) 카펜트라존, (C39) 클로피랄리드, (C40) 할로설푸론, (C41) 티펜설푸론, (C42) 프로설푸론, (C43) 트라이토설푸론, (C44) 설포설푸론, (C45) 에톡시설푸론, (C46) 트라이벤누론, (C47) 아미도설푸론, (C48) 메코프로프, (C49) 다이클로로프로프, (C50) 플루록시피르, (C51) 프로플루아졸, (C52) 아미카바존, (C53) 트라이플록설푸론, (C54) 글루포신에이트, (C55) 글루포신에이트-암모늄, (C56) 글라이포스에이트, (C57) 글라이포스에이트-아이소프로필암모늄, (C58) 이마자피르, (C59) 이마제타피르, (C60) 이마자메타벤즈, (C61) 이마자목스, (C62) 이마자퀸 및 (C63) 이마자픽(AC 263,222)의 화합물로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 제초제.
제 1 항에 있어서,

성분 (A)로서 포람설푸론-메틸 및/또는 포람설푸론-소듐, 및 성분 (B)로서 요오도설푸론-메틸 및/또는 요오도설푸론-메틸 소듐을 포함하는 제초제 조합물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,

작물 보호에 통상적인 다른 유형의 농화학적 활성 화합물, 제형 보조제 및 첨가제로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 추가 성분을 추가로 포함하는 제초제 조합물.
제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서,

하나 이상의 완화제를 추가로 포함하는 제초제 조합물.
제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 제초제 (A), (B) 및 (C)를 함께 또는 별도로 식물, 식물의 부분, 식물 종자 또는 식물의 성장 지역에 살포함을 포함하는, 원치 않는 식물 성장을 방제하는 방법.
제 5 항에 있어서,

식물 작물에서 유해 식물을 선택적으로 방제하는 방법.
제 6 항에 있어서,

쌍떡잎 식물 작물에서 유해 식물을 방제하는 방법.
제 6 항 또는 제 7 항에 있어서,

식물 작물이 유전적으로 변형되거나 돌연변이/선별에 의해 수득된 것인 방법.
유해 식물을 방제하기 위한 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 기재된 제초제 조합물의 용도.