CN100464965C - 冷压成形用树脂片材及冷压成形加工品 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种用于由冷压成形而具有保形性的二次形成加工品的冷压成形用树脂片材；特别是，提供一种抗冲击性聚苯乙烯类树脂片材等的冷压成形用树脂片材，用所述冷压成形用树脂片材制作的容器盖等的冷压成形加工品及其制造方法，具有使用该冷压成形用树脂片材制作而成的盖子的密封容器及其制造方法；及提供一种可由冷压成形制作具有保形性的加工品的冷压成形用树脂组合物，特别是，提供一种用于制作含有抗冲击性聚苯乙烯类树脂，具有抗冲击性的加工品的的冷压成形用树脂组合物。

Description

冷压成形用树脂片材及冷压成形加工品
技术领域
本发明涉及一种冷压成形用树脂片材、冷压成形加工品及其制造方法、密封容器及其制造方法、与冷压成形用树脂组合物。本发明尤其涉及一种用于由冷压成形而具有保形性的二次形成加工品的冷压成形用树脂片材；用该冷压成形用树脂片材制作而成的冷压成形加工品及其制造方法；用所述冷压成形用树脂片材制作而成的、具有抗冲击性、且具有保形性的容器盖的密封容器及其制造方法；及用于藉由冷压成形而有保形性的加工品的，含有抗冲击性聚苯乙烯的冷压成形用树脂组合物。
背景技术
以前，作为饮料容器、酸奶酪容器、定剂量药剂(日文：ポ—シヨン)容器、盒面等食品容器及用于充填一次性医疗用品等的合成树脂制容器，多使用具有优异的拉伸强度、耐热性、耐光性、成形性、表面光泽性的苯乙烯均聚物等所谓通用聚苯乙烯类树脂(GPPS：General Purpose Polystyrene)，与在GPPS里添加SBR、BR等的橡胶、改善其脆性的抗冲击性聚苯乙烯(HIPS：High Impact Polystyrene)。作为粘合密封如上述的苯乙烯类树脂容器的容器盖子材料，使用以铝泊为基材，其表面设置用于与容器粘结的密封层等的铝层叠体。用这样的铝层叠体冲裁成容器盖的展开形的小片铝制容器盖子材料，将所述小片铝制容器盖子材料成形为其端部折返成裙的形状，在容器的开口部密封。所述铝容器盖的密封性优良，具有耐剥离性，剥离时稳定性优良，用于容器的开口部时，因静电导致的附着少，纸片供给性良好而常用。还有，铝制容器盖设置有将边缘部弯折成形的裙部时，具有维持弯折变形形态的性质、即保形性。因此，在直接从容器中饮用填充的饮料时，可保持容器的开口附近与口接触的部分为盖子的端部所覆盖的状态，能够防止容器开口附近被污染，具有优异的卫生性及外观性，被很好地采用。
然而，最近，总是发生在加工食品容器内混入异物的事故，对其采取安全对策成为课题，在使用像这样的铝制容器盖的容器中，因为不能使用金属探测机，所以存在可能混入钉、订书钉、成形品拆卸刃撕毁时的碎片、螺栓或螺帽、金属丝、弹簧等无法检测出的金属类的问题。还有，这些有铝制容器盖的容器需要将铝制容器盖与苯乙烯等的合成树脂制容器本体分别分离回收，存在再循环使用性恶劣的缺点。
作为以往的铝制容器盖的取代，有人建议使用整体由塑料制成的盖子。例如，在由高密度聚乙烯和聚丙烯类聚合物构成的中心层，和在该中心层的两侧设置由高密度聚乙烯构成的覆盖层的共挤压膜的基材两侧，在层叠耐热性薄膜的层压基材的下面，设置密封层的层压材料，将所述层压材料冲裁成所定形状的盖子(参照特开平11-10810号公报)。然而，这些塑料制盖子与容器的端部粘接，形成粘接面的外周部分未经折返从粘接面直接延长的平坦的形状，此时，直接从容器中饮用填充在容器中的饮料的场合，存在卫生上的问题。还有，在容器是GPPS和HIPS等聚苯乙烯类树脂制的场合，容器盖和容器本体的材质不同，在废弃时必须将盖子和容器分开。
另一方面，在往这样的容器中填充饮料等液体的装置中，成形及填充密封工序的流水作业线上发生故障时，对成形容器盖用树脂片材进行加热、成形的场合，必须全部废弃积压在加热区域内的成形用树脂片材，为回避上述加热状态，必须采用另一种使加热装置避让的方法。还有，在驱动装置时，升温至一定温度需要时间，不能避免容器材料片材及时间的损失。
在铝制容器盖的制造中，不加热铝箔材，而是在室温下用阴阳金属模夹住铝材进行成形，也就是冷压成形。成形的铝制容器盖具有保持其变形的保形性，但在塑料制容器盖的场合，在施加应力时，因分子的形状变化受热力学的强烈支配，所以在不超过玻化温度的冲压成形中，其恢复原形的倾向很强。因此，在成形加工之后的立即脱模时，弹性恢复而无法得到成形精度，加之加工后随时间的变化，通过不超过玻化温度的冷压成形，不能得到具有忠实地维持金属模形状的端部弯折状态的保形性的塑料盖。还有，为了通过冷压成形得到盖子的保形性，有人尝试使用作为容器盖子材料的厚片材，或使用硬质材料，可是不仅不能得到具有充分保性形的盖子，还使容器上盖的剥离性恶化。
其他提案有：对基体部的一部分或全部，用剑尖状夹具，通过冲压、挤压，进行物理塑性变形处理或物理减压处理，形成树脂薄膜制上粘合片(参照特开2001-76581号公报)；对通过将片状连续挤压成形的预成形的橡胶或树脂材料，边加热边施加应力，使其塑性变形形成塑性加工品(参照特开2000-135744号公报)；包括由带状金属板形成的衬垫的形成工序；以衬垫作为芯材，通过共挤压覆盖橡胶或树脂，成形覆盖带状体的挤压成形工序；将覆盖带状体塑性变形成所定形状，成形压缝条的塑性变形工序的压缝条制造方法(参照特开平5-237904号公报)。然而，所述特开2001-76581号公报所述的发明，其树脂膜的变形是通过在树脂膜的玻化温度以上、且在软化温度以下对剑尖状夹具加热进行的；所述特开2000-135744号公报所述的发明，必须对橡胶或树脂材料进行加热；所述特开平5-237904号公报所述的发明，是以金属体为芯材的树脂的塑性变形，这些公报所述的发明并未涉及仅对不含有金属的树脂片材冷压成形所得到的加工品及其制造方法。
其他，在HIPS中，因为越是增加聚苯乙烯中所添加的橡胶含量，则其冲击性越是大，而拉伸强度、耐热性、成形性、表面光泽性、透明性等降低，所以一般橡胶的含量在5～20重量％，这是已知的。作为对聚苯乙烯添加橡胶的方法，举例有在苯乙烯单体中溶解橡胶使苯乙烯单体聚合的方法；或将橡胶和聚苯乙烯，也就是将聚合物机械地掺合或将两者以乳液混合的方法。但通过前者的聚合方法，可以得到橡胶上有聚苯乙烯侧链的接枝聚合物，因其抗冲击性显著提高而被经常使用。例如，有人建议：由(a)具有间规结构的苯乙烯类聚合物5～97重量％、(b)97～10重量％的含有苯乙烯成分的橡胶状弹性体和3～90重量％的具有间规结构的苯乙烯聚合物的掺合物3～95％、及(c)含有苯乙烯成分及极性基的橡胶状弹性体0～10重量％组成的抗冲击性聚苯乙烯类树脂组合物，提案保持间规结构的聚苯乙烯本来就具有的耐热性、耐药品性、机械强度等性质，且提高抗冲击性及拉伸等的抗冲击性苯乙烯类树脂组合物(参照特开平9-100377号公报)。
本发明的课题在于：提供一种能够通过冷压成形制作具有保形性的加工品的冷压成形用树脂片材，尤其是，提供一种抗冲击性聚苯乙烯类树脂片材等冷压成形用树脂片材，一种用冷压成形用树脂片材所制作的容器的盖子等的冷压成形加工品及其制造方法，一种具有用所述冷压成形用树脂片材制作而成的容器盖的密封容器及其制造方法，以及，提供一种能够通过冷压成形制作具有保形性的加工品的冷压成形用树脂组合物，尤其提供一种含有抗冲击性聚苯乙烯类树脂、用于具有抗冲击性的加工品的冷压成形用树脂组合物。
本发明者们，以提供一种适用于以往的不具有容器盖子材料的加热成形装置、使用铝制容器盖子材料的填充机，也就是，提供一种树脂片材的冷压成形加工品为基本指导思想，着手于这样一种聚苯乙烯树脂制容器盖的开发，所述聚苯乙烯树脂制容器盖具有保形性和抗冲击性，具有优异的卫生性和外观性，可防止填充物泄漏，可使用金属探测机对金属异物进行检测、且，藉由与容器同一材质的结构，不需要进行与聚苯乙烯制容器的分开处理既可提高使用循环性，其开盖子时的剥离性优良、能够防止容器内的填充物的变质、劣化。使用所述该树脂盖子，不仅能防止填充机的大型化、复杂化、低速化，而且还能继续直接使用以前的无加热成形装置的填充机。为此，本发明者们作为盖子的材料，选择与聚苯乙烯容器相同的聚苯乙烯类树脂，就可通过冷压成形能够作成保形性优良的盖子的树脂片材的材料，尤其抗冲击性聚苯乙烯(HIPS)进行了刻意研究，确认：用将所定的抗冲击性聚苯乙烯和所定的苯乙烯-丁二烯共聚物按所定的比例混合，形成树脂组合物制作树脂片材，通过冷压成形该树脂片材制作盖子，可以得到具有优异的保形性、可供实用的容器盖，从而，完成了本发明。
发明内容
即，本发明涉及一种冷压成形用树脂片材，用于粘着在树脂成形品上的冷压成形加工品的制作，由基材层(单层体)或层压有功能层的基材层(层压体)构成的树脂片材，其特征在于，所述冷压成形加工品具有保形性(技术方案1)；如技术方案1所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，基材层含有苯乙烯类树脂(技术方案2)；如技术方案2所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，依照ASTM-D3763标准，用落锤冲击实验方法测定的在150μm厚的树脂片材的传播能量在0.015J以上(技术方案3)；如技术方案2所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，依照ASTM-D3763标准，用落锤冲击实验方法测定的在150μm厚树脂片材的最大负荷时变位在10mm以下(技术方案4)；如技术方案2所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，依照ASTM-D3763标准，用落锤冲击实验方法测定的在150μm厚树脂片材的传播能量在0.015J以上，且依照ASTM-D3763标准，用落锤冲击实验方法测定的在150μm厚树脂片材的最大负荷时变位在10mm以下(技术方案5)；如技术方案2～5中任何一项所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，聚苯乙烯类树脂含有抗冲击性聚苯乙烯或由抗冲击性聚苯乙烯(HIPS：High Impact Polystyrene)与苯乙烯-丁二烯共聚物的组合物(技术方案6)；如技术方案6所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，抗冲击性聚苯乙烯是在橡胶状聚合物的存在下使苯乙烯类单体聚合所得到的，基质(体)的重均分子量是15万～30万，是一种苯乙烯含量是82～94重量％、橡胶含量是6～15％、流动石蜡量是0～3.0重量％的抗冲击性聚苯乙烯(A)(技术方案7)；如技术方案7所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，抗冲击性聚苯乙烯(A)含有膨润度在30以下和平均粒径在0.5～10μm范围的软质成分粒子(技术方案8)；如技术方案6～8中任何一项所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，苯乙烯-丁二烯共聚物是苯乙烯的含量为30～90重量％、丁二烯含量为10～70重量％的苯乙烯—丁二烯共聚物(B)(技术方案9)；如技术方案7～9中任何一项所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，所述冷压成形用树脂片材含有由100～70重量％的抗冲击性聚苯乙烯(A)和0～30重量％的苯乙烯-丁二烯共聚物(B)组成的组合物(技术方案10)。
本发明还涉及如技术方案1～10中任何一项所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，1或2层以上的功能层层压在基材层的双面或一侧的单面上(技术方案11)；如技术方案1～11中任何一项所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，功能层是密封层(技术方案12)；如技术方案12所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，密封层含有热塑性弹性体及/或聚乙烯类共聚物(技术方案13)；如技术方案1～13中任何一项所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，功能层是防止带电层(技术方案14)；如技术方案1～14中任何一项所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，功能层是印刷层(技术方案15)；如技术方案1～15中任何一项所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，功能层是阻挡层(技术方案16)；如技术方案1～16中任何一项所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，功能层是强度增强层(技术方案17)；如技术方案17所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，强度增强层设置在基材层与密封层之间(技术方案18)；如技术方案18所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，强度增强层含有聚烯烃类树脂(技术方案19)；如技术方案19所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，聚烯烃类树脂是直链状低密度聚乙烯(LLDPE)(技术方案20)；如技术方案1～20中任何一项所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，功能层是作为表层所形成的耐磨损层(技术方案21)；如技术方案21所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，耐磨损层是含有聚烯烃类树脂及/或聚酰胺纤维树脂的层(技术方案22)；如技术方案22所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，聚烯烃类树脂是无拉伸聚丙烯(CPP)(技术方案23)；如技术方案1～23中任何一项所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，功能层含有与基材层相同的树脂(技术方案24)；如技术方案24所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，与基材层相同的树脂是通用聚苯乙烯及/或苯乙烯-丁二烯共聚物(技术方案25)。
本发明还涉及如技术方案1～25中任何一项所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，至少一方表面的表面固有电阻值在106～1014Ω范围(技术方案26)；如技术方案1～26中任何一项所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，至少一方表面的表面静摩擦系数在0.1～0.4范围(技术方案27)；如技术方案1～27中任何一项所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，所述冷压成形用树脂片材着上白色(技术方案28)；如技术方案1～28中任何一项所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，所述冷压成形用树脂片材是厚度为50μm～1mm的树脂片材(技术方案29)；如技术方案1～29中任何一项所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，树脂成形品和冷压成形加工品以同种树脂为主成分(技术方案30)；如技术方案30所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，同种树脂是聚苯乙烯类树脂(技术方案31)；如技术方案1～31中任何一项所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，树脂成形品和冷压成形加工品之间的剥离强度在180°剥离试验中是6～20N/15mm宽度(技术方案32)；如技术方案32所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，基材层和密封层或强度增强层之间的粘接强度在3N/15mm宽度以上(技术方案33)。
本发明还涉及一种固着在树脂成形品上的成形加工品，通过将冷压成形用树脂片材在构成该树脂片材的树脂的玻化温度以下的温度冷压成形，得到具有保形性的冷压成形加工品(技术方案34)；如技术方案34所述的冷压成形加工品，其特征在于，冷压成形用树脂片材是技术方案1～33所述的冷压成形用树脂片材(技术方案35)；如技术方案34或35所述的冷压成形加工品，其特征在于，所述冷压成形加工品是容器盖(技术方案36)。
下面更详细地描述涉及冷压成形加工品的发明。
(1)一种固着在树脂成形品上的成形加工品，通过将冷压成形用树脂片材在构成该树脂片材的树脂的玻化温度以下的温度冷压成形所得到的具有保形性的冷压成形加工品。
(2)如(1)所述的冷压成形加工品，其特征在于，树脂成形品和冷压成形加工品以同种树脂为主成分。
(3)如(2)所述的冷压成形加工品，其特征在于，同种树脂是聚苯乙烯类树脂。
(4)如(3)所述的冷压成形加工品，其特征在于，冷压成形用树脂片材是依照ASTM-D3763标准，用落锤冲击实验方法测定的在150μm厚树脂片材的传播能量在0.015J以上，及/或依照ASTM-D3763标准，用落锤冲击实验方法测定的在150μm厚树脂片材的最大负荷时变位在10mm以下。
(5)如(1)～(4)中任何一项所述的冷压成形加工品，其特征在于，冷压成形用树脂片材是由基材层或层压功能层的基材层组成的树脂片材。
(6)如(1)～(5)中任何一项所述的冷压成形加工品，其特征在于，冷压成形用树脂片材有含有苯乙烯类树脂的基材层。
(7)如(6)所述的冷压成形加工品，其特征在于，苯乙烯类树脂含有抗冲击性聚苯乙烯(HIPS：High Impact Polystyrene)或由抗冲击性聚苯乙烯与苯乙烯-丁二烯共聚物的组合物。
(8)如(7)所述的冷压成形加工品，其特征在于，抗冲击性聚苯乙烯是在橡胶状聚合物的存在下使苯乙烯类单体聚合所得到的，基质(体)的重均分子量是15万～30万，是一种苯乙烯含量是82～94重量％、橡胶含量是6～15％、流动石蜡量是0～3.0重量％的抗冲击性聚苯乙烯(A)。
(9)如(8)所述的冷压成形加工品，其特征在于，抗冲击性聚苯乙烯(A)含有膨润度在30以下和平均粒径在0.5～10μm范围的软质成分粒子。
(10)如(7)～(9)之任一项所述的冷压成形加工品，其特征在于，苯乙烯-丁二烯共聚物是苯乙烯的含量为30～90重量％，丁二烯含量为10～70重量％的苯乙烯一丁二烯共聚物(B)。
(11)如(8)～(10)之任一项所述的冷压成形加工品，其特征在于，含有由100～70重量％的抗冲击性聚苯乙烯(A)和0～30重量％的苯乙烯-丁二烯共聚物(B)组成的组合物。
(12)如(1)～(11)之任一项所述的冷压成形加工品，其特征在于，冷压成形用树脂片材具有层压在基材层的双面或一侧的单面上的功能层。
(13)如(5)～(12)之任一项所述的冷压成形加工品，其特征在于，冷压成形用树脂片材具有作为功能层的密封层。
(14)如(13)所述的冷压成形加工品，其特征在于，密封层含有热塑性弹性体及/或聚乙烯类共聚物。
(15)如(5)～(14)之任一项所述的冷压成形加工品，其特征在于，冷压成形用树脂片材具有作为功能层的防止带电层。
(16)如(5)～(15)之任一项所述的冷压成形加工品，其特征在于，冷压成形用树脂片材有作为功能层的印刷层。
(17)如(5)～(16)之任一项所述的冷压成形加工品，其特征在于，冷压成形用树脂片材具有作为功能层的阻挡层。
(18)如(5)～(17)之任一项所述的冷压成形加工品，其特征在于，冷压成形用树脂片材具有作为功能层的强度增强层。
(19)如(18)所述的冷压成形加工品，其特征在于，强度增强层设置在基材层与密封层之间。
(20)如(19)所述的冷压成形加工品，其特征在于，强度增强层含有聚烯烃类树脂。
(21)如(20)所述的冷压成形加工品，其特征在于，聚烯烃类树脂是直链状低密度聚乙烯(LLDPE)。
(22)如(5)～(21)之任一项所述的冷压成形加工品，其特征在于，冷压成形用树脂片材在表层具有作为功能层的耐磨损层。
(23)如(22)所述的冷压成形加工品，其特征在于，耐磨损层是含有聚烯烃类树脂及/或聚酰胺纤维树脂的层。
(24)如(23)所述的冷压成形加工品，其特征在于，聚烯烃类树脂是无拉伸聚丙烯(CPP)。
(25)如(5)～(24)之任一项所述的冷压成形加工品，其特征在于，冷压成形用树脂片材具有含有与基材层相同的树脂的功能层。
(26)如(5)～(25)之任一项所述的冷压成形加工品，其特征在于，与基材层相同的树脂是通用聚苯乙烯(HIPS：High Impact Polystyrene)及/或苯乙烯-丁二烯共聚物。
(27)如(1)～(26)之任一项所述的冷压成形加工品，其特征在于，冷压成形用树脂片材具有表面固有电阻值在106～1014Ω范围的至少一方表面。
(28)如(1)～(27)之任一项所述的冷压成形加工品，其特征在于，冷压成形用树脂片材具有表面静摩擦系数在0.1～0.4范围的至少一方表面。
(29)如(1)～(28)之任一项所述的冷压成形加工品，其特征在于，冷压成形用树脂片材着上白色。
(30)如(1)～(29)之任一项所述的冷压成形加工品，其特征在于，冷压成形用树脂片材的厚度是50μm～1mm。
(31)如(1)～(30)之任一项所述的冷压成形加工品，其特征在于，树脂成形品和冷压成形加工品之间的剥离强度在180°剥离试验中是6～30N/15mm宽度。
(32)如(31)所述的冷压成形加工品，其特征在于，基材层和密封层或强度增强层之间的粘接强度在3N/15mm宽度以上。
(33)如(1)～(32)中任何一项所述的冷压成形加工品，其特征在于，所述冷压成形加工品是容器盖。
本发明还涉及一种具有保形性的冷压成形加工品的制造方法，其特征在于，制造固着在树脂成形品上的成形加工品时，将冷压成形用树脂片材在构成该树脂片材的树脂的玻化温度以下的温度冷压成形(技术方案37)；如技术方案37所述的冷压成形加工品的制造方法，其特征在于，冷压成形用树脂片材是技术方案1～33所述的冷压成形用树脂片材。(技术方案38)；如技术方案37或38所述的冷压成形加工品的制造方法，其特征在于，冷压成形是用阳模将冷压成形用树脂片材对着阴模压入，通过高速冲压进行(技术方案39)；如技术方案39所述的冷压成形加工品的制造方法，其特征在于，阳模与阴模的间隙调节为冷压成形用树脂片材厚度的1.3～4.0倍(技术方案40)；如技术方案37～40中任何一项所述的冷压成形加工品的制造方法，其特征在于，冷压成形加工品是容器的盖子(技术方案41)。
本发明还涉及一种具有树脂容器和固着在该树脂容器上的盖子的密封容器，其特征在于，盖子是将冷压成形用树脂片材冷压成形制作而成，具有保形性(技术方案42)；如技术方案42所述的密封容器，其特征在于，冷压成形用树脂片材是技术方案1～33所述的冷压成形用树脂片材(技术方案43)。
有关密封容器的发明详述如下。
(1)一种具有树脂容器和固着在该树脂容器上的盖子的密封容器，其特征在于，盖子是将冷压成形用树脂片材冷压成形制作而成的，具有保形性。
(2)如(1)所述的密封容器，其特征在于，盖子和冷压成形品以同种树脂为主成分。
(3)如(2)所述的密封容器，其特征在于，同种树脂是聚苯乙烯类树脂。
(4)如(3)所述的密封容器，其特征在于，冷压成形用树脂片材是依照ASTM-D3763标准，用落锤冲击实验方法测定的在150μm厚树脂片材的传播能量在0.015J以上，及/或依照ASTM-D3763标准，用落锤冲击实验方法测定的在150μm厚树脂片材的最大负荷时的变位在10mm以下。
(5)如(1)～(4)之任一项所述的密封容器，其特征在于，冷压成形用树脂片材是由基材层或层压有功能层的基材层组成。
(6)如(1)～(5)中任何一项所述的密封容器，其特征在于，冷压成形用树脂片材具有含有苯乙烯类树脂的基材层。
(7)如(6)所述的密封容器，其特征在于，苯乙烯类树脂含有抗冲击性聚苯乙烯(HIPS：HighImpact Polystyrene)或由抗冲击性聚苯乙烯与苯乙烯-丁二烯共聚物组成的组合物。
(8)如(7)所述的密封容器，其特征在于，抗冲击性聚苯乙烯是在橡胶状聚合物的存在下使苯乙烯类单体聚合所得到的，基质(体)的重均分子量是15万～30万，是一种苯乙烯含量是82～94重量％、橡胶含量是6～15％、流动石蜡量是0～3.0重量％的抗冲击性聚苯乙烯(A)。
(9)如(8)所述的密封容器，其特征在于，抗冲击性聚苯乙烯(A)含有膨润度在30以下和平均粒径在0.5～10μm范围的软质成分粒子。
(10)如(7)～(9)之任一项所述的密封容器，其特征在于，苯乙烯-丁二烯共聚物是苯乙烯的含量为30～90重量％、丁二烯含量为10～70重量％的苯乙烯—丁二烯共聚物(B)。
(11)如(7)～(10)之任一项所述的密封容器，其特征在于，所述密封容器含有由100～70重量％的抗冲击性聚苯乙烯(A)和0～30重量％的苯乙烯-丁二烯共聚物(B)组成的组合物。
(12)如(1)～(11)之任一项所述的密封容器，其特征在于，冷压成形用树脂片材具有层压在基材层的双面或一侧的单面上的1或2层以上的功能层。
(13)如(5)～(12)之任一项所述的密封容器，其特征在于，冷压成形用树脂片材具有作为功能层的密封层。
(14)如(13)所述的密封容器，其特征在于，密封层含有热塑性弹性体及/或聚乙烯类共聚物。
(15)如(5)～(14)之任一项所述的密封容器，其特征在于，冷压成形用树脂片材具有作为功能层的防止带电层。
(16)如(5)～(15)之任一项所述的密封容器，其特征在于，冷压成形用树脂片材有作为功能层的印刷层。
(17)如(5)～(16)之任一项所述的密封容器，其特征在于，冷压成形用树脂片材具有作为功能层的阻挡层。
(18)如(5)～(17)之任一项所述的密封容器，其特征在于，冷压成形用树脂片材具有作为功能层的强度增强层。
(19)如(18)所述的密封容器，其特征在于，强度增强层设置在基材层与密封层之间。
(20)如(19)所述的密封容器，其特征在于，强度增强层含有聚烯烃类树脂。
(21)如(20)所述的密封容器，其特征在于，聚烯烃类树脂是直链状低密度聚乙烯(LLDPE)。
(22)如(1)～(21)之任一项所述的密封容器，其特征在于，冷压成形用树脂片材在表层具有作为功能层的耐磨损层。
(23)如(22)所述的密封容器，其特征在于，耐磨损层是含有聚烯烃类树脂及/或聚酰胺纤维树脂的层。
(24)如(23)所述的密封容器，其特征在于，聚烯烃类树脂是无拉伸聚丙烯(CPP)。
(25)如(5)～(24)之任一项所述的密封容器，其特征在于，冷压成形用树脂片材具有含有与基材层相同的树脂的功能层。
(26)如(5)～(25)之任一项所述的密封容器，其特征在于，与基材层相同的树脂是通用聚苯乙烯(HIPS：High Impact Polystyrene)及/或苯乙烯-丁二烯共聚物。
(27)如(1)～(26)之任一项所述的密封容器，其特征在于，冷压成形用树脂片材具有表面固有电阻值在106～1014Ω范围的至少一方表面。
(28)如(1)～(27)之任一项所述的密封容器，其特征在于，冷压成形用树脂片材具有表面静摩擦系数在0.1～0.4范围的至少一方表面。
(29)如(1)～(28)之任一项所述的密封容器，其特征在于，冷压成形用树脂片材着上白色。
(30)如(1)～(29)之任一项所述的密封容器，其特征在于，冷压成形用树脂片材的厚度是50μm～1mm。
(31)如(1)～(30)之任一项所述的密封容器，其特征在于，树脂成形品和冷压成形加工品之间的剥离强度在180°剥离试验中是2～30N/15mm宽度。
(32)如(31)所述的密封容器，其特征在于，基材层和密封层或强度增强层之间的粘接强度在3N/15mm宽度以上。
本发明还涉及一种密封容器的制造方法，其特征在于，将冷压成形用树脂片材在构成该树脂片材的树脂的玻化温度以下的温度冷压成形，制作具有保形性的盖子，将该盖子与树脂容器固着(技术方案44)；如技术方案44所述的密封容器的制造方法，其特征在于，冷压成形用树脂片材是技术方案1～33所述的冷压成形用树脂片材(技术方案45)；如技术方案44或45所述的密封容器的制造方法，其特征在于，冷压成形是用阳模将冷压成形用树脂片材对着阴模压入，通过高速冲压进行(技术方案46)；如技术方案44～46中任何一项所述的密封容器的制造方法，其特征在于，阳模与阴模的间隙调节为冷压成形用树脂片材厚度的1.3～4.0倍(技术方案47)；如技术方案44～47中任何一项所述的密封容器的制造方法，其特征在于，该盖子与树脂容器的粘着用超声波焊接法(技术方案48)；如技术方案44～48中任何一项所述的密封容器的制造方法，其特征在于，盖子以与树脂容器相同的树脂为主成分(技术方案49)。
本发明还涉及一种冷压成形用树脂组合物，其特征在于，由100～70重量％的抗冲击性聚苯乙烯(A)和0～30重量％的苯乙烯-丁二烯共聚物(B)组成，其中，所述抗冲击性聚苯乙烯(A)是在橡胶状聚合物的存在下使苯乙烯类单体聚合所得到，基质(体)的重量平均分子量是15万～30万，苯乙烯含量是82～94重量％、橡胶含量是6～15％，流动石蜡量是0～3.0重量％，并含有膨润度在30以下和平均粒径在0.5～10μm范围的软质成分粒子，所述抗冲击性聚苯乙烯(B)是苯乙烯含量是30～90％、丁二烯含量是10～70重量％(技术方案50)；如技术方案50所述的冷压成形用树脂组合物，其特征在于，存在于苯乙烯类单体聚合中的橡胶状聚合物是从聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚异戊二烯中选择1或2种以上(技术方案51)。
下面更加详细地描述涉及冷压成形用树脂组合物的发明。
(1)一种由100～70重量％的抗冲击性聚苯乙烯(A)和0～30重量％的苯乙烯-丁二烯共聚物(B)组成的冷压成形用树脂组合物，其特征在于，抗冲击性聚苯乙烯(A)是在橡胶状聚合物的存在下使苯乙烯类单体聚合所得到，基质(体)的重量平均分子量是15万～30万，苯乙烯含量是82～94重量％、橡胶含量是6～15％，流动石蜡量是0～3.0重量％，并含有膨润度在30以下和平均粒径在0.5～10μm范围的软质成分粒子，抗冲击性聚苯乙烯(B)中，苯乙烯含量是30～90％、丁二烯含量是10～70重量％。
(2)如(1)所述的冷压成形用树脂组合物，其特征在于，由树脂组合物成形的树脂片材是依照ASTM-D3763标准，用落锤冲击实验方法测定的在150μm厚树脂片材的传播能量在0.015J以上，
(3)如(1)或(2)所述的冷压成形用树脂组合物，其特征在于，由树脂组合物成形的树脂片材是依照ASTM-D3763标准，用落锤冲击实验方法测定的在150μm厚树脂片材的最大负荷时的变位在10mm以下。
(4)如(1)～(3)之任一项所述的冷压成形用树脂组合物，其特征在于，冷压成形用树脂片材是依照ASTM-D3763标准，用落锤冲击实验方法测定的在150μm厚树脂片材的传播能量在0.015J以上，且依照ASTM-D3763标准，用落锤冲击实验方法测定的在150μm厚树脂片材的最大负荷时的变位在10mm以下。
(5)如(1)～(4)之任一项所述的冷压成形用树脂组合物，其特征在于，存在于苯乙烯类单体聚合中的橡胶状聚合物是从聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚异戊二烯中选择1或2种以上。
附图的简单说明
图1是表示本发明的冷压成形用树脂片材的一个实施例。
图2是表示本发明的冷压成形用树脂片材的一个实施例。
图3是表示本发明的冷压成形用树脂片材的一个实施例。
图4是表示本发明的冷压成形用树脂片材的一个实施例。
图5是表示本发明的冷压成形用树脂片材的一个实施例。
图6是表示由本发明的冷压成形用树脂片材所得到的密封容器的盖子。
图7是表示由本发明的冷压成形用树脂片材所得到的密封容器的容器。
图8是表示由本发明的冷压成形用树脂片材所得到的密封容器。
具体实施方式
本发明的冷压成形用树脂片材使用于粘着在树脂成形品上的冷压成形加工品的制作，是由基材层(单层体)或层压功能层的基材层(层压体)组成的树脂片材，只要是使冷压成形加工品具有保形性的冷压成形用树脂片材，则不进行特别的限定，可以是仅由基材层构成的单层结构，又可以是在所述基材层的两面或一侧的单面层压功能层的层压结构。作为所述的功能层，可举例出：具有粘结功能的密封层、具有带电防止功能的防止带电层、具有气体渗透遮断功能的阻挡层、具有显示功能的印刷层，具有保护印刷层功能的保护层，具有防止边缘开裂功能的强度增强层，具有防止损伤功能的耐磨层等。
在本发明中，所谓的冷压成形是在不超过玻化温度(Tg)的温度气氛下的成形。理想的是采用用于铝箔等成形的冷压成形机冷压成形，用阳模将树脂片材对着阴模压入，通过高速冲压进行。通过上述冷压成形，不必加热，即可形成压花、弯曲、剪切、拉深等塑性变形。
又，上述塑性变形是指超过弹性限度时所产生的变形，通过在材料上施加屈服点以上的应力使其显著变形。例如，在苯乙烯类树脂片材的场合，在不到构成片材的苯乙烯类树脂的玻化温度，通常是在10～60℃，理想的是在室温或常温下进行塑性变形，则树脂片材泛白，所以能够通过目视判断树脂片材是否泛白确认塑性变形是否发生。另外，各树脂的玻化温度(Tg)表示在表1中。
表1
 
种类 Tg(℃)
聚氯乙烯 70～87
聚苯乙烯 80～100
聚甲基丙烯酸甲脂 72～105
丙烯酸苯乙烯 115
聚碳酸脂 145～150
低密度聚乙烯 -120
中密度聚乙烯 -120
高密度聚乙烯 -120
聚丙烯 -10
 
聚酰胺 50
聚对苯二甲酸乙二醇酯 69
聚萘二甲酸乙二醇酯 115
本发明冷压成形用树脂片材的基材层是，通过对树脂片材冷压成形产生的塑性变形，能成形具有保形性的二次加工品、具有冷压成形性的层。作为基材层的材料，并无特别限定，例如所述材料可举例：如PS(聚苯乙烯)树脂、AS(丙烯腈-苯乙烯共聚物)树脂、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)类树脂、AXS(含有丙烯腈和苯乙烯成分的焦油聚合物)树脂等PS类树脂；如不饱和聚脂树脂、饱和聚脂树脂等的PET类树脂；如高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、EVA(乙烯-乙酸乙烯共聚物)树脂、EVOH(乙烯-乙烯醇共聚物)树脂等的聚乙烯类树脂；聚丙烯类树脂；其他聚烯烃类树脂；聚缩醛类树脂；聚碳酸脂树脂等，也可以含具有其中的一种或两种以上。其中，理想的是含有PS类树脂、ABS类树脂、PET类树脂。主成分与树脂成形品为同种树脂的，因能提高其再循环性而尤其理想。树脂成形品以聚苯乙烯类树脂、尤其以耐冲击性聚苯乙烯树脂为主成分的场合，含有与其主成分为同种聚苯乙烯性树脂、耐冲击性聚苯乙烯性树脂则更为理想。再有，盖子与树脂容器都以聚苯乙烯为主成分的，因具有优异的拉伸强度、耐热性、耐光性、成形性、表面光泽性而理想。还有，可以在这些树脂中添加适宜的增塑剂、稳定剂、阻燃剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、着色剂、带电防止剂等添加剂；也可添加强化剂、填充剂等副材料添加剂。
作为所述聚苯乙烯类冷压成形用树脂片材，依照ASTM-D3763标准，用落锤冲击实验方法测定150μm厚树脂片材的传播能量在0.015J以上，及/或依照ASTM-D3763标准，用落锤冲击实验方法测定150μm厚树脂片材的最大负荷时变位在10mm以下的树脂片材是合适的。
所述依照ASTM-D3763标准的落锤冲击实验方法是在室温下进行的高速冲击实验方法，因为冷压成形树脂片材的成形加工，通常是在室温下伴随着压花、弯曲、剪切、拉深等塑性变形的成形加工，所以作为此时评价树脂片材的塑性变形的典型手法，可以认为在室温下的高速冲击实验是有效的。根据这样的观点，本发明的聚苯乙烯类冷压成形用树脂片材依照ASTM-D3763标准，用落锤冲击实验方法测定时的传播能量及最大负荷时变位具有特定值，因此，冷压成形本发明的聚苯乙烯类冷压成形用树脂片材所得到的二次加工品具有保形性。
在本发明的聚苯乙烯类冷压成形用树脂片材，依照ASTM-D3763标准，用落锤冲击实验方法测定150μm厚树脂片材的传播能量，如上所述必须在0.015J以上，特别理想的是在0.02J以上。若传播能量在0.015J以上，则树脂片材不破裂具有充分的塑性变形，所得到的冷压成形加工品具有均一的形状且具有保形性，若在0.02J以上则效果更显著。在这里，所谓的落锤冲击实验的传播能量是指，在落锤冲击实验得到的破环所需要的全部吸收能量中，从最大负荷时变位到破裂时变位之间的吸收能量。另外，用所述落锤冲击实验方法测定150μm厚树脂片材的传播能量的值是，用锤柄φ为45mm、击芯φ为13mm的锤型，击芯的落下速度为5.0M/sec，用测力传感器负荷为50001b、负荷放大范围为1K单位、采样时间为2μ秒、负荷的输入灵敏度5V测定的值。
又，本发明的聚苯乙烯类冷压成形用树脂片材，依照ASTM-D3763用落锤冲击实验方法测定150μm厚树脂片材的最大负荷时变位，如上所述，必须在10mm以下，特别理想的是在9.5mm以下。若最大负荷时变位在10mm以下，则树脂片材不破裂，具有充分的塑性变形，所得到的冷压成形加工品具有均一的形状且具有保形性，若在9.5mm以下则该效果更显著。在这里，落锤冲击实验的最大负荷时变位量是指负荷最大时刻的变位量(落锤顶端和试验片材表面间的变位量)。另外，所述落锤冲击实验方法测定150μm厚树脂片材的最大负荷时变位的值是，用锤柄φ为45mm、击芯φ为13mm的锤型，击芯的落下速度为5.0M/sec，用测力传感器负荷为50001b、负荷放大范围为1K单位、采样时间为2μ秒、负荷的输入敏感度5V测定的值。
作为本发明的冷压成形用树脂片材的基材层所含有的所述聚苯乙烯类树脂，可举例有：通常用聚苯乙烯类树脂、橡胶改性聚苯乙烯类树脂及它们的混合物，其中，理想的是橡胶改性聚苯乙烯类树脂，在橡胶改性聚苯乙烯类树脂中，理想的是耐冲击性聚苯乙烯类树脂，更理想的是，在耐冲击性聚苯乙烯类树脂中，将苯乙烯-丁二烯共聚物以规定比例混合、混炼而成的树脂。
所述通常用聚苯乙烯类树脂，也称作GPPS，通常是苯乙烯均聚物，用于基材层的树脂并不限定于苯乙烯均聚物。作为所述通常用聚苯乙烯类树脂的苯乙烯类单体，除苯乙烯外，可举例具有1个或多个烷基、苯基等取代基的苯乙烯。作为所述苯乙烯单体，具体地说，举例有α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、α-正丙基苯乙烯、α-异丙基苯乙烯、α-正丁基苯乙烯、α-叔丁基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯、邻异丙基苯乙烯、间异丙基苯乙烯、对异丙基苯乙烯、邻叔丁基苯乙烯、间叔丁基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯等烷基取代的苯乙烯。作为聚苯乙烯类树脂，可以是这些单体的均聚物、或两种以上的共聚物，共聚物可以是无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等中的任何一个。
还有，所述橡胶改性聚苯乙烯类树脂，可以是在聚苯乙烯中掺合合成橡胶的耐冲击性聚苯乙烯(HIPS)，其配合方法，可以是橡胶和聚苯乙烯、即将聚合物机械掺合的方法，或将两者以乳胶状混合的方法，和将橡胶溶解在苯乙烯单体中聚合的方法，可以采用其中的任一种方法。理想的是，在橡胶状聚合物的存在下聚合苯乙烯单体。像这样，在橡胶状聚合物的存在下通过聚合苯乙烯类单体的方法所得到的耐冲击性聚苯乙烯，在橡胶上具有苯乙烯侧链的接枝共聚物，该耐冲击性聚苯乙烯具有在形成基质(体)的聚苯乙烯中分散存在有软质成分粒子，作为软质成分粒子，较好的是，具有在通常被称为意式腊肠结构或单一包藏结构的橡胶状聚合物中包藏有聚苯乙烯的结构，但并不限于此。
还有，作为苯乙烯类单体，可举例有：与所述GPPS相同的苯乙烯类单体；作为橡胶状聚合物，可举例有：聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚异戊二稀等，其中，特别理想的是苯乙烯-丁二烯共聚物，作为上述苯乙烯-丁二烯共聚物，可举例有SBR类热塑性橡胶，但也能使用具有SB或SBS结构的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、或完全、部分加氢的SEBS等。
作为基材层所含有的橡胶改性苯乙烯类树脂，有耐冲击性聚苯乙烯自聚体、或由耐冲击性聚苯乙烯和苯乙烯-丁二稀共聚物组成的组合物，其中，由100～70重量％的耐冲击性聚苯乙烯和0～30重量％的苯乙烯-丁二烯共聚物组成的组合物，特别地，由在橡胶状聚合物的存在下使苯乙烯类单体聚合所得到的、基质(体)的重量平均分子量是15万～30万、苯乙烯含量是82～94重量％、橡胶含量是6～15％、流动石蜡量是0～3.0重量％的耐冲击性聚苯乙烯100～70重量％(以下称“耐冲击性聚苯乙烯(A)”)、和苯乙烯含量是30～90％、丁二烯含量是70～10重量％的苯乙烯-丁二烯共聚物(以下称“耐冲击性聚苯乙烯(B)”)0～30重量％组成的本发明树脂组合物，含有这样的本发明的树脂组合物，由于树脂片材的冷压成形的可塑性变形，通过树脂片材冷压成形所得到的二次成形加工品兼具优良的耐冲击性和保形性，而特别理想。
如果所述耐冲击性聚苯乙烯(A)的橡胶含量在6重量％以上，理想的是在9重量％以上，则冷压成形时树脂片材不会断裂；如果橡胶含量在15重量％以下，则通过冷压成形片材更容易进行塑性变形，所得到的二次成形加工品具有充分的保形性而很理想。又，耐冲击性聚苯乙烯中的橡胶含量，能够通过由制造时所使用的橡胶量计算得到，或通过以含有已知橡胶量的耐冲击性聚苯乙烯为标准样品，利用红外吸收光谱(IR)法作一条校正曲线，进行评价的方法而求得。
还有，如果所述耐冲击性聚苯乙烯(A)中的流动石蜡含量在3.0重量％以下，理想的是在2.0重量％以下，则通过冷压成形的树脂片材更容易塑性变形，所得到的二次成形加工品具有充分的保形性而很理想。作为这样的流动石蜡，可具体举例有：环戊烷、环己烷、环庚烷等环烷烃，较为合适的举例有，可使用于食品包装材料的白石蜡油(是环烷烃的化合物、平均重量分子量约300～600的石油)。
在上述耐冲击性聚苯乙烯(A)中，基质的重均分子量较好的是在15万—30万，特别好的是在20万—25万的范围。如果所述重均分子量在15万以上，则由冷压成形得到的二次成形加工品具有更适当的强度，如果所述重均分子量在30万以下，则由冷压成形的树脂片材更容易作塑性变形，由冷钆成形得到的二次成形加工品具有充分的保形性。因此，较为理想。
在所述耐冲击性聚苯乙烯(A)中，基质的分子量通过以下的方法测定。也就是，将1g耐冲击性聚苯乙烯溶解在30ml甲乙酮/甲醇混合溶剂(体积比20/3)中。接着，离心分离，将基质部分和不溶成分的软质成分粒子分离，将除不溶成分外的上清液倾析取出，将其一边搅拌，一边缓缓加入到大约500ml的甲醇中，使聚合物部分沉淀。过滤分离出聚合物部分，干燥除去甲醇，所得到的干燥样品溶解在四氢呋喃中，使其浓度为2mg/ml，对该溶解液采用胶渗透色谱法(GPC)测定基体的分子量。所使用的GPC作为检测器其具有差示折射率计(RI检测器)，分子量通过市售的单分散聚苯乙烯所求得的校正曲线算出。
又，在所述耐冲击形聚苯乙烯(A)中，理想的是所含有的软质成分粒子的膨润度在30以下。如软质成分粒子的膨润度在30以下，则通过冷压成形树脂片材更容易塑性变形，所得到的二次成形加工品具有充分的保形性。
所述膨润度用以下的方法测定。即，将0.4g耐冲击性聚苯乙烯溶解在18ml甲苯中，放置2个小时以上。将所得到的甲苯溶液用离心分离机(4500rpm×2小时)分离出不溶成分。舍弃上清液，称量不溶成分，将其重量记作a。接着，将该不溶成分用真空干燥机干燥，将干燥后的重量记作b。膨润度由a/b求得。
再有，在所述耐冲击形聚苯乙烯(A)中，所含有的软质成分粒子的平均粒径是0.5～10μm，特别理想的是1～5μm。如所述软质成分粒子的平均粒径在0.5μm以上，特别理想的是在1μm以上，则在树脂片材的冷压成形时树脂片材不会断裂，如软质成分粒子的平均粒径在10μm以下，特别理想的是在5μm以下，则通过冷压成形树脂片材更容易塑性变形，所得到的二次成形加工品具有充分的保形性。
所述软质成分粒子的平均粒径用以下的方法测定。即，将耐冲击性聚苯乙烯溶解在甲乙酮中，配成浓度大约为1％的溶液。用激光衍射式粒度分布测定装置(岛津制作所株式会社制造SALD1100)对该试样溶液照射激光，检测所产生的衍射光及散射光的像，由像的图形和强度计算出粒子的大小及量。平均粒径在累积体积分布中使用50％的粒径。
另一方面，在上述苯乙烯—丁二烯共聚物(B)中，理想的是苯乙烯的含量是30～90重量％，丁二烯含量是10～70重量％，则树脂片材的冷压成形加工品能得到更优良的保形性和耐冲击性。
在本发明树脂片材的基材层中，根据需要，也可以添加各种添加剂，例如抗氧化剂、增塑剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、滑剂、脱模剂、阻燃剂、阻燃助剂、颜料、燃料、炭黑、带电防止剂等添加剂。在不损害基材层的性能的范围内，也可添加有机类微粒和无机类微粒。还有，对于本发明的树脂片材基材层的厚度并无特别的限定，例如，在制作与开口容器等树脂成形品间需要剥离的盖子等冷压成形加工品的聚苯乙烯类树脂片材的场合，理想的是在50μm～1mm范围。
层压在本发明树脂片材基材层一侧的单面或双面上的功能层是为给予提高粘接性、带电防止性、耐磨损性、美观性、耐候性、耐气体阻挡性、耐超声波振动性(超声波密封时，由于其振动、压力使成形物具有脆弱部分(成形时所产生的表面损伤)，则因为其脆弱部分产生孔隙和破裂等破损，对于该振动引起破损的耐受性)、耐边缘开裂性(超声波密封时，由于其振动、压力使与密封头的边缘抵接的部分损伤，密封时容易损伤，对于该损伤的耐受性)等种种功能而设置的。举例有密封层、防止带电层、印刷层、阻挡层、强度增强层、耐磨损层。功能层可以是由分别具有各种功能的多层构成，也可以是由兼具多个功能的一层构成。具具有这些功能层的树脂片材，举例有：在基材层的两面或单面上层压密封层；在基材层的表里分别层压密封层和防止带电层；在基材层的一面层压密封层，另一面依次设置印刷层、防止带电层；在基材层的一面层压密封层，另一面依次设置印刷层、耐磨损层；在密封层和基材层之间层压阻挡层；在密封层和基材层之间层压强度增强层。还有，在这些功能层中，根据需要，可以添加适量抗氧化剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、阻燃剂、矿物油、外润滑剂等添加剂，和在不损害本性能的范围内，也可以添加有机类微粒和无机类微粒。
所述密封层和防止带电层等功能层的制作方法，根据各功能的成分，举例有：将含有粘接成分和带电防止剂等的涂敷液涂敷在基材的单面或两面，然后干燥的方法，和制作将这些成分混炼于树脂原料的胶膜，将其层合的方法等。涂敷方法可以采用辊式涂胶、刮刀涂胶、花式刮刀涂胶、喷雾等方法，也可以预先对基材层表面用电晕放电处理法、臭氧处理法、等离子体处理法等进行改质。又，在层合功能性胶膜的场合，从再循环性的观点，理想的是，含有与基材层同种的树脂，例如，在基材层含有所述聚苯乙烯类树脂的场合，理想的是，含有GPPS及/或苯乙烯-丁二烯共聚物。
作为所述功能层的密封层，是为了调整由本发明的树脂片材成形的冷压成形加工品和树脂成形品之间的粘接强度，而直接或间接地层压在基材层的两面或单面。在树脂成形品和冷压成形加工品间必须用手指剥离的场合等需要调整粘接强度的场合，理想的是，设置密封层。但在树脂成形品和冷压成形加工品由同种树脂作成、希望粘接强度高的成形加工品的场合等无需调整粘接强度的场合，则不必特意设置。密封层的组成成分和其厚度等，可以根据通过密封层粘接的冷压成形加工品和树脂成形品的成分及其粘接方法(例如，物理热熔融接和化学粘接等)而适当选择。作为化学粘接的粘接剂成分，举例有：如淀粉、胶、糊精、乙酸乙烯树脂、氯乙烯树脂、丙烯树脂等的乙烯类聚合物；如天然橡胶、氯丁橡胶、丁基橡胶等的橡胶；如氨基树脂、环氧树脂、苯酚树脂、不饱和聚脂、聚氨脂、聚酰亚胺等。比起涂敷粘接剂成分而形成的密封层的化学粘接，无需调整粘接部位的层合用密封膜的物理热熔融较为理想。还有，一般，理想的是密封层的厚度在10～50μm的范围内。
层压有密封层的树脂片材，在卷成卷状保管、搬运的场合，常会发生树脂片材相互粘结、并结的现象。为防止该现象发生，已知有将具有粘接功能的粘接层和难以粘接的LDPE(低密度聚乙烯)等热塑性树脂层作熔融共挤层压的方法(参照特开平6-31866号公报)。为方便，本发明的密封层是使用将具有所述粘接功能的粘接层单层和难以与上述粘接层粘接的热塑性树脂层层压的二层树脂片材。为方便记，作为所述层合用密封薄膜也包括将粘接层单层和难以与上述粘接层粘接的另一热塑性树脂层层压的二层树脂片材。另外，在本发明中，将所述粘接层与在下面说明的强度增强层熔融共挤层压的膜称作加强密封膜。
在由所述层合用密封膜进行粘接的场合，例如，在将以聚苯乙烯类树脂为主成份的树脂成形品和冷压成形加工品作超声波溶解的场合，作为这时的密封层，可以举例含有以与基材层为同种树脂为主要成份的密封膜，在树脂成形品和与基材层相同的聚苯乙烯类树脂中混入其他热塑性树脂，通过其不同的混合量能够调节剥离强度。又，能够举例以粘接性优良的热塑性弹性体和聚乙烯类共聚物等为主体的密封膜。所述乙烯类共聚物，能够举例乙烯-乙酸乙烯共聚物，乙烯-不饱和羧酸酯共聚物。根据需要，密封层中可以添加适量防止氧化剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、滑剂、阻燃剂、阻燃助剂、带电防止剂、颜料、炭黑、矿物油、外润剂等添加剂。又，在不损害密封功能的范围内，也可以添加有机微粒和无机微粒。
作为所述功能层的密封层与基材层的粘接强度或作为所述功能层的强度增强层与基材层的粘接强度，在3N/15mm程度以上，尤其理想的是5～18N/15mm范围。密封层和基材层或强度增强层和基材层的粘接强度在3N/15mm以上，用手指剥离粘接在树脂成形品的冷压成形品时，能够抑制密封层和基材层或强度增强层和基材层间发生分层，能够避免密封层和基材层或强度增强层和基材层间分层所引起的密封层裂片材附着残留在树脂成形品上，若上述粘接强度在5～8N/15mm以上，则效果更显著。粘接强度可以依照JIS-K6854通过以下的方法进行测定。即，使用拉伸试验机，用夹具将密封层和基材层或强度增强层和基材层的各自未粘接部分夹住，使两层的开度为180°，以拉伸速度300mm/分进行拉伸，测定此时的负荷。通过将该负荷按每15mm粘接宽度换算，能够求得粘接强度。还有，在要求树脂成形品和冷压成形加工品间具有更良好的剥离性的场合，为得到合适剥离性，理想的是，使功能层的可挠性比基材层大，而其硬度比基材层小。
作为所述功能层的防止带电层，为了抑制摩擦带电使由本发明树脂片材能连续成形为成形加工品而设置。该防止带电层，通常对于基材层，直接或间接层压在与所述密封层的层压面相反侧表面上。备有该功能层的本发明的树脂片材能够防止这种情形，即在进行连续冷压成形的场合，在金属模部，树脂片材与金属模摩擦，而使成形加工品显著带电，其结果是，所得到的成形加工品附着在金属模上不脱模，若此时再直接供给树脂片材等，则成形加工品与该树脂片材重叠，或带电附着在金属模周边部和斜槽进料器(日文：シユタ—)部分，使成形后的成形加工品在空中翻滚，由此，因取出、输送成形加工品的困难而导致不能传送。像这样成形加工品的带电，可藉由改良树脂片材表面的导电性、及/或通过提高树脂片材表面的光滑性来防止。导电性的改良，理想的是，依照JIS-K6911标准，将所测定的本发明树脂片材表面的表面固有电阻值在106～1014Ω。另外，改善光滑性，则理想的是依照JIS-K7125标准所测定的本发明片材表面的静摩擦系数是0.1～0.4。
将本发明的树脂片材表面的表面固有电阻值取为106～1014Ω，可以例如，作为防止带电层，可以将带电防止剂和防雾剂等表面活性剂、亲水性高分子等导电性物质涂敷在树脂片材表面，或将带电防止剂和防雾剂等混入树脂制作成树脂片材而形成。例如，在聚苯乙烯类树脂片材的场合，在聚苯乙烯性树脂的基材层表面涂敷导电性物质等而形成防止带电层时，理想的是，涂敷量在20～500mg/m2的范围内，若聚苯乙烯类树脂片材的表面固有电阻值比1014Ω大，则如前述，连续成形时摩擦起电显著，成形品附着在金属模上，从而取出、输送困难。又，对于树脂片材表面的静摩擦系数取为0.1～0.4，则可以由例如，作为功能层，将聚硅氧烷树脂等表面滑性剂涂敷在树脂片材表面，或将表面活性剂等混入树脂制作成树脂片材。功能层的制作，聚硅氧烷树脂无论是油性还是水乳化形态都能使用，理想的涂敷量是在0.1～50mg/m2范围内。另外，如前所述，通过将带电防止剂和表面滑性剂等直接混入到基材层的原料树脂中，能够取代具有规定的表面固有电阻值和静摩擦系数、具有带电防止效果的防止带电层。
作为所述功能层的印刷层，用于冷压成形加工品的商品显示和表面装饰而设置，可以设置在基材层表面，也可以设置在基材层和层压在基材层上的其他功能层之间，但在基材层的两面或一侧的单面具有其他功能层的场合，理想的是，设置在基材层和其他功能层之间，由于冷压成形时树脂片材和金属模间的摩擦，使印刷面不会脱落、损伤。作为印刷层的形成方法，举例有：在基材层表面施予印刷的形成方法；在施于基材层表面的印刷面上层压其他功能层的形成方法；在制作成膜的其他功能层的背面进行印刷，使其兼用作印刷层，层压该印刷层兼用膜使印刷面与基材层接触的形成方法；及，将在其他用途的膜上施予印刷作成印刷层，将该膜层夹在基材层和其他功能层之间的形成方法。另外，印刷层上可以加饰金属光泽。
作为所述功能层的阻挡层为了赋予本发明的树脂片材以对于光和气体等的耐候性、气体阻挡性等而设置。例如，在本发明的树脂片材所成形的加工品是容器、其盖子和包装材等的场合，为防止其内包装物变质，同时，为附加保香性功能及防止水蒸气、有害气体透过的功能而设置。阻挡层通常制作成气体不透过性膜，在基材层的表面、基材层的两面或一侧的单面设置其他功能层的场合，则所述阻挡层设置在其他功能层和基材层之间，例如在密封层和基材层之间。所述气体不透过性膜，理想的是由含有构成基材层的树脂成分的树脂制作而成的树脂膜，根据需要，也可以使其含有紫外线吸收剂。形成该阻挡层的气体不透过性膜的厚度通常在10～100μm的范围。
作为所述功能层的强度增强层在例如，以超声波焊接以苯乙烯类树脂为主成分的容器等树脂成形品与盖子等冷压成形加工品时，用手指剥离粘接在该树脂成形品的冷压成形品时，赋予对付相当于焊接部的盖子的顶面棱角部(边缘部分)受到损伤、即产生边缘开裂的耐受性而设置。藉由将具有加强强度功能的强度增强层设置在基材层与密封层之间，能够抑制所述边缘开裂。理想的是，所述强度增强层含有聚烯烃类树脂。作为该聚烯烃类树脂，举例有：高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、EVA(乙烯-乙酸乙烯共聚物)树脂、EVOH(乙烯-乙烯醇共聚物)树脂等聚乙烯类树脂；聚丙烯类树脂。其中，理想的是低密度聚乙烯，特别理想的是LLDPE(直链状低密度聚乙烯)。还有，一般强度增强层的厚度，理想的是在10～100μm范围内，尤其理想的是在20～45μm范围内。
作为所述功能层的耐磨损层，是为了在例如基材层是以耐磨性不好的聚苯乙烯类树脂为主成分的场合，在冷压成形时表面受到损伤，或在对树脂成形品与冷压成形加工品进行超声波焊接时，所述表面的损伤部受到超声波振动的影响，在盖子的裙部发生孔隙和破裂时，赋予其抗损伤的耐性而设置。通过将该耐磨损层设置在最外面的表面，能够防止冷压成形时和超声波焊接时的损伤。所述耐磨损层，只要是含有具有磨损性树脂的层即可，不特别限定。可举例含有聚烯烃烯类树脂及/或聚酰胺纤维树脂的层，特别是层合用膜尤其合适。所述聚烯烃类树脂举例有：高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、EVA(乙烯-乙酸乙烯共聚物)树脂、EVOH(乙烯-乙烯醇共聚物)树脂聚乙烯类树脂；CPP(无拉伸聚丙烯)、OPP(双轴拉伸聚丙烯)等聚丙烯类树脂，特别是CPP，因具有与通过冷压成形盖子的保形性优良而理想。
然而，如前所述，本发明的冷压成形用树脂片材，不加热，通常在常温下，对着阴模用阳模压入，通过高速冲压，实施伴随着压模、弯曲、剪切、拉深等塑性变形的冷压成形加工，作为评判此时树脂片材的典型的塑性变形的评价方法，在室温下的高速冲击试验是有效的。根据这样的观点，理想的是，本发明的冷压成形用树脂片材，如前所述，依照ASTM-D3763标准，用落锤冲击试验方法测定的传播能量和最大负荷时变位具有特定值。
本发明冷压成形用树脂片材也可以着上白色。特别理想的是，在本发明的树脂片材含有聚苯乙烯类树脂的场合，对基材层和功能层的任何一方，或双方着上白色。在对含有聚苯乙烯类树脂的树脂片材进行成形加工的场合，因为产生塑性变形的弯折部分发生白化，所以预先给这些层本身上白色会使塑性变形引起的弯折部分的白化不鲜明。在给这些层着上白色时，可在占原料树脂0.5～8重量％的范围内添加氧化钛、氧化锌等白色颜料、染料来制作树脂片材。
本发明的冷压成形用树脂片材，能够用片材挤压装置和冲压加工装置通过已知的方法来制造。例如，可通过下述方法，用片材挤压装置同时将基材层和功能层一起挤压的方法；用两液反应粘接剂将基材层和功能层作干式层合的方法；通过热层压方式将基材层和功能层层合的方法；在基材层上挤压涂胶功能层的方法；在基材层和功能层印刷的方法；或适宜地组合使用这些方法，能够制造基材层单层或基材层和1层或2层以上的功能层组成的层压体。
以上对本发明的冷压成形用树脂片材进行了详细的说明，但本发明的冷压成形用树脂片材的厚度根据冷压成形加工品等的种类、形状的不同而不同，不特别限定。通常，膜的厚度在0.2mm以下的树脂片材和薄板的厚度在1mm以上的树脂片材也包含在本发明冷压成形用树脂片材中。并且，本发明的冷压成形用树脂片材含有聚苯乙烯类树脂的场合，理想的是其厚度为50μm～1mm，其中，理想的是80μm～300μm。树脂片材的厚度在50μm以上，能够用聚苯乙烯类树脂制作具有强度的容器的盖子等成形加工品，在80μm以上则其效果更显著。树脂片材厚度在1mm以下，能够得到具有冷压成形时树脂片材塑性变形的保形性的成形品，在300μm以下其效果更显著。
通过将本发明的冷压成形用树脂片材冷压成形所制作的本发明冷压成形加工品，只要是能粘接在后述的树脂成形品上，具有保形性就不特别限定。在这里，所谓的保形性，如上所述，是指具有弯折后维持塑性变形形态的性质，冷压成形加工品若具有保形性，其形状、形态不特别限定，可举例开口容器和其盖子等各种成形品。例如，合适的例子是，在作为聚苯乙烯树脂成形品的开口容器盖子，在用所述橡胶改性聚苯乙烯类树脂片材冷压成形所制作的盖子的场合，与顶面T垂直形成的裙侧部分S，能够相对顶面T保持α＝130°的场合(图6)。
还有，一般，用本发明的冷压成形用树脂片材制造本发明冷压成形加工品时，可以使用通过真空成形和压缩空气压成形等的空气流动，将树脂片材压入气室，或进行成形的压缩成形方法。尤其理想的是，将树脂片材夹在一对阳模和阴模间，对着阴模用阳模将片材压入，通过高速冲压进行，使树脂片材作塑性变形的所谓冲压成形方法。特别理想的是，使用广泛使用于铝箔等的成形的冷压成形机，在室温或常温下，用阳模将树脂片材高速冲压，使片材产生剪切、弯曲、拉伸及模压等的塑性变形，赋予成形，由此，进行成形加工的方法。塑性变形为材料超过弹性限度时所产生的变形，通过在材料上施加屈服点以上的应力使其显著变形，能够得到有保形性的成形加工品，成形压力根据树脂片材的种类、成形加工品的形状进行适宜地选择，不特别限定。
如上所述，高速冲压通常不加热，而是在室温或常温下实施，根据情况，也能够在低温加热下，即实质上是在未超过构成树脂片材的树脂玻化温度下进行。例如，在树脂片材使用聚苯乙烯类树脂片材的场合，则不超过80℃，理想的是在10～60℃温度范围，更理想的是在常温或室温下进行。
用铝箔冷压成形机将苯乙烯类树脂片材作冷压成形，来制作饮料用容器的盖子的场合，尤其理想的是，使用其阳模与阴模的间隙调节到树脂片材厚度的1.3～4.0倍的金属模，更理想的是使用调节到1.5倍～3.5倍的金属模。阳模与阴模的间隙在1.3倍以上，则树脂片材在成形中不会被破环，阳模与阴模的间隙在4.0倍以下，则树脂片材塑性变形，可用来制作有保形性的成形品。
粘接在所述冷压成形加工品上的树脂成形品，对其材质、形状、形态等不做任何限定。可使用多种和多种树脂成形品的材质，理想的是使用与冷压成形加工品是同种的树脂，例如含有：PS(聚苯乙烯)树脂、AS(丙烯腈-苯乙烯共聚物)树脂、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)型树脂、AXS(含有丙烯腈和苯乙烯成分的焦油聚合物)树脂等PS型树脂；不饱和聚脂树脂、饱和聚脂树脂等PET型树脂；高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、EVA(乙烯-乙酸乙烯共聚物)树脂、EVOH(乙烯-乙烯醇共聚物)树脂等聚乙烯类树脂；聚丙烯类树脂；其他聚烯烃类树脂；聚缩醛类树脂；聚碳酸脂树脂等，可以含有其中的一种或两种以上，其中，理想的是含有PS类树脂、ABS类树脂、PET类树脂。还有，可以在这些树脂中添加适宜的增塑剂、稳定剂、难燃剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、着色剂、带电防止剂等添加剂，及强化剂、填充剂等辅助材料添加剂。含有该树脂的树脂成形品的形状、形态，可以是膜、片、板、棒、管、层合体、纤维、网、无纺织布、各种容器、包装用材、各种机器的零件等任何一个，其成形方法也可以是压缩成形、连续自动送进成形、层压成形、注塑成形、挤压成形、吹塑成形、压延机加工等任何一种。
将所述冷压成形加工品固着在所述树脂成形品上的方法，可以是粘接和焊接等任何一种方法。作为焊接方法，举例有热板焊接、热风焊接、冲击焊接、超声波焊接等方法，其中，在更均一和高速这一点上超声波焊接方法更为理想。例如，在将开口树脂容器与由具有密封层的树脂片材制作的盖子进行的超声波焊接，能够使用除普通的超声波焊接机外的、适用于特定用途、有特定规格的超声波焊接机进行。能够在接触面上施予频率15～50kHz、理想的是20～40kHz、振幅16～126μmpp、理想的是40～80μmpp的超声波来进行。该超声波焊接的条件，例如制作在聚苯乙烯类树脂容器开口用冷压成形的盖子密封的密封容器的场合，理想的是，频率为20～40kHz、输出功率为50～100w/个、照射时间为0.2～1秒等。在此条件下焊接的饮料容器等树脂容器的盖子能够用手指剥离，且得到即使因不注意密封容器落下，盖子也不会剥离的剥离强度。还有，作为粘接方法，可将各种粘接剂涂敷在冷压成形加工品或树脂成形品的规定表面，或在冷压成形用树脂片材上设置含有粘接剂成分的密封层，例如，藉由形成可获得将冷压成形品从树脂成形品用手指剥离的粘接强度的密封层，调节粘接强度，适宜加压、焊接的方法等。
作为上述树脂成形品和冷压成形加工品间的固着强度，理想的是，在依照JIS-K6854标准的180°剥离试验中，其剥离强度在6～20N/15mm范围内，更理想的是，在8～15N/15mm的范围内，剥离强度是，将用与树脂成形品为同种组成的树脂原料制作而成的片材和本发明的片材，用例如超声波焊接法进行焊接，两片材的打开度为180°时，测定其剥离强度(180°剥离)的值。若剥离强度在6N/15mm以上，在作为树脂成形品的饮料容器、作为冷压成形加工品的盖子等场合，即使内容物在填充的状态下落下，盖子也不会从容器剥离，内容物也不会漏出。还有，若剥离强度在20N/15mm以下，用手将盖子剥离也不会困难。若剥离强度在8～15N/15mm范围内，则能更可靠地得到所述的效果而更理想。
作为用冷压成形用树脂片材制作的冷压成形加工品的容器盖，基本上拥有冷压成形用树脂片材的形态和物性。即，可以是只有基材层的单层结构，也可以是在基材层的两面或一侧的单面具有层压功能层的结构。作为功能层，可举例：具有粘接功能的密封层、具有带电防止功能的防止带电层，其他，有印刷层、阻挡层、强度加强层等。所述基材层，理想的是含有由100～70重量％的抗冲击性聚苯乙烯(A)和0～30重量％的苯乙烯-丁二烯共聚物(B)组成的组合物，抗冲击性聚苯乙烯(A)含有软质成分粒，该软质成分粒具有30以下的膨润度和0.5～10μm范围的平均粒径，能够得到具有优良保形性的盖子而理想。还有，作为所述功能层层叠的密封层、防止带电层、印刷层、阻挡层、强度加强层等具有与冷压成形用树脂片材相同的功能、构成。
作为具有冷压成形本发明冷压成形用树脂片材制作而成的容器盖子的具体例子，举例有本发明的密封容器。该密封容器的盖子和树脂容器都以同种树脂为主成分，可提高循环回收性而理想。尤其容器盖和树脂容器共同以苯乙烯类树脂为主成分，则拉伸强度、耐热性、耐光性、成形性、表面光泽性优良而理想，再有，用以抗冲击性聚苯乙烯为主成分的树脂片材制作而成的密封容器，则即使因使用不慎使容器落下也不会受损伤、抗冲击性优良而理想。还有，通过超声波焊接法等，容器盖和开口树脂容器间的剥离强度在相当于剥离试验中6～20N/15mm范围内，用吸管扎破盖子时，盖子和树脂容器间不会产生剥离，能够饮用装在树脂容器内的饮料。
作为密封容器，理想的是液体填充容器、饮料填充容器或食品填充容器，尤其，是乳酸菌饮料容器等的饮料填充容器、乳制品容器等食品容器，在填充液体的装置中，无需加热工序，可获取装置的小型化，即使在发生故障时，也因无须废弃盖子的原材料树脂片材而理想。
作为所述密封容器的制造方法，能够具体举例有用树脂片材冲裁成容器盖的展开容器盖材料，几乎同时冷压成形制作盖子之后，向树脂容器供给盖子，将树脂容器与盖子固着的方法等。
盖子材料的冷压成形能够用金属模、在未超过树脂的玻化温度(Tg)的温度气氛下进行。例如，使用广泛用于铝箔等成形的冷压成形机，将盖子材料夹在阳模与阴模之间，不加热，在室温下，通过施加超过盖子材料的弹性限度、树脂屈服点以上的压力，使盖子材料产生剪切、弯折、拉深、模压等塑性变形，通过铸型能够成形具有保形性的盖子。
在密封容器的盖子是聚苯乙烯类树脂的场合，例如，在对用铝箔的冷压成形机进行冷压成形时，理想的是，阳模与阴模的间隙相对盖子材料的厚度为50μm～1mm时，调节到1.3～4.0倍。尤其理想的是，使用其间隙相对盖子材料的厚度调节到1.5倍～3.5倍的金属模。如阳模和阴模的间隙在1.3倍以上，则盖子材料在成形中不会被破坏；如阳模和阴模的间隙在4.0倍以下，则盖子材料发生塑性变形，能够制作成具有保形性的成形品。这时的成形条件理想的是，在10～60℃，尤其在室温或常温下加压。盖子成形后，向填充收容物的树脂容器开口提供盖子材料，为使之可获得所述剥离强度，利用超声波焊接机，用20～40kHz的超声波从盖上作用于容器0.2～1秒，将其与树脂容器焊接密封。
下面，制作适用于本发明冷压成形用树脂片材的片材，将对制作成的片材作冷压成形得到盖子，就上述盖子及使用上述盖子的密封容器的实施例，参照附图进行详述，这些实施例对本发明不作任何限定。
实施例1[片材的制作]
采用65mmφ的T模挤压机，熔融挤压树脂，制造以下具体例1～12的厚度为150μm的片材。
具体例1
熔融挤压重均分子量为23万、橡胶含量为12重量％、流动石蜡含量为1.0重量％、软质成分粒子的膨润度为12、软质成分粒子的平均粒径为3.4μm的抗冲击性聚苯乙烯，如图1所示，得到基材层1的片材。然后，在其一个面上用干式层压法层叠密封膜(LDPE层15μm+粘接层15μm；ジエイフイルム株式会社制ZH-41)，制作密封层2。苯乙烯类树脂与密封膜的剥离强度是4N/15mm。在与层叠密封层2的面的相反侧的基材层的表面，用辊式涂胶机将表面活性剂(花王株式会社制エレクトロストリツパ—AC)稀释成30％浓度的水溶液涂敷在其表面，在片材表面制作防止带电层3。
具体例2
将重均分子量为23万、橡胶含量为12重量％、流动石蜡含量为1.0重量％、软质成分粒子的膨润度为12、软质成分粒子的平均粒径为3.4μm的抗冲击性聚苯乙烯及苯乙烯-丁二烯共聚物(JSR株式会社制TR2003，苯乙烯含量是40重量％，丁二烯含量是60重量％)以90/10重量％的比率掺合后，熔融挤压，得到基材层1的片材。然后，在其一个面上用干式层压法层叠30μm的密封膜(LDPE层15μm+粘接层15μm；ジエイフイルム株式会社制ZH-41)，制作密封层2。在与层叠密封层2的面的相反侧的基材层的表面，用辊式涂胶机将表面活性剂(花王株式会社制エレクトロストリツパ—AC)稀释成30％浓度的水溶液涂敷在其表面，在片表面制作防止带电层3，得到如图1所示的树脂片材。
具体例3
将重均分子量为23万、橡胶含量为12重量％、流动石蜡含量为1.0重量％、软质成分粒子的膨润度为12、软质成分粒子的平均粒径为3.4μm的抗冲击性聚苯乙烯及苯乙烯-丁二烯共聚物(JSR株式会社制TR2003)以90/10重量％的比率掺合后，熔融挤压，如图2所示，得到基材层1的片材。然后，在其一个面上用干式层压法层叠30μm的密封膜(LDPE层15μm+粘接层15μm；ジエイフイルム株式会社制ZH-41)，制作密封层2。在与层叠密封层2的面的相反侧的基材层的表面，用干式层压法层叠20μm的里侧面进行印刷的聚苯乙烯类树脂膜，制作成印刷层4。在该印刷层4的聚苯乙烯类树脂膜的表面，用辊式涂胶机将表面活性剂(花王株式会社制エレクトロストリツパ—AC)稀释成30％浓度的水溶液涂敷在其表面，在片表面制作防止带电层3。
具体例4
熔融挤压重均分子量为22万、橡胶含量为8重量％、流动石蜡含量为0.5重量％、软质成分粒子的膨润度为11、软质成分粒子的平均粒径为1.0μm的抗冲击性聚苯乙烯，得到基材层1的片材。其余与具体例1相同，得到如图1所示的片材。
具体例5
熔融挤压重均分子量为24万、橡胶含量为6.6重量％、流动石蜡含量为2.5重量％、软质成分粒子的膨润度为12、软质成分粒子的平均粒径为3.5μm的抗冲击性聚苯乙烯，得到厚度为150μm的基材层1的片材。其余与具体例1相同，得到如图1所示的片材。
具体例6
熔融挤压重均分子量为25万、橡胶含量为9.7重量％、流动石蜡含量为0重量％、软质成分粒子的膨润度为12、软质成分粒子的平均粒径为2.7μm的抗冲击性聚苯乙烯，得到基材层1的片材。其余与具体例1相同，得到如图1所示的片材。
具体例7
熔融挤压重均分子量为16力、橡胶含量为14重量％、流动石蜡含量为0重量％、软质成分粒子的膨润度为12、软质成分粒子的平均粒径为3.6μm的抗冲击性聚苯乙烯，得到基材层1的片材。其余与具体例1相同，得到如图1所示的片材。
具体例8
熔融挤压重均分子量为23万、橡胶含量为12重量％、流动石蜡含量为1.0重量％、软质成分粒子的膨润度为12、软质成分粒子的平均粒径为3.4μm的抗冲击性聚苯乙烯，得到基材层1的片材。然后，在一面上用干式层压法层叠30μm的密封膜(LDPE层15μm+粘接层15μm；ジエイフイルム株式会社制ZH-41)，制作密封层2后，在与层叠密封层2的面的相反侧的基材层1的表面，用凹式涂胶机将聚二甲基硅氧烷的水乳液(信越化学株式会社制KM787)稀释成30％浓度的水溶液涂敷在片表面，制作防止带电层3，得到如图1所示的片材。
具体例9
熔融挤压重均分子量为23万、橡胶含量为12重量％、流动石蜡含量为1.0重量％的抗冲击性聚苯乙烯，得到基材层1的片材。然后，在一面上层叠30μm的密封膜(LDPE层15μm+粘接层15μm；ジエイフイルム株式会社制ZH-41)，制作密封层2后，在与层叠密封层2的面的相反侧的基材层1的表面，涂敷表面活性剂(花王株式会社制エレクトロストリツパ—AC)和聚二甲基硅氧烷的水乳液(信越化学株式会社制KM787)的混合液，制作防止带电层3，得到如图1所示的片材。
具体例10
在重均分子量为23万、橡胶含量为12重量％、流动石蜡含量为1.0重量％的抗冲击性聚苯乙烯里添加1重量％的表面活性剂并熔融挤压，得到基材层1的片材。然后，在一面上层叠30μm的密封膜(LDPE层15μm+粘接层15μm；ジエイフイルム株式会社制ZH-41)，制作密封层2，得到如图3所示的片材。
具体例11
将重均分子量为23万、橡胶含量为12重量％、流动石蜡含量为1.0重量％、软质成分粒子的膨润度为12、软质成分粒了的平均粒径为3.4μm的抗冲击性聚苯乙烯及苯乙烯-丁二烯共聚物(JSR株式会社制TR2003，苯乙烯含量是40重量％，丁二烯含量是60重量％)以90/10重量％的比率掺合后，熔融挤压，得到基材层1的片材。然后，在一面上用层叠50μm的加强密封膜(LLDPE层35μm+密封层(粘接层)15μm)，在与层叠加强密封层的面的相反侧的基材层1的表面，用凹式涂胶机将表面活性剂(花王株式会社制エレクトロストリツパ—AC)稀释成30％浓度的水溶液涂敷在其表面，在片表面制作防止带电层3，得到如图4所示的片材。
具体例12
将重量均分子量为23万、橡胶含量为12重量％、流动石蜡含量为1.0重量％、软质成分粒子的膨润度为12、软质成分粒子的平均粒径为3.4μm的抗冲击性聚苯乙烯及苯乙烯-丁二烯共聚物(JSR株式会社制TR2003，苯乙烯含量是40重量％，丁二烯含量是60重量％)以90/10重量％的比率掺合后，熔融挤压，得到基材层1的片材。然后，在一面上用层叠65μm的加强密封膜(LLDPE层35μm+密封层(粘接层)15μm)，在与层叠加强密封层的面的相反侧的基材层1的表面，层叠30μm的里侧面施以印刷的CPP(无拉伸聚丙乙烯)膜6，用凹式涂胶机将表面活性剂(花王株式会社制エレクトロストリツパ—AC)稀释成30％浓度的水溶液涂敷在该膜6表面，制作防止带电层3，得到如图5所示的片材。
参考例
盖子用片材使用厚为60μm的铝箔。
实施例2[盖子的制作]
在23℃氛围下，由冷压成形机将具体例1～10的各种片制作成带有折痕的盖子，用阳模将该盖压入阴模进行冲压，得到如图6所示的帽状盖7。将阳模和阴模的间隙设置成0.3mm，进行连续成形。盖子7的平坦部的φ为24.5mm，折痕部分(裙部S)的长度为5mm。另外，在参考例的厚为60μm的铝箔中，冷压成形机的阳模和阴模的间隙为1.0mm，其余与具体例相同。
实施例3[密封容器的制作]
采用注射吹塑成形法，制作如图7所示的容器8。容器8的凸缘口径φ为24.0mm，容量为65cc。树脂用抗冲击性苯乙烯(日本苯乙烯株式会社制H440X)。用超声波焊接法在频率为20kHz、振幅为100μmpp、0.5秒的条件下，将容器与盖子焊接，得到如图8所示的密封容器。
实施例4[特性试验]
对于在实施例1中所得到的片材，通过以下的方法进行落锤冲击试验，测定其表面固有电阻及静摩擦类数。对于在实施例2中所得到的盖子及在实施例3中所得到的密封容器，分4阶段(◎，○，△，×)对其性能及成形性进行评价。结果表示在表2。
(1)落锤冲击试验
依照ASTM-D3763标准，测定器使用株式会社东洋精机制作所制的GRAPHICIMPACT TESTER，测定其传播能量、最大负荷时的变位。用落锤柄φ为45mm、击芯φ为13mm的锤型，击芯的落下速度为5.0M/sec，用测力传感器负荷为50001b、负荷放大范围为1K单位、采样时间为2μ秒、负荷的输入敏感度5V进行测定。
(2)表面固有电阻
依照JIS-K6911标准，测定器使用株式会社アドバンテスト制的数字超高电阻/微小电流计。
(3)静摩擦系数的测定
依照JIS-K7125标准，测定器使用株式会社东洋精机制作所制的摩擦测定器TR。
(4)成形时盖子的强度
用冷压成形机，作每小时13000注的注射成形。目视确认成形的盖子是否破损。
(5)连续冷压成形性
用冷压成形机，作每小时13000注的注射成形。目视确认成形的盖子是否附着在金属模部。
(6)超声波焊接时的盖子强度
用超声波焊接法将冷压成形的盖子焊接在凸缘口径φ为24.0mm、容量为65cc的容器上。目视确认焊接的密封容器的盖是否破损(开口、破裂)。
(7)保形性
求得成形的盖子的平坦部和折痕部所成的角度α，如下进行判断。判断在成形后及经过2小时后进行。作为折角α，在表中如下表示，○：130°以下，△：超过130°、在150°以下，×：超过150°。
(8)密封性
用指尖轻轻地敲打焊接好的密封容器的盖子，确认盖子是否粘接在容器上。
(9)密封层的剥离性
用手剥开密封容器的盖子，目视确认容器中是否残留密封层。
(10)开封时的盖子强度
用手剥开密封容器的盖子时，确认盖子是否发生破裂(边缘开裂)。
(11)落下时的盖子强度
从100cm高度让密封容器自然落下，确认盖子是否发生破裂。
(12)盖子与容器间的剥离性
将盖子用树脂片材与用容器用原料作成的片材用超声波焊接法进行焊接。将两片材的打开度开到180度来测定、评价在180°时的剥离强度。试验机使用岛津制作所株式会社制的オ—トグラフAG-500B，剥离速度为300mm/分。在表中表示，○：6～20N/15mm，△：不到6N/15mm，超过20N/15mm。
(13)再循环使用性
评价盖子和容器是否需要分离。表中表示：○：不需分离，×：需要分离。
(14)可否检测金属
用金属检测器评价可否检测。表中表示：○：可检测，×：不能检测。
    表2
Figure C03817896D00361
通过采用本发明的冷压成形用树脂片材，能够得到与树脂容器粘接的具有保形性的冷压成形加工品，不需加热装置达到装置小型化的同时，能高速连续成形。尤其是，抗冲击性聚苯乙烯类树脂片材能得到抗冲击性优良且具有保形性的冷压成形加工品。
还有，通过使用将本发明的冷压成形用树脂片材冷压成形所得到的作为冷压成形加工品的盖子、及适用其盖子的密封容器，因能用金属探测器进行检测，能预先得知是否有异物混入。能够做到不分离盖子和树脂容器进行回收处理，即使填充在容器内的填充物的填充装置发生故障，在加工工序中供给的树脂片材也不会发生软化，能够避免树脂片材的废弃，还有，能够用手指将盖子从容器上剥离，且自然落下时不会发生剥离。

Claims (42)

1、一种冷压成形用树脂片材，用于固着在树脂成形品上的冷压成形加工品的制作，是由基材层或层压有功能层的基材层构成的树脂片材，其特征在于，所述冷压成形加工品具有保形性，且所述基材层具有以下(1)～(3)的任意一种特性：
(1)依照ASTM-D3763标准，用落锤冲击实验方法测定的在150μm厚树脂片材的传播能量在0.015J以上；
(2)依照ASTM-D3763标准，用落锤冲击实验方法测定的在150μm厚树脂片材的最大负荷时的变位在10mm以下；
(3)依照ASTM-D3763标准，用落锤冲击实验方法测定的在150μm厚树脂片材的传播能量在0.015J以上，且依照ASTM-D3763标准用落锤冲击实验方法测定的在150μm厚树脂片材的最大负荷时的变位在10mm以下。
2、如权利要求1所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，基材层含有聚苯乙烯类树脂。
3、如权利要求2所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，聚苯乙烯类树脂含有抗冲击性聚苯乙烯或由抗冲击性聚苯乙烯与苯乙烯-丁二烯共聚物组成的组合物。
4、如权利要求3所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，抗冲击性聚苯乙烯是在橡胶状聚合物的存在下使苯乙烯类单体聚合所得到的，基质的重均分子量是15万～30万，是一种苯乙烯含量是82～94重量％、橡胶含量是6～15％、流动石蜡含量是0～3.0重量％的抗冲击性聚苯乙烯A。
5、如权利要求4所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，抗冲击性聚苯乙烯A含有膨润度在30以下和平均粒径在0.5～10μm范围的软质成分粒子。
6、如权利要求3所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，苯乙烯-丁二烯共聚物是苯乙烯的含量为30～90重量％、丁二烯含量为10～70重量％的苯乙烯—丁二烯共聚物B。
7、如权利要求4所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，所述冷压成形用树脂片材含有由100～70重量％的抗冲击性聚苯乙烯A和0～30重量％的苯乙烯-丁二烯共聚物B组成的组合物。
8、如权利要求1所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，所述冷压成形用树脂片材在基材层的双面或一侧的单面上层压有1或2层以上的功能层。
9、如权利要求1所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，功能层是密封层。
10、如权利要求9所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，密封层含有热塑性弹性体及/或聚乙烯类共聚物。
11、如权利要求1所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，功能层是防止带电层。
12、如权利要求1所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，功能层是印刷层。
13、如权利要求1所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，功能层是阻挡层。
14、如权利要求1所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，功能层是强度增强层。
15、如权利要求14所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，强度增强层设置在基材层与密封层之间。
16、如权利要求15所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，强度增强层含有聚烯烃类树脂。
17、如权利要求16所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，聚烯烃类树脂是直链状低密度聚乙烯。
18、如权利要求1所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，功能层是作为表层所形成的耐磨损层。
19、如权利要求18所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，耐磨损层是含有聚烯烃烯类树脂及/或聚酰胺纤维树脂的层。
20、如权利要求19所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，聚烯烃类树脂是无拉伸聚丙烯。
21、如权利要求1所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，功能层含有与基材层相同的树脂。
22、如权利要求21所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，与基材层相同的树脂是通用聚苯乙烯及/或苯乙烯-丁二烯共聚物。
23、如权利要求1所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，至少一方表面的表面固有电阻值在106～1014Ω范围。
24、如权利要求1所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，至少一方表面的表面静摩擦系数在0.1～0.4范围。
25、如权利要求1所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，所述冷压成形用树脂片材着上白色。
26、如权利要求1所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，所述冷压成形用树脂片材是厚度为50μm～1mm的树脂片材。
27、如权利要求1所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，树脂成形品和冷压成形加工品以同种树脂为主成分。
28、如权利要求27所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，同种树脂是聚苯乙烯类树脂。
29、如权利要求1所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，树脂成形品和冷压成形加工品之间的剥离强度在180°剥离试验中是6～20N/15mm宽度。
30、如权利要求29所述的冷压成形用树脂片材，其特征在于，基材层和密封层或强度增强层之间的粘接强度在3N/15mm宽度以上。
31、一种冷压成形加工品，是固着在树脂成形品上的成形加工品，其特征在于，具有保形性，该保形性通过将权利要求1-30中任意一项所述的冷压成形用树脂片材在构成该树脂片材的树脂的玻化温度以下的温度冷压成形而得到。
32、如权利要求31所述的冷压成形加工品，其特征在于，所述冷压成形加工品是容器盖。
33、一种具有保形性的冷压成形加工品的制造方法，其特征在于，在制造固着在树脂成形品上的成形加工品时，将权利要求1-30中任意一项所述的冷压成形用树脂片材在构成该树脂片材的树脂的玻化温度以下的温度作冷压成形。
34、如权利要求33所述的冷压成形加工品的制造方法，其特征在于，冷压成形是用阳模将冷压成形用树脂片材对着阴模压入，冲压进行。
35、如权利要求34所述的冷压成形加工品的制造方法，其特征在于，阳模与阴模的间隙调节为冷压成形用树脂片材厚度的1.3～4.0倍。
36、如权利要求33所述的冷压成形加工品的制造方法，其特征在于，冷压成形加工品是容器盖。
37、一种密封容器，具有树脂容器和固着在该树脂容器上的盖子，其特征在于，盖子是将权利要求1-30中任意一项所述的冷压成形用树脂片材冷压成形制作而成，具有保形性。
38、一种密封容器的制造方法，其特征在于，将权利要求1-30中任意一项所述的冷压成形用树脂片材在构成该树脂片材的树脂的玻化温度以下的温度冷压成形，制作具有保形性的盖子，将该盖子与树脂容器固着。
39、如权利要求38所述的密封容器的制造方法，其特征在于，冷压成形是用阳模将冷压成形用树脂片材对着阴模压入，冲压进行。
40、如权利要求39所述的密封容器的制造方法，其特征在于，阳模与阴模的间隙调节为冷压成形用树脂片材厚度的1.3～4.0倍。
41、如权利要求39所述的密封容器的制造方法，其特征在于，该盖子与树脂容器的固着使用超声波焊接法。
42、如权利要求39所述的密封容器的制造方法，其特征在于，盖子以与树脂容器相同的树脂为主成分。
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