CN100420962C - 防雾装置和外侧镜 - Google Patents
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Abstract
公开了一种利用光催化的防雾设备(10),该防雾设备(10)设有透明基板(102)在透明基板(102)上形成为膜并具有大于透明基板(102)的折射率的折射率的透明层(104);在透明层(104)上形成为TiO2膜并且具有大于透明层(104)的折射率的折射率的光催化物质层(106);以及在光催化物质层(106)上由亲水材料形成的亲水层(108),其中透明层(104)具有氧化铟作为其主要成分并且含有原子成分比至少为40%的氧化锡。
Description
技术领域
本发明涉及防雾元件和外部镜。本发明尤其涉及利用光催化反应的防雾元件。
背景技术
利用光催化反应的防雾元件是公知的(例如参考专利文献1)。为了防止在反射镜利用防雾元件的情况下该反射镜的反射率过大缩减,已知一种在反射金属膜和光催化剂层之间放置反射率调节层的结构(例如参考专利文献2)。为了改善光催化的目的还已知一种在基板表面上放置透明金属膜的结构(例如参考专利文献3)。
专利文献1:日本专利申请公开No.H10-36144
专利文献2:日本专利申请公开No.2001-141916
专利文献3:日本专利申请公开No.2001-322202
发明公开
本发明要解决的问题
存在在防雾元件中产生由各叠层膜引起的着色效应的情形。为了对抗这一情形,在专利文献3中公开的方法通过形成含有光催化物质的薄亲水功能层来使光干涉效应降低。
然而,防雾元件被用于各种环境,并且在某些情况下优选的结构也会对应于具体环境而有所不同。于是,就期望开发一种根据使用环境具备更好适应性的防雾元件结构。
因此,本发明的一个目的是提供一种能够解决上述问题的防雾元件和外部镜。
解决问题的手段
为了解决上述问题,本发明的第一实施方式是一种利用光催化反应的防雾元件,该防雾元件设有透明基板;在透明基板上作为膜形成并具有大于透明基板的折射率的折射率的透明层;通过在透明层上层叠TiO2而在其上形成为膜并且具有大于透明层的折射率的折射率的光催化物质层;以及由亲水材料在光催化物质层上形成的亲水层,其中透明层具有氧化铟作为其主要成分并且含有原子成分比至少为40%的氧化锡。这样就能引入一种抗酸并且具有仅带极小反射色的中性色调的防雾元件。
该防雾元件还额外地设有反射膜,该反射膜在透明基板上与其上形成有透明层的表面相对的那一表面上形成并且反射已经穿过亲水层、光催化物质层、透明层和透明基板的入射光。这样就能够将防雾元件构造为防雾镜。
还可以提供面向该透明层的电色(electrochromic)层,且透明基板插入在这两层之间。这样就能够提供对环境具有高度耐受性并且不会削弱EC元件的固有色调的防雾防炫光元件。
本发明的第二实施方式是一种设有根据本发明第一实施方式的防雾元件的汽车外部镜。这样就能够获得与第一实施方式相同的效果。
附图简述
图1示出了根据本发明第一实施例的防雾元件10的结构的一个示例。
图2示出了透明层104的光谱特性。
图3示出了透明层104的光谱特性。
图4示出了透明层104的光谱特性。
图5示出了由于透明层104引起的反射率降低效应。
图6示出了由于透明层104引起的反射率降低效应。
图7示出了由于透明层104引起的反射率降低效应。
图8示出了根据本发明第二实施例的汽车外部镜30的结构的一个示例。
图9示出了根据本发明第三实施例的防雾元件10的结构的一个示例。
图10示出了根据本发明第四实施例的防雾元件10的结构的一个示例。
图11示出了根据本发明第五实施例的防雾元件10的结构的一个示例。
图12示出了根据本发明第六实施例的防雾元件10的结构的一个示例。
图13示出了作为防雾元件10的比较示例的元件40。
图14示出了元件40的光谱特性。
标号说明
10...防雾元件、20...镜身、30...汽车外部镜、40...元件、100...透光件、102...透明基板、104...透明层、106...光催化物质层、108...亲水层、110...反射膜、202...透明电极、204...氧化颜色形成层、206...电解质、208...还原颜色形成层、210...透明电极、212...密封件、214...透明基板、216...夹片电极、218...电解质溶液、220...电极保护层、222...电色层222、226...保护涂层、228...电极/反射膜、230...EC物质、232...铬层、234...铑层、402...透明基板、406...光催化物质层
实现本发明的最佳方式
如下将参考附图描述根据本发明的实施例。
图1示出了根据本发明第一实施例的防雾元件10的结构的一个示例。在此示例中,防雾元件10包括透光件100。透光件100包括透明基板102、透明层104、光催化物质层106和亲水层108。
透明基板102是由例如玻璃或丙烯酸等透明材料形成的基板。透明基板102优选地是无色且透明的。透明层104是折射率大于透明基板102的折射率的透明层,并且作为氧化铟和氧化锡混合物的膜在透明基板102上形成。该氧化铟和氧化锡混合物例如可以是氧化铟锡(ITO)。光催化物质层106是通过在透明层104上层叠TiO2而在其上形成为膜的层,并且具有大于透明层104的折射率的折射率。
亲水层108是由例如多孔无机氧化膜等的亲水材料在光催化物质层106上形成的层。在考虑的示例中,亲水层108由二氧化硅(SiO2)构成。二氧化硅是亲水材料的一个示例。在另一示例中,亲水层108可以由与光催化物质层106相同的材料构成。例如,可以通过对光催化物质层106的表面的多孔化(porosification)处理来形成亲水层108。
如下将详细描述每一层的功能。亲水层108通过让附着在透光件100表面的水滴例如渗入薄膜来防止透光件100被雾笼罩。防雾元件10由此就能够呈现防雾性状。亲水层108的厚度例如为5至100nm。
利用共知的基于TiO2的光催化反应,光催化物质层106分解并去除附着在亲水层108表面上的有机材料。这样做的结果是,光催化物质层106使用来自外部的入射光来保持亲水层108清洁。这就导致了根据考虑中的示例的防雾元件10能够长时间地保持其防雾性状。光催化物质层106的厚度例如为40至400nm。
透明层104在光催化物质层106和透明基板102之间形成,并且由折射率大于透明基板102的折射率并小于光催化物质层106的折射率的材料构成。这样做的结果是,透明层104降低了光催化物质层106的反射率。该反射率例如是光催化物质层106在透明基板102那一侧的分界面处的表面反射率。
根据该示例使用透明层104降低光催化物质层106的反射率就有可能降低光催化物质层106处的反射色(干涉色)。这样做的结果是,能够提供一种其色调不会对特定颜色有偏向并且具有中性色调的防雾元件10。
透明层104优选地具有足以防止来自光催化物质层106的反射色的厚度。透明层104的厚度例如可以是10至120nm,优选地为30至100nm,并且更优选地为50至80nm。
通过利用含有氧化铟和氧化锡混合物的透明层104所呈现出的导电性,在另一示例中透明层104还可用作加热亲水层108的加热器。不同于透明层104被简单地用作加热器的情况,在此情况下的透明层104还优选地具有足以防止来自光催化物质层106的反射色的厚度。
在又一示例中,可以向透明层104施加规定电压。施加给透明层104的电压例如可以是与亲水层108或透明基板102的背侧有关的电压。透明层104可以接收正电压。同样在此情况下,透明层104优选地具有足以防止来自光催化物质层106的反射色的厚度。
〔表1〕
在表1中示出了透明层104的组成与抗酸性之间的关系。在表1中亲水涂覆之后抗酸性的情况下,这是对通过在透明层104上形成200nm的TiO2膜作为光催化物质层106以及20nm的SiO2膜作为亲水层108而获得的样本进行抗酸性测试的结果。透明层104是电阻指的是具有不同组成比的ITO膜的电阻。
该防雾元件10例如能够用于在外部使用的产品,诸如汽车的外部镜以及监视摄像机的滤光器等。在这些情形中,都期望能够依靠更适合于外部的结构来降低这一防雾元件10的着色活性。
在处于外部环境的情况下,诸如二氧化硫和氧化氮等污染气体在由例如汽车或工厂、制造厂或发电站,或者由建筑物的锅炉燃烧油或煤期间被释放到大气中。这些污染物在大气中被转换成硫酸和硝酸并形成酸雨(pH不大于5.6)返回地面。例如,根据环境局1996年环境白皮书(财政部印刷局)的概述,该pH近些年来在日本已经达到了约4.4至5.5。此外,根据来自日本酸雨监测网1998年6月的监测报告,某些地方的pH已变为4甚至更低。
于是,在某些情况下,期望防雾元件10具有良好的抗酸性。此外,在此情况下,例如作为透明基板102和光催化物质层106之间的中间层的透明层104除了抑制光催化物质层106处的反射色及表面反射率之外,还要求具有良好的抗酸性。
为确定透明层104的抗酸性,将0.2cc的1N-H2SO4水溶液(pH=1)滴在带有不同原子成分比的透明层104(厚度=70nm)上,随后在具有50%湿度的23℃的环境中保持24小时。在保持期之后测定诸如膜分层等重大特性缺陷的存在与否。虽然当In∶Sn原子成分比为63.7∶36.3(Sn比例=36.3%)时会出现膜分层,但是在39.8%的Sn比例时就无分层,并且已证实当Sn比例为40%或更高时就不会产生诸如膜分层等重大特性缺陷问题。于是就确定透明层104内的Sn比例优选地为约40%。透明层104在Sn比例小于40%时很难获得良好的抗酸性。
在考虑的示例中引用的In和Sn之间的原子成分比是透明层104中In原子数和Sn原子数之比。原子成分比由ULVAC-PHI公司的Model 1800S X射线光电光谱化学分析仪测定。该原子成分比等于透明层104中存在于氧化铟中的In原子数与透明层104中存在于氧化锡中的Sn原子数之比。结果,透明层104中的氧化锡的原子成分比等于透明层104中的Sn比例。Sn比例是透明层104中Sn原子数相对于In原子数和Sn原子数之和的百分比。
当透明层104中氧化锡的原子成分比变得过高时,电阻升高并且当该层被用作加热膜时必须施加较高的电压;光散射现象会由于形成于透明层104上的TiO2膜的关系而增强;并且该TiO2膜可能会转换成金红石晶体并且光催化功能也有可能下降。于是,透明层104优选地含有原子成分比小于60%的比例的氧化锡。
在考虑示例中参考图1描述的防雾元件10内的透明层104含有原子成分比至少为40%的氧化锡。这在改善透明层104的抗酸性的同时还能保持透明层104令人满意的处理特性。于是,考虑的示例就能够提供即使在当今酸雨影响下仍然稳定由此具有改善的环境抵抗力的防雾元件10。这样还能够提供一种耐酸并且具有仅略带反射色的中性色调的防雾元件。透明层104例如可含有原子成分比从40%到60%的氧化锡。
图13中示出了作为相对于防雾元件10的比较示例的元件40,同时图14示出了该元件40的光谱特性。在图13(a)中示出了元件40的结构。元件40包括透明基板402和光催化物质层406。透明基板402是与参考图1描述的透明基板102相同或类似的基板。光催化物质层406是与参考图1描述的光催化物质层106相同或类似的层,除了前者是直接在透明基板402上形成的之外。元件40额外地设有与参考图1描述的亲水层108相同或类似的层,其中在此情况下可在光催化物质层406上提供这一层。
此处,当光催化物质层406(TiO2)在透明基板402(例如,玻璃基板)上形成为元件40时,则取决于光催化物质层406的厚度呈现出不同的反射特性并且能够产生不同的反射色。
在图13的(b)和(c)以及图14的(a)和(b)中示出了对于厚度分别为120nm、140nm、160nm和180nm的光催化物质层406(TiO2)的元件40的光谱反射特性。对应于光催化物质层106的厚度,在图13(b)中产生紫色色调;在图13(c)中产生蓝色色调;在图14(a)中产生绿色色调;并且在图14(b)中产生黄色色调。该比较性示例证明了依赖于TiO2膜厚度的反射色是由光催化物质层406和透明基板402之间的界面处的反射所产生的。
在图2、3和4中给出了存在于涉及发明第一实施例并如图1所示的防雾元件10中的透明层104的光谱特性。对于其各成分在表1中示出的透明层104,从图2(a)至图4(b)示出了作为波长函数的透射率和反射率。在这些透明层104中的ITO膜厚度为70nm。
在图5、6和7中示出了由于存在于涉及发明第一实施例并如图1所示的防雾元件10中的透明层104引起的反射率降低效应。对含有其各成分在表1中示出的透明层104的防雾元件10,从图5(a)至图7(b)示出了作为波长函数的透射率和反射率。
各图中的“带104的透射”以及“带104的折射”分别指的是设有带指定成分的ITO的透明层104的防雾元件10的透射率和折射率。该防雾元件10具有位于透明基板102(玻璃基板)上并包含70nm ITO膜的透明层104、位于透明层104上并包含200nm TiO2膜的光催化物质层106以及位于该光催化物质层106上并包含20nm SiO2膜的亲水层108。
“不带104的透射”以及“不带104的折射”分别指的是对于在透明基板(玻璃基板)上仅按给定顺序形成200nm的TiO2膜和20nm的SiO2膜,即不存在透明层104的情况中的透射率和折射率。能够证实当透明层104不存在时反射率作为波长的函数大幅变化并且产生黄色色调。
另一方面,在防雾元件10中,可以在光催化物质层106和透明基板102之间提供透明层104。透明层104是折射率值在光催化物质层106的折射率和透明基板102的折射率之间的氧化膜。这样就良好地抑制了防雾元件10中的反射率并减小了光谱反射中峰谷之间的差异。而这又抑制了反射色。能够证实通过沉积基于ITO的透明层104作为这一防雾元件10内的中间层就可以令人满意地抑制反射率并抑制黄色色调。
用于透明基板102的玻璃的折射率在此情况下约为1.52,而用于光催化物质层106的TiO2的折射率约为2.35。此外,用于透明层104的ITO的折射率以及存在于透明层104内的SnO2的折射率都约为2,即在透明基板102的折射率和光催化物质层106的折射率之间的中间折射率值。因此,该示例的防雾元件10能够适当抑制反射色。
在图8中示出了包含本发明第二实施例的汽车外部镜30的结构的一个示例。除了将在随后描述的之外,在图8中具有与图1中相同参考标号的结构与图1中的结构具有相同或类似的功能,因此就不再对其进行详细描述。
在此示例中,汽车外部镜30设有镜身20和防雾元件10。镜身20通过从后侧包住防雾元件10来安置该防雾元件10。防雾元件10具有透光件100和反射膜110。透光件100具有与使用图1至图7所描述的透光件100相同或类似的功能以及相同或类似的结构并且含有透明基板102、透明层104、光催化物质层106和亲水层108。
反射膜110例如可以是单反射膜、层叠膜、或者是例如Al、Cr、Rh或Ag的混合膜,并且在透明基板102上与形成透明层104的表面相对的那一表面上形成。结果,反射膜110将从汽车外部镜30外部入射并穿过亲水层108、光催化物质层106、透明层104和透明基板102的光反射到汽车外部镜30的外部。该示例的防雾元件10于是被构造成防雾镜。反射膜110例如可以形成在透明基板102的背侧上,且在这两层之间夹有另一层。
安全考虑要求车辆内使用的部件具备高耐久性并且例如附连至车辆外部的汽车外部镜30必须预期到酸雨的影响而具有高抗酸性。安全考虑还要求汽车外部镜30具有不会产生特别是干涉诱导反射色的防雾元件10。
响应于前述要求,该示例的防雾元件10中的反射色由透明层104减轻。此外,透明层104由于具有与参考图1描述的透明层104相同或类似的成分,所以具有高抗酸性。于是,本示例就能够提供一种非常安全且高度耐酸的汽车外部镜30。
在图9中示出了包含本发明第三实施例的防雾元件10的一个示例。在此实施例中,防雾元件10是反射性防雾防炫光元件(防雾防炫光镜)。除了将在随后描述的之外,在图9中具有与图1中相同参考标号的结构与图1中的结构具有相同或类似的功能,因此就不再对其进行详细描述。该示例的防雾元件10可用于汽车外部镜30(参见图8)。
在此示例中的防雾元件10包含透光件100和电色(EC)元件(电色层222)的组合并且含有透光件100、透明电极202、电色层222、密封件212、电极/反射膜228、透明基板214以及多个夹片电极216a和216b。透明电极202、电色层222、电极/反射膜228和透明基板214从与透光件100相邻的一侧开始按序设置,并且按此顺序放置在透光件100的背面。透光件100的背面指示透光件100的透明基板102(参见图1)所在的表面。于是,电色层222就被放置在透光件100朝向透明层104的背侧(参见图1),并且透明电极202和透明基板102(参见图1)夹在它们中间。
电色层222是含有具备电致变色性态的物质的层。在此示例中,电色层222是含有诸如甲基紫萝碱(viologen)等电色物质、诸如γ-丁内酯或碳酸丙二烯等溶剂以及诸如苯甲酮或氰基丙烯酸酯等紫外线吸收剂的电色溶液(EC溶液)层,并且由密封件212密封。
于是,电色层222响应于规定电压的施加,将穿过透光件100入射的光的色调改变为带有炫光降低特性的色调。此外,转化为带有炫光降低特性的色调的光由电极/反射膜228反射到防雾元件10外部并由此穿过电色层222、透明电极202和透光件100而重新发射。
透明电极202、电色层222、密封件212、电极/反射膜228、透明基板214以及夹片电极216a和216b例如可以是已知常用于电色元件的透明电极、电色层、密封件、电极/反射膜、透明基板和夹片电极。透明电极202和电极/反射膜228是为电色层222提供电力的电极。透明电极202和电极/反射膜228经由夹片电极216a和216b从外部接收电力。在考虑的示例中,透明电极202例如可由ITO、SnO2等的透明电极膜构成。此外,电极/反射膜228包含铑层234和铬层232。透明基板214是用于电极/反射膜228、电色层222和透明电极202在其上叠层的基板。
对于装备有该EC元件的防雾防炫光元件而言,其中的EC元件响应于供电转换至规定色调(例如,变黑色调)的炫光降低状态。于是,如果反射色在透光件100内产生,则同时透过EC元件和透光件100的光量大幅下降的危险性会上升。然而,由于在考虑的示例中透光件100的反射色的减轻,所以能够使得防雾元件10的色调达到电色层222的炫光降低色调。
在考虑的示例中,透明层104的成分是如参考表1所述的已确定能满足抗酸性的成分。于是,该示例就能够提供对环境具有高度耐受性并且不会削弱EC元件的固有色调的防雾防炫光元件。
在图10中示出了包含本发明第四实施例的防雾元件10的一个示例。在此实施例中,防雾元件10是透射性防雾防炫光元件。除了将在随后描述的之外,在图10中具有与图9中相同参考标号的结构与图9中的结构具有相同或类似的功能,因此就不再对其进行详细描述。
根据该实施例的防雾元件10的一个结构示例在图10(a)中示出。在此示例中的防雾元件10包含透光件100、透明电极202、电色层222、透明电极210、密封件212、透明基板214以及多个夹片电极216a和216b。透明电极202、电色层222、透明电极210和透明基板214从与透光件100相邻的一侧开始按顺序设置,并且按此顺序放置在透光件100的背面。透明电极210可以是已知在电色元件中常用的透明电极。
此外,在此示例中的电色层222具有从与透光件100相邻的一侧开始按给定顺序的氧化颜色形成层204、电解质206和还原颜色形成层208。氧化颜色形成层204例如可以是含有IrOx、NiOx等的氧化颜色形成膜。电解质206例如可以是诸如Ta2O5等的固态电解质。还原颜色形成层208例如可以是WO3、MoO3等的还原颜色形成膜。该情况也能够提供对环境具有高度耐受性并且不会削弱EC元件固有色调的防雾防炫光元件。
防雾元件10的结构的另一示例在图10(b)中示出。在此示例中,电色层222具有从与透光件100相邻的一侧开始按给定顺序的EC物质230和电解质溶液218。该EC物质例如可以是诸如WO3、MoO3、IrOx、NiOx等的电色物质。电解质溶液218是含有诸如LiI或LiClO4等电解质、诸如γ-丁内酯或碳酸丙二烯等溶剂以及诸如苯甲酮或氰基丙烯酸酯等紫外线吸收剂的溶液。
在考虑的示例中,防雾元件10额外设有在电色层222和透明电极210之间的电极保护层220。该电极保护层220例如可以是二氧化硅(SiO2)膜等,并且起到保护透明电极210免于电色层222中的电介质溶液218的作用。该情况同样也能够提供对环境具有高度耐受性并且不会削弱EC元件的固有色调的防雾防炫光元件。
防雾元件10的结构的又一示例在图10(c)中示出。在此示例中,电色层222具有从与透光件100相邻的一侧开始按给定顺序的电解质溶液218和EC物质230。因此防雾元件10设有在透明电极202和电色层222之间的电极保护层220以保护透明电极202。该情况同样也能够提供对环境具有高度耐受性并且不会削弱EC元件的固有色调的防雾防炫光元件。
防雾元件10的结构的一额外示例在图10(d)中示出。在此示例中,电色层222是含有诸如甲基紫萝碱等电色物质、诸如γ-丁内酯或碳酸丙二烯等溶剂以及诸如苯甲酮或氰基丙烯酸酯等紫外线吸收剂的电色溶液(EC溶液)层。该情况同样也能够提供对环境具有高度耐受性并且不会削弱EC元件的固有色调的防雾防炫光元件。
在图11中示出了包含本发明第五实施例的防雾元件10的一个示例。此实施例中的防雾元件10是反射性防雾防炫光元件(防雾防炫光镜)。除了将在随后描述的之外,在图11中具有与图9或图10中相同参考标号的结构与图9或图10中的结构具有相同或类似的功能,因此就不再对其进行详细描述。
根据该实施例的防雾元件10的结构的一个示例在图11(a)中示出。在此示例中,防雾元件10具有透光件100、透明电极202、电色层222、密封件212、电极保护层220、透明电极210、透明基板214、反射膜110、保护涂层226以及多个夹片电极216a和216b。透明电极202、电色层222、电极保护层220、透明电极210、透明基板214、反射膜110和保护涂层226从与透光件100相邻的一侧开始按给定顺序设置,并且按此顺序放置在透光件100的背面。在考虑的示例中,电色层222设有从与透光件100相邻的一侧开始按给定顺序的EC物质230和电解质溶液218。
通过在经由插入具备电致变色性态的物质而制成的防炫光元件中的透明基板214的背后形成反射膜110,本示例的防雾元件10就可被制成防雾防炫光镜。该情况也能够提供对环境具有高度耐受性并且不会削弱EC元件的固有色调的防雾防炫光元件。
保护涂层226是被放置来阻止对反射膜110的腐蚀的层。当反射膜110本身是抗腐蚀时,防雾元件10可以具有去除了保护涂层226的结构。
防雾元件10的结构的另一示例在图11(b)中示出。在此示例中,电色层222具有从与透光件100相邻的一侧开始按给定顺序的电解质溶液218和EC物质230。于是,电极保护层220在此示例中被放置在透明电极202和电色层222之间。该情况同样也能够提供对环境具有高度耐受性并且不会削弱EC元件的固有色调的防雾防炫光元件。
防雾元件10的结构的又一示例在图11(c)中示出。在此示例中的电色层222具有与参考图10(d)描述的电色层222相同或类似的结构。该情况同样也能够提供对环境具有高度耐受性并且不会削弱EC元件的固有色调的防雾防炫光元件。
在图12中示出了包含本发明第六实施例的防雾元件10的一个示例。在此实施例中的防雾元件10是反射性防雾防炫光元件(防雾防炫光镜)。除了将在随后描述的之外,在图12中具有与图9或图10中相同参考标号的结构与图9或图10中的结构具有相同或类似的功能,因此就不再对其进行详细描述。
根据该实施例的防雾元件10的结构的一个示例在图12(a)中示出。在此示例中,防雾元件10具有透光件100、透明电极202、电色层222、电极/反射膜228、密封件212、透明基板214以及多个夹片电极216a和216b。透明电极202、电色层222、电极/反射膜228和透明基板214从与透光件100相邻的一侧开始按给定顺序设置,并且按此顺序放置在透光件100的背面。在考虑的示例中,电色层222具有从与透光件100相邻的一侧开始按给定顺序的氧化颜色形成层204、电解质206和还原颜色形成层208。该情况同样也能够提供对环境具有高度耐受性并且不会削弱EC元件的固有色调的防雾防炫光元件。电极/反射膜228例如可由Cr和/或Al构成。
防雾元件10的结构的另一示例在图12(b)中示出。在此示例中,电色层222具有与参考图10(d)描述的电色层222相同或类似的结构。该情况同样也能够提供对环境具有高度耐受性并且不会削弱EC元件的固有色调的防雾防炫光元件。
虽然以上使用了本发明的实施例描述了本发明,但是本发明的技术范围不受在这些实施例中所述的范围的限制。本领域普通技术人员显见的是能够对这些实施例进行各种修改或改进。从权利要求书中可以显见与这些修改和改进相结合的实施方式也被包括在本发明的技术范围内。
工业实用性
本发明的防雾元件能够很好地适用于例如汽车外部镜,并且尤其适用于具有防雾防炫光能力的汽车外部镜。
Claims (4)
1. 一种利用光催化反应的防雾元件,包括:
透明基板;
在所述透明基板上形成为膜的透明层,并且所述透明层的折射率大于所述透明基板的折射率;
通过在所述透明层上层叠TiO2而在其上形成为膜的光催化物质层,并且所述光催化物质层的折射率大于所述透明层的折射率;以及
由亲水材料在所述光催化物质层上形成的亲水层,
其中所述透明层由氧化铟和氧化锡的混合物组成,其中,以原子成分比计,氧化锡占该混合物的至少40%。
2. 如权利要求1所述的防雾元件,其特征在于,还包括反射膜,所述反射膜在所述透明基板上与其上形成所述透明层的表面相对的那一表面上形成,并且反射已经穿过所述亲水层、所述光催化物质层、所述透明层和所述透明基板的入射光。
3. 如权利要求1或2所述的防雾元件,其特征在于,还包含面向所述透明层的电色层,且所述透明基板夹在这两层之间。
4. 一种汽车外部镜,含有如权利要求1至3中的任一项所述的防雾元件。
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KR101662537B1 (ko) * | 2015-03-04 | 2016-10-06 | 현대자동차주식회사 | 자동차용 친수 거울 |
EP4082891A4 (en) * | 2019-12-27 | 2024-02-07 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | TRANSPARENT LAMINATE |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5854708A (en) * | 1996-07-26 | 1998-12-29 | Murakami Corporation | Anti-fog element |
JPH11255515A (ja) * | 1998-03-11 | 1999-09-21 | Hoya Corp | 防曇性材料 |
CN1401085A (zh) * | 2001-06-11 | 2003-03-05 | 株式会社村上开明堂 | 防雾元件及其形成方法 |
JP2004001400A (ja) * | 2002-04-05 | 2004-01-08 | Murakami Corp | 複合材 |
CN1175285C (zh) * | 1999-11-12 | 2004-11-10 | 株式会社村上开明堂 | 有色防雾镜 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH638055A5 (fr) * | 1979-06-07 | 1983-08-31 | Siv Soc Italiana Vetro | Miroir chauffant, destine a constituer un element de retroviseur exterieur pour vehicule. |
US6193378B1 (en) * | 1999-06-25 | 2001-02-27 | Gentex Corporation | Electrochromic device having a self-cleaning hydrophilic coating |
JP2001306258A (ja) * | 2000-02-18 | 2001-11-02 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | タッチパネル用透明導電膜付き基板 |
KR20030034186A (ko) * | 2001-07-26 | 2003-05-01 | 가부시키가이샤 무라카미 가이메이도 | 방현방담소자 및 자동차용 아우터미러 |
FR2841894B1 (fr) * | 2002-07-03 | 2006-03-10 | Saint Gobain | Substrat transparent comportant un revetement antireflet |
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US5854708A (en) * | 1996-07-26 | 1998-12-29 | Murakami Corporation | Anti-fog element |
JPH11255515A (ja) * | 1998-03-11 | 1999-09-21 | Hoya Corp | 防曇性材料 |
CN1175285C (zh) * | 1999-11-12 | 2004-11-10 | 株式会社村上开明堂 | 有色防雾镜 |
CN1401085A (zh) * | 2001-06-11 | 2003-03-05 | 株式会社村上开明堂 | 防雾元件及其形成方法 |
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