CN100406495C - 一种长碳链尼龙盐的生产工艺 - Google Patents

一种长碳链尼龙盐的生产工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN100406495C
CN100406495C CNB03142127XA CN03142127A CN100406495C CN 100406495 C CN100406495 C CN 100406495C CN B03142127X A CNB03142127X A CN B03142127XA CN 03142127 A CN03142127 A CN 03142127A CN 100406495 C CN100406495 C CN 100406495C
Authority
CN
China
Prior art keywords
diamine
aqueous solution
carbon chain
long
carbochain
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CNB03142127XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN1580094A (zh
Inventor
李惠文
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing Ruibaozhichun Times Printing Technology Development Co ltd
Original Assignee
Shanghai Genius Advanced Materials Group Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Genius Advanced Materials Group Co Ltd filed Critical Shanghai Genius Advanced Materials Group Co Ltd
Priority to CNB03142127XA priority Critical patent/CN100406495C/zh
Publication of CN1580094A publication Critical patent/CN1580094A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100406495C publication Critical patent/CN100406495C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Polyamides (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

一种长碳链尼龙盐的生产方法，包括如下步骤：将长碳链二元胺水溶液逐步加入长碳链二元酸水溶液，在60～95℃的条件下反应，直到反应物料pH达到7.0～7.2，保温0.5～3小时，冷却至20～40℃，分离后得到长碳链尼龙盐。本发明采用蒸馏水或去离子水作为反应介质，生产工艺简化，缩短了操作周期及能耗，降低生产成本，同时也较使用乙醇做介质提供了一种更为安全的生产方法。

Description

一种长碳链尼龙盐的生产工艺
技术领域
本发明涉及一种长碳链尼龙盐的生产工艺。
背景技术
尼龙树脂(PA)学名聚酰胺，具有优异机械力学性能、耐磨、自润滑、耐油、耐温等，是国内外应用最广泛的工程塑料。其中长碳链尼龙的某些特性与一般尼龙相比，在柔软性、耐低温性、冲击性、耐干洗、尺寸稳定性、耐药品性及加工性等方面具有优势，尤其在制造各类汽车管件、粉末涂料、热熔胶粘合剂具有独特的优势，经济效益、使用价值十分可观。随着从石油发酵制取长碳链尼龙主要原料二元酸技术的产业化，长碳链尼龙树脂的开发成为国内外尼龙研发、生产的重点。
长碳链尼龙盐是采用长碳链脂肪二元酸与二元胺反应制得，其中使用不同碳原子数的二元酸和二元胺可以得到各种不同的尼龙盐，选用不同的尼龙盐作为单体经过单元或多元缩聚反应进而制得各种不同的长碳链聚酰胺或多元共聚聚酰胺。
目前的一种制造长碳链尼龙盐的方法是在一定温度下将长碳链脂肪二元胺的乙醇溶液滴加至等摩尔的经活性炭处理的长碳链脂肪二元酸的乙醇溶液中，使之完全中和后经分离、干燥得到尼龙盐。如CN1289788A、CN1255507A、CN1335300A专利文献披露的方法，由于该方法采用乙醇作为介质，生产工艺较为复杂，操作周期长，能耗高，生产成本也相应较高，同时也不够安全。随着化学法及石油发酵法制取长链二元酸技术的不断进步，二元酸的纯度已能达到99％以上，这便要寻求一种操作更为简捷、生产成本更低的生产工艺来提高生产率。
发明内容
本发明需要解决的技术问题是提供一种长碳链尼龙盐的生产方法，以克服现有技术存在的使用乙醇做介质的缺陷。
本发明的方法包括如下步骤：
将长碳链二元胺水溶液逐步加入长碳链二元酸水溶液，在60～95℃，最好在80～90℃的条件下反应，直到反应物料pH达到7.0～7.2，保温0.5～3小时，最好保温不低于1小时，冷却至20～40℃，最好在25～30℃，将物料放入离心机内，分离后得到长碳链尼龙盐。
长碳链二元胺水溶液的重量百分比浓度为15％～50％，优选25％～30％；
长碳链二元酸水溶液的重量百分比浓度为15％～30％，优选20％～25％。
所说的尼龙盐的分子式为：
〔-HOOC-(CH2)n-COOH-H2N-(CH2)m-NH2〕；
其中n＝6～16，m＝6～16；
所说的长碳链二元胺分子式为H2N(CH2)mNH2；
其中m＝6～16；
典型的二元胺包括己二胺、壬二胺、癸二胺、十一碳二元胺、十二碳二元胺、十三碳二元胺或十四碳二元胺中的一种；
所说的长链二元酸分子式为HOOC(CH2)nCOOH；
其中n＝6～16；
典型的二羧酸包括癸二酸、十一碳二元酸、十二碳二元酸、十三碳二元酸或十四碳二元酸中的一种。
经过上述方法得到的是长碳链尼龙湿盐，可直接用于聚酰胺的聚合，如需干盐，可将长碳链尼龙湿盐干燥，干燥温度为40～95℃，最好在60～90℃，即可得到白色粉末状的长碳链尼龙盐成品。
由上述公开的技术方案可见，本发明采用蒸馏水或去离子水作为反应介质，生产工艺简化，缩短了操作周期及能耗，降低生产成本，同时也较使用乙醇做介质提供了一种更为安全的生产方法。
具体实施方式
实施例1
将90Kg己二酸用真空泵吸入中和釜内，再吸入5倍重量的蒸馏水，边搅拌边加热，将80Kg己二胺溶解在3倍重量的温度在80℃的蒸馏水中，并吸入高位槽，待中和釜温度达到90℃时，逐渐将二元胺的水溶液滴加至中和釜，反应在搅拌中进行，反应温度控制在95℃，直到中和釜内物料PH达到7.0～7.2，保温3小时，然后开冷冻水，使釜内温度降至25℃，将物料放入离心机内，分离后得到湿尼龙66盐160Kg，收率94.3％。
实施例2
将110Kg十二碳二元酸用真空泵吸入中和釜内，再吸入2倍的蒸馏水，边搅拌边加热，将57Kg己二元胺溶解在1倍的温度在80℃的蒸馏水并吸入高位槽，待中和釜温度达到90℃时，逐渐将己二胺的水溶液滴加至中和釜，反应在搅拌中进行，反应温度控制在95℃，直到中和釜内物料pH达到7.0～7.2，保温3小时，然后开冷冻水，使釜内温度降至25℃，将物料放入离心机内，分离后得到湿尼龙612盐178Kg，收率93.2％。
实施例3
将110Kg十二碳二元酸用真空泵吸入中和釜内，再吸入3倍的去离子水，边搅拌边加热，将85Kg癸二胺溶解在1倍的温度在80℃的去离子水中并吸入高位槽，待中和釜温度达到90℃时，逐渐将癸二胺的水溶液滴加至中和釜，反应在搅拌中进行，反应温度控制在95℃，直到中和釜内物料pH达到7.0～7.2，保温3小时，然后开冷冻水，使釜内温度降至25℃，将物料放入离心机内，分离后得到湿尼龙1012盐204Kg，收率93.8％。
实施例4
将110Kg癸二酸用真空泵吸入中和釜内，再吸入3倍的蒸馏水，边搅拌边加热，将65Kg己二胺溶解在2倍的温度在80℃的蒸馏水并吸入高位槽，待中和釜温度达到90℃时，逐渐将己二胺的水溶液滴加至中和釜，反应在搅拌中进行，反应温度控制在95℃，直到中和釜内物料pH达到7.0～7.2，保温3小时，然后开冷冻水，使釜内温度降至25℃，将物料放入离心机内，分离后得到湿尼龙610盐180Kg，收率92.6％。

Claims (9)

1.一种长碳链尼龙盐的生产方法，其特征在于，包括如下步骤：
将长碳链二元胺水溶液加入长碳链二元羧酸水溶液，在60～95℃条件下反应，直到反应物料pH达到7.0～7.2，保温0.5～3小时，冷却，分离，得到长碳链尼龙盐；
所说的长碳链二元胺分子式为H2N(CH2)mNH2；其中m＝6～16；
所说的长碳链二元羧酸分子式为HOOC(CH2)nCOOH；其中n＝6～16。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在80～90℃的条件下反应，保温时间不低于1小时，冷却至20～40℃，分离。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，将长碳链二元胺水溶液逐步加入长碳链二元羧酸水溶液。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，长碳链二元胺水溶液的重量百分比浓度为15％～50％。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，长碳链二元胺水溶液的重量百分比浓度为25％～30％。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，长碳链二元羧酸水溶液的重量百分比浓度为15％～30％。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，长碳链二元羧酸水溶液的重量百分比浓度为20％～25％。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，二元胺包括己二胺、壬二胺、癸二胺、十一碳二元胺、十二碳二元胺、十三碳二元胺或十四碳二元胺中的一种。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，二元羧酸包括癸二酸、十一碳二元酸、十二碳二元酸、十三碳二元酸或十四碳二元酸中的一种。
CNB03142127XA 2003-08-07 2003-08-07 一种长碳链尼龙盐的生产工艺 Expired - Lifetime CN100406495C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB03142127XA CN100406495C (zh) 2003-08-07 2003-08-07 一种长碳链尼龙盐的生产工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB03142127XA CN100406495C (zh) 2003-08-07 2003-08-07 一种长碳链尼龙盐的生产工艺

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1580094A CN1580094A (zh) 2005-02-16
CN100406495C true CN100406495C (zh) 2008-07-30

Family

ID=34579379

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB03142127XA Expired - Lifetime CN100406495C (zh) 2003-08-07 2003-08-07 一种长碳链尼龙盐的生产工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN100406495C (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100447123C (zh) * 2005-06-28 2008-12-31 上海杰事杰新材料股份有限公司 一种改进的生产耐高温尼龙盐的方法
CN100338116C (zh) * 2005-09-07 2007-09-19 无锡殷达尼龙有限公司 制造聚酰胺1010树脂的工艺
CN102888182B (zh) * 2012-11-02 2014-11-19 南京瑞泰生化技术有限公司 改性尼龙1012粉末涂料及其制备方法
CN105712888B (zh) * 2014-12-01 2018-02-09 中国石油化工股份有限公司 一种长链尼龙盐的制备方法
CN105712887B (zh) * 2014-12-01 2017-12-19 中国石油化工股份有限公司 一种长链尼龙盐的生产方法
CN106146318B (zh) * 2015-04-24 2018-10-12 上海凯赛生物技术研发中心有限公司 一种含有2,3,4,5-四氢吡啶的尼龙盐的纯化方法
CN106866958A (zh) * 2015-12-10 2017-06-20 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种长碳链脂肪族尼龙pa1111材料及其制备方法
CN107573502B (zh) * 2017-08-09 2020-05-08 浙江理工大学 一种长碳链尼龙1211制备方法
CN112745222A (zh) * 2019-10-31 2021-05-04 中国石油化工股份有限公司 一种尼龙盐的合成方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5801278A (en) * 1997-03-07 1998-09-01 E. I. Du Pont De Nemours And Companh Low water diamine-dicarboxylic acid salt preparation
JP2001098067A (ja) * 1999-09-28 2001-04-10 Toray Ind Inc ポリヘキサメチレンアジパミド樹脂の製造方法、ポリヘキサメチレンアジパミド樹脂からなる成形品
CN1335300A (zh) * 2000-07-24 2002-02-13 中国石油化工股份有限公司 一种长链尼龙盐的制造方法
CN1373784A (zh) * 1999-06-11 2002-10-09 罗迪亚尼尔公司 制造聚酰胺的方法
CN1109059C (zh) * 2000-03-30 2003-05-21 上海杰事杰新材料股份有限公司 一种长链尼龙及其制备工艺

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5801278A (en) * 1997-03-07 1998-09-01 E. I. Du Pont De Nemours And Companh Low water diamine-dicarboxylic acid salt preparation
CN1373784A (zh) * 1999-06-11 2002-10-09 罗迪亚尼尔公司 制造聚酰胺的方法
JP2001098067A (ja) * 1999-09-28 2001-04-10 Toray Ind Inc ポリヘキサメチレンアジパミド樹脂の製造方法、ポリヘキサメチレンアジパミド樹脂からなる成形品
CN1109059C (zh) * 2000-03-30 2003-05-21 上海杰事杰新材料股份有限公司 一种长链尼龙及其制备工艺
CN1335300A (zh) * 2000-07-24 2002-02-13 中国石油化工股份有限公司 一种长链尼龙盐的制造方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
塑料工业手册. 彭治汉，516，化学工业出版社. 2001 *
聚酰胺树脂手册. 福本，353-354，中国石化出版社. 1994 塑料工业手册. 彭治汉，516，化学工业出版社. 2001
聚酰胺树脂手册. 福本，353-354，中国石化出版社. 1994 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN1580094A (zh) 2005-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100406495C (zh) 一种长碳链尼龙盐的生产工艺
CN110684190B (zh) 一种生物基高温尼龙的制备方法
CN112280032B (zh) 长碳链尼龙材料的制备方法
CN102146161A (zh) 一种用于阻垢剂的聚天冬氨酸合成物
CN104774454B (zh) 一种耐高温尼龙pa66t材料及其制备方法
JP2004075932A (ja) ポリペンタメチレンアジパミド樹脂の製造方法
CN106893095A (zh) 一种生物基聚酰胺及其合成方法
CN114196011B (zh) 一种长效抗菌生物基尼龙树脂及其制备方法
JPH02115225A (ja) リシン成分／ポリカルボン酸混合物の存在下での重縮合による分枝鎖状（コ）ポリアミド類
CN115093561A (zh) 一种耐温高阻长链聚酰胺及其制备方法
CN101215375B (zh) 一种长碳链稠环半芳香尼龙及其合成工艺
CN106928450A (zh) 一种耐高温生物基pa10t共聚物材料及其制备方法
CN115477750B (zh) 一种高性能生物基聚酰胺pa6/5t及其制备方法
CN107868853A (zh) 一种无甲醛复鞣剂的制备方法
CN113999389B (zh) 一种长链尼龙与缩二脲的共聚物的薄膜及其制备方法
CN113004514B (zh) 一种低吸湿性pa5t及其合成方法
CN115197416A (zh) 一种生产耐高温尼龙的连续固相缩聚方法
CN100422238C (zh) 一种合成尼龙612的新工艺
CN106893096A (zh) 一种生物基聚酰胺及其制备方法
CN103319664B (zh) 马来酸酐固相接枝氯化聚氯乙烯制备方法
CN112920400A (zh) 生物基半芳香聚酰胺共聚物及其制备方法、组合物和应用
CN114213653B (zh) 一种聚酰胺及其制备方法
CN107446130B (zh) 一种尼龙126及其制备方法
CN104710613A (zh) 一种半芳香族聚酰胺的溶剂热制备方法
CN115368559B (zh) 一种氢键诱导的生物基荧光聚酰胺及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C56 Change in the name or address of the patentee

Owner name: SHANGHAI JIESHIJIE NEW MATERIAL (GROUP) CO., LTD.

Free format text: FORMER NAME: SHANGHAI GENIUS NEW MATERIAL CO., LTD.

CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: 201109 Minhang District North Road, Shanghai, No. 800

Patentee after: Shanghai Genius Advanced Material (Group) Co.,Ltd.

Address before: 201109 Minhang District North Road, Shanghai, No. 800

Patentee before: Shanghai Genius Advanced Material Co.,Ltd.

ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: BEIJING RUIBAO ZHICHUN TIMES PRINTING TECHNOLOGY D

Free format text: FORMER OWNER: SHANGHAI GENIUS NEW MATERIAL (GROUP) CO., LTD.

Effective date: 20110217

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 201109 NO. 800, BEISONG ROAD, MINHANG DISTRICT, SHANGHAI TO: 100088 ROOM 2703, TOWER B, BIXINGYUAN, LUOZHUANG XILI, ZHICHUN ROAD, HAIDIAN DISTRICT, BEIJING

TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20110217

Address after: 100088 -2703 room B block, West Garden, Zhichun Road, Haidian District, Beijing, China

Patentee after: Beijing Ruibaozhichun Times Printing Technology Development Co.,Ltd.

Address before: 201109 Minhang District North Road, Shanghai, No. 800

Patentee before: Shanghai Genius Advanced Material (Group) Co.,Ltd.

CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20080730

CX01 Expiry of patent term