CN100405186C - 液晶显示装置用隔件及液晶显示装置用隔件的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供可以改善液晶显示装置的光遮断时及振动时的液晶显示装置用隔件周围的光泄漏而且干式分散性良好的液晶显示装置用隔件及液晶显示装置用隔件的制造方法。本发明是由基材粒子和覆盖所述基材粒子的表面的聚合体构成的液晶显示装置用隔件，是在液晶显示装置制造时的退火温度T1以上的温度下进行了1小时以上的退火处理后冷却，在25℃下测定时的水的接触角A1和不进行所述退火处理而在25℃下测定时的水的接触角B，满足下式(1)的关系的液晶显示装置用隔件。A1-B≥1°(1)

Description

液晶显示装置用隔件及液晶显示装置用隔件的制造方法

技术领域

本发明涉及改善液晶显示装置的光遮断时及振动时的液晶显示装置用隔件周围的光泄漏并且干式分散性良好的液晶显示装置用隔件及液晶显示装置用隔件的制造方法。

背景技术

液晶显示装置一般来说具有如下的构成，即，在内侧配置了透明电极、取向膜、滤色片、黑矩阵等而在外侧配置了偏光片的2片透明基板被夹隔配设于透明基板的周围的密封材而相面对地配置，在所形成的空隙中封入了液晶。在此种液晶显示装置中，以限制2片透明基板的间隔、维持合适的液晶层的厚度(单元间隙)的目的而被使用的是液晶显示装置用隔件。

作为液晶显示装置用隔件，使用由有机材料或无机材料制成的微粒。但是，在使用此种液晶显示装置用隔件制作的液晶显示装置中，在液晶显示装置的制造后不久的初期状态下或施加高电压时，会有在液晶显示装置用隔件的周围产生光泄漏，图像的对比度降低的问题。

此种光泄漏被认为是因为在液晶显示装置用隔件的周边产生液晶的异常取向而造成的。尤其是近年来对液晶显示装置的图像的要求质量更加严格，经常实施敲击面板、施加冲击等振动实验。在振动实验时，由于液晶分子激烈地运动，因此由于在隔件的表面仅发生轻微的异常取向，就会产生光泄漏，所以就成为很大的问题。

针对于此，在特开平09-222608号公报中，公布有被含有直链状烷基的化合物进行了表面处理的液晶显示装置用隔件。由于通过利用此种含有直链状烷基的化合物等实施表面处理，所得的液晶显示装置用隔件即显示较高的疏水性，因此就可以抑制液晶显示装置用隔件周边的液晶的异常取向。但是，在疏水性如此高的液晶显示装置用隔件中，由于容易带电而凝聚，因此就会有无法利用干式分散法来良好地分散的问题。

发明内容

本发明的目的在于，提供改善液晶显示装置的光遮断时及振动时的液晶显示装置用隔件周围的光泄漏而且干式分散性良好的液晶显示装置用隔件及液晶显示装置用隔件的制造方法。

本发明是由基材粒子和覆盖所述基材粒子的表面的聚合体构成的液晶显示装置用隔件，是在液晶显示装置制造时的退火处理温度T1以上的温度下进行了1小时以上的退火处理后冷却，在25℃下测定时的水的接触角A1和不进行所述退火处理而在25℃下测定时的水的接触角B，满足下式(1)的关系的液晶显示装置用隔件。

A1-B≥1°    (1)

本发明的液晶显示装置用隔件优选在液晶显示装置制造时的退火处理温度T1以上的温度下进行了1小时以上的退火处理后冷却，在25℃下测定时的水的接触角A1和不进行所述退火处理而在室温下测定时的水的接触角B，满足下式(2)的关系。

A1-B≥8°    (2)

本发明是由基材粒子和覆盖所述基材粒子的表面的聚合体构成的液晶显示装置用隔件，是在所述聚合体的玻璃转化温度T2以上的温度下进行了1小时以上的退火处理后冷却，在25℃下测定时的水的接触角A2和不进行所述退火处理而在25℃下测定时的水的接触角B，满足下式(3)的关系的液晶显示装置用隔件，所述水的接触角A2是指，将以在表面上未观测到50μm以上的凹凸程度排到的多个液晶显示装置用隔件看作1个平面时的水与该假想平面的接触角。

A2-B≥1°    (3)

在上述本发明优选所述水的接触角A2和所述水的接触角B，满足下式(4)的关系。

A2-B≥8°    (4)

另外，在上述本发明中，优选所述退火处理温度为50～100℃。所述聚合体优选含有10重量％以上具有碳数10以上的烷基成分，含有50重量％以上具有碳数4以下的烷基成分。

另外，本发明之一也是制造本发明的液晶显示装置用隔件的方法，是具有用聚合体覆盖基材粒子的表面的工序、在将用所述聚合体覆盖了表面的基材粒子浸渍在SP值在10以上的液状介质中后进行干燥的工序的液晶显示装置用隔件的制造方法，所述液状介质的SP值是指溶解度参数。所述SP值在10以上的液状介质优选SP值为12～15，更优选含有50重量％以上的甲醇。

本发明之一是使用本发明的液晶显示装置用隔件形成的液晶显示装置。

另外，本发明之一是以在表面不能观测到50μm以上的凹凸的程度将多个液晶显示装置用隔件排列而成的表面上形成水滴，测定水与所述平面的接触角的液晶显示装置用隔件的水的接触角的测定方法。

附图说明

图1是说明液晶显示装置用隔件的水的接触角的示意图。

其中，1表示液晶显示装置用隔件，2表示假想平面，3表示水的液滴。

具体实施方式

下面将对本发明进行详细叙述。

本发明的液晶显示装置用隔件是由基材粒子、覆盖基材粒子的表面的聚合体构成的，在液晶显示装置制造时的退火处理温度T1以上的温度下进行了1小时以上的退火处理后冷却，在25℃下测定时的水的接触角A1，和不进行所述退火处理，在25℃下测定时的水的接触角B，满足下式(1)的关系。

A1-B≥1°    (1)

本发明人等深入研究的结果是，发现在A1和B满足所述式(1)的关系时，可以同时达成如下两方面，即，在液晶显示装置用隔件的周围难以产生液晶的异常取向，从而难以引起光泄漏等图像的恶化，并且利用干式分散法也可以良好地分散。当A1-B的值小于1°时，则由于退火处理后的水的接触角较小，容易引起液晶的异常取向，或退火处理前的水的接触角较大，容易带电而凝聚，因此就无法利用干式分散法分散。其中，在满足下式(2)的关系的情况下，则不仅是在TN模式的液晶显示装置中，而且在要求更高性能的VA模式的液晶显示装置中，都可以合适地使用。

A1-B≥8°    (2)

而且，本说明书中，所谓液晶显示装置制造时的退火处理是指，在液晶显示装置的组装工序中，使液晶瞬间从液晶状态变为各向同性状态，而形成初期状态的操作，液晶显示装置制造时的退火处理温度一般来说高于隔件的表面处理层的玻璃转化温度，为50～100℃左右的温度。

本发明的液晶显示装置用隔件是由基材粒子、覆盖基材粒子的表面的聚合体构成的，在聚合体的玻璃转化温度T2以上的温度下进行了退火处理后冷却，在25℃下测定时的水的接触角A2，和不进行所述退火处理，在25℃下测定时的水的接触角B，满足下式(3)的关系。

A2-B≥1°                     (3)

本发明人等深入研究的结果是，发现在A2和B满足所述式(3)的关系时，可以同时达成如下两方面，即，在液晶显示装置用隔件的周围难以产生液晶的异常取向，从而难以引起光泄漏等图像的恶化，并且利用干式分散法也可以良好地分散。当A2-B的值小于1°时，则由于在所述聚合体的玻璃转化温度以上的温度下进行了退火处理后的水的接触角较小，容易引起液晶的异常取向，或在所述聚合体的玻璃转化温度以上的温度下进行退火处理前的水的接触角较大，容易带电而凝聚，因此就无法利用干式分散法分散。其中，在满足下式(4)的关系的情况下，则不仅是在TN模式的液晶显示装置中，而且在要求更高性能的VA模式的液晶显示装置中，都可以合适地使用。

A2-B≥8°                     (4)

而且，所述聚合体的玻璃转化温度T2虽然利用实测求得即可，但是在实测困难的情况下，可以利用以下式(5)表示的FOX的式子来算出。

1/T＝Xa/Ta+Xb/Tb+Xc/Tc+...    (5)

式(5)中，T为聚合体的玻璃转化温度(绝对温度K)，Xa为构成聚合体的聚合性单体a成分的比例(重量比)，Ta为仅由a成分构成的聚合体的玻璃转化温度(绝对温度K)。以下，如果有b成分、c成分等，则对于这些成分也相同，将构成聚合体的全部的聚合性单体都用于计算中。

所述聚合体的玻璃转化温度T2虽然可以采用利用所述FOX的式子算出的玻璃转化温度，但是实质上，因基材粒子的表面的聚合时的交联，会有玻璃转化温度变高的情况。由此，由于有实际的聚合体的玻璃转化温度T2高于利用所述FOX的式子算出的玻璃转化温度的情况，因此作为所述聚合体的玻璃转化温度T2以上的温度，优选高于利用所述FOX的式子算出的玻璃转化温度。

下面，对本发明的液晶显示装置用隔件的水的接触角的测定方法进行说明。本说明书中，所谓液晶显示装置用隔件的水的接触角是指，以实质上看作形成平面的程度，多个液晶显示装置用隔件在同一平面上被紧密排列的状态，具体来说，是将以在表面上未观测到50μm以上的凹凸的程度排列的多个液晶显示装置用隔件看作1个平面(假想平面)时的水与该假想平面的接触角。图1中表示了说明液晶显示装置用隔件的水的接触角的示意图。图1中，在以在表面上未观测到50μm以上的凹凸的程度排列了多个液晶显示装置用隔件1的假想平面2上形成了水的液滴3时，将该液滴3和假想平面2所成的角(θ)作为接触角。虽然形成所述假想平面的液晶显示装置用隔件的层既可以是单层，也可以是多层，但是多层的一方更容易制成样品，测定也更容易。而且，这里所谓在表面上未观测到50μm以上的凹凸的程度是指，所述假想平面的垂直截面的高低差在50μm以下。该状态可以通过用显微镜等观察而确认。当有50μm以上的凹凸时，则接触角的测定精度就会变差。

作为所述以在表面上未观测到50μm以上的凹凸的程度排列多个液晶显示装置用隔件而形成假想平面的方法，并没有特别限定，例如可以举出在平滑的试样台上形成粘结剂层，在该粘结剂层上排列液晶显示装置用隔件的方法；在平滑的试样台的表面上利用蚀刻或机械加工等制作一定的深度的槽，在该槽全面上分散了液晶显示装置用隔件后，用载玻片等表面平滑的物体推压，并直接使载玻片滑动的方法等。

在像这样以在表面上未观测到50μm以上的凹凸的程度排列多个液晶显示装置用隔件而形成的假想平面上，将水平静地滴下而制成大约1.5mm大小的液滴，使用接触角测定器(例如KRUSS公司制“CONTACANGLE MEASURING SYSTEM G2”等)，就可以在用检测器确认的同时测定接触角。作为测定本发明的液晶显示装置用隔件的接触角时的温度，由于只要是能够形成水滴的一定温度，就可以测定，因此没有特别限定，但是为了获得所需的测定值，采用25℃。

此种以在表面上未观测到50μm以上的凹凸的程度排列多个液晶显示装置用隔件而形成的表面上形成水滴，测定水与所述平面的接触角的液晶显示装置用隔件的水的接触角的测定方法也是本发明之一。

本发明的液晶显示装置用隔件由基材粒子和覆盖所述基材粒子的表面的聚合体构成。

作为所述基材粒子没有特别限定，既可以是由无机材料制成的粒子，也可以是由有机材料制成的粒子，但是从可以选择与液晶热膨胀率接近的材料并难以产生低温发泡等不良情况的角度考虑，优选由有机材料制成的粒子。

作为构成所述基材粒子的无机材料没有特别限定，例如可以举出硅酸玻璃、硼硅酸玻璃、铅玻璃、钠石灰玻璃、氧化铝、水合硅酸铝等。

作为构成所述基材粒子的有机材料没有特别限定，例如可以举出使具有乙烯性不饱和基的单体聚合而获得的聚合体、环氧树脂、酚醛树脂、蜜胺树脂、不饱和聚酯树脂等。其中，由于机械强度较高，优选使具有乙烯性不饱和基的单体聚合而获得的聚合体，所述具有乙烯性不饱和基的聚合性单体优选至少20重量％为具有2个以上的乙烯性不饱和基的聚合性单体。

作为所述具有2个以上的乙烯性不饱和基的聚合性单体，没有特别限定，例如可以举出四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸酯类；三烯丙基异氰酸酯、三烯丙基三苯六甲酸酯等；二乙烯基苯、二烯丙基酞酸酯、二烯丙基丙烯酰胺等。而且，本说明书中，(甲基)丙烯酸酯指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。

在所述基材粒子是由通过使具有乙烯性不饱和基的单体聚合而获得的聚合体构成的情况下，既可以是仅由具有2个以上的乙烯性不饱和基的聚合性单体构成的物质，也可以是将具有2个以上的乙烯性不饱和基的聚合性单体和具有其他的乙烯性不饱和基的聚合性单体共聚而获得的物质。

作为所述具有其他的乙烯性不饱和性基的聚合性单体没有特别限定，例如可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯类单体、(甲基)丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸酯类等。所述具有2个以上的乙烯性不饱和基的聚合性单体及具有其他的乙烯性不饱和基的聚合性单体既可以单独使用，也可以同时使用2种以上。

所述基材粒子既可以是无色透明，也可以根据需要，利用使用染料而进行着色等以往公知的方法被着色。作为所述染料没有特别限定，例如可以举出苯胺黑、酞菁类色素、蒽醌类色素、叠氮类色素等有机颜料；碳黑、表面修饰覆盖体、金属盐类等无机颜料；各种染料等。

作为获得所述基材粒子的方法没有特别限定，例如可以利用悬浊聚合法、乳化聚合法等以往公知的方法来制造。

作为覆盖所述基材粒子的表面的聚合体没有特别限定，但是优选含有10重量％以上具有碳数10以上的烷基成分、50重量％以上具有碳数4以下的烷基成分。

所述具有碳数10以上的烷基的成分是有助于液晶显示装置用隔件的对液晶的垂直取向限制力的物质，当小于10重量％时，则垂直取向限制力较低，从而有产生液晶的异常取向，无法防止光泄漏的情况。作为所述碳数10以上的烷基没有特别限定，例如可以举出正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十八烷基等。这些碳数10以上的烷基可以被单独使用，也可以同时使用2种以上。

另一方面，具有碳数4以下的烷基的成分是有助于液晶显示装置用隔件的对液晶的水平取向限制力的物质，当小于50重量％时，则水平取向限制力较低，从而会有产生液晶的异常取向，无法防止光泄漏的情况。作为所述碳数4以下的烷基没有特别限定，例如可以举出甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等。这些碳数4以下的烷基既可以被单独使用，也可以同时使用2种以上。

像这样，通过作为所述聚合体，组合具有碳数10以上的(比较长的)烷基的成分和具有碳数4以下的(比较短的)烷基的成分，就会具有垂直和水平的中间程度的取向限制力，从而可以获得较高的光泄漏防止效果。作为所述碳数10以上的烷基和碳数4以下的烷基的组合没有特别限定，也可以同时使用多种组合。

作为所述具有烷基的成分，例如可以举出具有烷基的聚合性单体等，具体来说，可以举出由所述烷基构成的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等。

本发明的液晶显示装置用隔件由于一般所使用的液晶显示装置的单元间隙为1～10μm的范围，因而为了形成该单元间隙，平均粒径优选1～10μm。

本发明的液晶显示装置用隔件优选平均粒径的CV值在10％以下。当超过10％时，则无法形成正确的单元间隙。更优选为5％以下。

作为制造本发明的液晶显示装置用隔件的方法虽然没有特别限定，但是例如优选具有用聚合体覆盖基材粒子的表面的工序、在将所述被聚合体覆盖了表面的基材粒子浸渍在SP值为10以上的液状介质中后进行干燥的工序的方法。

另外，本发明之一还是制造本发明的液晶显示装置用隔件的方法，是具有用聚合体覆盖基材粒子的表面的工序、在将所述被聚合体覆盖了表面的基材粒子浸渍在SP值为10以上的液状介质中后进行干燥的工序的液晶显示装置用隔件的制造方法。

本发明的液晶显示装置用隔件的制造方法具有用聚合体覆盖基材粒子的表面的工序。作为用聚合体覆盖所述基材粒子的方法，没有特别限定，例如可以举出在具有还原性基的基材粒子的表面浸渍了具有烷基的聚合性单体后，通过使之与铈盐、过硫酸盐等氧化剂反应，在所述基材粒子的表面产生自由基，以该自由基为起点，在隔件表面形成接枝聚合层的方法等。

本发明的液晶显示装置用隔件的制造方法具有在将被聚合体覆盖了表面的基材粒子浸渍在SP值为10以上的液状介质中后，进行干燥的工序。通过浸渍在SP值为10以上的液状介质中，就可以发挥所述的对于水的接触角的特性。对于其理由可以如下考虑。通过浸渍在SP值在10以上的疏水性低的液状介质中，所述聚合体中所含的疏水性高的碳数10以上的烷基就成为从表面朝向内部的状态。所以，当在该状态下干燥时，所得的液晶显示装置用隔件由于在最外层疏水性高的碳数10以上的烷基较少，因此水的接触角变小。另一方面，在退火处理时，当被加热至所述聚合体的玻璃转化温度以上的温度时，所述聚合体的流动性变高。此时，碳数10以上的烷基由于外气的疏水性较强，因此与朝向内部存在相比，朝向外部存在的一方由于在能量上更为稳定，因而向外侧移动。所以，认为因退火处理时的加热，成为疏水性高的碳数10以上的烷基会聚在液晶显示装置用隔件的表面的状态，水的接触角变大。

而且，所谓浸渍在所述SP值为10以上的液状介质中是指，与以往的液晶显示装置用隔件的制造的几分钟左右的清洗过滤工序不同，将所述被集合体覆盖了表面的基材粒子在所述液状介质中浸渍数十分钟到数小时。

在使用了SP值小于10的液状介质的情况下，除了可以获得此种效果以外，还会有表面处理层被损坏的情况。优选使用SP值为12～15的液状介质。在使用SP值在12以上的液状介质的情况下，可以更可靠地获得所述的效果，但是当SP值超过15时，由于液状介质的沸点高的物质较多，有必要在覆盖基材粒子的表面的聚合体的玻璃转化温度以上进行干燥，因此就变为疏水性高的碳数10以上的烷基会聚在液晶显示装置用隔件的表面的状态，水的接触角变大，难以获得良好的分散性。

而且，本发明中，所谓液状介质的SP值是指溶解度参数。作为所述SP值在10以上的液状介质，没有特别限定，例如可以举出二氧杂环乙烷(SP值＝10.3)、叔丁醇(SP值＝10.6)、2-丙醇(SP值＝11.4)、乙腈(SP值＝11.9)、乙醇(SP值＝12.7)、甲醇(SP值＝14.5)、水(SP值＝23.4)等。这些液状介质既可以被单独使用，也可以同时使用2种以上。其中，作为所述液状介质，优选含有50重量％以上甲醇。通过含有50重量％以上甲醇，在液状介质浸渍后的干燥工序中，就容易干燥除去液状介质。

作为所述的干燥方法没有特别限定，也可以根据需要，通过同时使用鼓风、加热、真空减压等辅助的方法来促进溶剂的干燥。但是，在加热时，采用所述聚合体不会熔融的程度的温度。

本发明的液晶显示装置用隔件由于具有所述的性能，因此就可以利用干式分散法简便地分散，另外，使用其而获得的液晶显示装置即使在光遮断时及振动时，发生隔件周围的光泄漏等的情况也较少。

本发明的液晶显示装置用隔件可以适用于TN模式的液晶显示装置中，在一定的情况下还可以适用于VA模式的液晶显示装置中。

所述TN模式的液晶显示装置是在按照液晶的分子长轴平行于电极面的方式进行了取向处理的2片透明电极上使液晶分子的排列方向相差90度而构成液晶单元的装置。在未加载电压时，液晶分子从一方的电极朝向另一方的电极显示出分子长轴连续地扭曲90度的排列状态，光透过，在加在了电压时，由于相对于电极，液晶分子长轴垂直排列，光被遮断，从而进行显示。所述VA模式的液晶显示装置通过使用与介电常数率异向性为负的液晶垂直取向性的取向膜，在未加载电压时，在面板面上液晶沿垂直方向取向，在加载了电压时，使液晶向水平方向倾斜而驱动。

使用本发明的液晶显示装置用隔件而制成的液晶显示装置也是本发明之一。

作为制造本发明的液晶显示装置的方法，没有特别限定，例如可以利用将本发明的液晶显示装置用隔件用干式分散装置(例如日清工程公司制「DISPA-μA」等)来分散的工序和在分散后加热而进行退火处理的工序的方法制造。

下面，将通过举出实施例来对本发明进行进一步详细说明，但是本发明并不仅限于这些实施例。

(实施例1)

(1)基材粒子的制作

在碱化度87.9％聚乙烯醇(PVA，日本合成化学工业公司制「GH-20」)的3％水溶液800重量份中，添加二乙烯基苯(DVB)100重量份及过氧化苯甲酰(BPO)2重量份，使用均化器搅拌，进行粒度调整，其后，在氮气气流下以90℃进行15小时反应。在清洗、分粒操作后，得到了平均粒径为4μm、CV值为3％的基材粒子。

(2)液晶显示装置用隔件的制作

向分液瓶中，投入所得的基材粒子50重量份、二甲基甲酰胺(DMF)150重量份、具有碳数为1的烷基的甲基丙烯酸甲酯(MMA)10重量份、具有碳数为4的烷基的甲基丙烯酸异丁酯(IBM)70重量份及具有碳数为12的烷基的丙烯酸十二烷基酯(LA)20重量份，在使用超声振荡器使之充分分散后，均一地进行搅拌。向反应体系中导入氮气，在使系统的温度达到50℃后，添加在1N的硝酸水溶液100g中溶解了2.15g的硝酸铈铵的液体，使之反应4小时。

反应结束后，进行清洗，进而浸渍在甲醇(SP值＝14.5)中，通过在该状态下搅拌12小时而进行了溶剂置换后，干燥，得到了液晶显示装置用隔件。而且，利用所述式(5)计算了所覆盖的聚合体的玻璃转化温度后，为41℃。

(3)液晶显示装置的制造

使用所得的液晶显示装置用隔件，制作了TN模式的液晶显示装置。取向膜使用SE-7210(日产化学公司制)，摩擦方向采用在上下基板间相反方向，采用了偏振片的偏振透过轴以45°与摩擦方向正交的偏光镜。

液晶显示装置用隔件的分散使用日清工程公司制的隔件分散装置「DISPA-μA」，以干式分散法进行，在作为液晶注入了CHISO公司制「LIXON JC-5007」后，在85℃、1小时的条件下，进行了退火处理。

(实施例2)

在液晶显示装置用隔件的制作中，除了将反应时间设为6小时以外，与实施例1相同地得到了液晶显示装置用隔件、液晶显示装置。

(比较例1)

在液晶显示装置用隔件的制作中，除了将反应时间设为2小时以外，与实施例1相同地得到了液晶显示装置用隔件、液晶显示装置。

(评价)

对在实施例1、2及比较例1中所得的液晶显示装置用隔件及液晶显示装置，利用下述的方法进行了评价。

将结果表示在表1中。

(退火处理前后的液晶显示装置用隔件的水的接触角的测定)

在表面光滑的玻璃上利用蚀刻形成深200μm的槽，在该槽中填满了液晶显示装置用隔件后，使用载玻片推压，在该状态下使载玻片滑动，制作了排列了液晶显示装置用隔件的假想平面。在使用显微镜观察了该假想平面的表面后，可以确认，液晶显示装置用隔件为多层，最外层的液晶显示装置用隔件相互紧密靠近地排列。

在该假想平面上，形成水滴，使直径达到约1.5mm，使用CONTACTANGLE MEASURING SYSTEM G2(KRUSS公司制)，在用检测器确认的同时测定了接触角。而且，接触角测定在25℃的室温下进行。

测定是对未处理的液晶显示装置用隔件(B)及在85℃、1小时退火处理后冷却至25℃的退火处理完的液晶显示装置用隔件(A1)进行的，求得了退火处理前后的接触角的差(A1-B)。

(液晶显示装置用隔件的分散性的评价)

利用目视观察了液晶显示装置制作的隔件分散时的状况。

(液晶显示装置的光泄漏的评价)

对液晶显示装置，利用目视观察了光遮断时的光泄漏的程度。另外，振动实验是利用目视观察在用锤子敲击液晶显示装置1分钟时光泄漏的程度。

表1

(实施例3)

(1)基材粒子的制作

使用了实施例1中制作的基材粒子。

(2)液晶显示装置用隔件的制作

向分液瓶中，投入所得的基材粒子50重量份、二甲基甲酰胺(DMF)150重量份、具有碳数为1的烷基的甲基丙烯酸甲酯(MMA)10重量份、具有碳数为4的烷基的甲基丙烯酸异丁酯(IBM)70重量份及具有碳数为12的烷基的甲基丙烯酸十二烷基酯(LMA)20重量份，在使用超声振荡器使之充分分散后，均一地进行搅拌。向反应体系中导入氮气，在使系统的温度达到50℃后，添加在1N的硝酸水溶液100g中溶解了2.15g的硝酸铈铵的液体，使之反应4小时。

反应结束后，进行清洗，进而浸渍在甲醇(SP值＝14.5)中，通过在该状态下搅拌12小时而进行了溶剂置换后，干燥，得到了液晶显示装置用隔件。而且，利用所述式(5)计算了所覆盖的聚合体的玻璃转化温度后，为23℃。

(3)液晶显示装置的制造

使用所得的液晶显示装置用隔件，制作了VA模式的液晶显示装置。而且，取向膜使用在聚乙烯醇的3％的水溶液中，添加了1％的十八烷基三甲基氯铵的物质，采用了偏振片的偏振透过轴以45°与摩擦方向正交的偏光镜。

液晶显示装置用隔件的分散使用日清工程公司制的隔件分散装置「DISPA-μA」，以干式分散法进行，在作为液晶注入了Merck公司制「MLC-6610」后，在80℃、1小时的条件下，进行了退火处理。

(比较例2)

在液晶显示装置用隔件的制作中，除了使用环己烷(SP值＝8.2)进行反应结束后的溶剂置换以外，与实施例3相同地得到了液晶显示装置用隔件及液晶显示装置。

(实施例4)

(1)基材粒子的制作

使用了实施例1中制作的基材粒子。

(2)液晶显示装置用隔件的制作

向分液瓶中，投入所得的基材粒子50重量份、具有碳数为1的烷基的甲基丙烯酸甲酯(MMA)10重量份、具有碳数为4的烷基的甲基丙烯酸异丁酯(IBM)70重量份及具有碳数为12的烷基的丙烯酸十二烷基酯(LA)20重量份，在使用超声振荡器使之充分分散后，均一地进行搅拌。向反应体系中导入氮气，在使系统的温度达到50℃后，添加在1N的硝酸水溶液100g中溶解了2.15g的硝酸铈铵的液体，使之反应4小时。

反应结束后，进行清洗，进而浸渍在甲醇(SP值＝14.5)中，通过在该状态下搅拌12小时而进行了溶剂置换后，干燥，得到了液晶显示装置用隔件。而且，利用所述式(5)计算了所覆盖的聚合体的玻璃转化温度后，为41℃。

(3)液晶显示装置的制造

使用所得的液晶显示装置用隔件，制作了VA模式的液晶显示装置。而且，取向膜使用在聚乙烯醇的3％的水溶液中，添加了1％的十八烷基三甲基氯铵的物质，采用了偏振片的偏振透过轴以45°与摩擦方向正交的偏光镜。

液晶显示装置用隔件的分散使用日清工程公司制的隔件分散装置「DISPA-μA」，以干式分散法进行，在作为液晶注入了Merck公司制「MLC-6610」后，在80℃、1小时的条件下，进行了退火处理。

(比较例3)

在液晶显示装置用隔件的制作中，除了使用环己烷(SP值＝8.2)进行反应结束后的溶剂置换以外，与实施例4相同地得到了液晶显示装置用隔件及液晶显示装置。

(评价)

对在实施例3、4及比较例2、3中所得的液晶显示装置用隔件及液晶显示装置，利用下述的方法进行了评价。

将结果表示在表2中。

(退火处理前后的液晶显示装置用隔件的水的接触角的测定)

在表面光滑的玻璃上利用蚀刻形成深200μm的槽，在该槽中填满了液晶显示装置用隔件后，使用载玻片推压，在该状态下使载玻片滑动，制作了排列了液晶显示装置用隔件的假想平面。在使用显微镜观察了该假想平面的表面后，可以确认，液晶显示装置用隔件为多层，最外层的液晶显示装置用隔件相互紧密靠近地排列。

在该假想平面上，形成水滴，使直径达到约1.5mm，使用CONTACTANGLE MEASURING SYSTEM G2(KRUSS公司制)，在用检测器确认的同时测定了接触角。而且，接触角测定在25℃的室温下进行。

测定是对未处理的液晶显示装置用隔件(B)及在80℃、1小时退火处理后冷却至25℃的退火处理完的液晶显示装置用隔件(A1)进行的，求得了退火处理前后的接触角的差(A1-B)。

(液晶显示装置用隔件的分散性的评价)

利用目视观察了液晶显示装置制作的隔件分散时的状况。

(液晶显示装置的光泄漏的评价)

对液晶显示装置，利用目视观察了光遮断时的光泄漏的程度。另外，振动实验是利用目视观察在用锤子敲击液晶显示装置1分钟时光泄漏的程度。

表2

工业上的利用可能性

根据本发明，可以提供改善液晶显示装置的光遮断时及振动时的液晶显示装置用隔件周围的光泄漏而且干式分散性良好的液晶显示装置用隔件及液晶显示装置用隔件的制造方法。

Claims (8)

1.一种液晶显示用隔件，是由基材粒子和覆盖所述基材粒子的表面的聚合体构成的液晶显示装置用隔件，其特征是，在所述聚合体的玻璃转化温度T2以上的温度下进行了1小时以上的退火处理后冷却，在25℃下测定时的水的接触角A2和不进行所述退火处理而在25℃下测定时的水的接触角B，满足下式(3)的关系：

A2-B≥1°    (3)

所述水的接触角是指，在以在表面上未观测到50μm以上的凹凸的程度排列的多个液晶显示装置用隔件的假想平面上形成了水的液滴时，将该液滴和假想平面所成的角作为接触角。

2.根据权利要求1所述的液晶显示装置用隔件，其特征是，所述水的接触角A2和所述水的接触角B，满足下式(4)的关系：

A2-B≥8°    (4)。

3.根据权利要求1所述的液晶显示装置用隔件，其特征在于所述退火处理的温度为50～100℃。

4.根据权利要求1、2或3所述的液晶显示装置用隔件，其特征是，聚合体含有10重量％以上具有碳数10以上的烷基成分，含有50重量％以上具有碳数4以下的烷基成分。

5.一种权利要求1所述的液晶显示装置用隔件的制造方法，其特征是，具有用聚合体覆盖基材粒子的表面的工序和在将所述被聚合体覆盖了表面的基材粒子浸渍在SP值在10以上的液状介质中后进行干燥的工序；

所述液状介质的SP值是指溶解度参数。

6.根据权利要求5所述的液晶显示装置用隔件的制造方法，其特征是，SP值在10以上的液状介质的SP值为12～15。

7.根据权利要求5或6所述的液晶显示装置用隔件的制造方法，其特征是，SP值在10以上的液状介质含有50重量％以上的甲醇。

8.一种液晶显示装置，其特征是，使用权利要求1、2、3或4所述的液晶显示装置用隔件形成。

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