CN100395566C - 红色着色膜、红色着色组合物、滤色器以及液晶显示装置 - Google Patents

红色着色膜、红色着色组合物、滤色器以及液晶显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种红色着色膜，其中，由从膜面法线方向倾斜45°的方位入射到膜中的椭圆偏振光透过该膜的透射光在575～635nm的波长范围的平均振幅透射率比av.tanψ满足下述式(1)；本发明提供一种红色着色组合物，其含有根据BET法测得的比表面积在90～140m2/g范围内的红色颜料A、根据BET法测得的比表面积在70～85m2/g范围内的红色颜料B以及颜料载体，所述颜料载体由透明树脂、其前体或它们的混合物构成；本发明提供一种滤色器，其具备红色着色膜作为红色滤波器节；本发明提供一种液晶显示装置，其具备所述滤色器。0.960＜av.tanψ＜1.040 式(1)

Description

红色着色膜、红色着色组合物、滤色器以及液晶显示装置
技术领域
本发明涉及光学各向异性少的红色着色膜、特别是使膜的平面方向和与其成直角的厚度方向的振幅透射率的各向异性减少的红色着色膜，以及适合用于形成该红色着色膜的红色着色组合物。另外，本发明还涉及使用了上述红色着色膜的滤色器及液晶显示装置。
背景技术
近年来，液晶显示装置由于其为薄型而被评价其节省空间、质量轻、省电等，最近向大型电视用途的普及正在迅猛发展。但是，对现有液晶显示装置，视野角狭窄是一大问题。
作为对液晶显示装置的视野角依存性影响大的因子，有液晶分子的双折射性和偏振片自身的视野角依存性。
液晶分子的双折射性是指由于从正面和倾斜方向观察时横切液晶分子的折射率椭圆体的角度不同，因此双折射的大小不同。对于该问题，最有成效的TN(扭曲向列)模式中通过配置相位差薄膜进行改善，最近，采用IPS(横向电场效应)模式及VA(垂直取向)模式等新型液晶模式进行的改善也有所发展(中尾、分元：日本液晶学会志《液晶》、2(7)、153(2003))。
偏振片的视野角依存性是由于从正面观察2个垂直相交的偏振片时消光，但从倾斜方向观察时偏振轴的交叉角度变得大于90°从而产生漏光所导致的。对于该问题，提出了使用2张双轴薄膜的方案(山田、山原：日本液晶学会志《液晶》、2(7)、184(2003))。
但是，随着作为电视用途的画面尺寸的大型化发展，视角(見込み角)变大，视野角依存性被识别为画面内的色相不均，因此要求更高水平的特性。
所以，对构成液晶显示装置的液晶和偏振片以外的构件也进行了抑制视野角依存性的尝试。例如，对于决定液晶显示装置的颜色特性的滤色器，提出了通过薄膜化着色膜来减少所产生的延迟的方案(日本特开2000-136253号公报)。
但是，红色着色膜与蓝色薄膜、绿色薄膜不同，由于是通过膜中所含色素的吸收带的长波长侧斜面附近的光的透过而呈色，因此即便是微小色素的取向或分布状态的偏差，振幅透射率的各向异性也会明显出现。而且，在红色着色膜中，随着为了提高着色膜的亮度和对比率而将颜料微细化，振幅透射率的各向异性变得更为明显。因此，通过红色、蓝色、绿色的各色滤波器节(filter segment)构成的滤色器存在下述问题：黑显示时的红色滤波器节的光学各向异性导致的色漏引起向红色方向的色移。
发明内容
本发明的目的在于提供斜方位的可见性优异的红色着色膜、以及用于形成该红色着色膜的红色着色组合物。另外，本发明的目的还在于提供斜方位的可见性优异的滤色器及液晶显示装置。
本发明的第1方面提供红色着色膜，其中，由从膜面法线方向倾斜45°的方位入射到膜中的椭圆偏振光透过该膜的透射光在575～635nm的波长范围的平均振幅透射率比(av.tanψ)满足下述式(1)：
0.960＜av.tanψ＜1.040式(1)
本发明的第2方面提供含有根据BET法测得的比表面积在90～140m2/g范围内的红色颜料A、根据BET法测得的比表面积在70～85m2/g范围内的红色颜料B以及颜料载体的红色着色组合物，所述颜料载体由透明树脂、其前体或它们的混合物构成。
本发明的第3方面提供具备本发明的红色着色膜作为红色滤波器节的滤色器。
本发明的第4方面提供具备本发明的滤色器的液晶显示装置。
附图说明
图1为表示着色膜的膜面与光的入射方位的关系的示意图；
图2为表示具备本发明的滤色器的液晶显示装置的一个例子的概略剖面图。
具体实施方式
首先，对本发明的红色着色膜进行说明。
本发明的红色着色膜由从膜面法线方向倾斜45°的方位(以下称为“斜45°方位”)入射到膜中的椭圆偏振光透过该膜的透射光在575～635nm的波长范围的平均振幅透射率比(av.tanψ)满足下述式(1)：
0.960＜av.tanψ＜1.040           式(1)
使椭圆偏振光入射到着色膜后从膜射出的透射光的振幅透射率比(tanψ)可以从使用透射型分光椭圆偏振仪(日本分光公司生产“M-200”)测定的ψ值求得。具体地说，参照图1，在玻璃基板等透明基板(未图示)上形成红色着色膜1，相对于着色膜1的膜面从法线方向和斜45°方位将椭圆偏振光入射到红色着色膜1上，利用透射型分光椭圆偏振仪测定经过红色着色膜和透明基板而射出的透射光的椭圆偏振参数ψ值(称为ψa)。该测定在透射光中的575～635nm的波长范围中包括下限波长(575nm)和上限波长(635nm)，每隔1nm进行测定。对于基板(没有红色着色膜)同样测定其透射光在各波长的ψ值(称为ψb)。然后，从测定的各ψa值(单位为°)和ψb值(单位为°)利用下式(A)求出ψ值。
ψ＝ψa-(ψb-45°)            式(A)
从所得ψ值求出其正切函数(tanψ)，求出它们的平均值、即平均振幅透射率比(av.tanψ)。对于没有各向异性的物质，ψa为45°。对于透明玻璃基板，ψb值为ψb＞45°。因此，对于透明玻璃基板，将ψb值作为空白减掉时，如式(A)所示，必须减去(ψb-45°)的值。
振幅透射率比(tanψ)为双色性的指标，当tanψ的值为1.00时，则表示没有透射率的各向异性，tanψ值从1.00开始增减时表示双色性增加。
分散有颜料的着色膜的法线方向的tanψ约为1.00，随着入射椭圆偏振光的方位向斜侧倾斜，tanψ有从1.00偏离的倾向。也就是说，在平面(膜面)方向是各向同性的，但在平面方向和法线方向(膜厚方向)中产生透射率的差，因此显示具有双色性。该现象成为在斜方位的可见性不良的原因，平面方向和法线方向(膜厚方向)的透射率的差是由于着色膜中所含颜料粒子的分布状态所产生的。
本发明的红色着色膜是使用含有红色颜料、颜色载体、根据需要加入的色素衍生物以及有机溶剂的红色着色组合物而形成的，其中颜色载体由透明树脂、其前体或它们的混合物构成。
作为红色颜料，可以将有机颜料或无机颜料单独使用、或混合2种或更多种使用。颜料中优选使用发色性高、且耐热性高的颜料，特别优选耐热分解性高的颜料，通常使用有机颜料。
用颜料索引号表示可以使用的红色有机颜料的具体例子时，可以列举出颜料红(以下称为“PR”)7、9、14、41、48:1、48:2、48:3、48:4、81:1、81:2、81:3、97、122、123、146、149、168、177、178、179、180、184、185、187、192、200、202、208、210、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240、246、254、255、264、272、279等。特别是作为二氧代吡咯并吡咯类颜料之一的PR254具有优异的耐光性、耐热性和高透明性，因此最优选用于滤色器的高亮度化。另外，还可以在红色着色膜中并用黄色颜料、橙色颜料。
作为黄色颜料，可以列举出颜料黄(以下称为PY)1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、20、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、86、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、125、126、127、128、129、137、138、139、144、146、147、148、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、199、213、214等。
作为橙色颜料，可以列举出颜料橙(以下称为PO)36、43、51、55、59、61、71、73等。
为了实现红色着色膜的高亮度化、高对比度化，优选对红色颜料实施微细化处理。特别优选使用根据BET法测得的比表面积在90～140m2/g范围内的红色颜料A、更优选使用在90～110m2/g范围内的红色颜料A。仅使用比表面积小于90m2/g的红色颜料时，虽然斜侧可见性没有问题，但红色着色膜的亮度、对比率变得比较低。另一方面，使用比表面积大于140m2/g的红色颜料时，颜料分散难，难以确保作为着色组合物的流动性，其结果具有红色着色膜的亮度、对比率特性变差的倾向。
在着色膜中，经过微细化的颜料粒子的分布容易不均。因此优选通过使大小不同的颜料粒子共存而将分布状态均匀化。具体地说，为了使分布状态均匀，优选在实现上述红色着色膜的高亮度化、高对比度化的红色颜料A中共存根据BET法测得的比表面积在70～85m2/g范围内的红色颜料B，更优选共存75～85m2/g范围内的红色颜料B。优选相对于100重量份的上述红色颜料A，使用10～60重量份的上述红色颜料B，更优选使用20～50重量份的上述红色颜料B。红色颜料B的含量低于10重量份时，上述红色颜料A的分布状态的均匀化效果小；超过60重量份时，则红色着色膜的对比度降低显著。
作为控制颜料的比表面积的手段，有机械粉碎颜料来控制比表面积的方法(称为研磨法)、将溶解于良溶剂的颜料投入到劣溶剂后使所需比表面积的颜料析出的方法(称为析出法)以及在合成时制造所需比表面积的颜料的方法(称为合成析出法)等。可以根据所用颜料的合成方法、化学性质等选择适当方法，从而控制颜料的比表面积。以下，对各个方法进行说明。
研磨法是使用球磨机、混砂机或捏合机等将颜料与食盐等水溶性无机盐等研磨剂以及不溶解它的水溶性有机溶剂(以下将该工序称为盐磨)一起机械混炼后，将无机盐和有机溶剂水洗除去，进行干燥，由此得到所需比表面积的颜料的方法。但是，通过盐磨处理，颜料有时会晶体生长，因此在处理时在上述有机溶剂中加入至少一部分溶解的树脂或颜料分散剂，有效防止晶体生长。对于颜料和无机盐的比例，无机盐的比例多则颜料的微细化效率变高，但由于颜料的处理量变少，因此生产率降低，所以通常来说相对于1重量份的颜料可以使用1～30重量份的无机盐，优选使用2～20重量份。另外，上述水溶性有机溶剂是使颜料和无机盐变成均匀的块而添加的物质，虽然也取决于颜料和无机盐的配比，但通常相对于1重量份的颜料使用0.5～3重量份的量。
进一步对盐磨进行具体说明，在颜料和水溶性无机盐的混合物中添加少量水溶性有机溶剂作为湿润剂，利用捏合机等强力搅拌后，将该混合物投入水中，使用高速混合机等进行搅拌，制成料浆。接着，过滤该料浆，水洗后干燥，由此可以得到所需比表面积的颜料。
析出法是在将颜料溶解于适当良溶剂后与劣溶剂混合，使所需比表面积的颜料析出的方法，可以通过溶剂的种类或量、析出温度、析出速度等控制比表面积的大小。一般来说，由于颜料难以溶于溶剂中，因此可使用的溶剂有所限制，但可以使用浓硫酸、多磷酸、氯磺酸等强酸性溶剂，或液氨、甲醇钠的二甲基甲酰胺溶液等碱性溶剂等。
作为析出法的代表例有，将在酸性溶剂中溶解有颜料的溶液注入到其它溶剂中进行再析出而得到微细粒子的酸糊法。工业上，从成本的观点出发通常为将硫酸溶液注入到水中的方法。硫酸浓度没有特别限制，但优选为95～100重量％。相对于颜料的硫酸用量没有特别限制，但过少则溶剂粘度高难以处理，过多则颜料的处理效率降低，因此优选相对于颜料使用3～10重量倍的硫酸。另外，颜料没有必要完全溶解。溶解时的温度优选为0～50℃，小于等于该温度则硫酸有可能结冰，并且溶解度也降低。温度过高则易引起副反应。注入的水的温度优选为1～60℃，超过60℃开始注入时，由于硫酸的溶解热而沸腾，操作危险。另外，在小于1℃的温度下会结冰。注入所用的时间优选相对于100g颜料为0.1～30分钟。注入所用时间越长则比表面积变得越小。
当选择组合酸糊法等析出法和盐磨法等研磨法的手法时，能够在考虑颜料的整粒程度的同时控制颜料的比表面积，并且此时还能确保作为分散体的流动性，因此更为优选。
进行盐磨时或酸糊时，为了防止控制比表面积时伴有的颜料的凝集，还可以并用色素衍生物、树脂型分散剂、表面活性剂等分散助剂。另外，通过以2种或更多种颜料共存的形式进行比表面积的控制，即便是在单独情况下分散困难的颜料也能作为稳定的分散体进行加工。
作为特殊析出法有隐色体法。当黄蒽酮类、苝酮类、苝类、阴丹士林类等建筑染料类颜料被碱性亚硫酸氢盐还原时，醌基变成氢醌的钠盐(隐色体化合物)，成为水溶性。在该溶液中添加适当的氧化剂进行氧化，由此可以使不溶于水的比表面积大的颜料析出。
合成析出法为在合成颜料的同时使所需比表面积的颜料析出的方法。但是，从溶剂中将生成的微细颜料取出时，如果颜料粒子不发生凝集而成为大的二次粒子的话，则难以进行作为通常分离方法的过滤，因此通常适用于在易发生二次凝集的水系中合成的偶氮类等颜料。
另外，作为控制颜料比表面积的手段，也可以通过使用高速混砂机等长时间分散颜料(干式粉碎颜料，所谓的干式研磨)，从而在增大颜料比表面积的同时进行分散。
另外，优选在含有红色颜料和颜料载体的红色着色组合物、特别是含有微细化了的红色颜料的红色着色组合物中，含有色素衍生物。经过微细化的颜料凝集力大，导致出现由于光散射和色素分布不均所产生的光学各向异性，但色素衍生物除了成为分散助剂之外，还起到控制着色膜中的颜料的晶体生长或凝集的作用。
色素衍生物是指在有机色素中导入了取代基的化合物，作为有机色素，可以列举出例如二氧代吡咯并吡咯类，偶氮、双偶氮、多偶氮等偶氮类，蒽醌类，喹吖酮类，苝酮类、苝类、异吲哚啉类、异吲哚啉酮类，喹酞酮类，士林类、金属配位化合物类等色素。另外，在构成色素衍生物的有机色素中还包括一般不被称为色素的萘类、三嗪类等淡黄色化合物。
根据颜料种类的不同，色素衍生物的添加效果不同，例如当是二氧代吡咯并吡咯类颜料时，优选将二氧代吡咯并吡咯类或喹吖酮类色素作为母体骨架的色素衍生物。
另一方面，作为被导入至有机色素的取代基，可以列举出下述式(2)～(6)所示的取代基。
式(2)
Figure C20061009586100121
式(3)
式(4)
Figure C20061009586100123
式(5)
式(6)
Figure C20061009586100125
上述式中，X表示-SO2-、-CO-、-CH2NHCOCH2-、-CH2-或单键，n表示1～10的整数。
R1和R2各自独立地表示可被取代的烷基、链烯基、芳基，并且，R1和R2还可结合形成进一步含有氮、氧或硫原子且可被取代的杂环。优选烷基和链烯基的碳原子数为1～10。
R3、R4、R5和R6各自独立地表示氢原子、卤原子、可被取代的烷基、链烯基、芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、硫代烷基、硫代芳基、烷基氨基、二烷基氨基、芳基氨基或二芳基氨基。优选烷基、链烯基、硫代烷基的烷基部位、烷基氨基中的烷基部位、二烷基氨基中的各烷基部位的碳原子数为1～10。
R7表示可被取代的烷基、链烯基或芳基。优选烷基和链烯基的碳原子数为1～10。
R8、R9、R10和R11各自独立地表示氢原子、可被取代的烷基、链烯基或芳基。优选烷基和链烯基的碳原子数为1～5。
Y表示-NR12-Z-NR13-或直接就是键，R12和R13各自独立地表示氢原子、可被取代的烷基、链烯基或苯基。优选烷基和链烯基的碳原子数为1～5。
Z表示可被取代的亚烷基、亚链烯基或亚苯基。优选亚烷基和亚链烯基的碳原子数为1～8。
R表示以下述式(7)所示的取代基或以式(8)所示的取代基。
Q表示羟基、烷氧基、以式(7)所示的取代基或以式(8)所示的取代基。
式(7)
Figure C20061009586100131
式(8)
Figure C20061009586100141
式(7)和(8)中，R1、R2、R7、R8、R9、R10、R11的定义同上。
色素衍生物可单独使用，也可混合2种或更多种使用。
色素衍生物的含量，在仅使用上述红色颜料A作为红色颜料时，还包括在红色颜料的微细化处理时所使用的量，优选相对于100重量份的红色颜料A为15～30重量份。色素衍生物的含量低于15重量份时，抑制红色颜料的晶体生长或凝集的效果变小，超过30重量份时，则不能保持红色着色组合物的流动性。并且，色素衍生物的含量，在并用上述红色颜料A和上述红色颜料B作为红色颜料时，优选相对于100重量份的红色颜料(A+B)为5～30重量份。当仅使用红色颜料B那样的比表面积小于90m2/g的红色颜料作为红色颜料时，色素衍生物的含量优选相对于100重量份的红色颜料为5～20重量份。
另外，作为色素衍生物，优选选择对含有颜料载体的清漆的分散性好的物质，还可以组合色素衍生物以外的分散剂。作为色素衍生物以外的分散剂，可以使用蓖麻醇酸、12-羟基硬脂酸的缩合物、碱性高分子化合物、含有酸基的共聚物、脂肪酸酯类、脂肪族多胺/聚酯接枝聚合物、聚乙烯/聚丙烯加成聚合物等所谓的树脂型分散剂。
在红色着色组合物中含有的颜料载体由透明树脂、其前体或它们的混合物构成。透明树脂为在可见光区域的400～700nm的全波长区域的透射率优选大于等于80％、更优选大于等于95％的树脂。透明树脂中包括热塑性树脂、热固性树脂和感光性树脂，其前体中包括通过放射线照射而固化生成透明树脂的单体或寡聚物，这些可单独使用或混合2种或更多种使用。
作为热塑性树脂，例如可以列举出丁缩醛树脂、苯乙烯-马来酸共聚物、氯化聚乙稀、氯化聚丙烯、聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚醋酸乙烯、聚尿烷类树脂、聚酯树脂、丙烯酸类树脂、醇酸树脂、聚苯乙烯、聚酰胺树脂、橡胶类树脂、环化橡胶类树脂、纤维素类、聚乙烯、聚丁二烯、聚酰亚胺树脂等。
作为热固性树脂，例如可以列举出环氧树脂、苯并鸟粪胺树脂、松香改性马来酸树脂、松香改性富马酸树脂、蜜胺树脂、尿素树脂、酚醛树脂等。
作为感光性树脂，可以使用使具有羟基、羧基、氨基等反应性取代基的线状高分子与具有异氰酸酯基、醛基、环氧基等反应性取代基的(甲基)丙烯酸化合物或肉桂酸发生反应、从而将(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基等光交联性基团导入至该线状高分子的树脂。另外，还可以使用通过(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸化合物将含有苯乙烯-马来酸酐共聚物、α-烯烃-马来酸酐共聚物等酸酐的线状高分子进行半酯化而得到的物质。
优选透明树脂的含量相对于100重量份的红色颜料总量为5～350重量份。
作为通过放射线照射而固化生成透明树脂的单体和寡聚物，可以列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸环己酯、β-羧乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸三环癸酯、羟甲基化蜜胺的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸环氧酯、丙烯酸尿烷酯等各种丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸，苯乙烯，醋酸乙烯，羟乙基乙烯基醚，乙二醇二乙烯基醚，季戊四醇三乙烯基醚，(甲基)丙烯酰胺，N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺，N-乙烯基甲酰胺，丙烯腈等。这些物质可单独使用，也可混合2种或更多种使用。
单体和寡聚物的含量，相对于100重量份的红色颜料总量，优选分别为10～300重量份，更优选为10～200重量份。
通过放射线固化将红色着色组合物涂膜化时，在红色着色组合物中含有光聚合引发剂。作为光聚合引发剂，可以使用4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基-二氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)-丁烷-1-酮等苯乙酮类化合物，苯偶因、苯偶因甲基醚、苯偶因乙基醚、苯偶因异丙基醚、苯偶因二甲基缩酮等苯偶因类化合物，二苯甲酮、苯甲酰安息香酸、苯甲酰安息香酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、丙烯酸化二苯甲酮、4-苯甲酰-4’-甲基二苯基亚硫酸盐、3，3’，4，4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮等二苯甲酮类化合物，硫杂蒽酮、2-氯硫杂蒽酮、2-甲基硫杂蒽酮、异丙基硫杂蒽酮、2，4-二异丙基硫杂蒽酮、2，4-二乙基硫杂蒽酮等硫杂蒽酮类化合物，2，4，6-三氯-s-三嗪、2-苯基-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对甲氧基苯基)-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对-甲苯基)-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-胡椒基-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2，4-双(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三嗪、2-(萘并-1-基)-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基-萘并-1-基)-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2，4-三氯甲基-(胡椒基)-6-三嗪、2，4-三氯甲基-(4’-甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪等三嗪类化合物，1，2-辛二酮、1-[4-(硫代苯基)-2-(O-苯甲酰肟)]、O-(乙酰基)-N-(1-苯基-2-氧-2-(4’-甲氧基-萘基)亚乙基)羟胺等肟酯类化合物，双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基瞵氧化物、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基瞵氧化物等瞵类化合物，9，10-菲醌、樟脑醌、乙基蒽醌等醌类化合物，硼酸酯类化合物，咔唑类化合物，咪唑类化合物，二茂钛类化合物等。这些光聚合引发剂可以使用1种或混合2种或更多种使用。光聚合引发剂的含量优选相对于100重量份的红色颜料总量为5～200重量份，更优选为10～150重量份。
在上述光聚合引发剂中可以并用敏化剂。作为敏化剂，可以列举出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4-二甲基氨基安息香酸甲酯、4-二甲基氨基安息香酸乙酯、4-二甲基氨基安息香酸异戊酯、安息香酸2-二甲基氨基乙酯、4-二甲基氨基安息香酸2-乙基己酯、N，N-二甲基对甲苯胺、4，4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4，4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4，4’-双(乙基甲基氨基)二苯甲酮等胺系化合物。这些敏化剂可以使用1种或混合2种或更多种使用。敏化剂的含量优选相对于100重量份的红色颜料总量为0.1～60重量份。
红色着色组合物中还可以进一步含有起到链转移剂作用的多官能硫醇。多官能硫醇只要是具有2个或更多个硫醇基的化合物即可，例如可以列举出己二硫醇、癸二硫醇、1，4-丁二醇双硫代丙酸酯、1，4-丁二醇双硫代乙醇酸酯、乙二醇双硫代乙醇酸酯、乙二醇双硫代丙酸酯、三羟甲基丙烷三硫代乙醇酸酯、三羟甲基丙烷三硫代丙酸酯、三羟甲基丙烷三(3-巯基丁酸酯)、季戊四醇四硫代乙醇酸酯、季戊四醇四硫代丙酸酯、三巯基丙酸三(2-羟乙基)异氰脲酸酯、1，4-二甲基巯基苯、2，4，6-三巯基-s-三嗪、2-(N，N-二丁基氨基)-4，6-二巯基-s-三嗪等。这些多官能硫醇可使用1种，也可混合2种或更多种使用。多官能硫醇的含量优选相对于100重量份的红色颜料总量为0.05～100重量份，更优选为0.1～60重量份。
红色着色组合物与通常的滤色器用着色组合物相同，为了使红色颜料充分分散并在玻璃基板上进行涂布以使得干燥膜厚达到0.2～5μm，还可以含有各种溶剂。作为溶剂，可以列举出环己酮、乙基溶纤剂乙酸酯、丁基溶纤剂乙酸酯、1-甲氧基-2-丙基乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、乙基苯、乙二醇二乙基醚、二甲苯、乙基溶纤剂、甲基-正戊酮、丙二醇单甲基醚甲苯、甲基乙基酮、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁酮、石油系溶剂等。这些溶剂可单独或混合使用。溶剂的含量优选相对于100重量份的红色颜料总量为800～4000重量份，更优选为1000～2500重量份。
红色着色组合物可如下制造：使用三辊磨、双辊磨、砂磨、捏合机、磨碎机(Attriter)等各种分散手段，将红色颜料、优选经过微细化处理的红色颜料微细地分散在透明树脂和/或其前体中，由此制造。为了良好地分散红色颜料，可以适当含有树脂型颜料分散剂、表面活性剂、色素衍生物等分散助剂。分散助剂具有优异的颜料分散性，防止分散后的颜料再凝集的效果大，因此使用利用分散助剂将红色颜料分散在透明树脂和/或其前体中而成的红色着色组合物时，能够得到透明性优异的红色着色膜。
作为表面活性剂，可以列举出聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、十二烷基苯磺酸钠、苯乙烯-丙烯酸共聚物的碱盐、烷基萘磺酸钠、烷基二苯基醚二磺酸钠、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸铵、硬脂酸单乙醇胺、硬脂酸钠、月桂基硫酸钠、苯乙烯-丙烯酸共聚物的单乙醇胺、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯等阴离子性表面活性剂；聚氧乙烯油醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯、二乙二醇单月桂酯等非离子性表面活性剂；烷基季铵盐及它们的环氧烷加成物等阳离子性表面活性剂；烷基二甲基氨基醋酸甜菜碱等烷基甜菜碱、烷基咪唑啉等两性表面活性剂，这些表面活性剂可单独使用，或混合2种或更多种使用。
在红色着色组合物中，为了稳定组合物的经时粘度，可含有贮藏稳定剂，并且，为了提高与透明基板的密合性，还可以含有硅烷偶联剂等密合提高剂。作为贮藏稳定剂，例如可以列举出苄基三甲基氯化物、二乙基羟基胺等的氯化铵，乳酸、草酸等有机酸及其甲基醚，叔丁基邻苯二酚、四乙基瞵、四苯基瞵等有机瞵、亚磷酸盐等。
作为硅烷偶联剂，例如可以列举出乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基硅烷类，γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等(甲基)丙烯酸硅烷类，β-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧基环己基)甲基三甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷、β-(3，4-环氧基环己基)甲基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷等环氧硅烷类，N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨丙基三乙氧基硅烷等氨基硅烷类，γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷等硫代硅烷类等。
红色着色组合物可以照相凹版胶印用印刷油墨、无水胶版印刷油墨、丝网印刷用油墨、溶剂显影型或碱性显影型着色抗蚀剂的形态进行制备。着色抗蚀剂为在含有热塑性树脂、热固性树脂或感光性树脂、单体、光聚合引发剂以及有机溶剂的组合物中分散红色颜料而成的物质。红色颜料以红色着色组合物的总固体成分量为基准，优选以总量计为5～70重量％的比例含有。更优选为以20～50重量％的比例含有，其剩余部分实际上来自于由透明树脂和/或其前体所提供的树脂质粘合剂。
红色着色组合物，优选通过离心分离、烧结滤器、膜滤器等手段，将大于等于5μm的粗大粒子、优选为大于等于1μm的粗大粒子、更优选为大于等于0.5μm的粗大粒子、进一步优选为大于等于0.2μm的粒子和混入的灰尘去除。
接着，对本发明的滤色器进行说明。
本发明的滤色器为在透明基板上具备由本发明的红色着色膜构成的红色滤波器节、绿色滤波器节和蓝色滤波器节的滤色器。各色滤波器节的厚度优选为0.2～5μm。
本发明的滤色器中，优选红色滤波器节在575～635nm波长范围的平均振幅透射率比(av.tanψ)满足上述式(1)，绿色和蓝色的滤波器节也分别是绿色的在535～560nm、蓝色的在410～520nm波长范围内不具有扰乱偏光状态的光学特性，即上述波长范围的平均振幅透射率比(av.tanψ)满足上述式(1)。
各色滤波器节可通过印刷法或光刻法在透明基板上形成。红色滤波器节使用上述红色着色组合物形成，绿色滤波器节和蓝色滤波器节使用含有代替上述红色着色组合物中的红色颜料的绿色颜料或蓝色颜料的公知的绿色着色组合物和蓝色着色组合物而形成。
作为透明基板，可以使用钠钙玻璃、低碱硼硅酸玻璃、无碱铝硼硅酸玻璃等玻璃板，聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二酯等树脂板。另外，为了液晶面板化后的液晶驱动，还可在玻璃板、树脂板的表面上形成由氧化铟、氧化锡等构成的透明电极。
作为在绿色着色组合物中使用的绿色颜料，可以列举出颜料绿(以下称为PG)7、10、36、37等，并且，还可以与上述黄色颜料并用。
作为在蓝色着色组合物中使用的蓝色颜料，可以列举出颜料蓝(以下称为PB)15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、22、60、64、80等。另外，还可以并用颜料紫(以下称为PV)1、19、23、27、29、30、32、37、40、42、50等紫色颜料。
这些绿色颜料、黄色颜料、蓝色颜料、紫色颜料与红色颜料同样，为了实现各色着色膜的高亮度化、高对比度化，优选实施微细化处理，优选比表面积大。
利用印刷法进行的各色滤波器节的形成，由于仅通过重复作为上述各种印刷油墨而制备的着色组合物的印刷和干燥即可形成图案，因此作为滤色器的制造法，其成本低，且批量生产性优异。并且，随着印刷技术的发展，能够进行具有高尺寸精度和平滑度的微细图案的印刷。为了进行印刷，优选油墨在印刷版上或橡皮布上不干燥、不固化的组成。另外，在印刷机上的油墨流动性的控制也很重要，可以进行利用分散剂、体质颜料的油墨粘度的调整。
利用光刻法形成各色滤波器节时，在透明基板上利用喷雾涂布、旋转涂布、狭缝涂布、辊涂等涂布方法将作为上述溶剂显影型或碱性显影型着色抗蚀剂而制备的着色组合物进行涂布以使得干燥膜厚达到0.2～10μm。干燥涂布膜时，还可以使用减压干燥机、对流干燥机、IR干燥机、加热板等。根据需要，对干燥的膜通过以与该膜接触或非接触状态设置的具有规定图案的掩模进行紫外线曝光。其后，浸渍在溶剂或碱性显影液中或者通过喷雾器等将显影液喷雾，将未固化部除去而形成所需图案，之后对于其它颜色重复相同操作，可以制造滤色器。进而，为了促进着色抗蚀剂的聚合，还可根据需要实施加热。利用光刻法，能够制造比上述印刷法精度更高的滤色器。
在显影时，使用碳酸钠、氢氧化钠等水溶液作为碱性显影液，还可以使用二甲基苄胺、三乙醇胺等有机碱。另外，还可以在显影液中添加消泡剂和表面活性剂。作为显影处理的方法，可以使用淋浴显影法、喷雾显影法、浸泡(浸渍)显影法、Puddle显影法等。另外，为了提高紫外线曝光感度，还可以在涂布干燥上述着色抗蚀剂后，涂布干燥水溶性或碱性水溶性树脂，例如聚乙烯醇、水溶性丙烯酸树脂等，从而形成防止氧导致的聚合障碍的膜后，进行紫外线曝光。
本发明的滤色器，除了上述方法以外还可以通过电沉积法、复制法等进行制造。电沉积法是利用形成于透明基板上的透明导电膜，通过胶体粒子的电泳在透明导电膜上电沉积形成各色滤波器节，由此制造滤色器的方法。另外，复制法是在剥离性复制基底片材的表面上预先形成滤色器层后，将该滤色器层复制在所需透明基板上的方法。
接着，对具备本发明的滤色器的液晶显示装置进行说明。
图2为具备本发明的滤色器的液晶显示装置的概略剖面图。图2所示的装置10为笔记本型电脑用TFT驱动型液晶显示装置的典型例，其具备分开相向配置的一对透明基板11和21，在它们之间密封有液晶(LC)。液晶(LC)根据TN(扭曲向列)、STN(超扭曲向列)、IPS(横向电场效应)、VA(垂直取向)、OCB(光学补偿弯曲排列)等驱动模式进行取向。
在第1透明基板11的内面上形成有TFT(薄膜晶体管)阵列12，其上形成有例如由ITO构成的透明电极层13。在透明电极层13上设置有取向层14。另外，在透明基板11的外面形成有偏振片15。
另一方面，在第2透明基板21的内面形成有本发明的滤色器22。构成滤色器22的红色、绿色和蓝色的滤波器节由黑色矩阵(未图示)分离。覆盖滤色器22，根据需要形成透明保护膜(未图示)，并且在其上形成例如由ITO构成的透明电极层23，覆盖透明电极层23设有取向层24。另外，在透明基板21的外面形成有偏振片25。在偏振片15的下方设有具备三波长灯31的背光单元30。
实施例
以下通过实施例和比较例更加具体地说明本发明，但本发明不受以下实施例的限定。另外，在以下的制造例、实施例和比较例中，“份”表示“重量份”，“％”表示“重量％”。
另外，在以下例子中，通过以下方法测定各种物性。
<各种物性的测定法>
[比表面积]
使用自动蒸气吸附量测定装置(日本BEL公司生产“BELSORP18”，通过利用氮吸附的BET法进行测定。
[色度]
使用显微分光光度计(Olympus光学公司生产“OSP-SP100”)测定C光源的色度(Y，x，y)。
[膜厚]
使用触针式表面形状测定器(日本Veeco公司生产“Dektak8”)进行测定。
[对比率]
在形成有着色膜的基板两面上分别重叠偏振片以使得两偏振片的偏振轴相互平行，使背光从一侧的偏振片侧射入，使用亮度计测定透过另一偏振片的光的亮度(Lp)。接着，将在基板两面重叠的偏振片进行配置以使得两偏振片的偏振轴相互垂直相交，使背光从一侧的偏振片侧射入，使用亮度计测定透过另一偏振片的光的亮度(Lc)。使用所得的测定亮度值，计算对比率Lp/Lc。测定在基板的法线方向上进行。另外，作为2个偏振片，都使用日东电工公司生产的“NPF-SEG1224DU”。亮度计使用Topcon公司生产的“BM-5A”，在2°视野的条件下测定亮度。
[平均振幅透射率比(av.tanψ)]
使椭圆偏振光从形成了着色膜的基板的法线方向和斜45°方位入射，使用透射型分光椭圆偏振仪(日本分光公司生产“M-220”)，测定透射光的ψa值。该测定，对于红色着色膜来说在575-635nm的波长范围、对于蓝色着色膜来说在410-520nm的波长范围、对于绿色着色膜来说在535-560nm的波长范围，每隔1nm进行测定。并且，也同样测定仅使用了支撑着色膜的透明玻璃基板时的ψb值。然后，根据上述式(A)求出ψ值，求出其正切函数(tanψ)，计算它们的平均值，即平均振幅透射率比(av.tanψ)。
[液晶显示装置在黑显示时的颜色特性]
在液晶显示装置中显示黑画面，从相对于画面倾斜45°方位目测评价该黑显示画面中着色状态的有无。评价等级如下。
○：未见着色，可见性良好
×：可见着色，可见性差
另外，以下制造例中使用的色素衍生物如下所示。
D-1
Figure C20061009586100241
D-2
Figure C20061009586100242
D-3
D-4
Figure C20061009586100252
CuPc：铜酞菁残基
D-5
Figure C20061009586100253
a)微细化颜料的制造
制造例1
将300份红色颜料PR254(Ciba Specialty Chemicals公司生产的“IRGAZIN DPP RED BO”)投入到3000份的96％硫酸中搅拌1小时后，注入到5℃的水中。将其搅拌1小时后过滤，用温水进行洗涤直至洗涤液变为中性，在70℃下干燥。将152份所得的酸糊处理颜料、8份色素衍生物(D-1)、1600份氯化钠和190份溶剂二乙二醇(东京化成公司生产)装入不锈钢制的1加仑的捏合机中，在60℃下混炼10小时。将该混合物投入至3升的温水中，加热至约80℃，同时使用高速混合机搅拌约1小时，得到料浆。对该料浆进行反复过滤、水洗而除去氯化钠和溶剂(二乙二醇)后，在80℃下干燥24小时，得到156份的盐磨处理颜料R-1。盐磨处理颜料R-1的比表面积为92m2/g。即，该盐磨处理颜料为含有148份红色颜料A和7.8份色素衍生物的颜料(95重量％的红色颜料A和5重量％的色素衍生物)。
制造例2
除了使用色素衍生物(D-2)代替色素衍生物(D-1)之外，与制造例1同样操作，得到盐磨处理颜料(R-2)。盐磨处理颜料R-2的比表面积为95m2/g。即，该盐磨处理颜料R-2是含有95重量％的红色颜料A和5重量％的色素衍生物的颜料。
制造例3
除了将在盐磨时所用的酸糊处理颜料的量从152份变为144份、将色素衍生物(D-1)的量从8份变为16份以外，与制造例1进行同样操作，得到盐磨处理颜料(R-3)。盐磨处理颜料(R-3)的比表面积为102m2/g。即，该盐磨处理颜料(R-3)是含有90重量％的红色颜料A和10重量％的色素衍生物的颜料。
制造例4
将200份的蓝色颜料PB15:6(东洋油墨制造公司生产“LIONOLBLUE ES”)、1600份氯化钠和100份二乙二醇装入不锈钢制的1加仑的捏合机中，在70℃下混炼12小时。将该混合物投入5升的温水中，加热至约70℃，同时使用高速混合机搅拌约1小时，得到料浆。对该料浆反复实施过滤、水洗而将氯化钠和溶剂除去后，在80℃下干燥24小时，得到198份盐磨处理颜料(B-1)。盐磨处理颜料(B-1)的比表面积为93m2/g。
制造例5
将190份的紫色颜料PV23(东洋油墨制造公司生产“LIONOLVIOLET RL”)、10份色素衍生物(D-4)、1600份氯化钠和100份二乙二醇装入不锈钢制的1加仑的捏合机中，在90℃下混炼3小时。将该混合物投入5升的温水中，加热至约70℃，同时使用高速混合机搅拌约1小时，得到料浆。对该料浆反复实施过滤、水洗而将氯化钠和溶剂除去后，在80℃下干燥24小时，得到198份盐磨处理颜料(V-1)。盐磨处理颜料(V-1)的比表面积为104m2/g。
制造例6
将200份的黄色颜料PY138(BASF公司生产“PALIOTOLYELLOW K0961HD”、比表面积：80m2/g)、1500份氯化钠和270份二乙二醇装入不锈钢制的1加仑的捏合机中，在60℃下混炼6小时。将该混合物投入5升的温水中，加热至约70℃，同时使用高速混合机搅拌约1小时，得到料浆。对该料浆反复实施过滤、水洗而将氯化钠和溶剂除去后，在80℃下干燥24小时，得到196份盐磨处理颜料(Y-1)。盐磨处理颜料(Y-1)的比表面积为100m2/g。
b)丙烯酸树脂溶液的制备
制造例A
在反应容器中加入800份环己酮，一边在容器内注入氮气一边加热至100℃，在同温度下用1小时滴加下述单体和热聚合引发剂的混合物，进行聚合反应。
苯乙烯            60.0份
甲基丙烯酸        60.0份
甲基丙烯酸甲酯    65.0份
甲基丙烯酸丁酯    65.0份
偶氮双异丁腈      10.0份
滴加后进一步在100℃下反应3小时，之后添加在50份环己酮中溶解有2.0份偶氮双异丁腈的溶液，再在100℃下继续反应1小时，合成树脂溶液。冷却至室温后，取样树脂溶液约2g，在180℃下加热干燥20分钟，测定不挥发成分，以该测定值为基础，添加环己酮以使得在之前合成的树脂溶液中不挥发成分变为20％，制备所需的丙烯酸树脂溶液，用于以下各例。
c)颜料分散体的制备
制造例I-XII
使用表1所示的颜料、色素衍生物和溶剂、以及在上述制造例A中制备的丙烯酸树脂溶液，将表2所示组成(合计为100份)的混合物均匀搅拌混合后，使用直径为1mm的氧化锆微珠，用混砂机分散5分钟，之后使用5μm的滤膜过滤，制备红色颜料分散体RP-1～RP-10、蓝色颜料分散体BP-1和绿色颜料分散体GP-1。
表1
Figure C20061009586100291
表1中未处理R1为PR254(Ciba Specialty Chemicals公司生产的“IRGAPHOR RED B-CF”；比表面积：80m2/g)，未处理R2为PR177(Ciba Specialty Chemicals公司生产的“CROMOPHTAL RED A2B”；比表面积：83m2/g)，未处理Y为PY139(BASF公司生产的“PALIOTOL YELLOW D1819”)，未处理G为PG36(东洋油墨制造(株)生产的“LIONOL GREEN 6YK”)。
另外，在表2中，关于红色颜料分散体RP-1～RP-10，计算了相对于100份红色颜料A的色素衍生物的量(份)、相对于100份红色颜料A的红色颜料B的量(份)和相对于100份红色颜料(A+B)的色素衍生物的量(份)。
d)红色着色膜的制作
实施例1
均匀搅拌混合51.0份颜料分散体(RP-1)、1.0份丙烯酸树脂溶液、4.0份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(新中村化学公司生产“NK酯ATMPT”)、3.4份光聚合引发剂(Ciba Specialty Chemicals公司生产的“イルガキエア907”)、0.4份敏化剂(保土ケ谷化学公司生产“EAB-F”)和40.2份环己酮，之后用1μm的滤膜过滤，得到100份红色着色组合物(RR-1)。通过旋涂法将该红色着色组合物(RR-1)涂布在玻璃基板上以使得固化后的色度x为0.63(光源：C光源)，在70℃下干燥20分钟后，使用超高压水银灯曝光紫外线。其后，在230℃下对该基板进行1小时的热处理，得到红色着色膜。
实施例2
除了使用颜料分散体(RP-2)代替颜料分散体(RP-1)之外，与实施例1同样操作，制备100份的红色着色组合物(RR-2)，得到红色着色膜。
实施例3
除了使用颜料分散体(RP-3)代替颜料分散体(RP-1)之外，与实施例1同样操作，制备100份的红色着色组合物(RR-4)，得到红色着色膜。
比较例1
除了使用颜料分散体(RP-4)代替颜料分散体(RP-1)之外，与实施例1同样操作，制备100份的红色着色组合物(RR-4)，得到红色着色膜。
实施例4
除了使用颜料分散体(RP-5)代替颜料分散体(RP-1)之外，与实施例1同样操作，制备100份的红色着色组合物(RR-5)，得到红色着色膜。
实施例5
除了使用颜料分散体(RP-6)代替颜料分散体(RP-1)之外，与实施例1同样操作，制备100份的红色着色组合物(RR-6)，得到红色着色膜。
实施例6
除了使用颜料分散体(RP-7)代替颜料分散体(RP-1)之外，与实施例1同样操作，制备100份的红色着色组合物(RR-7)，得到红色着色膜。
实施例7
除了使用颜料分散体(RP-8)代替颜料分散体(RP-1)之外，与实施例1同样操作，制备100份的红色着色组合物(RR-8)，得到红色着色膜。
实施例8
除了使用颜料分散体(RP-9)代替颜料分散体(RP-1)之外，与实施例1同样操作，制备100份的红色着色组合物(RR-9)，得到红色着色膜。
比较例2
除了使用颜料分散体(RP-10)代替颜料分散体(RP-1)之外，与实施例1同样操作，制备100份的红色着色组合物(RR-10)，得到红色着色膜。
e)蓝色着色膜的制作
均匀搅拌混合42.0份颜料分散体(BP-1)、10.0份丙烯酸树脂溶液、5.6份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、2.0份光聚合引发剂、0.2份敏化剂和40.2份环己酮，之后用1μm的滤膜过滤，得到蓝色着色组合物BR-1(100份)。通过旋涂法将该蓝色着色组合物BR-1涂布在玻璃基板上以使得固化后的色度y为0.08(光源：C光源)，在70℃下干燥20分钟后，使用超高压水银灯曝光紫外线。其后，在230℃下对该基板进行20分钟的热处理，得到蓝色着色膜。
f)绿色着色膜的制作
搅拌混合均匀52.0份颜料分散体(GP-1)、4.8份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、2.8份光聚合引发剂、0.2份敏化剂和40.2份环己酮，之后用1μm的滤膜过滤，得到100份绿色着色组合物(GR-1)。使用旋涂法将该绿色着色组合物(GR-1)涂布在玻璃基板上以使得固化后的色度y为0.58(光源：C光源)，在70℃下干燥20分钟后，使用超高压水银灯曝光紫外线。其后，在230℃下对该基板进行40分钟的热处理，得到绿色着色膜。
对于通过实施例1～8、比较例1～2得到的红色着色膜、蓝色着色膜、绿色着色膜，进行色度、膜厚、对比率和平均振幅透射率比的测定，结果示于表3。
Figure C20061009586100341
如表3所示，实施例1～8的本发明的红色着色膜的斜45°方位的平均振幅透射率比在0.960～1.040的范围内。这里，使用了颜料分散体RP-5的实施例4中，由于仅使用了比表面积小于90m2/g的未处理颜料，因此对比率稍低，小于1800。另外，使用颜料分散体RP-6的实施例5，由于颜料的分光特性，亮度稍低，小于20。
另一方面，蓝色着色膜和绿色着色膜的斜45°方位的平均振幅透射率比在0.960～1.040的范围内，它们的值比红色着色膜更接近1。
g)滤色器和液晶显示装置的制作
实施例9
首先，通过旋涂法将红色着色组合物RR-1涂布在预先形成有黑色矩阵的玻璃基板上，之后在70℃下干燥20分钟。其后，通过超高压水银灯，介由光掩模对该基板曝光紫外线。曝光后，使用23℃的碳酸钠水溶液喷雾显影，用离子交换水洗涤后风干。进一步在230℃下进行20分钟的热处理，在基板上形成膜厚为1.8μm的红色条纹状图案。
接着，使用绿色着色组合物GR-1，同样形成膜厚为1.8μm的绿色条纹状图案。进一步，使用蓝色着色组合物BR-1，同样形成膜厚为1.8μm的蓝色条纹状图案，从而得到具有红色、绿色和蓝色的滤波器节的滤色器。
在所得滤色器上形成透明ITO电极层，在其上形成聚酰亚胺取向层。在该玻璃基板的另一表面上形成偏振片。另外，在另一个(第2个)玻璃基板的一个表面上形成TFT阵列和像素电极，在另一表面上形成偏振片。
将这样准备的2个玻璃基板按照电极层之间相对的方式相向配置，同时使用隔板珠保持一定的两基板间隔，按照留有液晶组合物注入用开口部的方式将周围用密封剂密封。从开口部将液晶组合物注入，密封开口部。进一步实施模块化，得到液晶显示装置LCD-1。
实施例10
除了使用红色着色组合物(RR-2)代替红色着色组合物(RR-1)之外，与实施例9同样操作，得到液晶显示装置(LCD-2)。
实施例11
除了使用红色着色组合物(RR-3)代替红色着色组合物(RR-1)之外，与实施例9同样操作，得到液晶显示装置(LCD-3)。
比较例3
除了使用红色着色组合物(RR-4)代替红色着色组合物(RR-1)之外，与实施例9同样操作，得到液晶显示装置(LCD-4)。
实施例12
除了使用红色着色组合物(RR-5)代替红色着色组合物(RR-1)之外，与实施例9同样操作，得到液晶显示装置(LCD-5)。
实施例13
除了使用红色着色组合物(RR-6)代替红色着色组合物(RR-1)之外，与实施例9同样操作，得到液晶显示装置(LCD-6)。
实施例14
除了使用红色着色组合物(RR-7)代替红色着色组合物(RR-1)之外，与实施例9同样操作，得到液晶显示装置(LCD-7)。
实施例15
除了使用红色着色组合物(RR-8)代替红色着色组合物(RR-1)之外，与实施例9同样操作，得到液晶显示装置(LCD-8)。
实施例16
除了使用红色着色组合物(RR-9)代替红色着色组合物(RR-1)之外，与实施例9同样操作，得到液晶显示装置(LCD-9)。
比较例4
除了使用红色着色组合物(RR-10)代替红色着色组合物(RR-1)之外，与实施例9同样操作，得到液晶显示装置(LCD-10)。
对于在实施例9～16、比较例3～4中得到的液晶显示装置，目测评价黑显示画面的着色状态。结果示于表4。
表4
Figure C20061009586100371
如表4所示，实施例9～16的本发明的液晶显示装置中，未见在斜45°方位的黑显示时的着色，显示特性变得良好。另一方面，比较例3和比较例4的液晶显示装置中，由于使用了具有斜45°方位的平均振幅透射率比的值大于1.040的颜料分散体RP-4和RP-10，因此可见在斜45°方位的黑显示时的着色。
如上所述，本发明的红色着色膜由于由从膜面法线方向倾斜45°的方位入射到膜中的椭圆偏振光透过该膜的透射光在575～635nm波长范围的平均振幅透射率比(av.tanψ)在特定范围内，因此不会扰乱入射到着色膜的光的偏光状态，斜方位的可见性优异。因此，通过使用具备本发明的红色着色膜作为红色滤波器节的滤色器，能够得到斜方位的可见性优异的高品质液晶显示装置。
并且，由于本发明的红色着色组合物含有比表面积不同的2种红色颜料粒子，因此颜料粒子的分布状态均匀，使用本发明的红色着色组合物形成的红色着色膜不会扰乱入射的光的偏光状态，斜方位的可见性优异。

Claims (6)

1.一种红色着色膜，其中，由从膜面法线方向倾斜45°的方位入射到膜中的椭圆偏振光透过该膜的透射光在575～635nm的波长范围的平均振幅透射率比av.tanψ满足下述式(1)；所述红色着色膜是由含有根据BET法测得的比表面积在90～140m2/g范围内的红色颜料A、色素衍生物以及颜料载体的红色着色组合物形成的，所述色素衍生物相对于100重量份的所述红色颜料A为15～30重量份，所述颜料载体由透明树脂、其前体或它们的混合物构成；
0.960＜av.tanψ＜1.040        式(1)。
2.一种红色着色膜，其中，由从膜面法线方向倾斜45°的方位入射到膜中的椭圆偏振光透过该膜的透射光在575～635nm的波长范围的平均振幅透射率比av.tanψ满足下述式(1)；所述红色着色膜是由含有根据BET法测得的比表面积在90～140m2/g范围内的红色颜料A、根据BET法测得的比表面积在70～85m2/g范围内的红色颜料B以及颜料载体的红色着色组合物形成的，所述颜料载体由透明树脂、其前体或它们的混合物构成；
0.960＜av.tanψ＜1.040        式(1)。
3.一种红色着色组合物，其含有根据BET法测得的比表面积在90～140m2/g范围内的红色颜料A、根据BET法测得的比表面积在70～85m2/g范围内的红色颜料B以及颜料载体，所述颜料载体由透明树脂、其前体或它们的混合物构成。
4.如权利要求3所述的红色着色组合物，其中相对于100重量份的红色颜料A含有10～60重量份的红色颜料B。
5.一种滤色器，其具备权利要求1或2所述的红色着色膜作为红色滤波器节。
6.一种液晶显示装置，其具备权利要求5所述的滤色器。
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