CN100369918C - 一种含吲哚杂环吡啶并二氢呋喃酮化合物的制备方法 - Google Patents

一种含吲哚杂环吡啶并二氢呋喃酮化合物的制备方法 Download PDF

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Abstract

一种含吲哚杂环吡啶并二氢呋喃酮化合物的制备方法，用于解决工艺简单及收率高的问题。其技术方案是，在反应容器中加入喹啉酸酐、2-甲基-1-正辛基吲哚和溶剂1，在50-90℃反应3-5小时，然后加入溶剂2，冷却，得到中间体；中间体与3-N，N-二丙基氨基乙酰苯胺和乙酸酐在40-60℃反应3-5小时，加入溶剂3，冷却，得到含吲哚杂环吡啶并二氢呋喃酮化合物。采取本发明，反应中间体的后处理工艺简单，重结晶溶剂量少，收率高，并且目标产品的收率高，纯度高。

Description

一种含吲哚杂环吡啶并二氢呋喃酮化合物的制备方法
技术领域
本发明涉及一种吡啶并二氢呋喃酮化合物的制备方法，特别涉及一种含吲哚杂环吡啶并二氢呋喃酮化合物的制备方法。
背景技术
众所周知，在各种类型的无色染料前体结构中，有一种含吲哚杂环取代基的吡啶并二氢呋喃酮化合物，其结构式如下：
Figure C20051001287500041
该化合物的合成分两步走：第一步中间体的合成如同美国专利US4668790所描述那样，通过喹啉酸酐和2-甲基-1-正辛基吲哚反应得到，该方法的后处理需要蒸去溶剂甲苯，加入的后处理溶剂乙醇的溶剂量大，是反应溶剂甲苯的20倍，收率较低，且产品的纯度较差，熔点为105-112℃，中间体的干燥需要真空干燥；第二步无色染料前体的合成在美国专利US5691271出现过，该方法没有该化合物的具体制备方法，且没有报道该化合物的熔点，收率等数据和后处理方法。而美国专利US4668790制备相似无色染料前体的通用方法是将反应产物倒人大量冰水中，用氨水或30％的氢氧化钠水溶液中和到pH为8-9，析出的油状物固化后重结晶。该方法产生大量的废水，并且消耗大量的碱液，粗品固化速度慢，且收率低。
发明内容
本发明的目的是提供一种含吲哚杂环的吡啶并二氢呋喃酮化合物的制备方法，该方法中中间体的后处理简单，重结晶溶剂量少，收率高，并且目标产品的收率高，纯度高。
解决上述问题的技术方案为：
一种含吲哚杂环吡啶并二氢呋喃酮化合物的制备方法，其步骤为，在反应容器中加入喹啉酸酐、2-甲基-1-正辛基吲哚和溶剂1，在50-90℃反应3-5小时，然后加入溶剂2，冷却，得到中间体；中间体与3-N，N-二丙基氨基乙酰苯胺和乙酸酐在40-60℃反应3-5小时，加入溶剂3，冷却，得到含吲哚杂环吡啶并二氢呋喃酮化合物，其反应方程式为：
Figure C20051001287500051
其中：溶剂1为苯、甲苯或氯苯；溶剂2为甲醇、乙醇、石油醚或异丙醇；溶剂3为乙醇或异丙醇。
一种优选方案，在反应容器中加入喹啉酸酐、2-甲基-1-正辛基吲哚和甲苯，在50-90℃反应3-5小时，然后加人乙醇，冷却，得到中间体；中间体与3-N，N-二丙基氨基乙酰苯胺和乙酸酐在40-60℃反应3-5小时，加入乙醇，冷却，得到含吲哚杂环吡啶并二氢呋喃酮化合物。
一种优选方案，在反应容器中加人喹啉酸酐、2-甲基-1-正辛基吲哚和苯，在50-40℃反应3-5小时，然后加入甲醇，冷却，得到中间体；中间体与3-N，N-二丙基氨基乙酰苯胺和乙酸酐在40-60℃反应3-5小时，加人异丙醇，冷却，得到含吲哚杂环吡啶并二氢呋喃酮化合物。
一种优选方案，在反应容器中加入喹啉酸酐、2-甲基-1-正辛基吲哚和氯苯，在50-90℃反应3-5小时，然后加人异丙醇，冷却，得到中间体；中间体与3-N，N-二丙基氨基乙酰苯胺和乙酸酐在40-60℃反应3小时，加入无水乙醇，冷却，得到含吲哚杂环吡啶并二氢呋喃酮化合物。
本发明提供的方法，其中间体的后处理简单，重结晶溶剂量少，收率高，并且目标产品的收率高，纯度高。
具体实施方式
下面结合具体实例对本发明作进一步的说明。
实施例1
在500mL三口烧瓶中加入喹啉酸酐60克，2-甲基-1-正辛基吲哚120克和甲苯120mL，搅拌升温至50℃，在该温度下反应5小时，冷却到室温，加入120mL无水乙醇，搅拌均匀，在0-5℃下冷藏5小时，过滤，滤液用少量无水乙醇淋洗，用石油醚(I)淋洗至滤液色浅，在室温下晾干，得108克浅黄色固体，熔点：121℃(分解)，收率：68％。
将所得的中间体39.2克与23.8克3-N，N-二丙基氨基乙酰苯胺加人500mL三口烧瓶中，加入80mL乙酸酐，在40℃反应5小时，稍冷，搅拌下加入160mL无水乙醇，在0-5℃下冷藏过夜，次日过滤，滤饼用冷乙醇淋洗，抽干，粗品用无水乙醇重结晶，得40.2克含吲哚杂环吡啶并二氢呋喃酮，收率：66％，熔点：99-100℃。
在其他反应条件相同的情况下，中间体反应温度分别控制在70℃和90℃，反应时间分别控制为3小时和4小时；目标产品合成反应温度分别控制在50℃和60℃，反应时间分别控制为3小时和4小时，合成上述化合物，所得结果相同。
元素分析结果
  C   H   N
  理论值(％)   74.97   7.95   9.20
  实测值(％)   74.89   7.92   9.23
实施例2
在500mL三口烧瓶中加入喹啉酸酐60克，2-甲基-1-正辛基吲哚120克和苯120mL，搅拌升温至70℃，在该温度下反应4小时，冷却到室温，加入150mL甲醇，搅拌均匀，在0-5℃下冷藏5小时，过滤，滤液用少量甲醇淋洗，用石油醚(I)淋洗至滤液色浅，在室温下晾干，得99克浅黄色固体，熔点：121℃(分解)，收率：63％。
将所得的中间体39.2克与23.8克3-N，N-二丙基氨基乙酰苯胺加入500mL三口烧瓶中，加入100mL乙酸酐，在50℃反应4小时，稍冷，搅拌下加入160mL异丙醇，在0-5℃下冷藏过夜，次日过滤，滤饼用冷异丙醇淋洗，抽干，粗品用无水乙醇重结晶，得44克含吲哚杂环吡啶并二氢呋喃酮，收率：73％，熔点：99-100℃。
在其他反应条件相同的情况下，中间体反应温度分别控制在50℃和90℃，反应时间分别控制为3小时和5小时；目标产品合成反应温度分别控制在40℃和60℃，反应时间分别控制为3小时和5小时，合成上述化合物，所得结果相同。
元素分析结果
  C   H   N
  理论值(％)   74.97   7.95   9.20
  实测值(％)   74.99   7.94   9.21
实施例3
在500mL三口烧瓶中加入喹啉酸酐60克，2-甲基-1-正辛基吲哚120克和氯苯120mL，搅拌升温至90℃，在该温度下反应3小时，冷却到室温，加入120mL异丙醇，搅拌均匀，在0-5℃下冷藏5小时，过滤，滤液用少量异丙醇淋洗，用石油醚(I)淋洗至滤液色浅，在室温下晾干，得93克浅黄色固体，熔点：121℃(分解)，收率：58％。
将所得的中间体39.2克与23.8克3-N，N-二丙基氨基乙酰苯胺加入500mL三口烧瓶中，加入80mL乙酸酐，在60℃反应3小时，稍冷，搅拌下加入160mL无水乙醇，在0-5℃下冷藏过夜，次日过滤，滤饼用冷乙醇淋洗，抽干，粗品用无水乙醇重结晶，得38.5克含吲哚杂环吡啶并二氢呋喃酮，收率：64％，熔点：99-101℃。
在其他反应条件相同的情况下，中间体反应温度分别控制在50℃和60℃，反应时间分别控制为3小时和5小时；目标产品合成反应温度分别控制在40℃和50℃，反应时间分别控制为4小时和5小时，合成上述化合物，所得结果相同。
元素分析结果
  C   H   N
  理论值(％)   74.97   7.95   9.20
  实测值(％)   74.93   7.92   9.18
就中间体而言使用本发明与美国专利US4668790所提供的方法对比数据如下：
 后处理   干燥   熔点：   收率
  本发明提供的方法  不蒸溶剂甲苯，加1倍甲苯量的乙醇重结晶   常温干燥   121℃(分解)   68％
  美国专利US4668790所提供的方法  蒸溶剂甲苯，加20倍甲苯量的乙醇重结晶   在60℃真空干燥   105-112℃   57％
由上表可以看出，本发明在后处理、干燥和产品纯度上与美国专利US4668790所提供的方法相比都占据优势，并且收率提高了11％。

Claims (4)

1.一种含吲哚杂环吡啶并二氢呋喃酮化合物的制备方法，其特征在于，在反应容器中加入喹啉酸酐、2-甲基-1-正辛基吲哚和溶剂1，在50-90℃反应3-5小时，然后加入溶剂2，冷却，得到中间体；中间体与3-N，N-二丙基氨基乙酰苯胺和乙酸酐在40-60℃反应3-5小时，加人溶剂3，冷却，得到含吲哚杂环吡啶并二氢呋喃酮化合物，其反应方程式为：
其中：溶剂1为苯、甲苯或氯苯；溶剂2为甲醇、乙醇、石油醚或异丙醇；溶剂3为乙醇或异丙醇。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在反应容器中加入喹啉酸酐、2-甲基-1-正辛基吲哚和甲苯，在50-90℃反应3-5小时，然后加入乙醇，冷却，得到中间体；中间体与3-N，N-二丙基氨基乙酰苯胺和乙酸酐在40-60℃反应3-5小时，加入乙醇，冷却，得到含吲哚杂环吡啶并二氢呋喃酮化合物。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在反应容器中加入喹啉酸酐、2-甲基-1-正辛基吲哚和苯，在50-90℃反应3-5小时，然后加入甲醇，冷却，得到中间体；中间体与3-N，N-二丙基氨基乙酰苯胺和乙酸酐在40-60℃反应3-5小时，加入异丙醇，冷却，得到含吲哚杂环吡啶并二氢呋喃酮化合物。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在反应容器中加入喹啉酸酐、2-甲基-1-正辛基吲哚和氯苯，在50-90℃反应3-5小时，然后加入异丙醇，冷却，得到中间体；中间体与3-N，N-二丙基氨基乙酰苯胺和乙酸酐在40-60℃反应3-5小时，加入无水乙醇，冷却，得到含吲哚杂环吡啶并二氢呋喃酮化合物。
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