CN100366411C - 模具清扫用树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

一种模具清扫用树脂组合物，其在固化性树脂成型材料的成型时去除模具表面的污染物，其特征在于，含有三聚氰胺系树脂作为模具清扫用树脂，且含有至少一种胍胺类和/或至少一种胍胺系树脂，和平均纤维长为5～30微米、平均纤维直径为0.1～1.0微米和长径比为10～60的纤维状无机化合物。

Description

模具清扫用树脂组合物
技术领域
本发明涉及清扫电子部件封闭用注射成型用模具和传递成型用模具表面的清扫用树脂组合物。本发明的模具清扫用树脂组合物对超薄型和模板型(matrix)的模具的污染表现出良好的流动性和清扫性、对各种各样的污染物均表现出良好的清扫性。
背景技术
以前，当由环氧树脂等热固性树脂长时间持续地成型集成电路等(以下简称为IC·LSI)的密封成型物时模具内部表面被污染、而仍旧继续成型，导致成型品的表面污染，成型品附着在模具上，不能继续进行成型作业的情况多有发生。因此，必须定期地清扫模具，已经提出了每注射成型成形材料数百次，就用模具清扫用树脂成型几次从而进行模具清扫的方法。
例如，在特公昭52-788号公报已提出了“在固化性树脂成型材料(但是，除胺系树脂成型材料以外)的成型时通过以胺系树脂为主体的材料进行成型、从而清扫模具表面的材料”，并公开了一种由胺系树脂、有机质基材和/或无机质基材、脱模剂组成的模具清扫用树脂组合物。而且，特公昭64-10162号公报公开了一种含有胺系树脂和酚醛树脂的共缩聚物树脂和新莫氏硬度6～15的矿物质粉末的模具清扫用树脂组合物。
另外，特开平08-57866号公报公开了，在模具清扫用胺系树脂组合物中通过包含HLB值为1.5～8的润滑剂，得到一种能够完全地填充和清扫复杂的模具和大型的模具的各个角落的模具清扫用树脂组合物。
近年来，随着IC·LSI等的高集成化、薄型化、表面安装化，成型品的形状、结构也多样化，多使用浇口尺寸为0.4×0.4mm左右的极小的模具，和浇口尺寸为1.2～1.5毫米且厚度为0.03～0.04毫米左右的极薄的模具。以前提供的上述的模具清扫用树脂组合物使用在超薄型和模板型的模具中时，清扫性未必是足够的。
另一方面，密封IC·LSI等的热固性树脂成型材料也需要根据其所要求的特性而改变组成，所以使用了多种类的树脂成型材料。因此，通过密封成型物的重复成型，所发生的模具污染的状态和污染物的成分也是多种多样的。其中，代替以前使用的线型酚醛系环氧树脂，采用以联苯型环氧树脂、多官能系环氧树脂、二环戊二烯系环氧树脂为主要成分所形成的成型材料反复成型时的模具污染物，对模具表面的粘附是严重的，联苯系环氧树脂是特别严重的，以前提供的上述的模具清扫用树脂组合物对于完全地除去模具的污染所需要的成型次数是显著地增大，发生IC·LSI等的生产性大幅度地下降的问题。
另一方面，模具上的污染物难以除去的现象从清扫的机理考虑，是指模具清扫用树脂组合物和污染物的粘合力比污染物同模具的粘合力更强。
即，由于模具同污染物的界面粘合力变高、或模具清扫用树脂成型物同污染物的界面粘合力变弱，导致清扫性能降低。通过改善这些因素的之一，优选两者，就可能提高清扫性能。
作为用于改善使得上述清扫性能降低的因素的方法，可想到使模具清扫用树脂成型物的强度提高的方法、使模具清扫用树脂成型物的模量提高的方法，使模具清扫用树脂成型物和污染物的粘合力提高的方法等。
发明内容
鉴于上述情况，本发明的目的是提供一种能够以极小极薄形状提高模具清扫的作业性，同时也能够清扫多种多样的污染成分的模具清扫用树脂组合物。
本发明者们发现，一种可以有效地除去作为环氧树脂通常采用的联苯系环氧树脂、多官能系环氧树脂和二环戊二烯系环氧树脂为主要成分的成型材料进行反复的成型而形成的模具表面的污染物的模具清扫用树脂组合物，其是含有平均纤维长为5～30微米、平均纤维直径为0.1～1.0微米和长径比(aspect ratio)为10～60的纤维状无机化合物的树脂组合物，对污染物的粘合力高，相比于以前的模具清扫用树脂组合物，不必增大成型次数，就可除去污染物，这些已在PCT/JP01/08678中已经提出。另外，本发明者们潜心研究的结果发现，通过在含有上述纤维状无机化合物的树脂组合物中，配合胍胺类和/或胍胺系树脂，流动性提高，可将模具清扫用树脂组合物遍及到超薄型和复合型的模具的各个角落，从而达到本发明。
即，本发明通过提供一种模具清扫用树脂组合物，其在固化性树脂成型材料的成型时去除模具表面的污染物，其特征在于，含有三聚氰胺系树脂作为模具清扫用树脂，且含有至少一种胍胺类和/或至少一种胍胺系树脂，和平均纤维长为5～30微米、平均纤维直径为0.1～1.0微米和长径比为10～60的纤维状无机化合物，从而达到了上述目的。
具体实施方式
以下对本发明的实施形态进行详细地说明。
在本发明中，所述三聚氰胺系树脂可以为从三聚氰胺树脂、三聚氰胺-酚醛共缩聚物和三聚氰胺-脲共缩聚物等之中选取的一种以上。所述三聚氰胺-酚醛共缩聚物是由三聚氰胺、酚醛类和甲醛等醛类共缩聚而成，所述三聚氰胺-脲共缩聚物是由三聚氰胺、脲类和醛类共缩聚而成。
本发明中的树脂可以用公知的方法制造得到。
例如，将甲醛和三聚氰胺晶体以摩尔比1∶1～4∶1、优选1.5∶1～3∶1在水溶液中反应制得初期的缩聚物水溶液。三聚氰胺晶体可以在浓度20～60％，反应温度70～100C、弱碱性下反应，在10～100分钟内反应完成。
上述甲醛的一部分可以由除低聚甲醛和甲醛以外的醛成分取代，例如由乙醛等脂肪族醛类、苯甲醛等芳香族醛类、糠醛和其它的“可与三聚氰胺和甲醛反应的醛化合物”取代。这样的化合物的使用量相对于100重量份甲醛，优选是10重量份。
在本发明的模具清扫用树脂组合物中，除了上述的三聚氰胺系树脂之外，可以配合能与所述三聚氰胺类树脂掺混的次要量的其它树脂类，其用量是不对本发明的效果造成负面影响。作为这样的树脂类，可例举出醇酸树脂、聚酯树脂、丙烯酸系树脂、环氧树脂、橡胶类等。
本发明的模具清扫用树脂组合物除了所述三聚氰胺系树脂之外，还含有至少一种胍胺类和/或至少一种胍胺系树脂(以下简称为G成分)。由于含有该G成分，流动性提高，可以填充、清扫超薄型模具的各个角落。
所述胍胺类(以下简称为G类)可例举出苯胍胺(以下简称为BG)、乙酰胍胺(以下简称为AG类)和CTU-胍胺(以下简称为CTU-G)等。
所述胍胺系树脂可以例举出：羟甲基化苯胍胺(以下简称为F-BG)、羟甲基化乙酰胍胺(以下简称为F-AG类)和羟甲基化CTU-胍胺(以下简称为F-CTU-G)等羟甲基化胍胺树脂(以下简称为F-G)、三聚氰胺-苯胍胺共缩聚物树脂(以下简称为M/BG-F)、三聚氰胺-乙酰胍胺共缩聚树脂(以下简称为M/AG-F)、和三聚氰胺-CTU-胍胺共缩聚树脂(以下简称为M/CTU-G-F)等三聚氰胺-胍胺共缩聚树脂(以下简称为M/G-F)。
该F-G例如可以是用公知的方法使1摩尔胍胺类相对于1～12摩尔左右的甲醛反应而得到的一羟甲基化胍胺树脂、二羟甲基化胍胺树脂、三甲基化胍胺树脂和四羟甲基化胍胺树脂等。这些F-G可以是一、二、三和四羟甲基化等的F-G的混合。另外，这些F-G不一定是1核体，可以是例如羟甲基的一部分缩合到亚甲基上形成的2核体、3核体或4核体等的混合体。
而且，所述M/G-F不特别限制三聚氰胺和胍胺类的比率，但是对于三聚氰胺100重量份，优选使用胍胺类10～200重量份，更优选30～100重量份，用甲醛等醛类羟甲基化得到。羟甲基化所用的甲醛的使用量对于三聚氰胺和胍胺类的合计1摩尔时，优选为1～10摩尔左右，更优选是1.5～4摩尔。
这些G成分对于三聚氰胺系树脂100重量份，优选配合至少一种胍胺类3～65重量份和/或至少一种胍胺系树脂5～200重量份。该成分的含量在下限值以下时，会减少流动性提高的效果，而在上限值以上时，就会附着在模具内部，固化物难以取出。
还有，三聚氰胺系树脂100重量份是指前述三聚氰胺系树脂和后述三聚氰胺系树脂浸渍的纸浆中的三聚氰胺系树脂成分的合计量。
本发明的模具清扫用树脂组合物除了前述的三聚氰胺系树脂和G成分之外，还含有平均纤维长为5～30微米、平均纤维直径为0.1～1.0微米和长径比为10～60的纤维状无机化合物(以下简称为W成分)。由于含有该W成分，和污染成分等的粘合力提高，表现出优良的清扫效果。
纤维状无机化合物的例子可列举出：ALBOREX Y、ALBOREX M20(以上均由四国化成工业株式会社制)、Tismo-D、Tismo-L(以上均由大塚化学株式会社制)、USB-SN-WA、MOSHIGE(以上均由宇部兴产株式会社制)。其中优选使用ALBOREX Y，但是只要是平均纤维长为5～30微米、平均纤维直径为0.1～1.0微米和长径比为10～60的纤维状无机化合物，就有使用的可能。
另外，对前述的纤维状无机化合物通过由环氧基硅烷系、氨基硅烷系、甲基丙烯基硅烷系和各种树脂实施表面处理，是可能进一步提高这些效果。实施该表面处理的纤维状无机化合物的例子，可列举出：ALBOREXYS3A、ALBOREX YS2B、ALBOREX YS4(以上均由四国化成工业株式会社制)、Tismo-D101、Tismo-D102(以上均由大塚化学株式会社制)等。
前述W成分的含量相对于三聚氰胺系树脂100重量份，优选是1～30重量份，更优选是5～20重量份，特别优选是5～10重量份。当W成分的含量不足1重量份时，则清扫效果不足，而当W成分的含量超过30重量份时，模具清扫用树脂组合物的流动性变差，且该W成分成本高，在经济上是不合算的。
在本发明的模具清扫用树脂组合物中，可以含有纸浆。
该纸浆可以使用草浆、竹浆、木浆(针叶木浆、阔叶木浆)等，还可使用化学浆或机械浆。
另外，所述纸浆还可以使用由三聚氰胺系树脂和/或胍胺系树脂浸渍的纸浆(树脂浸渍浆)。该树脂浸渍浆是三聚氰胺-甲醛树脂水溶液和三聚氰胺-苯酚-甲醛树脂水溶液等三聚氰胺树脂水溶液中浸渍、干燥而调制成。
而且，所述纸浆的一部分或全部可以由粉状纸浆代替，由此可进一步提高流动性。
所述纸浆的尺寸是不特别限制的，但是通常是5～1000微米，优选是10～200微米。
另外，所述纸浆的含量相对于三聚氰胺系树脂100重量份，通常是5～70重量份，优选是20～60重量份。若纸浆的含量低于5重量份，则没有添加效果，若超过70重量份，则流动性变差，不能完全地填充至模具的各个角落，模具的污染物仍然残留，所以是不可取的。
而且，在本发明的模具清扫用树脂组合物中，可以含有矿物质类粉末。该矿物质类粉末例如优选是刚玉、金刚砂、石榴石、硅石等天然材和硅、铁、钛、钠、钙、镁、铝、铬、硼等氧化物或碳化物，这些物质的氧化物或碳化物可以例举出：氧化硅、氧化镁、氧化铝、碳化硅、碳化硼等。该矿物质类粉末的硬度优选是新莫氏硬度6～15。
所述矿物质类粉末的粒度是不特别限制的，但通常是#100～#4000，优选是#100～#2000，更优选是#100～#1000。若粒度低于#4000，则易于产生清扫效果变差，操作时发生粉尘、工作环境恶化等缺点，而若粒度超过#100，则易于产生模具的损伤、清扫的不均一性和容易导致不能填充至模具中等缺点。
而且，所述矿物质类粉末的含量不特别限定，但对于三聚氰胺系树脂100重量份，优选是10～90重量份，更优选是10～30重量份。
另外，在本发明的模具清扫用树脂组合物中，还可含有润滑剂。该润滑剂可列举出：例如，硬脂酸锌、硬脂酸钙、肉豆蔻酸锌等金属皂，硬脂酸、油酸、二十二酸等脂肪酸类，硬脂酸丁酯、硬脂酸十二酯等脂肪酸酯类，硬脂酸单甘油酯、油酸单甘油酯、羟基硬脂酸单甘油酯、季戊四醇硬脂酸酯、聚甘油硬脂酸酯、山梨醇三汕酸酯等脂肪酸偏酯类，月桂酸酰胺、肉豆蔻酸酰胺、芥酸酰胺、油酸酰胺、硬脂酸酰胺等脂肪酸酰胺类，亚甲基二硬脂酸酰胺、亚乙基二硬脂酸酰胺、亚乙基二油酸酰胺等脂肪酸二酰胺类等。为了良好地保持模具清扫性，该润滑剂的含量相对于三聚氰胺类树脂100重量份是1.5重量份以下，优选是1重量份以下。
在本发明的模具清扫用树脂组合物中，可以包含除前述的矿物质类粉末以外的无机或有机填充剂、着色剂、固化催化剂、前述润滑剂以外的润滑剂、抗氧化剂等其它添加剂。这样的添加剂的具体例子例如是木粉、维尼纶纤维、玻璃粉、玻璃纤维、未经处理的碳酸钙、滑石、氢氧化铝、硫酸钡、硫化锌之类的无机或有机填充剂；例如，氧化钛、炭黑、锌白、镉黄、氧化铁等无机颜料，酞菁系、偶氮系、二偶氮系等有机颜料，苯并噁唑系、萘三唑系、香豆素系等荧光颜料、蒽醌系、靛蓝系、偶氮系等染料之类的着色剂；例如，苯二酸酐、草酸、氨基磺酸、对甲苯磺酸等有机酸、盐酸、硫酸等无机酸、这些酸类同三乙胺、三乙醇胺、β-二甲氨基乙醇、2-甲基-2-氨基-1-丙醇等的颜料之类的固化催化剂；例如，硬脂酰胺、羟甲基硬脂酰胺、亚甲基二硬脂酰胺、对甲苯磺酸酰胺、鲸蜡醇、石蜡、硅油之类的润滑剂；例如萘胺系抗氧化剂、对苯二胺抗氧化剂和硫代二苯酚抗氧化剂。
本发明的模具清扫用树脂组合物优选含有前述的纸浆、矿物质类粉末、固化催化剂和润滑剂之中的一种以上。
本发明的模具清扫用树脂组合物的优选配合例的一个例子是示于下。
(A)三聚氰胺系树脂100重量份
(B)至少一种胍胺类3～65重量份和/或至少一种胍胺系树脂5～200重量份
(C)纸浆5～70重量份
(D)粒度#100～#4000的矿物质类粉末10～90重量份
(E)平均纤维长为5～30微米、平均纤维直径为0.1～1.0微米和长径比为10～60的纤维状无机化合物1～30重量份
在本发明的纤维状清扫用树脂组合物的调制时，可以采用能够均一地混合三聚氰胺系树脂、G成分和W成分，以及必要时的配合其它次要量的树脂、纸浆、矿物质类粉末和其它添加剂类的任意装置。例如，此种装置包括捏合机、螺条式搅拌机、亨歇尔混合机、球磨机、开炼机、研磨机、转鼓混合机等。
作为使用本发明的模具清扫用树脂组合物能够清扫模具的固化性树脂成型材料，包括环氧树脂成型材料、酚醛树脂成型材料等，优选环氧树脂成型材料，特别优选半导体密封用环氧树脂成型材料。而且，本发明的模具清扫用树脂组合物可以用于在自动模塑固化性树脂成型材料时使用的任何模具，但通常地，优选适用于铁、铬等制成的模具。
以下通过实施例详细地说明本发明，但本发明不限于这些实施例。
制造例1
使苯胍胺(BG)374重量份和福尔马林(37％水溶液)243重量份(对于1摩尔BG，甲醛为1.5摩尔)在90℃、pH 7.4～7.6下加热反应。当反应体系变成透明溶液时，立即停止反应。将反应混合物照原样倒入瓮状容器中，使其冷却，同时使F-BG晶体沉淀出来。反应体系全部变成白色凝胶而没有分离成F-BG和水。将所得的板状凝胶化物粗碎、在热风干燥机中于80℃下干燥2小时以除去水分，得到白色的羟甲基苯胍胺(a)。
制造例2
使三聚氰胺126重量份、BG 126重量份和福尔马林(37％水溶液)271重量份(对于三聚氰胺和BG的合计1摩尔，甲醛为2摩尔)在85～90℃、pH 9.5～10下加热反应。当反应体系变成透明溶液时，立即停止反应。将反应混合物照原样倒入瓮状容器中，使其冷却，同时使M/BG-F晶体沉淀出来(析出)。反应体系全部变成白色凝胶而没有分离成M/BG-F和水。将所得的凝胶化物粗碎、在热风干燥机中于80℃下干燥2小时以除去水分，得到白色的M/BG-F(b)。
制造例3
使三聚氰胺346重量份、福尔马林(37％水溶液)522重量份和苯酚(85％水溶液)131重量份加热反应，用公知的方法制备三聚氰胺-苯酚-甲醛树脂。在所得的树脂溶液中加入纸浆248重量份并混炼后、减压干燥以得到纸浆含量为27.6％的混入了纸浆的三聚氰胺-苯酚-甲醛树脂粉末(三聚氰胺系树脂浸渍的纸浆)。
实施例1
将在制造例3中得到的三聚氰胺-苯酚-甲醛树脂粉末(三聚氰胺系树脂浸渍的纸浆)30重量份，市售的三聚氰胺树脂(日本碳化物工业株式会社制，Nikaresin S-176)50重量份，CTU-胍胺30重量份、硼酸铝(四国化成工业株式会社制ALBOREX YS4)5重量份，粒度#200的硅石粉20重量份、苯甲酸0.2重量份和硬脂酸锌0.5重量份用球磨机粉碎，并用Naughter混合机加入亚乙基二硬脂酰胺0.3重量份以制得模具清扫用树脂组合物A。
所得的模具清扫用树脂组合物的特性值和清扫效果的试验结果是记于表1中。从试验结果可以看出，模具清扫用树脂组合物A表现出良好的流动性，同时显示出良好的清扫效果。
实施例2
将在制造例3中得到的三聚氰胺-苯酚-甲醛树脂粉末(三聚氰胺系树脂浸渍的纸浆)30重量份，市售的三聚氰胺树脂(日本碳化物工业株式会社制，Nikaresin S-176)25重量份，在制造例1中制得的羟甲基苯胍胺(a)25重量份、硼酸铝(四国化成工业株式会社制ALBOREX YS4)5重量份，粒度#200的硅石粉20重量份、苯甲酸0.2重量份和硬脂酸锌0.5重量份用球磨机粉碎，并用Naughter混合机加入亚乙基二硬脂酰胺0.3重量份以制得模具清扫用树脂组合物B。
所得的模具清扫用树脂组合物的特性值和清扫效果的试验结果是记于表1中。从试验结果可以看出，模具清扫用树脂组合物B表现出良好的流动性，同时显示出良好的清扫效果。
实施例3
将在制造例3中得到的三聚氰胺-苯酚-甲醛树脂粉末(三聚氰胺系树脂浸渍的纸浆)30重量份，市售的三聚氰胺树脂(日本碳化物工业株式会社制，Nikaresin S-176)25重量份，在制造例2中制得的M/BG-F(b)25重量份、硼酸铝(四国化成工业株式会社制ALBOREX YS4)5重量份，粒度#200的硅石粉20重量份、苯甲酸0.2重量份和硬脂酸锌0.5重量份用球磨机粉碎，并用Naughter混合机加入亚乙基二硬脂酰胺0.3重量份以制得模具清扫用树脂组合物C。
所得的模具清扫用树脂组合物的特性值和清扫效果的试验结果是记于表1中。从试验结果可以看出，模具清扫用树脂组合物C表现出良好的流动性，同时显示出良好的清扫效果。
实施例4
将在制造例3中得到的三聚氰胺-苯酚-甲醛树脂粉末(三聚氰胺系树脂浸渍的纸浆)30重量份，市售的三聚氰胺树脂(日本碳化物工业株式会社制，Nikaresin S-176)40重量份，苯胍胺5重量份，在制造例1中制得的羟甲基苯胍胺(a)10重量份、硼酸铝(四国化成工业株式会社制ALBOREX YS4)5重量份，粒度#200的硅石粉20重量份、苯甲酸0.2重量份和硬脂酸锌0.5重量份用球磨机粉碎，并用Naughter混合机加入亚乙基二硬脂酰胺0.3重量份以制得模具清扫用树脂组合物D。
所得的模具清扫用树脂组合物的特性值和清扫效果的试验结果是记于表1中。从试验结果可以看出，模具清扫用树脂组合物D表现出良好的流动性，同时显示出良好的清扫效果。
比较例1
除了将CTU胍胺和硼酸铝(四国化成工业株式会社制ALBOREXYS4)的量变成0重量份以外，其它按照与实施例1中相同的方式，制得模具清扫用树脂组合物E。
比较例2
除了将CTU胍胺的量改变成50重量份以外，其它按照与实施例1中相同的方式，制得模具清扫用树脂组合物F。
比较例3
除了将市售的三聚氰胺系树脂的量变成0重量份和30重量份CTU-胍胺用在制造例1中制得的羟甲基苯胍胺(a)50重量份替换以外，其它按照与实施例1中相同的方式，制得模具清扫用树脂组合物G。
使用模具清扫用树脂组合物A～G通过下述的试验方法实施模具清扫试验，结果示于表1中。
试验方法
使用市售的联苯系环氧树脂成型材料(日立化成株式会社制CEL-9200XU)、在TQFP用的模具中通过注射成型500次以使得模具粘附上污垢。使用该被污染的模具，反复模塑模具清扫用树脂组合物，直至模具表面被清扫干净，由此进行评价。
表1
  模具清扫用树脂组合物   特性值   清扫完成的注射次数
  固化性(秒)   流动性(cm)
实施例   1   A   420   80   7
  2   B   450   100   6
  3   C   344   72   7
  4   D   435   81   6
  比较例   1   E   323   55   14
  2   F   512   89   脱模不良
  3   G   609   203   脱模不良
制造例4
使乙酰胍胺(AG)375重量份和福尔马林(37％水溶液)730重量份(对于1摩尔AG，甲醛为3摩尔)在65～70℃、pH 9下加热反应。当反应体系变成透明溶液时，立即停止反应。将反应混合物照原样倒入瓮状容器中，使其冷却，同时使F-AG晶体沉淀出来。反应体系全部变成白色凝胶而没有分离成F-AG和水。将所得的板状凝胶化物粗碎、在热风干燥机中于80℃下干燥2小时以除去水分，得到白色的羟甲基乙酰胍胺(c)。
制造例5
使CTU胍胺126重量份和福尔马林350重量份(对于三聚氰胺和CTU-G的合计1摩尔，甲醛为3.3摩尔)在90～95℃、pH 9下加热反应。当反应体系变成透明溶液之后，进行羟甲基化30分钟。接着，加入三聚氰胺126重量份，在70～80℃下加热反应，当反应体系变成透明溶液之后，立即停止反应。在热风干燥机中于80℃下干燥5小时以除去水分，得到白色的M/CTU-G-F(b)。
制造例6
使三聚氰胺346重量份、福尔马林(37％水溶液)522重量份和苯酚131重量份加热反应，用公知的方法制备三聚氰胺-甲醛-苯酚树脂。在所得的树脂溶液中加入纸浆248重量份并混炼后、减压干燥以得到纸浆含量为27％的混入了纸浆的三聚氰胺-甲醛-苯酚树脂粉末(三聚氰胺树脂浸渍的纸浆)。
制造例7
使三聚氰胺480重量份和福尔马林(37％水溶液)522重量份加热反应，用公知的方法制备三聚氰胺-甲醛树脂。在所得的树脂溶液中加入纸浆257重量份并混炼后、减压干燥以得到纸浆含量为27％的混入了纸浆的三聚氰胺-甲醛树脂粉末(三聚氰胺树脂浸渍的纸浆)。
实施例5
将在制造例6中得到的三聚氰胺-甲醛-苯酚树脂粉末(三聚氰胺系树脂浸渍的纸浆)30重量份，市售的三聚氰胺树脂(日本碳化物工业株式会社制，Nikaresin S-176)50重量份，乙酰胍胺5重量份、硼酸铝(四国化成工业株式会社制ALBOREX YS4)5重量份，粒度#200的硅石粉20重量份、苯甲酸0.1重量份和硬脂酸锌0.5重量份用球磨机粉碎，并用Naughter混合机加入亚乙基二硬脂酰胺0.3重量份以制得模具清扫用树脂组合物H。
所得的模具清扫用树脂组合物的特性值和清扫效果的试验结果是记于表2中。从试验结果可以看出，模具清扫用树脂组合物H表现出良好的流动性，同时显示出良好的清扫效果。
实施例6
将在制造例6中得到的三聚氰胺-甲醛-苯酚树脂粉末(三聚氰胺系树脂浸渍的纸浆)30重量份，在制造例4中制得的羟甲基乙酰胍胺(c)10重量份，市售的三聚氰胺树脂(日本碳化物工业株式会社制，NikaresinS-176)40重量份，硼酸铝(四国化成工业株式会社制ALBOREX YS4)5重量份，粒度#200的硅石粉20重量份、苯甲酸0.1重量份和硬脂酸锌0.5重量份用球磨机粉碎，并用Naughter混合机加入亚乙基二硬脂酰胺0.3重量份以制得模具清扫用树脂组合物I。
所得的模具清扫用树脂组合物的特性值和清扫效果的试验结果是记于表2中。从试验结果可以看出，模具清扫用树脂组合物I表现出良好的流动性，同时显示出良好的清扫效果。
实施例7
将在制造例6中得到的三聚氰胺-甲醛-苯酚树脂粉末(三聚氰胺系树脂浸渍的纸浆)30重量份，在制造例5中制得的M/CTU-G-F(d)10重量份，市售的三聚氰胺树脂(日本碳化物工业株式会社制，Nikaresin S-176)40重量份，硼酸铝(四国化成工业株式会社制ALBOREX YS4)5重量份，粒度#200的硅石粉20重量份、苯甲酸0.1重量份和硬脂酸锌0.5重量份用球磨机粉碎，并用Naughter混合机加入亚乙基二硬脂酰胺0.3重量份以制得模具清扫用树脂组合物J。
所得的模具清扫用树脂组合物的特性值和清扫效果的试验结果是记于表2中。从试验结果可以看出，模具清扫用树脂组合物J表现出良好的流动性，同时显示出良好的清扫效果。
实施例8
将在制造例6中得到的三聚氰胺-甲醛-苯酚树脂粉末(三聚氰胺系树脂浸渍的纸浆)30重量份，在制造例1中制得的羟甲基苯胍胺(a)10重量份，市售的三聚氰胺树脂(日本碳化物工业株式会社制，Nikaresin S-176)40重量份，乙酰胍胺粉末5重量份，硼酸铝(四国化成工业株式会社制ALBOREX YS4)5重量份，粒度#200的硅石粉20重量份、苯甲酸0.1重量份和硬脂酸锌0.5重量份用球磨机粉碎，并用Naughter混合机加入亚乙基二硬脂酰胺0.3重量份以制得模具清扫用树脂组合物K。
所得的模具清扫用树脂组合物的特性值和清扫效果的试验结果是记于表2中。从试验结果可以看出，模具清扫用树脂组合物K表现出良好的流动性，同时显示出良好的清扫效果。
实施例9
将在制造例6中得到的三聚氰胺-甲醛-苯酚树脂粉末(三聚氰胺系树脂浸渍的纸浆)30重量份，在制造例5中制得的M/CTU-G-F(d)10重量份，市售的三聚氰胺树脂(日本碳化物工业株式会社制，NikaresinS-176)40重量份，乙酰胍胺粉末5重量份，CTU胍胺粉末5重量份，硼酸铝(四国化成工业株式会社制ALBOREX YS4)5重量份，粒度#200的硅石粉20重量份、苯甲酸0.1重量份和硬脂酸锌0.5重量份用球磨机粉碎，并用Naughter混合机加入亚乙基二硬脂酰胺0.3重量份以制得模具清扫用树脂组合物L。
所得的模具清扫用树脂组合物的特性值和清扫效果的试验结果是记于表2中。从试验结果可以看出，模具清扫用树脂组合物L表现出良好的流动性，同时显示出良好的清扫效果。
实施例10
将在制造例7中得到的三聚氰胺-甲醛树脂粉末(三聚氰胺系树脂浸渍的纸浆)30重量份，在制造例4中制得的羟甲基乙酰胍胺(c)10重量份，市售的三聚氰胺树脂(日本碳化物工业株式会社制，Nikaresin S-176)40重量份，硼酸铝(四国化成工业株式会社制ALBOREX YS4)5重量份，粒度#200的硅石粉20重量份、苯甲酸0.1重量份和硬脂酸锌0.5重量份用球磨机粉碎，并用Naughter混合机加入亚乙基二硬脂酰胺0.3重量份以制得模具清扫用树脂组合物M。
所得的模具清扫用树脂组合物的特性值和清扫效果的试验结果是记于表2中。从试验结果可以看出，模具清扫用树脂组合物M表现出良好的流动性，同时显示出良好的清扫效果。
使用模具清扫用树脂组合物H～M，通过与前述模具清扫用树脂组合物同样的试验反复，实施模具清扫试验，结果记于表2中。
表2
  模具清扫用树脂组合物   特性值   清扫完成的注射次数
  固化性(秒)   流动性(cm)
实施例   5   H   464   69   6
  6   I   465   74   7
  7   J   294   45   7
  8   K   617   84   6
  9   L   417   61   5
  10   M   462   72   5
本发明的模具清扫用树脂组合物对超薄型和阴模型模具的污染表现出良好的流动性和清扫性，发现对联苯系环氧树脂等构成的固化性树脂成型材料的模塑时发生的模具污染，也具有优良的清扫效果。

Claims (7)

1.一种模具清扫用树脂组合物，其在固化性树脂成型材料的成型时去除模具表面的污染物，其特征在于，含有从三聚氰胺树脂、三聚氰胺-酚醛共缩聚物和三聚氰胺-脲共缩聚物之中选取的一种以上的三聚氰胺系树脂作为模具清扫用树脂，且含有从苯胍胺、乙酰胍胺和CTU-胍胺之中选择的至少一种胍胺类和/或从羟甲基化苯胍胺、羟甲基化乙酰胍胺、羟甲基化CTU-胍胺、三聚氰胺-苯胍胺共缩聚树脂、三聚氰胺-乙酰胍胺共缩聚树脂、和三聚氰胺-CTU-胍胺共缩聚树脂之中选择的至少一种胍胺系树脂，以及平均纤维长为5～30微米、平均纤维直径为0.1～1.0微米和长径比为10～60的纤维状无机化合物，其中相对于三聚氰胺系树脂100重量份，所述胍胺类的含量为3～65重量份，所述胍胺系树脂的含量为5～200重量份，所述纤维状无机化合物的含量为1～30重量份。
2.如权利要求1所述的模具清扫用树脂组合物，其中所述纤维状无机化合物是经过表面处理的。
3.如权利要求1所述的模具清扫用树脂组合物，其还含有从纸浆、矿物质类粉末、固化催化剂和润滑剂之中选择的至少一种。
4.一种模具清扫用树脂组合物，其在固化性树脂成型材料的成型时去除模具表面的污染物，其特征在于，含有下述的(A)～(E)：
(A)从三聚氰胺树脂、三聚氰胺-酚醛共缩聚物和三聚氰胺-脲共缩聚物之中选取的一种以上的三聚氰胺系树脂100重量份
(B)从苯胍胺、乙酰胍胺和CTU-胍胺之中选择的至少一种胍胺类3～65重量份和/或从羟甲基化苯胍胺、羟甲基化乙酰胍胺、羟甲基化CTU-胍胺、三聚氰胺-苯胍胺共缩聚树脂、三聚氰胺-乙酰胍胺共缩聚树脂、和三聚氰胺-CTU-胍胺共缩聚树脂之中选择的至少一种胍胺系树脂5～200重量份。
(C)纸浆5～70重量份
(D)粒度#100～#4000的矿物质类粉末10～90重量份
(E)平均纤维长为5～30微米、平均纤维直径为0.1～1.0微米和长径比为10～60的纤维状无机化合物1～30重量份。
5.如权利要求4所述的模具清扫用树脂组合物，其中所述纤维状无机化合物是经过表面处理的。
6.如权利要求4所述的模具清扫用树脂组合物，其中所述纸浆的一部分或全部是粉状纸浆。
7.如权利要求4所述的模具清扫用树脂组合物，其中所述纸浆包含用三聚氰胺系树脂和/或胍胺系树脂浸渍的纸浆。
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