CN1003374B - 杀微生物组合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

杀微生物组合物及制备和应用该化合物的方法。该杀微生物组合物可以有效地杀死和抑制包括病毒、细菌、酵母和霉菌在内的、各种有害、破坏性和攻击性的微生物。本发明的杀微生物添加剂与普通洗涤剂一起用于杀微生物的清洁剂。本发明的添加剂也可以与液体混合提供有效的消毒剂。可以将这种杀微生物添加剂掺入塑性材料和各种合成纤维中，使其具有杀微生物活性。也可将该添加剂掺入各种永久性和非永久性涂料中。

Description

杀微生物组合物及其制备方法
本发明涉及杀微生物组合物、制备方法及其应用。按照本发明适当地使用这些杀微生物组合物、可以有效地杀死或者抑制包括病毒、细菌、酵母和霉菌在内的各种各样有害的、具有破坏性或者攻击性的微生物。
首先定义几个术语，以便讨论本发明及其背景技术。
在本文使用的术语“微生物”是指只凭眼睛所不能看到的任何生物体，例如包括细菌、霉菌、酵母、真菌和病毒等生物体。“灭微生物的”和“杀微生物的”说的是杀死细菌、酵母、真菌和霉菌，以及抑制它们的生长。“杀菌的”是指杀死细菌或者抑制细菌的生长。“杀真菌的”说的是杀死真菌、酵母和霉菌，以及抑制它们生长。术语“杀病毒的”用于描述使病毒粒子失活，以便使之不能感染宿主细胞。
在本文所使用的术语“塑料”包括热固性材料和热塑性材料。“塑性”材料例如包括（但不限于此）聚烯烃（例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯）、聚苯乙烯、乙烯基酚醛树脂、乙烯基乙酸酯、聚氯乙烯、尿素树脂、密胺树脂、丙烯酸树脂、聚酯、环氧树脂和尼龙类等。本申请中所用的术语“模制的”，具有广义含意，包括使塑料或者其它材料成型时使用的任何技术。模塑一般情况下在提高的温度下进行，但是并不总是如此，包括（但是不仅仅限于）例如浇灌、挤压、制薄板、研光、拉拔、铸塑、真空成型、吹塑等等成型方法。
术语“清洁剂”包括能够从表面上将所不需要的材料清洗、乳化或者除去的任何物质。术语“洗涤剂”是指能够从待清洗的表面将固体或者液体污物取出、除去或者分散的任何物质或者产品。术语“洗涤剂”还包括含有长链脂肪酸金属盐的皂类。术语“消毒剂”包括能够杀死或者抑制微生物的任何液体。
在我们周围，总存在有细菌、真菌、病毒和其它微生物。这些微生物常常是生态系统、工业过程以及健康人体和动物功能（例如消化）的必要部分。但是，在其它一些情况下，微生物的存在却是极不希望的，因为它们能使人类和动物生病或者死亡，产生臭味，毁坏或者破坏各种各样的材料。
存在微生物的种类和数量，因一般环境、微生物生长时可以获得的养分和水分以及局部环境的湿度和温度而异。微生物所需的养分，包含在正常的环境之中。例如干皮肤、废弃的食物、植物以及动物的排泄物等任何蛋白质物质，都是很多种类型具有潜在有害性微生物的良好营养介质。而且许多有机合成材料和天然材料，例如塑料包装皮和物体，木材和纸以及天然纤维等，都可以成为使这些材料品质下降之微生物的营养物质。此外，某些细菌在它们沉积在适当的生长介质中之前，在地板上或者在一些物体上能够长时间以潜伏状态生存。因此，只靠在地板上走路、刷洗墙壁和家具或者手拿物体，就能够使潜在有害的微生物转移。
人们很清楚地知道，在例如医院和诊疗所等医疗保健设施中，最大的一个问题是由各种微生物所引起的危险传染疾病的蔓延。在这些设施中这个问题尤其严重，因为其中有许多病人，由于其主要的健康问题处于体弱状态下。对于健康人来说不会构成主要威胁的某种衍生物，对于一个抵御感染能力减弱的病人来说就可能是致命的。
在医疗保健设施和其它地方，具有潜在危险性的微生物由各种带菌者（体）传播。最普通的带菌体之一是医护人员。例如，一名护士或者大夫可能在照料一个病人，然后被叫去治疗第二个病人。即使这名大夫或者护士在治疗第二个病人之前仔细洗了手，但是具有潜在危险性的微生物仍然有可能从第一个病人那里转移到第二个病人身上。因而这种微生物就可以使第二个产生严重感染。
此外，在医院和其它医疗保健设施中常常使用塑料产品。这些产品特别容易受到细菌和其它有害于健康的生物体污染。传统的方法是，定期用强清洁剂清洗这些设施中的塑料产品，以便除去或者杀死积累的微生物。但是，在两次清洗处理之间的时期内，这些塑料产品仍然可能积累足够数量或品种的细菌或者其它微生物，构成引起交叉感染或者传播传染性疾病的主要带菌体。
病原性微生物也可以沾附在例如毛巾、衣服、实验室工作服等织物上或其它织物上。这些微生物在这些织物上可以长时间存活。如果几个不同的人使用了这些织物，那么这些微生物就可以通过人的行走从医疗设施的一处转移至另一处。
正如上面所提到的那样，用于制造塑料物品和包覆物的塑料本身，可以是例如细菌、霉菌和霉等各种微生物生长用的基质。对于纤维和织物来说也是如此，因为其中某些物质是塑料或者诸如木材、纸等其它有机材料。当这些微生物在塑料产品、纤维或者织物上或者在其中生长时，形成不雅观的菌落。此外，这类微生物能够最终破坏塑料、纤维、织物或者其它材料。因此，必须时常用强清洁剂清洗塑料、纤维和织物产品，以便消灭这些微生物，或者至少控制其生长。显然，对于这个问题来说需要一种更为有效的方法。
无论衣服和织物是否具有营养基质，在其中都容易集聚和存留具有潜在破坏性的微生物。在锻炼时，穿戴的衣服上特别容易积累破坏性微生物。如果这些微生物不被杀死或者抑制，它们就可能引起织物的全部损坏，更不用说导致令人讨厌的气味和感染了。使用传统的洗涤剂洗涤，并不总能杀死或者除去许多这类微生物。因此，需要一种杀微生物添加剂，它不但能杀死或者抑制存留于织物中的微生物，而且同时能不损坏织物，对于穿用这种织物的人来说又无有害的身体反应。
简言之，在工业史和疗养史上，对微生物污染和感染的控制一直是一个主要问题，这种微生物污染和感染现在继续造成疾病、死亡和财产的破坏。但是，经证明开发一种除了使之能有效地控制各种所不希望的微生物生长外，还能够在人类中和动物界中安全使用杀微生物添加剂，是一项艰巨的任务。因此，工业上和家庭中迫切需要一种安全而又有效的杀微生物添加剂，这种添加剂可以用于各种物质上或者将杀微生物活性赋予用这种物质制造的各种产品上。
控制具有潜在有害性微生物的困难之一，是各种微生物对于传统的杀微生物敏感性的极大可变性。例如，用许多不同类型的抗菌素可以杀死或者抑制被分类为原核生物的细菌。但是，对于原核生物体有效的这些抗菌素，对于诸如真菌和酵母之类真核生物类微生物来说通常是无效的。
甚至于在无芽孢杆菌科（Bacteriaccae）这一科中，也可以分为两大类细菌，即叫作革兰氏阳性细菌（Gram-positive bacteria）和革兰氏阴性细菌（Gram-negative bacteria）。这些类别起源于细菌吸附某些活体染料的能力，这两组细菌对于同样的杀微生物剂一般具有不同的敏感性。对于一组细菌有效的一种具体的杀微生物剂，对于另外一组细菌来说可能是无效的。
既抑制真核生物又抑制原核生物，或者既抑制革兰氏阴性细菌又抑制革兰氏阳性细菌生长的一种传统方法，是将两种或者多种杀微生物抑制剂加以合并，每一种杀微生物抑制剂能抑制或者杀死一种特定的生物体或者一类生物体。但是，当将两种或者多种添加剂加入到例如洗涤剂之类的物质中时，存在着各种问题。这种多添加剂体系有可能使洗涤剂的物理性质变成混合成为混合物的性质。此外，在与洗涤剂混合时为了确保多组分间的相容性以及使之仍然保持杀微生物的有效性，必须对多组分进行试验。必须测定多组分体系中每个成分的相对杀微生物强度或微生物静态强度（microbiostatic strength）。对于混合几种杀微生物添加剂来说，开始对于革兰氏阳性和革兰氏阴性生物体都具有有效的抑制或者杀死能力，但是随着时间的流逝，几个抑制添加剂中的这一个或者另一个逐渐变质，丧失其有效性，而其余的抑制添加剂依然有效，这种情况并不少见。另外，一个添加剂对于另一个添加剂可能具有所不希望有的抑制作用。而且，需要加入两种或者多种添加剂又使产品昂贵得无人购买。
理想的杀微生物添加剂必须是在人和动物环境中使用时对人和动物无毒的。这样的添加剂对于人或动物来说，不应当引起过敏性反应，必须对健康无害。最后，这样的杀微生物添加剂应当与共同使用的材料相容，而且不会引起这种材料变质或者丧失其所需的性质。
本发明是一种杀微生物组合物，其中含有由某种物质和具有以下通式结构的有效量单烷基磷酸酯衍生物组成的混合物：
X+
式中，R是1至18个碳原子的烷基，X是从ⅠA族金属、ⅡA族金属、过渡金属、氢和有机离子所组成的物质中选择出来的，所说的物质是由塑料、纤维、织物、水、木材、洗涤剂非永久性涂料和永久性涂料所组成的物质中选出的。
本发明通过提供一种组合物，其中含有种类繁多、无毒、能够有效杀死或者抑制各种微生物（其中包括病毒、细菌、酵母、霉菌和真菌）的杀微生物添加剂，解决了上述问题。
本发明的这种微生物添加剂，可以加入到按照本发明规定的各种材料中，从而将杀微生物的活性赋予这些材料。
例如，可以将本发明的杀微生物添加剂加入到本发明规定的洗涤剂水溶液中，以便提供各种杀微生物清洁剂。此外，本发明的杀微生物剂也可以加到水或者其它溶剂中，以便提供一种有效的消毒剂。
另外，还可以将本发明的微生物添加剂加入到本发明规定的各种永久性和非永久性涂料材料中。当将这种涂料材料涂于某表面时，加到该涂料材料之中的杀微生物添加剂将使该表面具有持续长时间的杀微生物活性。
而且也可以将本发明的杀微生物添加剂，按照本发明规定加到各种塑料中，以便将杀微生物活性赋予由这种塑料制成的物品。当将本发明的杀微生物剂合并到塑性材料中后，这种添加剂能在长时间内抑制微生物生长，保护塑料不被有害的微生物降解。此外，按照本发明使用的杀微生物添加剂不改变塑性材料的所需性质。
按照本发明规定，可以将本发明的部分杀微生物添加剂涂布在天然纤维和合成纤维上。也可以将本发明的添加剂，直接合并到合成纤维中，以便将杀微生物活性赋予纤维或者由此纤维制成的织物。此外，也可以将本发明的杀微生物剂直接涂在织物上。
作为最后说明，可以将上述的本发明杀微生物添加剂作为防腐剂涂于材料上。例如，可以将这种添加剂涂在木材或者木材产品上，以便抑制因微生物生长而造成的产品变质。在实施本发明时使用的杀微生物添加剂，也可以与诸如墨水、燃料和切削油之类液体混合，以便抑制微生物在其中生长。本发明的杀微生物添加剂可以杀死列吉氏疾病（Legionaires′disease）的病原生物体（Legione Ua pneumophilia）。因此，本发明利用在冷却塔水中加入经鉴定的化合物，来抑制这种病理学生物体的生长。
下面将对公开的具体实施方案进行详细描述并且对附于后面的权利要求进行介绍，经此综述之后本发明的这些目的和其它目的，本发明的特点和优点将显得更加清楚。
本发明涉及的是含有杀微生物的单烷基磷酸酯衍生物的组合物。按照本发明规定使用时，这些单烷基磷酸酯衍生物可以杀死（或者抑制）包括真菌、酵母、病毒和细菌在内的各种各样微生物（或其生长）。
按照本发明使用单烷基磷酸酯衍生物时，可以抑制下列具有代表性的革兰氏阴性细菌和革兰氏阳性细菌生长：藤黄八叠球菌（Sarcina luea）、葡萄球菌（Staphylococcus species）、绿脓假单孢菌（Pseudomonasae ruginosa）、西帕希氏假单孢菌（Pseudomonas cepacia）、大肠埃希氏杆菌（Escherichia coli）、柯米欧尼埃希氏杆菌（Escherichia communior）、萨伯替里氏芽孢杆菌（Bacillus subtilis）、克雷伯氏菌（Klebsiella species）、沙门氏菌（Salmonella species）、列吉氏病菌（Legionella pneumophilia）、肠杆菌属产气菌（Enterobactera erogenes）和链球菌（Strcptococcus species）。这种单烷基磷酸酯衍生物也抑制以下代表性的真菌和酵母生长：须发癣菌（Trichophyton metagrophytes）、白色念球菌（Candida albicans）、深红色发癣菌（Trichophyton rubrun）、指间发癣菌（Trichophyton interdigitale）、和黑曲霉（Aspergillus niger）。此外，这种单烷基磷酸酯衍生物也使单纯性疱疹病毒（Herpes simplex virus）灭活。上述的微生物是医院和其它医疗设施中感染性生物体的代表。
可以将本发明的杀微生物添加剂，加入水或其它溶剂中，以便提供消毒剂，或者加入传统的洗涤剂中以提供杀微生物清洁剂。可以在本发明中使用的洗涤剂包括（但是不受其限制）链烷磺酸盐和烷基苯磺酸盐。这些洗涤剂也包括（但是不限于此）长链脂肪酸金属盐。
这种杀微生物清洁剂，可以有效地杀死各种原核微生物和真核微生物或者抑制其生长，这些微生物可能存留于待用杀微生物洗涤剂清洗或者处理的表面上。因此，经确定本发明的某些单烷基磷酸酯衍生物为传统的洗涤剂提供了独特的、出乎意料的杀真菌、杀病毒和杀菌性质。
本发明的杀微生物添加剂，可以在水中以各种浓度混合，而且可以用作消毒剂，以便杀死或者抑制可能存留于表面上的微生物。例如，含有大约500至1000PPM（每百万份中的份数）单烷基磷酸酯衍生物这种本发明添加剂的溶液，是例如擦拭和清洗乙烯基墙壁、地板、柜台和桌面等坚硬表面之类清洁工作使用的优良消毒剂。
对于例如外科擦洗等对于杀微生物活性有更高要求的情况来说，可以将单烷基磷酸酯衍生物与传统的洗涤剂混合成浓度大约为15%至70%（重量百分数）之间。
在传统的清洁剂中，利用加入本发明杀微生物添加剂的方法制成的杀微生物清洁剂，能够杀死可能存留于表面上的各种类型的细菌、真菌、病毒、酵母或者其它破坏性或者产生疾病的微生物，或者抑制其生长。这种杀微生物清洁剂对于革兰氏阳性细菌（例如，金黄葡萄球菌Staphylococcus aureus）和革兰氏阴性细菌（例如，绿脓假单孢菌，Pseudo monas aeruginosa）来说特别有效。
也可以将本发明的杀微生物添加剂，加入到各种永久性或者非永久性涂料物质之中。这些涂料包括各种颜料、蜡和塑性填料。当将这种物质涂于某个表面上时，处于涂料物质中的杀微生物添加剂将把杀微生物活性赋予该表面之上。可以与本发明的杀微生物添加剂共同使用的涂料物质包括（但是并不限于此）用下列材料制成的涂料，这些材料包括：丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯聚合物和共聚物;乙烯基聚合物，包括聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙酸乙烯酯、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物;聚乙烯聚合物，包括聚乙烯，聚卤代乙烯，聚苯乙烯和苯乙烯改性醇酸树脂、其它涂料物质包括热固性物质和其它热塑性物质。说明这些材料的例子是醇酸树脂，其中包括改性醇酸树脂，萜烯类醇酸树脂和顺丁烯二酸醇酸树脂;氨基树脂，其中包括脲醛树脂和密胺-甲醛树脂;蛋白质塑料，其中包括醛蛋白、玉米醇溶蛋白、角蛋白、花生塑料和大豆蛋白塑料;纤维素，其中包括醋酸纤维素、硝酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、再生纤维素、木质素纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素和缩甲基纤维素;环氧树脂;乙烯和氟乙烯聚合物;呋喃树脂;聚酰胺;酚醛塑料，其中包括酚甲醛、苯酚糠醛和间苯二酚甲醛树脂;聚酯树脂，其中包括饱和的聚酯、不饱和的聚酯以及多官能团不饱和酯类和硅氧烷类。
按照本发明，可以使本发明的杀微生物添加剂与颜料或者其它涂料混合，将其涂于水下表面上，以便抑制在这样涂布的表面上生长海洋微生物。
可以将本发明的杀微生物添加剂，加入涂料物质中，使其浓度按重量计为0.01～10%。在涂料物质中单烷基磷酸酯衍生物的优选浓度，按重量计处于0.1%和6%之间。
可以将本发明的杀微生物添加剂掺入塑料之中，以便将杀微生物活性赋予该塑料产品。用本发明的杀微生物添加剂处理过的塑料，可以用于制造各种产品，例如家具、医疗器具、餐具等。用塑性材料制成的产品具有许多优点，其中包括成本低廉、可以将物品模塑成各种不同形状。所设想的产品类型，例如包括（但是并不限于）垫套面料、儿童床罩、摇篮外皮、冷薄板、机室隔板、男人和女人用尿壶、便池座、床垫、床垫垫料、脸盆、例如Formica TM和MicartaTM等密胺塑料和酚醛塑料的层叠板，以及其它类似的装饰用表面材料，饮料瓶、牙刷、发梳、发刷、肥皂盆、假牙杯、织物的实用卷轴、导液管、引流袋、结肠开口袋、回肠造口袋、静脉注射液袋、冲洗液袋、血液袋、管形织物、服药器具、输血器具、贮水灌洗器、灌肠剂袋、接触镜架，包括医生、兽医、牙科医生、验光师、眼科医生和眼镜商等各种行业用检查设备的外皮，建筑行业用隔湿层以便消除霉菌和霉，桌面、食品处理用盘、墙壁镶板、坚硬地板外皮、环氧树脂瓦、环氧树脂灰浆、瓷砖灰浆、地毯底层、淋浴室隔板、浴室防滑垫，以及电话筒和听筒的外壳等。在某些情况下，可以采用标准的塑料模塑技术使产品模制成型。在另外一些情况下，可以用切成或者模制成的部件装配成最终产品。
在塑性材料中存在的单烷基磷酸酯衍生物浓度，按重量计处于大约0.1%至10%之间。在塑性材料中单烷基磷酸酯衍生物的优选浓度范围，按重量计大约处于1%和6%之间。
可以根据具体情况将本发明的杀微生物添加剂涂在天然纤维或者合成纤维上，或者在制造过程期间将其直接掺到合成纤维之中。可以与本发明的杀微生物添加剂共同使用的纤维包括（但是并不限于）：毛纤维;棉纤维;聚烯烃纤维，其中包括聚丙烯、聚丁烯、聚异戊二烯及其共聚物;聚酯纤维，其中包括聚对苯二甲酸乙二醇酯;芳族聚酰胺纤维;乙酸纤维素纤维;人造丝纤维;尼龙纤维;聚苯乙烯纤维;乙烯基酚树脂纤维;乙酸乙烯酯纤维;氯乙烯纤维;丙烯酸纤维和聚氨酯纤维。
也可以用本发明的杀微生物添加剂处理织物。这些织物包括（但是不限于）由上面提到的纤维制成的纺织品或者无纺织织物。例如，可以在针刺法（needling process）中，使用热塑性物质或者底胶或者粘合剂粘上纤维的方法或者靠加热把纤维熔化在一起的方法制造无纺织织物。
单烷基磷酸酯衍生物可以用以下方法涂布在纤维或者织物上，即将单烷基磷酸酯衍生物，与水、其它溶剂或者分散剂等溶液体混合，然后在此单烷基磷酸酯衍生物之混合物中浸渍、喷雾或者洗涤纤维或者织物。单烷基磷酸酯衍生物生物在水、其它溶剂或者分散剂中的浓度，按重量计为0.01%至30%。单烷基磷酸酯衍生物在分散剂或者溶剂中的优选浓度，按重量计为0.1%至10%单烷基磷酸酯衍生物在分散剂或者溶剂中的最优先选用的浓度，按重量计为1%至6%可以用于涂布单烷基磷酸酯衍生物的适用溶剂，包括（但是不限于）苯、甲苯、二甲苯和己烷。在涂布此混合物后，纤维或者织物将包覆上单烷基磷酸酯衍生物。因此，当微生物与这种纤维或者织物接触时，单烷基磷酸酯衍生物将杀死该微生物或者抑制其生长。
在纤维被纺成之前，也可以将本发明的单烷基磷酸酯衍生物分布于溶剂化的纤维涂布漆中或者纤维熔体中，使之浓度达到大约0.01%至10%（重量百分数）。在纤维或者织物中，单烷基磷酸酯衍生物的优选浓度按重量计处于0.1%至6%之间。
按照本发明，可以将单烷基磷酸酯衍生物直接掺入天然橡胶或者合成橡胶中，这些橡胶包括橡胶胶乳、聚醋酸乙烯酯或者聚氯乙烯背衬或者粘合剂等涂于织物上的物质。出人意料地发现，当将本发明的杀微生物添加剂按照本发明方法适当掺入时，部分添加剂从纤织背衬或者粘合剂中，向该织物的纤维表面迁移，从而使该织物具有杀微生物活性。
设想到的纤维或者织物的类型，例如包括（但是并不限于）外科纱布、敷裹伤口的纱布块、褥垫套、儿童床罩、童车罩、船帆、帐蓬、幕布、隔壁帘、牙刷、发刷、墙壁的织物罩、织物垫板、淋浴室织物帘、浴室防滑垫、运动服（例如内衣裤、衬衫、短袜、短裤、裤子、鞋等）以及医院用服装（例如检查用的罩衣、大夫用大挂和护士制服等）。
本发明的杀微生物添加剂可以作为防腐剂，以便防止因微生物生长使产品变质。例如，可以使单烷基磷酸酯衍生物与水混合或与油混合，然后喷雾在木材上，防止木材被微生物破坏。可以在墨水中加入少量本发明的添加剂，以便防止微生物在其中生长而堵塞墨水通路。在切削油中加入这种添加剂，可以延长其使用周期。这种添加剂也可以用于抑制燃料中微生物生长，从而减小堵塞燃料喷嘴的可能性。
按照本发明，可以将单烷基磷酸酯衍生物加入冷却塔的水中，或者加入用于涂布冷却塔表面的涂料中，以便杀死引起吉氏病的病原体（Legionella pneumophilia）或者抑制其生长。
本发明的杀微生物添加剂也可以用来涂覆空气过滤器或者其它过滤器材料和介质，以便杀死过滤器中的微生物或者减少过滤器中微生物生长。过滤材料的结构可以呈颗粒状或者纤维状。当流体流经过滤器时，微生物沉积在过滤材料上或者暴露在过滤材料上，本发明的杀微生物添加剂将杀死或者抑制这种物体。
也可以按照本发明将此添加剂加入各种灰浆、水泥和混凝土之中，使这些材料具有杀微生物活性。例如，在砖瓦灰浆涂布在表面上之前，将大约0.01%至10%的本发明杀微生物化合物加入其中。在灰浆、水泥或者混凝土中这种杀微生物添加剂的优选浓度为0.1%至6%。本发明的添加剂将阻止难看的霉菌或者霉在灰浆、水泥或者混凝土材料中或者在其上生长。
另外还发现，本发明的单烷基磷酸酯衍生物是一种有效的杀虫剂和驱虫剂。当蝇类或者蚤类昆虫与用本发明的单烷基磷酸酯衍生物处理过的产品接触时，昆虫将被杀死或者驱走。按照本发明规定使用这种杀虫的单烷基磷酸酯衍生物时，可以使用其含水混合物，或者将其掺入到许多材料（例如塑料等）之中。
当使这种烷基磷酸酯衍生物与水混合时，可以直接将其涂于某表面，使该表面具有杀虫或者驱虫作用。此外，也可以将这种杀虫的本发明烷基磷酸酯衍生物与含水洗涤剂混合，用于洗涤物品或者动物。例如，含有这种烷基磷酸酯衍生物的含水洗涤剂，可以制造用于洗狗和猫的优良皂类。经处理的洗涤剂能杀死存在于狗和猫身上的各种蚤类，而且能在长时间内驱逐其它蚤。本发明的烷基磷酸酯衍生物对于狗和猫无毒。
此外还发现，这种单烷基磷酸酯衍生物是一种有效除臭剂。
本发明的杀微生物添加剂，是有下式结构的单烷基磷酸酯衍生物：
Figure 85108499_IMG4
式中：
R是1至18个碳原子的烷基，
X是正离子，
X可以是氢、或者是Ⅰ-A族、Ⅱ-A族或者过渡金属（周期表中的）离子中的任何离子。此外，X可以是例如季胺离子之类荷正电的有机离子。带正电的离子对于杀微生物作用来说不是必须的。
单烷基磷酸酯衍生物的优选结构包括下式：
Figure 85108499_IMG5
式中：
R是6至18个碳原子的烷基，
X是如上所述的正离子。
由这个结构式所定义的杀微生物添加剂是水不溶性的，或者稍溶于水中，特别适于加入到例如塑料、纤维和非水涂料之类无水产品中。在R位置上带有一个大于6个碳原子烷基的单烷基磷酸酯的水悬浮液，可以用加入聚环氧乙烷山梨糖醇单油酸酯（Tween 80，西格玛化学公司，St.Louis，MO）之类表面活性剂的方法制备。
本发明杀微生物添加剂的特别优选结构，包括具有下式结构的单烷基磷酸酯：
式中：
R是1至5个碳原子的烷基，
X是如上述定义的阳离子。
由此结构式定义的杀微生物添加剂是水溶性的，特别适于作为消毒剂和洗涤剂的添加剂。
本发明杀微生物添加剂的另一优选结构具有下式结构：
式中：
X是如上定义的正离子。
本发明的又一特别优选的具体实施方案，具有下式结构：
Figure 85108499_IMG8
式中：
X是如上所定义的正离子。
本发明杀微生物添加剂的这种具体物质是溶于水的。
按照本发明规定，将这种添加剂掺入塑料或者纤维之类非水材料中时，可以利用大有机离子（例如叔胺）取代“X”的方法，改进产品的杀微生物活性。这种化合物的一个实例是具有以下通式结构的叔胺：
式中：
R1是4至18个碳原子的烷基，或者是1至18个碳原子的羟烷基。
R2是8至18个碳原子的烷基。
将会看到，引入大有机离子的目的在于促进单烷基磷酸酯从塑料或者纤维内部，向其表面扩散，以便增加塑料或者纤维表面上的杀微生物活性。大有机离子本身对于杀微生物活性并不是必须的。除了用大有机阳离子中和此单烷基磷酸酯之外，可以将本发明的杀微生物添加剂，与非离子洗涤剂，蜡或者油混合，然后加至材料中。这将使单烷基磷酸酯慢慢从该材料内部向表面迁移，从而使可能沉积在物体表面上的微生物，被迁移至表面上的杀微生物添加剂杀死或者抑制，此外含有有机阳离子、非离子洗涤剂、蜡或者油的单烷基磷酸酯，将使物品在长时间之内保持其杀微生物活性。
用作“X”取代基的成分类型，主要取决于基底材料与“X”取代基之间的相容性。
本发明的杀微生物添加剂可以制备如下：使一摩尔五氧化二磷与三摩尔醇反应。所用的醇可以有1至18个碳原子，而且应当将其加热至大约60°～120℃之间，加热温度取决于所用醇的沸点。将五氧化二磷慢慢加至醇中，同时剧烈搅拌此混合物。将五氧化二磷全部加入之后，经过2～4小时反应完全。
在这个反应中生成的产品，是单磷酸酯和二磷酸酯的大体等摩尔数的混合物。反应式如下：
Figure 85108499_IMG10
式中，R是1至18个碳原子的烷基。将会理解到，单酯反应产物是具有杀微生物活性的化合物。而双酯反应产物则无杀微生物活性，或者只有轻微的杀微生物活性。单酯型烷基磷酸酯衍生物，是一种有效的杀微生物化合物，它能够杀死或者抑制包括细菌、酵母、真菌、霉菌和病毒在内的各种微生物。
为了得到能够从例如塑料、纤维等无水材料内部向其表面扩散的单烷基磷酸酯衍生物，可以使单烷基磷酸酯与叔胺反应，如以下通用反应式所示：
生成下列单烷基磷酸酯胺产物：
Figure 85108499_IMG12
和下列二烷基酸酸酯胺产物：
的混合物，式中：
R是1至18个碳原子的烷基，
R1是4至18个碳原子的烷基，或者1至18个碳原子的羟基烷基，
R2是8至18个碳原子的烷基。
二烷基磷酸酯胺的杀微生物活性极小，或者无杀微生物活性。
为了得到能够扩散的本发明的单烷基磷酸酯衍生物，按照下列方式进行上述反应：在此混合物中慢慢加入叔胺，其加入量对于每摩尔第一反应中得到的二种混合的磷酸酯来说大约为0.5至3摩尔。按照所用的单烷基磷酸酯，可以在大约为80～120℃下进行此反应。最优选的叔胺是双（羟乙基）椰子胺。能够在塑料中扩散的优选单烷基磷酸酯衍生物有下式结构
Figure 85108499_IMG14
虽然在这个具体方案中使用带有长链烷基的叔胺来促进本发明的单烷基磷酸酯衍生物扩散，但是将会看到，其它表面活性剂或者洗涤剂也可以促使单烷基磷酸酯衍生物在合成材料中扩散。这些表面活性剂或者洗涤剂包括（但是不限于）非离子洗涤剂、蜡和油类。
按照以下方法评定本发明磷酸酯衍生物添加剂的杀微生物活性。使用适当的营养琼脂作为试验微生物的食物来源，制备陪替氏培养皿。正如所属技术领域中普通技术人员所公知的那样，将试验微生物均匀地在琼脂上画线，以便形成一个微生物区域。在此琼脂上挖出一个直径6mm、深5mm的孔，在此孔中加入0.05ml每种所指出的试验化合物，然后在37℃下使接种的陪替氏培养皿培养24小时。经过24小时培养之后，由试验溶液四周抑制微生物生长的清洁区，证明试验生物体对于本发明磷酸酯添加剂的相对敏感性。这种抑制区域的形成受两个过程制约：（1）试验化合物的扩散和（2）细菌的生长。由于这种磷酸酯添加剂从孔中通过琼脂介质扩散，所以其浓度向不再能抑制试验生物体的点逐渐减小。压制微生物生长的面积（抑制区）取决于该区域中存在的磷酸酯添加剂的浓度。因此，在试验的限度之内，抑制区的面积正比于试验微生物对于本发明磷酸酯添加剂的相对敏感性。
经过24小时培养之后，检查每个皿，利用反射光和游标卡尺、尺或者为此目的而制做并置于板底部的标准板等测量装置，测量完全抑制区的直径，将数据记下。用肉眼不能检查出的生长点为终点（精确到毫米），扣除试验液滴或样试验样品的直径，然后计算抑制区面积。
以下的实施例将用于进一步说明本发明，但是却对发明没有丝毫限制。
实施例1
磷酸单乙酯添加剂制备如下：在60℃温度下使1摩尔五氧化二磷与3摩尔乙醇反应。将五氧化二磷慢慢加入乙醇之中，同时剧烈搅拌此混合物。在60℃反应温度下，大约两小时内此反应完全。通过用氢氧化钾溶液滴定所产生的酸，来测定反应的程度。反应产物大约含等摩尔数的单乙基烷基磷酸酯和二乙基烷基磷酸酯。单乙基烷基磷酸酯是杀微生物活性物质。
实施例2
磷酸单（2-乙基己基酯添加剂制备如下：在100℃温度下，使1摩尔五氧化二磷与3摩尔2-乙基己醇反应。将五氧化二磷慢慢加入该醇中，同时剧烈搅拌该混合物。在100℃反应温度下，于大约2小时之内完全。通过用氢氧化钾水溶液滴定所产生的酸，来确定反应的程度。反应产物大约含等摩尔数的单-（2-乙基己基）烷基磷酸酯和二-（2-乙基己基）烷基磷酸酯。单-（2-乙基己基）烷基磷酸酯是杀微生物活性的物质。
实施例3
由于制备实施例1和2中单烷基磷酸酯的优选方法，导致生成两种反应产物：单烷基磷酸酯和二烷基磷酸酯，所以，应评定每组产物的相对杀微生物活性。
试验了三组样品：
1.91%的单-（2-乙基己基）磷酸酯;
9%的二-（2-乙基己基）磷酸酯;
2.55%的单-（2-乙基己基）磷酸酯;
45%的二-（2-乙基己基）磷酸酯;
3.95%的二-（2-乙基己基）磷酸酯;
5%单二-（2-乙基己基）磷酸酯。
使用胰蛋白酶解酪蛋白大豆营养琼脂（trypticase soy nutrient agar，伯尔替摩生物实验室，Cockeysville，MD）准备陪替氏培养皿。在这个试验中使用的微生物，是革兰氏阳性全黄葡萄球菌（Staphylococcus aureus）和革兰氏阴性绿脓假单孢菌（Pscudomonas acruginosa）。正如所属技术领域中普通技术人员所公知的那样，将每种微生物均匀地在琼脂上画线，以便形成微生物区域。在琼脂上挖出一个直径6mm、深5mm的孔，在其中置入每种所指出的试验化合物0.05ml，然后在37℃下使接种的陪替氏培养皿培养24小时。经时24小时培养之后，在试验溶液四周出现抑制微生物生长的清洁区，由此证明试验生物体对于本发明磷酸酯添加剂的相对敏感性。
经过24小时培养之后，检查每个皿，并且按照上述过的方法测量和记录完全抑制区的直径。每个试验至少做六次。表A中给出的面积是六次单独试验的平均值。
表A
抑制区域（mm2）
生物体 单酯 混合物 双酯
金黄葡萄
球菌 415 283 113
绿脓假单
孢菌 490 314 78.5
表A的结果表明，单烷基磷酸酯是具有明显杀微生物活性的化合物。
实施例4
在1000ml水中混合2克实施例1中的反应产物，用这种方法制备一种烷基磷酸酯衍生物溶液。然后将此优选的烷基磷酸酯衍生物的标准溶液，逐次稀释成0.02%，评定其对于有代表性的革兰氏阴性细菌和革兰氏阳性细菌的杀菌作用。将一滴体积经过测量的烷基磷酸酯溶液（0.05ml），置于预先接种过的琼脂板上（胰蛋白酶解酪蛋白大豆营养琼脂，伯尔替摩生物实验室，Cockeysville，Md），在35℃下培养24小时。然后测量和记录抑制面积。结果列于表B之中。
表B
生物体 体积% 测得的抑制面积（mm2）
金黄葡萄球菌 0.2 2827
金黄葡萄球菌 0.1 1256
金黄葡萄球菌 0.02 314
金黄葡萄球菌 0.002 0
绿脓假单孢菌 0.2 314
绿脓假单孢菌 0.1 314
绿脓假单孢菌 0.02 314
绿脓假单孢菌 0.002 0
从表B中的实验数据可以看出，在水中溶解有足够量烷基磷酸酯时，该溶液具有乎意料的强杀微生物作用。
实施例5
利用混合实施例1中烷基磷酸酯衍生物和洗涤剂水溶液的方法制备杀微生物的烷基磷酸酯的含水混合物。烷基磷酸酯衍生物的浓度为0.05%。将此杀微生物的洗涤剂加热至85℃。然后置入棉纤维，并在此热溶液中保持15分钟。然后于40℃下的水中将此纤维漂洗，取出后干燥。
将此经过处理的纤维切成大约400mm2的方块试样，放入预先接种有金黄葡萄球菌和绿脓假单孢菌的几块琼脂板上，然后将这些板于35℃下培养24小时。
经过24小时培养后，在此方形纤维试样上或者其中没有发现存在有金黄葡萄球菌和脓假单孢菌。用显微镜检查后证明，在每个纤维丝四周均有抑制环或者抑制区。
实施例6
用混合0.3克实施例1中的烷基磷酸酯衍生物和138.5克市售的“A11”洗涤剂的方法，制备含有本发明杀微生物清洁剂的、干燥且自由流动的混合物。然后将1克清洁剂混合物置于经过接种过的陪替氏培养皿的中心位置，在37℃下培养24小时。再用1克未加磷酸酯衍生物的洗涤剂样品，制备对照板。经过上述培养之后，检查每块板，测量抑制区直径。实验结果如表C所示。
表C
洗涤剂和烷基磷酸酯 洗涤剂的抑制区，
生物体 衍生物的抑制区，mm2 mm2（对照）
金黄葡萄球菌 2827 706
绿脓假单孢菌 1017 113
仅存在洗涤剂也显示出某些杀微生物活性，因为其中存在有漂洗时能从织物中洗出的次氯酸钠。但是，无论如何在洗涤剂加添加剂条件下的杀微生物作用，比洗涤剂本身要高得多。
实施例7
用双（羟乙基）椰子胺中和实施例2的反应产物，以生产出能够从合成纤维、织物或者塑料内部向其表面迁移的杀微生物烷基磷酸酯衍生物。在每摩尔实施例2的反应产物中，慢慢加入1.3摩尔的双（羟乙基）椰子胺，直至在75%乙醇溶液中的pH大约得到3.2至3.8时为止。在100℃下进行此反应。反应期间内，应剧烈搅动此反应混合物。
所得到的产物是水不溶性的，适于在合成纤维和塑料成期间混入其中，或者适用于乙醇、苯或者二甲苯等有机溶剂中。
实施例8
烷基磷酸酯胺的杀微生物能力，由下例得到证明。在实施例2的每摩尔反应产物中，慢慢加入0.5至3.0摩尔的双（羟乙基）椰子胺，直到在7.5%乙醇溶液中的pH值大约得到3.2至3.8时为止。在100℃温度下进行此反应。反应期间剧烈搅动反应混合物。试验所得到产物的杀微生物活性。
用胰蛋白酶解酪蛋白大豆营养琼脂（伯尔替摩生物试验室，Cockeysville，MD）准备陪替氏培养皿。在本试验中使用的微生物是革兰氏阳性金黄葡萄球菌和革兰氏阴性绿脓假单孢菌。正如所属技术领域中普通技术人员公知的那样，将这些微生物在琼脂上均匀地画线，以便形成微生物区域。在琼脂上挖出一个直径6mm、深5mm的小孔，在孔中放入0.05ml每一指出的试验化合物，然后将此接种的陪替氏培养皿在37℃下培养24小时。经过24小时培养后，在试验溶液四周出现的清洁抑制区证明，试验生物体对于本发明磷酸酯衍生物的相对敏感性。
经过24小时培养之后，检查每块板，测量并且记下完全抑制区的直径。
试验结果汇集于表D之中。
表D
反应物的 所测得的抑制区面积，mm2
摩尔比 金黄葡萄球菌 绿脓假单孢菌
A实施例2产物 3848 706
B0.5摩尔椰子胺a 1520 614
C1.0摩尔椰子胺a 907 706
D1.3摩尔椰子胺a 452 1257
E1.5摩尔椰子胺a 452 38
F2.0摩尔椰子胺a 452 13
G2.5摩尔椰子胺a 201 13
H3.0摩尔椰子胺a 153 0
I只有椰子胺 153 0
a与一摩尔的实施例2产物反应的椰子胺的摩尔数。
从表D中可以看出，作为实施例2反应产物的试样A，对于革兰氏阳性金黄葡萄球菌和革兰氏阴性绿脓假单孢菌都有良好的杀微生物活性。即使与高达2摩尔双（羟乙基）椰子胺反应之后，实施例2的反应产物仍然保持其对于这两种微生物的杀微生物活性。当1摩尔实施例2的反应产物与2摩尔椰子胺反应时，杀微生物活性减小。椰子胺本身对于革兰氏阳性金黄葡萄球菌，也有轻微的杀微生物活性。因此，用双-羟乙基椰子胺中和2-乙基己基磷酸酯，该单烷基磷酸酯仍保持灭微生物活性，而且这种混合物现在又具备了从合成纤维或者塑料内部向其表面扩散的能力。
实施例9
在含有聚乙烯丸粒的转鼓混合机中，加入实施例8表D中第D行的烷基磷酸酯衍生物，使烷基磷酸酯衍生物的最终浓度为2（重量）%。在转鼓混合机中彻底混合此热塑性粒状物，直至本发明的烷基磷酸酯衍生物分布均匀为止。在此卫生洗涤添加剂与粒状塑料物质混合并且包覆在其上之后，将此混合物加料至普通熔融挤压机的料斗中，混合物于其中熔化，通过挤压机作用，使此卫生洗涤添加剂均匀分布于整个熔体物质之中。使此塑性材料的熔化物质通过普通喷丝头，制成含有烷基磷酸酯衍生物的热塑性纤维。
实施例10
在加有聚对苯二甲酸乙二醇酯料粒的转鼓混合机中，加入实施例8表D第D行的单烷基磷酸酯衍生物，使单烷基磷酸酯衍生物的最终浓度按重量计为2%。在混合机中使热塑性丸粒混合到本发明的烷基磷酸酯衍生物分布均匀为止。当此卫生洗涤添加剂与粒状塑性材料混合并且包覆在其上之后，将此混合物加至一般熔融挤压机的料斗中，混合物在其中熔化，正如本技术领域普通技术人员所公知的那样，通过挤压机的作用，使此卫生洗涤添加剂均匀分布于整个熔化物质之中。使得到的塑性材料熔融物质通过普通喷丝头，以便制成含有烷基磷酸酯衍生物的聚酯纤维。
实施例11
按照本发明使用实施例7中制备的烷基磷酸酯衍生物，制备自消毒的塑性材料（Selfsanit izing plastic material）。在100份聚乙烯丸粒中，加入0.1份在实施例1中制备的化合物。通过转鼓混合机混合20分钟，使此丸粒包覆上油状添加剂。将经过这种方法处理的料丸，置于试管中，然后将试管浸入200℃油浴中保持20分钟，使之熔化。从油浴中将试管移出后，使其冷却至室温，此时熔融物质固化。然后将冷却后的物质从试管中取出，锯成大约2mm厚、10mm直径的圆形料片。这种聚乙烯片没有降解或者其它反常的性能。将此料片放入含有营养琼脂并且经过适当接种的陪替氏培养皿中。用各种生物体接种此琼脂，并且在37℃下培养24小时。经过培养之后，在料片四周形成的抑制区域按前面记载的方法测定。结果列于表E之中。
表E
生物体 生物体类型 抑制区面积，mm2
黄金葡萄球菌 革兰氏阳性菌 314
绿脓假单孢菌 革兰氏阴性菌 50
大肠埃希氏杆菌 革兰氏阴性菌 113
克雷伯氏菌 革兰氏阴性菌 201
白色念球菌 酵母 314
猪霍乱沙门氏菌 革兰氏阴性菌 153
黑曲霉 真菌 314
须发癣菌 真菌 707
由表E可以看出，此试验证明对于革兰氏阴性和革兰氏阳性生物体以及对于具有代表性的酵母和真菌，都有显著的杀细菌活性。
实施例12
使用烷基磷酸酯衍生物的一种环氧树脂配方如下（重量百分数）：
环氧树脂 88.2
TiO2 9.8
实施例8中表D第D行的
烷基磷酸酯 2.0
在本实施例中使用的环氧树脂，叫双酚-A的二缩水甘油基醚或者叫作DGEPPA（道化学公司，Midland，MI）。可以与本发明共同使用的其它环氧树脂有表氯醇/双酚-A、缩水甘油化酚醛清漆、环氧化酚醛清漆和环脂族环氧树脂。
将上述各成分充分混合之后，使此树脂体系与按化学计算量的固化剂（交联剂）反应。在交联反应完全之前，将此自卫生清洁环氧树脂试样倒入100×10mm试管之中。固化反应完全之后，此环氧树脂试样为60mm长、15mm直径、重量大约为28.89克坚硬的圆柱体。将试样切成表面积为176.63mm2的圆片。将切成的试样片放在含有营养琼脂（胰蛋白酶解酪蛋白大豆营养琼脂，伯尔替摩生物试验室，Cockeysville，MD）并且接种有所指出微生物区域的陪替氏培养皿中。据发现，培养皿经过培养之后，此环氧树脂圆片能在其四周抑制细菌和真菌的生长，而且出现一个抑制区。试验结果如下：
表F
生物体 生物体类型 抑制面积，mm2
黄金葡萄球菌 革兰氏阳性菌 314
绿脓假单孢菌 革兰氏阴性菌 28
大肠埃希氏杆菌 革兰氏阴性菌 380
克雷伯氏菌 革兰氏阴性菌 380
白色念球菌 酵母 153
猪霍乱沙门氏菌 革兰氏阴性菌 452
黑曲霉 真菌 28
须发癣菌 真菌 50
巨大芽孢杆菌 革兰氏阴性菌 13
表F表明，当在环氧树脂中加入烷基磷酸酯衍生物后，它能够有效地杀死各种类型的微生物。
实施例13
在2.3814公斤聚乙烯树脂料粒中，加入90.72克按照实施例2制备的烷基磷酸酯衍生物，在转鼓混合机中使之混合到烷基磷酸酯衍生物均匀分布在粒状混合物中为止，用以制备聚乙烯膜。然后在市售的挤压机中挤压经处理的聚乙烯料粒，制成厚度大约为4密耳的聚乙烯膜。使用不含烷基磷酸酯的聚乙烯料粒，制备对照用聚乙烯膜。
将经烷基磷酸酯衍生物处理过的聚乙烯膜和对照用聚乙烯膜切成适于15×100mm陪替氏培养皿底部的圆形试验样品。将几个含有烷基酸酯衍生物的圆形试验样品，置于几个陪替氏培养皿底部，把一些不含烷基磷酸酯衍生物的圆形试验样品置于另外一些陪替氏培养皿底部。按照以下方法试验四种昆虫对烷基磷酸酯衍生物的杀虫活性：即对蟑螂、蜱、家蝇和蚤的杀虫活性。将这些昆虫置于分别带有经处理的聚乙烯膜和对照聚乙烯膜的陪替氏培养皿中，然后观察。记录有经烷基磷酸酯处理的聚乙烯膜未经处理聚乙烯膜的培养皿中，昆虫的死亡时间。试验结果列于表G之中。
表G
试验膜 蟑螂 蜱 蝇 蚤
经单烷基磷酸酯 30 8 8 30
处理的膜 （分） （小时） （小时） （分）
对照用膜 8小时之后成活
经过8小时之后，放在带有未处理过聚乙烯膜的陪替氏培养皿中的昆虫，未受到明显损害。
实施例14
在这个实施例中，使用实施例8表D第D行的烷基磷酸酯衍生物，制备本发明的自卫生清洁用乙烯基产品。使用本发明杀微生物添加剂的聚氯乙烯（PVC）体系，配方如下：
试验样品
聚氯乙烯 100克
邻苯二甲酸二辛酯（增塑剂） 55克
稳定剂 1.5克
TiO2 9.0克
颜色富集物 1.0克
实施例8表D第D行的烷基磷酸酯 3.5克
对照样品
聚氯乙烯 100克
邻苯二甲酸二辛酯（增塑剂） 55克
稳定剂 1.5克
TiO2 9.0克
颜色富集物 1.0克
然后将上述试样倒在玻璃板上，蚀之厚度大约为0.25cm，然后在烘箱中于大约325°F下使之固化。试样聚合后，将每种配方制得的试验样品切成直径大约为2cm的圆片。
将两种试验生物体，接种在两个分开的有琼脂的陪替氏培养皿中。在一个皿中，接种一块金黄葡萄球菌，使之浓度高于10生物体/ml。另一皿中接种上一块浓度高于103生物体/ml的西帕希氏假单孢菌（Pseudomonas cepacia）。
在每个接种过的陪替氏培养皿的琼脂表面上，放上一个塞子，塞子各有一个加有烷基磷酸酯的试验乙烯基样品和一个无烷基磷酸酯的对照乙烯样品。将这些培养皿于潮湿的培养基中大约在37℃温度下培养24小时。经过24小时培养之后，从培养器中取出培养皿，测定试验样品四周清洁抑制区的面积。在样品四周的清洁抑制区表示因灭微生物的烷基磷酸酯从该乙烯基塞子扩散出而抑制细菌生长。试验结果示于表H之中。
表H
试样 试验生物体的抑制区，mm2
金黄葡萄球菌 西帕希氏假单孢菌
试验的乙烯基 50 50
对照样品 0 0
由表H可以看出，试验物质对于革兰氏阳性生物体和革兰氏阴性生物体均有显著的杀菌活性。
虽然通过具体参照本发明的优选实施方案的方式对本发明做了详细说明，但是应当知道，在上述的以及在后面权利要求所规定的本发明实质和发明范围内，可以做出各种变化和更改。

Claims (21)

1、一种杀微生物组合物，其中包括：
一种物质和一种具有有效杀微生物浓度的单烷基磷酸酯（或盐）衍生物所组成的混合物，所说的衍生物具有如下结构：
Figure 85108499_IMG1
其中R是1至18个碳原子的烷基，
X是选自ⅠA族金属，ⅡA族金属，过渡金属、氢和有机离子的基团，
所说的物质选自塑料、纤维、织物、水、木材、洗涤剂、非永久性涂料、永久性涂料、灰浆、水泥和混凝土，
该组合物中，单烷基磷酸酯（或盐）衍生物在上述物质中的重量浓度约为0.01～30%，而在洗涤剂中可高达70%。
2、权利要求1的杀微生物组合物，其中单烷基磷酸酯（或盐）衍生物在涂料中的重量浓度约为0.01～10%，较好为0.1～6%。
3、权利要求1的杀微生物组合物，其中单烷基磷酸酯（或盐）衍生物在塑料中的重量浓度约为0.1～10%，较好为1～6%。
4、权利要求1的杀微生物组合物，其中单烷基磷酸酯（或盐）衍生物与纤维或织物组合时，它在后两者的溶剂中的重量浓度为0.1～10%，更好为1～6%。
5、权利要求1的杀微生物组合物，其中单烷基磷酸酯（或盐）衍生物在灰浆、水泥或混凝土中的重量浓度为0.01～10%，较好为0.1～6%。
6、权利要求1的杀微生物组合物，其中X具有下式结构：
Figure 85108499_IMG2
其中：R1是由4至18个碳原子的烷基和1至18个碳原子的羟基烷基所组成的一组中选出的，
R2是8至18个碳原子的烷基。
7、权利要求1的杀微生物组合物，其中所说的单烷基磷酸酯（或盐）衍生物，与从蜡、油和非离子洗涤剂所组成的一组中选出的促进扩散的化合物混合。
8、一种制备杀微生物组合物的方法，包括的步骤有：
a.在大约60至120℃温度下，使五氧化二磷与1至18个碳原子的羟基烷基化合物反应。
b.使有效杀微生物浓度的（a）步骤产物，与一物质混合，所说的物质是由塑料、纤维、织物、水、木材、洗涤剂、非永久性涂料、永久性涂料、灰浆、水泥和混凝土所组成的一组中选择出来的。
9、权利要求8的方法，还包括使（a）步骤产物与叔胺反应的步骤，所说的叔胺具有包含8至18个碳原子烷基的一个取代基，以及由4至18个碳原子的烷基和1至18个碳原子的羟基烷基所组成的一组中选出的两个取代基。
10、权利要求8的方法，其中使所说来自（a）步骤的产品，与由蜡、油和非离子洗涤剂所组成的一组中选出的一个促进扩散的化合物混合。
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