JPS61502058A - 殺微生物混合物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 殺微生物組成物およびその製造方法 〈産業上の利用分野〉 本発明は殺微生物組成物、その製造方法およびその利用方法に関する。

本発明にしたがって正しく利用すれば、本発明の殺微生物組成物は種々の有害で 破壊的な、即ちビールス、バクテリア、酵母およびかびを含む攻撃的微生物を殺 すかまたは禁止するのに有効である。

〈従来の技術〉 本発明とその背景の議論を容易にするためいくつかの定義を行なう。

ここで「微生物」とはバクテリア、かび、酵母、菌およびビールスのように裸眼 で見ることのできない生物を意味する。「抗微生物」および「殺微生物」はバク テリア、酵母、菌およびかびの成長を禁止して殺すことである。「殺バクテリア 」はバクテリアを殺したり、成長を止めたりすることである。「殺菌」とは菌、 酵母およびかびを殺したり、成長を止めることである。「殺ビールス」とはビー ルス粒子を不活性にし、宿主細胞を感染しないようにすることを言う。

ここで「プラスチック」とは熱硬化および熱可塑性物質の両方を含むものである 。

「プラスチック」の例としては、これらに限定はされないが、ポリエチレン、ポ リプロピレン、ポリブチレンのようなポリオレフィン、ポリスチレン、ビニルフ ェノール性樹脂、酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、尿素樹脂、メラニン樹脂、ポリ エステル、エポキシ樹脂およびナイロンがある。本発明における「成形」とはプ ラスチックや他の物質を形づくる技術を含む広い意味で使われる。成形は、いつ もではないが一般的に温度を上げて行なわれ、これに限定されないが、ポツティ ング、押出し、シーテイング、カレンダリング、プルトルーディング、キャステ ィング、真空成形、ブロー成形等のような成形法を含むものである。

「フリンジング剤」とはクリーニング、エマルジファイング、即ち表面から不要 物を除去する物質を含むものである。「洗浄剤」とはディスロッジング、リム− ピング、即ち、清浄化される表面から固体および液体の汚れを分散させる物質お るいは生成物を古う。「洗浄剤」はまた長鎖脂肪酸の金属塩からなる石けんを含 むものである。「殺菌材」とは微生物を殺すか禁止する液体を含むものである。

バクテリア、菌、ビールスおよび他の微生物は我々の回りに常に存在する。この ような微生物は生態学系、工業工程および消化器のような健康な人や動物にとっ てしばしば重要な部分である。しかし、他の場合、微生物の存在は人間や動物に 病気や死を招き、種々の物質に臭を与えて打撃や破壊をもたらすので大体、望ま れない。

種と多くの微生物は一般的な環境、微生物の成長に必要な栄養と湿度および局所 的な湿気と温度に依存して種々に存在する。微生物の栄養は通常の環境に多い。

乾皮、残飯、植物および動物の排泄物のようなタン白質はすべて、多くの有害型 の微生物にとって優れた栄養媒体である。

更に、プラスチック塗料等、木、紙および繊維のような多くの有機合成および天 然物質はこれらの物質を変質させる微生物のための栄養を与える。更に加えて、 ある種のバクテリアは適当な成長媒体に寄生するまで長い間、床等の上で休眠し 続けることかできる。したがって、有害な微生物は単に床を歩いたり、壁や家具 を掃除したり、それらを手で扱ったりするだけで移動できる。

病院や看護至のような医療設備における大きな問題は種々の微生物によって起こ される危険な伝染病が広められるということが認識される。

多くの患者はこれらの第１健康問題のため悪状況になっているため更にこの設備 の問題を激化させる。健康な人にとってはそれ程、悪くない微生物でも感染に対 して抵抗力の少ない患者にとっては致命的かも知れない。

危険性の高い微生物は医１１１１ｍ備で拡散し、またあらゆる方向へ広げられる 。最も普通の方向の一つは医療関係者である。たとえば、看護婦や医者は一人の 患者を世話し、次いで次の患者を扱う。彼らは次の患者を扱う前に注意深く手を 洗うが危険性の高い微生物は第１の患者から第２の患者へ移動するかも知れない 。その結果、微生物は第２の患者に重い感染を起こすことができる。

更に、プラスチックは病院や他の医療施設によく使われる。このプラスチックは バクテリアや他の有害生物による汚染に特に敏感である。これらの施設のプラス チックは通常、蓄積した微生物を除去または殺すために強い洗浄剤で定期的に掃 除される。しかしながら、これらの定期清掃の間に、伝染病の交染や拡散の力を 作るに十分な質と量のバクテリアや他の微生物をプラスチックに蓄積可能である 。

また、病原体はタオル、衣類、実験着および他の布類のような布帛に寄生できる 。これらの微生物は永い間これらの布帛に生き続けることができる。もしその布 帛が幾つかの異なった人々に使われるなら、微生物は設備のある所から他の所へ 歩く人によって移動することができる。

上述の通り、プラスチック物品はバクテリア、細菌およびかびのような種々の微 生物を育てる物質であるプラスチックや塗料を作るために使われる。ｍ維と布帛 、プラスチックと木や紙のような有機物質について、同じことがいえる。プラス チック、微生物が繊維または布帛の表面や中で育っとき、それらはみにくいコロ ニーを作る。更に、このような微生物は応々にしてプラスチック、繊維、布帛ま たは他の物質をいためる。

したがって、プラスチック、繊維および布帛物品はしばしば定期的に微生物の成 長を破壊するか、少なくとも制御する強い洗浄剤で清掃しなければならない。こ の問題に対する効果的なアプローチが是非必要である。

有害性の高い微生物は、また、栄養物質を与えるかどうかにかかわらず布や布帛 に集ってせいそくしやすい。動くことが特に有害微生物の蓄積に敏感なとき布が 使われる。もしこれらの微生物を殺すか、禁止をしなければ布の損傷を広げ、言 うまでもなく不快な臭と感染を起すことになる。普通の洗浄剤で洗うことは、い つもこれらの微生物を殺したり除去するとは限らない。かくして、布に残った微 生物を殺すか、禁止し、同時に布の損傷を起こさず、また衣服中で不利な物理反 応を起させない殺微生物添加物が必要となる。

ひとくちにいって、生物汚染と感染のか１＠は工業と家庭双方の歴史を通じて大 きな問題であり、今なお病気、死を招き、財産を破壊しつづけている。しかし、 広範な有害微生物の成長コントロールに有効で、同時に人間や動物に安全な殺微 生物の開発はむずかしいことがわかっている。

したがって、工業と家庭の双方に、殺微生物添加剤として安全かつ有効に使うこ とができる物質が急いで必要とされている。

有害性の高い微生物のコントロールが困難である原因の一つは、従来の殺微生物 剤に対する反応が微生物によって様々であることである。たとえばプロ力すオテ ス（原核類）に属するバクテリアは多くの異種の抗微生物剤で殺・禁できる。し かし、プロ力すオティック〈原核〉生物に対して有効な同じ抗微生物剤は菌や酵 母のようなユーカリオティック（真核）微生物には有効でない。

Ｂ　ａｃｔｅｒｉａｃｅａｅ属内でさえ、プラム−ポジティブ（陽性）とプラム −ネガティブ（陰性）バクテリアとして知られている２つの広いカテゴリーがあ る。これらの分類はある種の生体染色剤を吸収する能力の有無で分けられ、この 二つのバクテリアのグループは同じ殺微生物剤に普通具なった応答をする。一つ のグループに対して有効である特定の薬剤は他のグループに有効ではないだろう 。

真核および原核あるいはグラム−ネガティブ（陰性〉とグラム−ポジティブ（陽 性〉の両方の成長を禁止する従来の方法は二つ以上の禁止剤を混合し、特定の生 物または属を夫々禁止または殺すことである。しかし、２種以上の添加剤を洗浄 剤のような物質に入れると種々の問題が生ずる。多種添加剤系はこれらを混ぜる と洗浄剤の物理的性質を変える。

更に、多種成分は洗浄剤と混合したときの相溶性と効力持続性を保証するため、 テストをしなければならない。殺微生物剤の混合は最初グラム−ポジティブとグ ラムーネガティブ生物の両方に有効な禁止または殺菌性はないのが普通であり、 時間と共にどちらかの禁止効果が薄れ、片方の禁止効果が残る。更に、一方の添 加剤は他方に比べ意外な効果を示す。

また２種以上の添加剤を加えることは高価になる。

理想的な添加剤は使用したとき、周囲の人や動物に無毒でなければならない。こ のような添加剤は人や動物にアレルギー反応を起こさせてはならないし、少しの 期間でも有害であってはならない。最後に、このような殺微生物剤は使用する物 質と相溶性がなければならずまた素材を損傷したり必要な性質を損失させてはな らない。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は広いスペクトル、無毒の殺微生物剤、即ちビールス、バクテリア、酵母 、かびおよび菌を含む広範な微生物を殺したり禁止する効果のあるものを含む組 成物を提供することにより上述の問題を解決しようとするものである。

Ｅ問題点を解決するための手段］ 上記問題点を解決する手段は次のとおりである。

即ち本発明は下記（１）式の構造を有するモノアルキルリン酸塩誘導体と、プラ スチック、繊維、布帛、水、木、洗浄剤、非永久塗料および永久塗料の群から選 ばれた物質この混合物から成る殺微生物組成物であここでＲは炭素原子数１〜１ ８のアルキル基、Ｘは周期律表第１Ａ属金属、第ｍＡ属金属、遷移金属、水素お よび有機イオンから選ばれるイオンである。

本発明の殺微生物剤は本発明にしたがう広範な物質に加えることにより、その物 質に殺微生物活性を与えることができる。

たとえば、本発明の殺微生物剤は本発明の洗浄剤水溶液に加えることにより殺微 生物洗浄剤を与える。更に、本発明の殺微生物剤は水や他の溶媒に溶かして感染 防止剤を与える。

更に、本発明の殺微生物剤は本発明による永久および非永久塗料物質の両方に加 えることができる。塗料物質が表面に塗布されるとき塗料に添加された殺微生物 剤はその表面に長い間膜微生物効果を与える。

更に、本発明のｆｆｌ微生物剤は本発明による広範なプラスチックに加えられ、 プラスチックから作られる物に殺微生物活性を与える。プラスチック物質に混合 されたとき、本発明の殺微生物剤は長期間、微生物の成長を禁止し、また宵宮微 生物によるプラスチックの分解を守る。更に、本発明にしたがって用いられる殺 微生物剤はプラスチック物質の必要な性質を変えない。

本発明の殺微生物剤は本発明による天然および合成！！雑の両方に特に適用され る。本発明の殺微生物剤は直接合成繊維に添加され、そのｍ雑から作られる布や 布帛に殺微生物活性を与える。更に本発明の殺微生物剤は布に直接適用可能であ る。

最後の態様として、本発明の上述した殺微生物剤は防腐剤として物質に適用でき る。たとえば、この添加物を木や木材に適用することにより、微生物の成長のた めに生ずる木材の破損を禁止することができる。本発明で用いられる殺微生物剤 は微生物の成長を禁止するためにインキ、燃料、切削油のような液体に混合でき る。本発明の殺微生物剤はｌ−ｅｇｉｏｎａｉｒｅ病、Ｌｅｇｉｏｎｅｌｌａ　 Ｐｎｅｕｍｏｐｈｉｌｉａの病原菌を殺す傾向にある。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明は殺微生物性のモノアルキルリン酸塩誘導体を含む組成物に関する。本発 明が使用されるとき、モノアルキルリン酸塩誘導体が菌、酵母、ビールスおよび バクテリアを含む広範な微生物の生長を殺し、禁止する傾向にある。

本発明で用いられるモノアルキルリン酸塩誘導体は次のグラム−陰性、グラム陽 性バクテリアの成長を制御する：５ａｒｃｉｎａ　１ｕｌｅａ　１ｓｔａＤｂｙ ｌｏｃｏｃｃｕｓ　５ｐｅｃｉｅｓ　、　Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇ ｉｎｏｓａＳｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ｃｅｐａｃｉａ　１Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈ ｉａ　ｃｏｌｉ、　Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｍｉｕｎｉｏｒ　、　Ｂａｃ ｉｌｌｕｓｓｕｂｔｉｌｉｓ、　）（ｌｅｂｓｉｅｌｌａ　５ｒｅｃｉｅｓ　、 　Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ　５ｐｅｃｉｅｓ　、　Ｉ−ｅｇｉ。

ｎｅｌｌａ　ｐｎｅｕｍｏｐｈｉｌｉａ、　Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒ　ａｅｒ ｏｇｅｎｅｓおよび５ｔｒｅｐｔＯｃ。

ｃｃｕｓ　５ｐｅｃｉｅｓ　０モノアルキルリ一酸塩誘導体はまた次に示す菌と 酵母の成長を抑制する：Ｃｏｎｄｉｄａ　ａｌｂｉｃａｎｓｌＴｒｉｃｈｏｐｈ ｙｔｏｎ　１ｅｔａｏｒｏｐｈｙｔｅ３　、　Ｔｒｉｃｈｏｐｈｙｔｏｎ　ｒｕ ｂｒｕｓ、Ｔｒｉｃｈｏｐｈｙｔｏｎ　ｉｎｔｅｒｄｉｇｉｔａｌｅおよびＡｓ ｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ　。更に、モノアルキルリン酸塩誘導体はまた ＨｅｒＤｅＳ　５ｉｌｌｐｌｅＸＶｉｒＬＩＳ　（単純性症疹ウィルス）を不活 性化する。上記の微生物は病院や他の医［施設で感染を担う代表的な生物である 。

本発明の殺微生物剤は水や他の溶媒に添加して感染予防剤にしたり、従来の洗浄 剤に加えて殺微生物洗浄剤にすることができる。本発明に使用できる洗浄剤とし て線状スルホン酸アルキルおよびベンゼンスルホン酸アルキルがあるが、これら に限定されない。これらの洗浄剤にはまた長鎖脂肪酸の金属塩があるが、これら に限定されない。

かかる殺微生物洗浄剤は殺微生物洗浄剤で洗浄化するかまたは処理されるべき表 面に存在する多くの原核および真核微生物の成長を殺したり顕著に抑１１１Ｊす る効果がある。かくて、本発明によれば、ある主のモノアルキルリン酸塩誘導体 は独得かつ予期せぬ殺菌、殺ウィルスおよび殺バクテリア性質を従来の洗浄剤に 与えということがわかった。

本発明の殺微生物剤は種々の濃度での水に混合され、表面に存在する微生物を殺 すか抑制する殺菌剤として使われる。たとえば、約５００から１１０００ＰＰの モノアルキルリン酸塩誘導体を含む本発明の添加剤の溶液はビニル壁床、カウン ターおよびテーブル表面のような硬い表面の雑巾がけや掃除のような軽作業のた めの優れた殺菌剤を作る。

外科用スクラブのように、より殺微生物活性を要求、する場合には、モノアルキ ルリン酸塩誘導体は約１５〜７０重量％の濃度で従来の洗浄剤と混合することが できる。

本発明の殺微生物剤を従来の洗浄剤に加えて作った殺微生物洗浄剤は表面に存在 する種々の型のバクテリア、菌、ビールス、酵母および他の破壊的または病原微 生物を殺すかその成長を抑制する能力をもっている。

このような殺微生物洗浄剤は３　ｔａｐｈｙ＋ｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓの ようなグラム陽性バクテリアとｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ のようなグラム陽性バクテリアの両方に対して特に効果的である。

本発明の殺微生物剤はまた広範な永久および非永久塗料物質に加えられつる。こ れらの塗料は種々のペイント、ワックスおよびプラスチック塗料を含む。塗料物 質が表面に施されるとき、塗料物質中の殺微生物剤は表面に殺微生物活性を与え る。本発明の殺微生物剤と共に使用される塗料物質は、これらに限定されないが 、アクリレ−１−およびメタクリレート重合体および共重合体；ポリ塩化ビニル 、酢酸ビニル、ポリビニルブチラールを含むビニル重合体；ポリ塩化−酢酸ビニ ル、塩化ビニル−塩化ビニルテン共重合体；ポリエチレン、ポリハロゲン化エチ レンを含むポリエチレン重合体、ポリスチレンおよびスチレン化アルキッドを含 む物質から作られる塗料を含むものである。更に塗料物質とは他の熱可塑性物質 と同様、熱硬化性物質も含むものである。このような物質としては変性アルキッ ドおよびチルベニツクおよびマレイックアルキッドを含むアルキッド樹脂；尿素 −ホルムアルデヒドおよびメラミン−ホルムアルデヒドを含むアミン樹脂：カゼ イン、ゼイン、ケラチン、ビーナツツおよび大豆プラスチックを含むタン白プラ スチック；酢酸セルロース、硝酸セルロース、酢酸ブチルセルロース、再生セル ロース、リグノセルロース、エチルセルロース、ヒトＯキシエチルセルロ−スキ シメチルセルＯ−スを含むセルロース類；エチレンおよびフルオロエチレン重合 体；フラン樹脂：ボリアミド：フェノール−ホルムアルデヒド、フェノール−フ ルフラールおよびレゾルシノール−ホルムアルデヒドを含むフェノリック樹脂； 飽和ポリエステル；不飽和ポリエステルおよび多官能不飽和エステルを含むポリ エステル樹脂およびシリコーンである。

本発明の殺微生物剤は本発明に従って、ペイントや他の塗料と混合し、そして下 水に適用して、塗装面上の海水微生物の成長を抑制する。

本発明の殺微生物剤はＯ、０１重量％と１０重協％との間の濃度で塗料物質に加 えられる。塗料物質中の好ましいモノアルキルリン酸塩誘導体の１度は約０．１ 〜６重量％である。

本発明の殺微生物剤はプラスチック物品に殺微生物活性を与えるためにプラスチ ックの中へ入れられることができる。本発明で処理されたプラスチックは家具、 医療機器、食器等、広範な製品を作るために使うことができる。低コストと種々 の異なった型の物を成形する可能性とを有するプラスチック物質から製品を作る には多くの優位性がある。期待できる製品の例としては次のようなものがあるが 、これらに限定はされない：マットレス力バー、ベッドカバー、揺りかごカバー 、シート、仕切りカーテン、男性および女性用便器、トイレットシート、ベッド パン、ベッドパンライナー、洗面器、”　Ｆ　ｏｒｓｔｃａ“、”ｌｙｌ＋ｃａ ｒｔａ″のようなメラミンとフェノールプラスチックの積層シート、および他の 表面装飾材、水さし、歯ブラシ、ヘアブラシ、くし、石けん箱、うがい用コツプ 、シートロール、カテーテル、汚物バッグ、カラストミーパウチ、イレオストミ ーパウチ、静脈溶液バッグ、動脈溶液バッグ、血液バッグ、チューブ、投薬セッ ト、薬セット、ファンテンシリンジ、潅腸バッグ、コンタクトレンズホルダー、 医者、獣医、歯科医、眼科技師、眼科医、眼鏡医を含むすべての試験機具カバー 、かび、白かびを取り除くビルディング業のための湿気バリヤ、テーブルクロス 、皿、壁パネル、床カバー、エポキシタイル、エポキシセメント、セラミックタ イルセメント、カーペットベース、シャワーカーテン、バスマットおよび受話器 のためのテレホンキャップ。これらの製品のいくつかは標準プラスチック成形技 術で成形される。他の物はカット部品や成形部品から最終製品が組立てられる。

モノアルキルリン酸塩誘導体はプラスチック物質中に約０．１〜１０ｉｆ１％の 濃度で存在する。プラスチック中のモノアルキルリンＭ誘導体の好ましい濃度は 約１〜６重量％である。

本発明の殺微生物剤は天然および合成ｍ雑の両方に適用できるし、また、その製 造工程で直接合成繊維に混合することができる。本発明の殺微生物剤と共に使わ れる繊維としては、これらに限定されないが、ウール；綿：ポリプロピレン、ポ リブテン、ポリイソプレンおよびそれらの共重合体を含むポリオレフィン繊維： ポリエチレンテレフタレートを含むポリエステル繊維：ボリアラミド繊維：セル ロースアセテート［Ｍ；レーヨン繊維；ナイロン繊維：ボリスチレン繊維；ビニ ルフェノール繊維；ビニルアセテート繊維：塩化ビニルｍＨニアクリル繊維；ア クリロニトリルｍＮ：およびポリウレタン繊維を含む。

布帛がまた本発明の殺微生物剤と共に扱われる。これらの布帛は、これらに限定 されないが、上記１ｉＡＨのすべてから作られる織物あるいは不織布を含む。不 織布は、たとえばニードリング工程で繊維を交絡させたり、熱可塑または接着性 バッキングまたはバインダーを使ったりまたは熱で互いに繊維を溶融させること によって作られる。

モノアルキルリン酸塩誘導体は水、他の溶媒または分散剤のような流体とモノア ルキルリン酸塩を混合し、その後、モノアルキルリン酸塩誘導体混合物中に繊維 または布帛を浸漬、スプレーまたはウオツシングすることにより繊維または布帛 に適用される。水、他の溶媒または分散剤中のモノアルキルリン酸塩誘導体の濃 度は０．０１〜３０重量％である。

分散剤または溶媒中のモノアルキルリン＠塩誘導体の好ましい濃度は０、１〜１ ０重量％である。分散剤または溶媒中のモノアルキルリン酸塩誘導体のより好ま しい濃度は１〜６重量％である。モノアルキルリン酸塩誘導体を適用するのに適 当な溶媒は、これらに限定されないが、ベンゼン、１−ルエン、キシレンおよび ヘキサンである。その混合物を適用した町、ＩＩＩＩ！または布帛はモノアルキ ルリン酸塩誘導体と共にコートされる。したがって、微生物がその繊維や布帛に 接触したとき、モノアルキルリン酸塩誘導体はその微生物を殺すか成長を抑制す る。

本発明のモノアルキルリン酸塩誘導体は繊防糸される曲に、ファイバードープま たはファイバメルトの中へ約０．０１〜１０重量％の濃度で均一に分布させるこ とができる。繊維または布帛中のモノアルキルリン酸塩誘導体の好ましい濃度は ０．１〜６重量％である。

本発明によれば、モノアルキルリン酸塩誘導体は布帛に適用されるラテックスゴ ム、ポリ酢酸ビニルまたはポリ塩化ビニルのバッキングまたはバインダーを含む 天然または合成ゴムに直接混合することができる。

本発明にしたがって適当に混合するとき、本発明の殺微生物の割合は布帛のバッ キングやバインダーから布帛の繊維へ徐々に移動いその結果、布帛に殺微生物活 性をもたらすという予期せぬ効果を見いだした。

考えられるｍ雑または布帛製品の例として、これらに限定されないが、手術用ガ ーゼ、ドレスバンド、マツトレスカバー、ベッドカバー、揺りかごカバー、ヨツ トセール、テント、シート、仕切りカーテン、歯ブラシ、ヘアブラシ、壁布、布 帛ベース、シャワーカーテン、パスマット、下着、シャツ、ソックス、ショーツ 、ズボン、くつなどのＢｔ（ｉ用ウェア、実験着、医者用コートおよび＠護婦ユ ニフォームのような病院着が挙げられる。

本発明の殺微生物剤は微生物の成長のために製品が分解するのを防ぐ、防腐剤と して利用できる。たとえば、モノアルキルリン酸塩誘導体を水か油に混ぜ、木に スプレーすることにより、微生物による破壊から木を保護することができる。９ 最の本誘導体をインクに加えることにより、インクジェットを妨げる微生物の成 長を防ぐことができる。本誘導体を切削油に加えることにより、油の使用寿命を 延ばすことができる。また、本誘導体は燃料中の微生物の成長を抑制し、燃料ジ ットの障害を減少させることができる。

本発明によれば、モノアルキルリン酸塩誘導体を冷却塔の水に加えるかまたは冷 却塔の表面に塗布されている塗料に含ませることにより、Ｌｅｇｉｏｎａｉｒｅ 病、ｌ−ｅｇｉｏｎｅｌｌａ　ｐｒｅｕｌｌｌｏｐｈｉｌｉａを起こす病原体を 殺しその成長を抑制することができる。

本発明の殺微生物剤は空気のフィルター物質に用いてフィルター中の微生物を殺 したり成長を抑制することができる。フィルター物質は組成物中で粒鉱化または 繊維化される。流体がフィルター通り、微生物がフィルター物質に付着するか、 フィルター物質に暴露されると、本発明の殺微生物剤がその生物を抑制するか殺 す。

また、本添加剤は本発明にしたがって種々の塗り物、セメントおよびコンクリー トに添加し、その物質の殺微生物活性を与えることができる。

たとえば本発明の０．０１〜１０殺微生物組成物が表面に塗る前にタイルセメン トに加えられる。本発明は塗り物、コンクリートあるいはセメント物質の中や表 面でかびや白かびが成長するのを防ぐ。

また、モノアルキルリン酸塩誘導体は殺虫剤および駆虫剤として有効であること が見い出されている。ハエやノミのような昆虫が本発明のモノアルキルリン酸塩 誘導体で処理された製品に接触すると、その昆虫は殺されるか撃退される。本発 明にしたがって使用されるとき、殺虫アルキルリン酸塩誘導体は水混合物または プラスチック等の多くの物質と共に用いられる。

アルキルリン酸ｆ！Ａ誘導体が水と混合されるとき、表面に直接適用され、その 表面に殺虫および駆虫性能をもたらす。更に、本発明のアルキルリン酸塩殺虫剤 は水性洗浄剤と混合され、目的物や動物を洗うことに使用できる。たとえばアル キルサン酸剤を含有する水性洗浄剤は犬や猫を洗うのに優れた石けんを作る。処 理された洗浄剤は犬や猫についているノミを殺し、新しいノミを長期間撃退する 。本発明のアルキルリン酸塩添加剤は犬や猫に毒性はない。

また、モノアルキルリン酸誘導体は脱臭剤として有効であることが見い出されて いる。

本発明の殺微生物添加物は次の式を有するモノアルキルリン酸塩誘導Ｒ−炭素原 子数１〜１８のアルキル基 Ｘ＝陽イオン Ｘは水素、（周期律表の）Ｉ−Ａ属、ＩＩ−Ａ属または遷移金属から選ばれる。

更にＸは４級アンモニウムイオンのような陽性有機イオンである。陽性イオンは 殺微生物活性の必要性はない。

好ましいモノアルキルリン酸塩誘導体の構造は次式から成る。

Ｒ−炭素原子数６〜１８のアルキル基 Ｘ−上記陽イオン この式で示される殺微生物剤は水に不溶または難溶であり、特にプラスチック、 ＩＩＭおよび非水性塗料のような非水性製品に添加して使用される。Ｒ位に炭素 数６以上のアルキル基を持つモノアルキルリン酸塩の水分散液はＴｗｅｅｎ８０ （シグマケミカルＧｏ　セントルイス、ＭＯ）のような界面活性剤を加えること によって作る。

本発明の殺微生物剤の特に好ましい構造は次式を有するモノアルキルリン酸塩か ら成る。

Ｒ＝炭素原子数１〜５のアルキル基 Ｘは上記陽イオン。

この式で示される殺微生物剤は水溶性で、殺菌または洗浄剤への添加物として有 用である。

本発明の殺微生物剤の更に好ましい構造は次の式を有する。

ここで、 Ｘは上記陽イオン。

本発明のもう一つの特に好ましい態様は次式を有する。

本発明のこの殺微生物剤の態様は水に可溶である。

本発明にしたがって用いられる添加剤がプラスチックや繊維のような非水性物質 に混合されるとき、製品の殺微生物活性は、３級アミのような大きな有機イオン をＸ“に置換することによって改善される。このような化合物の例は次の一般式 を有する３級アミンである。

Ｒ１−炭素数４〜１８のアルキル基または炭素原子数１〜１８のヒドロキシアル キル基。

Ｒ２−炭素数８〜１８のアルキル基。

大きな有機イオンの目的はプラスチックや繊維の内部から表面へのモノアルキル リン酸塩の拡散を促進させ、プラスチックや繊維表面の殺微生物活性を増加させ ることである。そのイオンは殺微生物活性を有する必要はない。大きな有機陽イ オンを有するモノアルキルリン酸塩を中和するのではなく、本発明の殺微生物剤 はむしろ、物質に加えられる前に非イオン性洗浄剤やワックスや油と混合される 。これはモノアルキルリン酸塩を物質の内側から表面へ徐々に移動させ、殺微生 物剤がその物の表面に付着している微生物を殺しまた抑υ１する。更に、陽イオ ン、ノニオン洗浄剤やワックス、オイルを含むモノアルキルリンＭ塩はその物に 長い間膜微生物活性をＭ持させることができる。

パＸ“置換として使われる成分は゛Ｘ″置換のためのベース物質の相溶性に大き く依存する。

本発明の殺微生物剤は次のようにして製造される。１モルの五酸化リンを３モル のアルコールと反応させる。アルコールは炭素数１〜１８であり、使用されるア ルコールの沸点に応じて約６０〜１２０’Ｃに加熱される。五酸化リンはアルコ ールに徐々に加え、−５混合物は激しく攪拌する。反応は、五酸化リンの添加終 了後、２〜４時間で完了する。

この反応で生成する反応物はモノエステルホスフェートとジエステルホスフェー トの約等モル混含物である。反応式は次のとおりである。

ここで、Ｒ−炭素原子数１〜１８のアルキル基である。モノエステル反応物が殺 微生物化合物であることを理解すべきである。ジエステル反応物は殺微生物活性 が全くないか、はとんどないかである。モノエステルアルキルホスフェート誘導 体は有効な殺微生物化合物であり、バクテリア、イースト、菌、かびおよびウィ ルスを含む広範な微生物を殺し、抑制する。

４１雑やプラスチックのような非水性物を通して表面に拡散しやすいモノアルキ ルリン酸塩を得るためには、モノアルキルホスフェートを式の一般式で示される ３３級アミンと反応させる。

Ｒ−炭素数１〜１８のアルキル基 Ｒ１−炭素数４〜１８のアルキル基礎または炭素数１〜１８のヒドロキシアルキ ル基 Ｒ２−炭素数８〜１８のアルキル基 ジアルキルリン酸アミンは微または否殺微生物活性である。

本発明の拡散性モノアルキルリン酸誘導体を得るには次の方法で上記反応を行な う。シボスフオニステル１モルに対して約、０．５〜３モルの３級アミンを徐々 に加える。反応は使用するモノアルキルホスフェートにしたがって約８０〜１２ ０℃で行なう。最も好ましい３級アミンはビス（ヒドロキシエチル〉ココアミン である。プラスチック中で拡散しやすい好ましいモノアルキルホスフェートは次 の式を有する。

長鎖アルキル基を有する３Ｆ＆アミンは本発明のモノアルキルリン酸塩誘導体の 拡散を促進する態様として使用されるが、他の表面処理剤や洗浄剤も合成物質中 でモノアルキルリンＩｉ！塩誘導体の拡散を促進するために使うことができるこ とも理解すべきである。これらの表面処理剤や洗浄剤は、これに限定されないが 、ノニオン洗浄剤、ワックス、オイルを含む。

本発明のホスフェート添加剤の殺微生物活性は次のようにして評価される。ベト リ皿が試験される微生物の飼料源として適当な栄養テングサを使って準備される 。微生物は当業者が周知のように、テングサの上にストリーク（線状に並べる） され、ローン（菌束）を作る。直径６ｇ１Ｉ１１深さ５ｍｍの穴がテングサに開 けられる。供試化合物はそれぞれ０．０５１１を穴に入れられ、その接種ベトリ 皿は２４時間、３７℃でインキュベート（保温）される。２４時間のインキュベ イジョンの後、本発明のホスフェート添加剤に対するテスト微生物の相対感度が テスト溶液の周囲に成長抑制のクリアゾーンとして示される。この抑制ゾーンは ：（１）化合物の拡散、（２）バクテリアの成長の２工程の結果である。ホスフ ェート添加物が穴からテングサを通って拡散するとき、その濃度は、もはやテス ト生物の抑制がない点まで急進的に減少する。抑制された微生物成長域、禁止ゾ ーンはその領域に存在するホスフェート添加物の濃度によって決定される。した がって、テストの限界内では禁止ゾーンの面積は本発明のホスフェート添加物に 対する微生物の相対抑制度に比例する。

２４時間のインキュベートの後、夫々のプレートが試験され、完全禁止ゾーンの 直径が記載され、屈折光とスライプインカリバー、ルーラ−あるいはこのために 作った、プレートの底に付けた鋳型で測定する。最も近いミリメータに測定した 終点は、テストドロップまたはサンプルの直径を裸眼で探すことができる非視成 長のポイントである。禁止ゾーンの面積は計算される。

以下実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは ない。

〈実施例〉 実施例１ モノエチルホスフェート添加物は次のようにして作られる。ｆｉＨ化リン１モル がエタノール３モルと６０℃の温度で反応される。五酸化リンはエタノールにゆ っくり加えられ、一方、混合物は激しく攪拌する。反応は６０℃で、約２時間で 完結する。反応の進行は水酸化カリ溶液と共に生成する酸を滴定することによっ て決める。反応生成物はモノエチルホスフェートとジエチルホスフェートの約等 モル盪を含む。モノエチルホスフェートが殺微生物活性である。

実施例２ モノ−（２−エチルヘキシル）ホスフェート添加物は次のようにして作られる。

五酸化リン１モルを２−エチルヘキサノール３モルと１００℃で反応させる。五 酸化リンは２−エチルヘキサノールにゆっくり加え、混合物は激しく攪拌する。

１００℃では、反応は約２時間で完結する。

反応の進行は水酸化カリ溶液と共に生成する酸を滴定して決定する。反応生成物 はモノ−（２−エチルヘキシル）ホスフェートとジー（２−エチルヘキシル）ホ スフェートの約等モル吊を含む。モノ−（２−エチルヘキシル）ホスフェートが 殺微生物活性物である。

実施例３ 実施例１と２のモノアルキルホスフェートを作る好ましい方法が、２つの生成物 、モノアルキルホスフェートとジアルキルホスフェートを得たので、これらの生 成物の各々の相対的殺微生物活性を評価する。

３つのサンプルがテストされる。

１゜９１％モノ−（２−エチルヘキシル）ホスフェート、９％ジー（２−エチル ヘキシル）ホスエート ２．５５％モノ−２−（エチルヘキシル）ホスフェート、４５％ジー（２−エチ ルヘキシル）ホスフェート ３６９５％ジー（２−エチルヘキシル）ホスフェート、５％モノ−（２−エチル ヘキシル）ホスフェート トリブチカーゼソイ栄養カンテン（Ｂａｌｔｉａｏｒｅ　Ｂｉｏｌｏｏｉｃａｌ 　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　、　Ｃｏｃｋｅｙｓｖｉｌｌｅ　、　ＭＯ）を使って ベトリ皿を用意する。この実験に使った微生物はグラム陽性３　ｔａｐｈｌＯｃ ＯｃｃＬｌｓ　ａｕｒｅＬＩｓとグラム陰性Ｐｓｅｕｄｏｉｏｕａｓ　ａｅｒｕ ｇｔｎｏｓａである。夫々の微生物は当業者が周知のとおり、カンテンの上にス トリークレ、ローンを作る。直径６鵬■、深さ５ｍｓの穴をカンテンの中に開け る。標示されたテスト化合物夫々０．０５１１を穴に入れ、接種されたベトリ皿 は３７℃で２４時間インキュベートされる。２４時間のインキュベーション後、 本発明のホスフェート添加物に対するテスト微生物の相対感度がテスト溶液の周 囲の成長禁止ゾーンによって示される。

２４時間のインキュベーション後、夫々のプレートは試験され、完全禁止ゾーン の直径がノートされ、上述のように測定される。夫々のテストは６回以上行なう 。表１に示された面積は６回の平均値である。

表Ａ 禁止ゾーン（ｕ２　） 微生物　モノエステル　混合物　ジエステル３　、ａｕｒｅｕｓ　４１５　２８ ３　１１３Ｐ、ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ　４９０　３１４　７８．５表Ａの結果は モノアルキルホスフェートが殺微生物活性を有する化合実施例４ 実施例１の反応生成物２ｇを水１０００＋ａｌに混合することによりアルキルホ スフェート誘導体溶液を作る。好ましいアルキルホスフェートの標準溶液は正確 に０．０２％に希釈され、グラム陰性とグラム陽性のバクテリアに対して効果を 高める。アルキルホスフェートの１滴（０゜０５１１　）を接種されたカンテン プレート（７ｒｙｐｔｔｃａｓｅ　３ｏｙ　Ｎｕｔｒ＋ｅｎｔ　Ａｇａｒ　、３ ａｌｔｉｌＯｒｅ　Ｂｉｏｌｏａｉｃａｌ　１−ａｂｏｒａｔｏｒｙ　、　Ｃｏ ｃｋｅｙｓｖｉＩｌｅ　、　Ｍｄ、）に置き、３５℃で２４時間インキュベート する。禁止領域を測定し、記録する。結果を表８に示す。

表８ 微生物　容　量　禁止面積 （％）　（ｍｉ２） Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｕｓｓ　ａｕｒｅｕｓ　Ｏ０２２８２７゛（ブドウ球菌 ） Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｕｓｓ　ａｕｒｅｕｓ　０．１　１２５６Ｓｔａｐｈｙ ｌｏｃｏｃｕｓｓ　ａｕｒｅｕｓ　Ｏ，０２３１４Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｕｓ ｓ　ａｕｒｅｕｓ　Ｏ，００２０Ｐｓｅｕｄｏｉｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓ ａ　Ｏ，２３１４ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ　Ｏ，１３１ ４Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｏｉｎｏｓａ　Ｏ，０２３１４Ｐｓｅｕｄ ｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ　０．００２　０表Ｂのデータから理解で きるように、十分な量のアルキルホスフェートが水に溶かされると、その溶液は 予期せぬ強い殺微生物剤となる。

実施例５ 殺微生物性アルキルホスフェートの水混合物を、実施例１のアルキルホスフェー トと水性洗浄溶液とを混合することにより作る。アルキルボスフェートの濃度は ０．０５％である。殺微生物性洗浄剤は８５℃に加熱される。そこで綿織物が入 れられ、１５分間、加熱溶液中に保持され処理された織物は約４ｏＯＩｌｌＩ１ １２の四角のサンプルに切られ、予め、５ｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｕｓｓ　ａｕｒ ｅｕｓとＰｓｅｕｄｏＩｌｌｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎａｓａで接種された栄養 プレートの上に置かれ、その後プレートは２３℃で２４時間インキュベートされ る。

２４時間のインキュベーション後、Ｓ　ｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓｓもｐ　Ｓ ｅｔｌｄｏｌｌｌｏｒａＳａｅｒｕｇｉｎｏｓａもサンプルの上に見出せない。

顕微鏡測定の結果は、夫々のすしの周囲に禁止環またはゾーンを示す。

実施例６ 実施例１のアレキルホスフェート０．３Ｑと購入した“Ａｌｌ“洗浄剤１３８． ５ａとを混合して本発明の殺微生物性洗浄剤からなる乾、非流動混合物を作る。

その洗浄剤混合物１９を適当に接種したベトリ皿のセンターに置き３７℃で、２ ４時間インキュベートする。ホスフェート添加剤なしの洗浄剤１ｇを有する比較 プレートも用意する。インキュベーションの後、夫々のプレートがテストされ禁 止ゾーンの直径が測定される。結果を表Ｃに示す。

表Ｃ 微生物　禁止ゾーン（ｕ２　）　禁止ゾーン（ｕ２　）（洗浄剤＋アルキルホス フェート）　（洗浄剤のみ）　［比較例］Ｓ、ａｕｒｅｕｓ　２８２７　７０６ Ｐ、ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ　１０１７　１１３洗浄剤のみの場合、すすぎ工程の 間に織物から洗い出される次亜塩素酸ソーダの存在のたり少しは殺微生物活性を 示す。いずれにせよ、洗浄剤＋添加剤は洗浄剤単独に比べ顕著な殺微生物活性の 増加を示す。

実施例７ 合成繊維、織物またはプラスチックの内部から表面へ移動しやすい殺微生物性ア ルキルホスフェートを作るために実施例２の反応生成物をビス（ヒドロキシエチ ル）ココアミンで中和する。実施例２の反応生成物のモルに対して、１．３倍モ ルのビス（ヒドロキシエチル）ココアミンを、７５％エタノール溶液中でＰＨが 約３．２〜３．８の間になるまで実施例２の反応生成物へ徐々に加える。この反 応は１００’Ｃの温度で行なわれる。反応混合物は反応中激しく攪拌する。

反応生成物は水不溶性で、合成ｍ雑やプラスチックに混合したり、エチルアルコ ール、ベンゼン、キシレンのような有Ｒｍ媒に適用するのに適切である。

実施例８ アルキルホスフェートアミンの殺微生物性は次の例によって示される。

実施例２の反応生成物のモルに対して０．５〜３．０倍モルのビス（ヒドロキシ エチル）ココアミンを、７５％エタノール溶液中で溶液のＰＩ−ｉが３，２〜３ ．８の間になるまで実施例２の反応生成物へ徐々に加える。

この反応は１００℃で行なう。反応混合物は反応中、激しく攪拌する。

反応生成物は殺微生物活性をテストする。

トリブチカーゼソイ栄養寒天（［３ａｌｉｉｏｒｅ　３ｉｏ１ｏｇｉｃａｌ　１ −ａｂｏｒａｔｏｒＶ　、　Ｃ０ＣｋｅｙＳＶｉｌｌｅ　、　ＭＤ）を使ってベ トリ皿を作る。この試験に用いた微生物はグラム陽性Ｓ　ｔａｐｂｙｌｏｃｏｃ ｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓとグラム陰性Ｐ　ｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉ口 ＯＳａである）。微生物は通常の方法で寒天の上にストリークし、ローンを形成 させる。直径６１１１Ｉｍ、深さ５ｕの穴を寒天に開ける。試料の０．０５１１ １を穴に入れ、接種ベトリ皿は３７℃で２４時間インキュベートする。２４時間 のインキュベーション後、本発明のホスフェート添加物に対するテスト微生物の 感度を溶液の周囲にできる成長禁止ゾーンぐ示ず。

２４時間のインキュベーション後、夫々のプレートがテストされ、完全禁止ゾー ンの直径が記録され測定される。結果を表りに要約する。

表り 反応物のモル比　禁止面積（ｍｍ２） 、５．ａｕｒｅｕｓ　Ｐ、ａｅｒｕｇｉｎｏｓａＡ。実施例２の生成物　３８４ ８　７０６Ｂ、０．５モル　ココアミンａ　１５２０　６１４ｃ、ｉ、ｏモル　 ココアミンａ　９０７　７０６Ｄ、１．３モル　ココアミンａ　４５２　１２５ ７Ｅ、１．５−Ｅル　ココアミンａ　４５２　３８１”　、２．０モル　１ｍア ミンａ　４５２　１３Ｇ、２．５モル　ココアミンａ　２０１　１３Ｈ，３，０ モル　ココアミンａ　１５３　０■。ココアミンのみａ　１５３　０ ａ：実施例２の生成物の１モルと反応したココアミンのモル表りにおいて、実施 例２の反応生成物であるザンプルＡはグラム陽性の５ｔａｐｈｙ＋ｏｃｏｃｃｕ ｓ　ａｕｒｅｕｓとグラム陰性のＰｓｅｕｄｏｗｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓ ａの両方に対して優れた殺微生物活性を有する。実施例２の反応生成物はビス（ ヒドロキシエチル）ココアミンの２モルまでと反応させるときこれらの生物の両 方に対して殺微生物活性を維持する。実施例２の反応生成物の１モルとココアミ ンの２モル以上とを反応させると殺微生物活性は減少プ゛る。ココアミン自身は グラム陰性のｓ　ｔａｐｈｙ＋ｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓに対して僅かに殺 微生物活性を有しでいる。かくしで、２−エチルへキシルホスフェートをビス（ ヒドロキシエチル）ココアミンで中和することにより、モノアルキルホスフェー トの抗微生物活性は維持され、かつその化合物は合成繊維やプラスチック物質の 内から表面へ拡散する傾向を有する。

実施例９ 表Ｄ、実施例８のＤから得られるアルキルホスフェートがポリエチレンベレット を含むタンブル混合機に加えられ、アルキルホスフェートの最終濃度が２重量％ になる。その熱可塑性ベレットは本発明のアルキルホスフェートが完全に分散す るまで混合される。消毒剤が混合され、ベレットにコートされた後、混合物は溶 融押出機のホッパーに仕込まれ溶融され、消毒剤は押出機の動きによって溶融物 を通って均一に分布される。得られたプラスチックの溶融物はプルキルホスフェ ートを含む熱可塑性繊維を作るための口金に送られる。

実施例１０ 表り、実施例８のＤから導かれるモノアルキルホスフェートをポリエチレーテル フタレートベレットの入ったタンブル混合機に加え、モノアルキルホスフェート の最終濃度を２重量％にする。その熱可塑性ベレットは本発明のアルキルホスフ ェートが完全に分散するまで混合される。

消毒剤がベレット化したプラスチックに混合し、コートされ、その混合物は溶融 押出機のホッパーに仕込まれ、ここで混合物は溶融され、消毒剤は当業者に周知 の押出機の動きによって溶融体を通って均一に分散される。得られたプラスチッ クの溶融物はアルキルホスフェートを含むポリエステルＩ！雑を作るための口金 に送られる。

実施例１１ 本発明による自己消毒プラスチック物質を作るために実施例７で作られたアルキ ルホスフェートが使われる。実施例１で作られた化合物０゜１部がポリエチレン ベレット１００部に加えられる。ベレットは２０分間、転勤することにより油性 の添加物でコートされる。処理されたベレットは試験管に入れられ、それを２０ ０℃のオイルバスに２０分間浸すことにより試験管内で溶融される。次いで試験 管をオイルバスから取出し、溶融物が固化するまで至温に冷却する。冷えた塊は 試験管から取出し、厚さ約２１１Ｊ直径１０１１１１の板に切る。このポリエチ レン板は分解や他の異常性質は認められない。この板を栄養寒天を含む適当に接 種されたベトリ皿に置く。寒天を種々の生物で接種し、３７℃で２４時間インキ ュベートする。インキュベーションの後、板の周囲の禁止ゾーンを既述の方法で 測定する。結果を表Ｅに示す。

表Ｅ ａ、微生物　禁止面積（ａ＋ｍ２） ｂ、生物の型 ａ、　３　ｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｏｕｓ　ａｕｒｅｕｓ　３１４ｂ、グラム陽性 バクテリア ａ、Ｐ　５ｅＬｌｄ０＋１１０ｎａＳ　ａｅｒａＱｒｎＯｓａ　５０ｂ、グラム 陽性バクテリア ａ、　Ｅ　５ｃｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌ　ｉ　１１３ｂ、同上 ａ、Ｋｌｅｓｉｅｌ　ｌａ　５ｐｅｃｉｅｓ　２０１ｂ、同上 ａ、Ｃａｎｄｉｄａ　ａｌｂｉｃａｎｓ　３１４ｂ、Ｗｇ母 ａ、５ａｌａｒｏｎｅｌｌａ　ｃｈｏｌｏｒａｅｓｕｉｓ　１５３ｂ、グラム陽 性バクテリア ａ、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ　３１４ｂ、細菌 ａ、Ｔｒｉｃｏｐｈｙｔｏｎ　ｉ＋ｅｎｔａｇｒｏｐｈｙｔｅ　７０７ｂ、細菌 表Ｅに見るとおり、テストはグラム陰性およびグラム陽性生物の両方に対して、 酵母と菌に対してと同機顕著な殺菌活性を示す。

実施例１２ アルキルホスフェートを使ったエポキシ樹脂は次のような組成である。

エポキシ樹脂　８８．２重量％ Ｔｉ　Ｄ２　９．８重量％ 実施例８表りのＤの　２．０重量％ アルキルホスフェート この実施例に使われる樹脂はＤＧＥＰＰＡあるいはビスフェノール−△のグリシ ジルニー７／Ｌ／　（Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｕａｎｙ、　Ｍｉｄｌａ ｎｄ、　Ｍ　Ｉ　）として参照される。本発明と共に使用できる他のエポキシ樹 脂はエピクロルヒドリンノビスフエノール−Ａ１グリシジル化ノボラック、エポ キシ化ノボラックおよび脂環エポキシ樹脂である。

上記成分を完全に混合した後、樹脂系は化学量論量の硬化剤（架橋剤）と反応さ せる。架橋反応が完結する前に自己潤滑エポキシのサンプルが１００Ｘ１５１１ １１１の試験管に注がれる。硬化反応が完結するとエポキシサンプルは長ざ６０ ｕ、直径１５１Ｌ重さ約２８．８９ｇの硬い筒となる。

そのカットサンプルは栄養寒天（Ｔｒｙｐｔｉ　−ｃａｓｅ　Ｓｏｙ　Ｎｕｔｒ ｉｅｎｔＡｇａｒ　、　３ａｌｔｉｓｏｒｅ　Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ　１−ａｂ ｏｒａｔｏｒｙ　、　Ｃｏｃｋｙｓｖｉｌｌｅ、１ＭＤ）を含むペトリ皿に置か れ指示微生物のＯ−ンで接種される。ベトリ皿をインキュベーション後、エポキ シ板は種の周囲のバクテリアと菌の成長を禁止し、禁止ゾーンを作ることが判る 。このテストの結果を表Ｆに示す。

表Ｆ ａ、微生物　禁止面積（−１１２） ｂ、生物の型 ａ、　３　ｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓ　３１４ｂ、グラム陽性 バクテリア ａ、ｐｓｅｕｄｏｍｏｕａｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ　２８ｂ、グラム陽性バク テリア ａ、　Ｅ　５ｃｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌ　ｉ　３８０ｂ、同上 ａ、Ｋ　１ｅｂｓｉｅｌ　Ｉａ　５ｐｅｃｉｅｓ　３８０ｂ、同上 ａ、Ｃａｎｄｉｄａ　ａｌｂｉｃａｎｓ　１５３ｂ、酵母 ａ、５ａｌｕｒｏｎｅｌｌａ　ｃｈｏｌｅｒａｅｓｕｉｓ　４５２ｂ、グラム陽 性バクテリア ａ、Ａｓｐｅｒｏｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ　２８ｂ、細菌 ａ、７ｒｉｏｏｐｈｙｔｏｎ　＋ｎｅｎｔａｇｒｏｐｈｙｔｅ　ｓ。

ｂ、細菌 ａ、［３ａｃｉ　ｌ　ｌｕｓ　ｍｅｇａｔｅｒｔｕｍ　１３ｂ、グラム陽性バク テリア 表Ｆに示されるように、アルキルホスフェートはエポキシ樹脂に加えたとき、広 範な微生物種を殺す効果がある。

実施例１３ 実施例２で得たアルキルフォスフェート９０．７２ａをポリエチレ樹脂ペレット ５２，５ボンドに加え、アルキルホスフェートがペレット混合物中に均一に分散 するまで混合物を転勤させることによりポリエチレンフィルムを作る。それから 処理されたポリエチレンベレットは厚み約４１ｉ１Ｓを有するポリエチレンフィ ルムを作る市販の押出機で押出す。

比較用のフィルムはアルキルホスフェートを含まないポリエチレンで押出して作 る。

アルキルホスフェートで処理したポリエチレンフィルムと比較用のポリエチレン フィルムの両方の円形サンプルが１５ｘｌＯＯｍｍのベトリ皿の底にくっつくよ うにカットされる。アルキルホスフェートを含む円形テストサンプルがペトリ皿 の底に置かれ、アルキルホスフェートを含まない円形テストサンプルも別のベト リ皿の底に置かれる。アルキルホスフェートの殺虫効果をテストするために次の ４種の昆虫が使われる：ゴキブリ、ダニ、イエバエおよびノミ。昆虫は処理され たポリエチレンフィルムか比較用ポリエチレンフィルムかのどちらかを持つ別々 のベトリ皿に置かれ、観察される。昆虫が死ぬ時間をアルキルホスフェート処理 ポリエチレンフィルムと非処理ポリエチレンフィルムの両方で記録する。

テスト効果を表Ｇに示す。

表Ｇ テストフィルム　ゴキブリ　ダ　ニ　ハ　エ　）　ミモノアルキルホスフェート 処理フィルム　３０分　８時間　８時間　３０分比較用フィルム　←　８時間後 も生存　→非処理ポリエチレンフィルムと共に置いた昆虫は８時間後も、損傷は ない。

実施例１４ この実施例では本発明による自己消毒ビニル製品を作るために実施例８の表りの Ｄから導かれるアルキルホスフェートを使う。本発明の殺微生物添加物を使うポ リ塩化ビニル（ＰＶＣ）系は次に示される。

テストサンプル １０００　ポリ塩化ビニル ５５ｏ　ジオクチルフタレート（可塑剤）１．５Ｑ　安定剤 ９．０（ｌ　Ｔｉ　０２ １、Ｏａ　着色剤 ３．５ｇ　実施例８、表りのＤのアルキルホスフェート比較例 １００ｇ　ポリ塩化ビニル ５５ｏ　ジオクチルフタレート（可塑剤）１．５ｇ　安定剤 ９、　Ｑ　Ｔｉ　０２ １、Ｏｏ　着色剤 上記サンプルを約０．２５ｃｍの厚さにガラス板の上に注ぎ、３２５゜Ｆの温度 のオーブンでキュアする。サンプルが重合した後、各々の組成からのテストピー スを約２ｃｍ＋直径の円形にカットする。２種のテスト生物が寒天のあるペトリ 皿に蒔く。一つの皿にはｓ　ｔａＤｈｙｌＯｃＯｃｃｕｓ　ａｕｒｅＵＳのロー ンを１０３生物／Ｉ１以上の濃度で蒔く。第２の皿にはｐ　５ｅｕｄｏａ＋ｏｎ ａｓ　ｃｏｐａｃｉａのローンを１０３生物／１以上の濃度で蒔く。

アルキルホスフェートを加えたテストビニルサンプルとアルキルホスフェートを 加えない比較用ビニルサンプルの各々に一つの栓が夫々の接種されたベトリ皿中 の寒天の表面に置かれる。夫々の皿は調湿されたインキュベーション室で約３７ ℃、２４時間インキュベーションされる。

２４時間のインキュベーションの終りに皿をインキュベーターから取付し、テス トサンプルの周囲の禁止クリアゾーン面積を測定する。サンプルの周囲の禁止ク リアゾーンはビニル栓から抗微生物性アルキルホスフェートの拡散のためバクテ リアの成長が禁止されることを示す。テストの結果を表Ｈに示す。

表Ｈ テスト生物禁止ゾーン（■２） サンプル　５ｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓａｕｒｅａｓ　ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａ ｓ　ｃｅｐａｃｉａテストビニル　５０５０ 比較例　−〇−−０− 表Ｈで見るように、テストはグラム陽性、グラム陰性生物の両方に対して顕著な 殺バクテリア活性を示す。

この発明は、特に好ましいＢ様を詳細に述べているが、種々の改良、修正は本発 明の技術範囲内である。

〈発明の効果〉 本発明はモノアルキルリン酸塩を含有する殺微生物組成物であるため次のような 優れた効果を有する。

（１）ウィルス、バクテリア、酵母、かびを含む有害微生物を殺したり抑制でき る。

（２）洗浄剤に添加することにより殺微生物性洗浄剤となる。

（３）プラスチック、ｍｕ、ｍ料、布、木、セメント等に添加することにより微 生物の害から守ることができる。

（４）微生物にのみ効果があり、人間、動物には無害である。

国際調査報告

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記（Ｉ）式の構造を有するモノアルキルリン酸塩誘導体と、プラスチッ ク、繊維、布帛、水、木、洗浄剤、非永久塗料および永久塗料の群から選ばれた 物質との混合物から成ることを特徴とする殺微生物組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−（Ｉ）ここでＲは炭素原子数１〜１ ８のアルキル基、Ｘは周期律表第ＩＡ属金属、第ＩＩＡ属金属、遷移金属、水素 および有機イオンから選ばれるイオンである。
2. （２）Ｘが下記（ＩＩ）式で示されるイオンである特許請求の範囲第１項記載の 殺微生物組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−（ＩＩ）ここでＲ１は炭素原子数４ 〜１８のアルキル基および炭素原子数１〜１８のヒドロキシアルキル基から選ば れ、Ｒ２は炭素原子数８〜１８のアルキル基である。
3. （３）モノアルキルリン酸塩誘導体がワックス、油および非イオン系洗浄剤から 選ばれた拡散促進化合物を混合したものである特許請求の範囲第１項記載の殺微 生物組成物。
4. （４）下記（ａ）および（ｂ）の工程からなる殺微生物組成物の製造方法。 （ａ）五酸化リンと炭素原子数１〜１８のヒドロキシアルキル化合物とを約６０ 〜１２０℃の温度で反応させる工程。 （ｂ）工程（ａ）と、プラスチック、繊維、布帛、水、木、洗浄剤、非永久塗料 および永久塗料から選ばれる物質とを混合する工程。
5. （５）さらに、第（ａ）工程の生成物を３級アミンと反応させる工程を含み、該 ３級アミンが、炭素原子数８〜１８のアルキル基からなる１個の置換基と、炭素 原子数４〜１８のアルキル基および炭素原子数１〜１８のヒドロキシアルキル基 から選ばれた２個の置換基とを有する、特許請求の範囲第４項に記載の方法。
6. （６）第（ａ）工程からの生成物が、ワックス、油および非イオン系洗浄剤から 選ばれた拡散促進化合物と混合される、特許請求の範囲第４項に記載の方法。