Verfahren zur Darstellung eines echten Küpenfarbstoffes. Die Erfindung beruht auf der Beobach tung, dass, wenn man die aus der Konden sation der Thioderivate der p-Chinone und ihrer 13alogensubstitutionsprodukte (beschrie ben im deutschen Patent Nr. 175070) mit Arylaminen @ entstehenden Kondensationspro dukte mit Säuren behandelt, wertvolle Küpen- farbstoffe erhalten werden, welche insbeson dere die tierische Faser in der Küpe in vollen dunklen Nuancen echt anfärben.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist nun ein Verfahren zur Darstellung eines echten Küpenfarbstoffes durch Behandlung des durch Kondensation von Chinonmono- thiosulfosäure@mitbp-Phenetidin entstehenden Kondensationsproduktes mit Säuren.
Diese Behandlung mit Säuren kann gleich zeitig mit der Kondensation der Chinonmono- thiosulfosäure mit p-Phenetidin in einer Ope ration stattfinden oder sie kann erst nach vollzogener Kondensation der Chinonmono- thiosulfosäure mit p-Phenetidin in indiffe renten Medien vorgenommen werden. Die Behandlung des Kondensationsproduktes aus Chinonmonothiosulfosäure und p-Phenetidin mit Säuren kann auch in Gegenwart eines Reduktionsmittels stattfinden.
Beispiel <I>1:</I> 15,6 kg chinonmonothios lfosaures Kalium und 5,6 kg p-Phenetidin werden in 150 kg Eisessig eingetragen und das Gemisch bei 70-100" C mehrere Stunden gerührt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt und das Saug gut mit Wasser gut ausgewaschen. Die so erhaltene Paste ist zum Färben unmittelbar geeignet. Getrocknet ist der Farbstoff ein braunes Pulver, das in konzentrierter Schwe felsäure mit blauer Farbe löslich ist. Der Farbstoff färbt Wolle aus der Hydrosulfit- küpe echt tiefrotbraun.
<I>Beispiel 2</I> 15,6 kg chinonmonothiosulfosaures Kalium, 5,6 kg p-Phenetidin, 300 kg Spiritus werden am. Rückflusskühler mehrere Stunden bis zur Beendigung des gelbfärbenden Kondensätions- produktes gekocht. Nach dem Erkalten wird abgesaugt und das so gewonnene Konden sationsprodukt darauf in etwa 300 kg ver- dünnten, etwa 50 >iger Essigsäure eingerührt und einige Stunden auf 80-100 erwärmt. Man lässt erkalten, filtriert und trocknet. Der so gewonnene Farbstoff ist identisch mit dem nach Beispiel 1 erhaltenen.
<I>Beispiel 3:</I> 10 kg des in der ersten Phase des Bei spiels 2 erhaltenen trockenen und gepulverten Kondensationsproduktes werden bei gewöhn licher Temperatur in der ungefähr zehnfachen Menge konzentrierter Schwefelsäure (66 Be) gelöst, längere Zeit gerührt und sobald eine Probefärbung ergibt, dass eine weitere Ver tiefung der Nuance nicht mehr eintritt, auf Eis gegossen, filtriert und neutral gewaschen. Die so gewonnene Paste kann unmittelbar zum Färben benutzt werden.
Der Farbstoff färbt Wolle in der Küpe ähnlich wie der im Beispiel 1 beschriebene Farbstoff.
<I>Beispiel 4:</I> Das in der ersten Phase des Beispiels 2 erhaltene Kondensationsprodukt wird mit etwa 200 Liter Wasser und<B>50</B> kg konzentrierter Salzsäure angerührt; hierzu gibt man unter Kühlung ganz allmählich etwa 10 kg Zink staub und überlässt das Ganze längere Zeit sich selbst. Sobald eine Probefärbung ergibt, dass eine weitere Vertiefung des Farbtones nach Braun nicht mehr stattfindet, wird abgesaugt und neutral gewaschen; die so gewonnene Paste ist<B>zur</B> unmittelbaren Benutzung geeignet.
Der Farbstoff färbt Wolle in der Hydro- sulfitküpe ähnlich wie der im Beispiel 1 be schriebene Farbstoff.
Process for the preparation of a real vat dye. The invention is based on the observation that if the condensation products formed from the condensation of the thio derivatives of the p-quinones and their 13alogen substitution products (described in German Patent No. 175070) with arylamines are treated with acids, valuable vat dyes be obtained, which in particular dye the animal fiber in the vat in full dark nuances.
The subject of the present patent is a process for the preparation of a real vat dye by treating the condensation product formed by the condensation of quinone monothiosulfonic acid with bp-phenetidine with acids.
This treatment with acids can take place simultaneously with the condensation of the quinone monothiosulfonic acid with p-phenetidine in one operation or it can only be carried out after the condensation of the quinone monothiosulfonic acid with p-phenetidine in indifferent media has been completed. The treatment of the condensation product of quinone monothiosulfonic acid and p-phenetidine with acids can also take place in the presence of a reducing agent.
Example <I> 1: </I> 15.6 kg of quinone monothiosate potassium and 5.6 kg of p-phenetidine are introduced into 150 kg of glacial acetic acid and the mixture is stirred at 70-100 ° C. for several hours. After cooling, it is suctioned off and Wash the suction well with water. The paste obtained in this way is immediately suitable for dyeing. When dried, the dye is a brown powder that is soluble in concentrated sulfuric acid with a blue color. The dye dyes wool from the hydrosulfite vat really deep red-brown.
<I> Example 2 </I> 15.6 kg of quinone monothiosulfonic acid potassium, 5.6 kg of p-phenetidine, 300 kg of alcohol are boiled on the reflux condenser for several hours until the yellowing of the condensation product has ended. After cooling, it is suctioned off and the condensation product obtained in this way is then stirred into about 300 kg of diluted, about 50% acetic acid and heated to 80-100 for a few hours. It is left to cool, filtered and dried. The dye obtained in this way is identical to that obtained in Example 1.
<I> Example 3: </I> 10 kg of the dry and powdered condensation product obtained in the first phase of Example 2 are dissolved in approximately ten times the amount of concentrated sulfuric acid (66 Be) at the usual temperature, stirred for a longer time and as soon as a Test staining shows that the shade no longer deepens, poured onto ice, filtered and washed neutral. The paste obtained in this way can be used immediately for coloring.
The dye dyes wool in the vat similar to the dye described in Example 1.
<I> Example 4: </I> The condensation product obtained in the first phase of Example 2 is mixed with about 200 liters of water and 50 kg of concentrated hydrochloric acid; To do this, gradually add about 10 kg of zinc dust while cooling and leave the whole thing to itself for a longer period of time. As soon as a test staining shows that there is no further deepening of the shade of brown, it is vacuumed and washed neutral; the paste obtained in this way is <B> suitable </B> for immediate use.
The dye dyes wool in the hydrosulfite vat similar to the dye described in Example 1.