DE576132C

DE576132C - Process for separating Kuepen dyes

Info

Publication number: DE576132C
Application number: DE1930576132D
Authority: DE
Inventors: Dr Otto Braunsdorf; Dr Wilhelm Eckert; Dr Ernst Fischer O
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1930-08-13
Filing date: 1930-08-13
Publication date: 1933-05-09

Description

Verfahren zum Trennen von Küpenfarbstoffen Zusatz zum Zusatzpatent 538 314yx) In dem Patent 538 34 ist beschrieben, daß man die nach dem Verfahren der Patentschrift 430 632 und deren Zusätzen im Gemisch entstehenden isomeren i - 4 - 5 - 8-Naphthoylendiarylimidazo:le dadurch ohne Farbstoffverlust voneinander trennen kann, daß man die Farbstoffe in geeigneten organischen Lösungsmitteln in die Salze anorganischer Säuren überführt und diese auf Grund ihrer verschiedenen Löslichkeit voneinander trennt. Als solche Salze sind in der Beschreibung und in den Beispielen angegeben die salzsauren, bromwasserstoffsauren und schwefelsauren Salze.Process for separating vat dyes Addition to the additional patent 538 314yx) In the patent 538 34 it is described that the isomeric i - 4-5 - 8-naphthoylenediarylimidazo: le resulting from the process of the patent specification 430 632 and their additives in a mixture can be obtained without loss of dyestuff Can be separated from one another by converting the dyes into the salts of inorganic acids in suitable organic solvents and separating these from one another on the basis of their different solubilities. Such salts are indicated in the description and in the examples as the hydrochloric acid, hydrobromic acid and sulfuric acid salts.

In weiterer Ausbildung dieses Verfahrens wurde nun gefunden, daß man die genannten isomeren Farbstoffe in organischen Lösungs-oder Suspensionsmitteln auch mit organischen Säuren, wie beispielsweise p-Toluolsulfosäure, Naphthalinsulfosäuren, Alkylnaphthalinsulfo-Säuren, und anderen in die entsprechenden Salze überführen und diese auf Grund ihrer verschiedenen Löslichkeit voneinander trennen kann. Als Lösungs- oder Suspensionsmittel kommen beispielsweise Chlorbenzol, Nitrobenzol, Eisessig u. dgl. in Frage.In a further development of this process it has now been found that one the said isomeric dyes in organic solvents or suspending agents also with organic acids, such as p-toluenesulphonic acid, naphthalenesulphonic acids, Convert alkylnaphthalenesulfonic acids, and others into the corresponding salts and can separate these from one another due to their different solubility. as Solvents or suspending agents are, for example, chlorobenzene, nitrobenzene, Glacial acetic acid and the like.

Beispiel i io Gewichtsteile des Farbstoffes, wie er gemäß der Patentschrift 43ö 632 und deren Zusätzen durch Kondensation der i - 4 # 5 - 8-Naphthalintetracarbonsäure mit i -:2 Diamino-Benzol erhalten wird, werden mit io Gewichtsteilen p-Toluolsulfosäure und 150 Raumteilen Eisessig aufgekocht, abgesaugt und mit Eisessig nachgewaschen. Der Filterrückstand besteht aus dem p-toluolsulfosauren Salz des orangefarbenen Anteils von folgender Zusammensetzung: **) Zugehöriges Hauptpatent 536 9ii Er stellt ein braungelb gefärbtes Produkt dar, welches in vielen organischen Lösungsmitteln, wie Chlorbenzol, Nitrobenzol, Eisessig usw., schwer löslich ist. Es wird mit Eisessig gewaschen und dann durch Eintragen in Wasser zerlegt, abgesaugt und neutral gewaschen. Der so erhaltene orangefarbene Farbstoff stimmt in seinen Eigenschaften mit demjenigen des Hauptpatents (Beispiel i) überein.Example i io weight parts of the dye as the patent 43ö 632 and their additives by condensation of the i in accordance - 4 # 5 - 8-naphthalenetetracarboxylic acid with i: - is obtained 2 diamino-benzene be with io parts by weight of p-toluenesulfonic acid and 150 parts by volume of Glacial acetic acid boiled, vacuumed and washed with glacial acetic acid. The filter residue consists of the p-toluenesulfonic acid salt of the orange part with the following composition: **) Associated main patent 536 9ii It is a brown-yellow colored product which is sparingly soluble in many organic solvents such as chlorobenzene, nitrobenzene, glacial acetic acid, etc. It is washed with glacial acetic acid and then decomposed by pouring it into water, filtered off with suction and washed neutral. The orange dye obtained in this way has the same properties as those of the main patent (Example i).

In dem oben erhaltenen Filtrat befindet sich das p-toluolsulfosaure Salz des blaustichigroten Anteils von vermutlich folgender Zusammensetzung: Es wird durch Wasser in den Farbstoff zerlegt,. abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Der erhaltene Farbstoff stimmt in seinen Eigenschaften mit dem in Beispiel i des Hauptpatents gewonnenen Produkt überein.In the filtrate obtained above there is the p-toluenesulfonic acid salt of the bluish-tinted red portion, presumably of the following composition: It is broken down into the dye by water. Sucked off, washed neutral and dried. The properties of the dye obtained match the product obtained in Example i of the main patent.

An Stelle der freien p-Toluolsulfosäure können auch deren Salze, z. B. das Natriumsalz, unter Zusatz der zum Freimachen der Säure notwendigen Menge Monohydrat benutzt werden. Beispie12 io Gewichtsteile des gleichen Farbstoffes, der in Beispiel i als Ausgangsmaterial gebraucht wurde, werden in etwa Zoo Raumteilen Chlorbenzol suspendiert und io Gewichtsteile freie p-Toluolsulfosäure zugefügt. Es wird einige Zeit zum Sieden erhitzt, wobei das p-toluolsulfosaure Salz des im Beispiel i beschriebenen blaustichigroten Anteils in Lösung geht und das entsprechende Salz des orangefarbenen Teils sich ausscheidet. Es wird heiß abgesaugt, der Rückstand noch einmal mit Chlorbenzol aufgekocht und wieder abgesaugt. Das anhaftende Chlorbenzol kann durch Waschen mit Alkohol oder durch Was-# serdampfdestillation entfernt werden. Die weitere Aufarbeitung geschieht, wie im Beispiel i angegeben.Instead of the free p-toluenesulfonic acid, its salts, e.g. B. the sodium salt, with the addition of the amount necessary to free the acid Monohydrate can be used. Example: 10 parts by weight of the same dye, which was used as starting material in example i, become zoo room parts Suspended chlorobenzene and added 10 parts by weight of free p-toluenesulfonic acid. It is heated to the boil for some time, whereby the p-toluenesulfonic acid salt of the im Example i described bluish-tinted red portion goes into solution and the corresponding Salt of the orange part separates. It is sucked off hot, the residue boiled again with chlorobenzene and sucked off again. The adhering chlorobenzene can be removed by washing with alcohol or by steam distillation. The further work-up takes place as indicated in example i.

Beispie13 io Gewichtsteile des obengenannten Ausgangsfarbstoffes werden in ioo Raumteilen Nitrobenzol mit 7 bis 8 Gewichtsteilen freier Alkylnaphthalinsulfosäure kurze Zeit aufgekocht. Nach dem Erkalten wird das schwer lösliche alkylnaphthalinsulfosaure Salz des orangefarbenen Anteils abgesaugt und, wie. im Beispiel i angegeben, aufgearbeitet.Beispie13 io parts by weight of the abovementioned starting dye in 100 parts by volume of nitrobenzene with 7 to 8 parts by weight of free alkylnaphthalene sulfonic acid boiled for a short time. After cooling, the poorly soluble alkylnaphthalenesulfonic acid becomes Sucked off the salt of the orange part and how. indicated in example i, worked up.

Verwendet man an Stelle der obengenannten Säuren Naphthalinsulfosäuren, so kann man die Trennung ebenfalls gut und ohne Farbstoffverlust durchführen.If naphthalenesulfonic acids are used instead of the above-mentioned acids, in this way the separation can also be carried out well and without loss of dye.

B:eispie14 io Gewichtsteile des Farbstoffes, wie er gemäß der Patentschrift 43o 632 und deren Zusätzen durch Kondensation von i # 4 ' 5 ' 8-Naphthalintetracarbonsäure mit 4-Äthoxyi, 2-diaminobenzol erhalten wird, werden mit 15 Gewichtsteilen p-Toluolsulfosäure und 150 Raumteilen Eisessig aufgekocht, kalt abgesaugt und mit Eisessig nachgewaschen. Der Filterrückstand besteht aus dem p-toluolsulfosauren Salz des gelbbraunen Anteils: Er stellt ein hellbraun gefärbtes Produkt dar, das in den meisten organischen Lösungsmitteln sehr schwer löslich ist. Durch Wasser wird das genannte Salzzerlegt, der so erhaltene Farbstoff wird abgesaugt und neutral gewaschen. Er zieht aus grünrot dichroitischer Küpe grün auf und wird beim Oxydieren rotbraun.B: ice pie14 io parts by weight of the dye, as obtained according to patent specification 43o 632 and its additions by condensation of 1 4 '5' 8-naphthalenedetracarboxylic acid with 4-ethoxy, 2-diaminobenzene, with 15 parts by weight of p-toluenesulfonic acid and 150 Parts of the room glacial acetic acid boiled, vacuumed cold and washed with glacial acetic acid. The filter residue consists of the p-toluenesulfonic acid salt of the yellow-brown part: It is a light brown colored product that is very sparingly soluble in most organic solvents. The salt mentioned is decomposed by water, the dye obtained in this way is filtered off with suction and washed until neutral. It pulls green from the green-red dichroic vat and turns red-brown when it oxidizes.

In dem oben erhaltenen Filtrat befindet sich das" p-toluolsulfosaure Salz des violettbraunen Anteils der Zusammensetzunz: Es wird durch Wasser in Toluolsulfosäure und den Farbstoff zerlegt, der nach dem Trocknen ein schwarzes Pulver darstellt, das aus ebenfalls grünrot dichroitischer Küpe auf Baumwolle ein violettstichiges tiefes Braun ergibt.In the filtrate obtained above is the "p-toluenesulfonic acid salt of the violet-brown part of the composition: Water is used to break it down into toluenesulfonic acid and the dye, which after drying turns into a black powder which, from a green-red dichroic vat on cotton, turns it into a deep, violet-tinged brown.

Beispiel s io Gewichtsteile des Farbstoffes, der aus I ' 4 - 5 ' 8-Naphthalintetracarbonsäure und 4-Chlor-i-a-diaminobenzol erhalten wird, geben, analog dem Beispiel i behandelt, ein schwer lösliches orangefarbenes Toluolsulfonat, dem vermutlich ebenfalls die Transkonfiguration des schwer löslichen Salzes wie in Beispiel i zukommt. - Nach der Zerlegung durch Wasser liefert es einen gelbbraunen Farbstoff, der aus grünroter Küpe Baumwolle in klarer, rotbrauner Nuance färbt.Example: 100 parts by weight of the dye obtained from 1 '4-5' 8-naphthalenetetracarboxylic acid and 4-chloro-i-a-diaminobenzene is obtained, give, treated analogously to example i, a poorly soluble orange-colored toluenesulfonate, which is probably also the Transconfiguration of the sparingly soluble salt as in example i applies. - To decomposition by water gives it a yellow-brown color, which is made from green-red Küpe dyes cotton in a clear, red-brown shade.

Aus dem Filtrat fällt Wasser .den Farbstoff der Ciskonfiguration, der, auf Baumwolle ausgefärbt, ein mehr rotstichiges Braun zeigt.Water falls out of the filtrate. which, dyed on cotton, shows a more reddish brown.

Beispie16 Führt man die in obigen Beispielen beschriebene Behandlung mit dem aus 1 # 4 # 5 # 8-Naphthalintetracarbonsäure und 3 # 4-Diaminodiphenyl erhaltenen Farbstoff -@ R - O C C N N N N 0C C R 0 aus, so erhält man aus dem schwer löslichen p-toluolsulfosauren Salz einen Farbstoff, der aus grüner Küpe Baumwolle rotbraun anfärbt, während das im Filtrat befindliche lösliche Salz nach seiner Zerlegung einen Farbstoff ergibt, der aus gelbgrüner Küpe ein violettstichiges Braun färbt.Example 16 If the treatment described in the above examples is carried out with the dye - @ R - OCCNNNN 0C CR 0 obtained from 1 # 4 # 5 # 8-naphthalenetetracarboxylic acid and 3 # 4-diaminodiphenyl, the poorly soluble p-toluenesulfonic acid salt is obtained a dye that dyes cotton reddish-brown from a green vat, while the soluble salt in the filtrate, after its decomposition, produces a dye that turns a purple-tinged brown from a yellow-green vat.

Beispiel ? Die Trennung der in dem Farbstoff aus I # 4 # 5 # 8-Naphthalintetracarbonsäure und 3 ' 4-Diaminoacetophenon enthaltenen Komponenten ergibt ein gelbstichiges Braun, das auf Grund der Schwerlöslichkeit seines Toluolsulfonats vermutlich die Transform, und ein rotstichiges Braun, das die Ciskonfiguration besitzt. Die Küpen der beiden Farbstoffe sind oliv.Example ? The separation of the in the dye from I # 4 # 5 # 8-naphthalenetetracarboxylic acid and 3 '4-diaminoacetophenone contained components results in a yellowish brown, which, due to the poor solubility of its toluene sulfonate, presumably transforms, and a reddish brown, which has the cis configuration. The vats of the two dyes are olive.

Claims

PATENT CLAIM: Modification of the method of patent 538 314 for Separation of vat dyes, characterized in that here the after Process of patent specification 43o 632 and their additions in the mixture resulting isomers I # 4 # 5 # 8-Naphthoylenediarylimidazole in the presence of a solution or suspension with transferred into the salts of organic acids and these due to their different Solubility separates from each other.