Procédé pour la fabrication d'un acétate de cellulose. L'objet de l'invention est un procédé de fabrication d'un acétate de .cellulose, suscep tible de donner dans l'acétone et dans un mé lange d'alcool et de chloroforme des solutions de la plus haute viscosité et claires.
Suivant ce procédé, avant d'introduire la cellulose dans le mélange acétylant contenant de l'acide sul furique et l'agent acétylant, on refroidit le mélange acétylant à une température au-des sous de 0 C, et, après l'introduction de la cellulose on a soin que la température ne monte pas au-dessus de 35 C pendant l'acé- tylation, la réaction étant continuée jusqu'à ce qu'une prise d'essai soit soluble dans l'al- cool-chloroforme, mais insoluble dans le chloroforme seul.
De préférencé, ion ne permet pas à la température de monter au-dessus de 30 C environ pendant l'acétylation.
Comme agent acétylant on emploie avan tageusement l'anhydride acétique.
On emploie, de préférence, dans le mé lange acétylant un diluant tel que l'acide acétique glacial, qui tend à cristalliser pen dant le refroidissement préliminaire, afin de tirer partie du phénomène de la chaleur la tente de fusion.
Il a été trouvé qu'en observant bien les conditions du procédé, on peut obtenir comme résultat de l'acétylation, des solutions d'acé- tylalion claires et de la plus haute viscosité et même des solutions presque solides, l'acé tate de cellulose ainsi obtenu comme produit d'acétylation directe ou primaire étant, solu ble dans l'acétone et dans un mélange d'al cool et de chloroforme, sans avoir jamais passé par une étape de solubilité dans le chloroforme.
L'acétate de cellulose isolé est soluble assez facilement dans l'acétone plus ou moins concentré, par exemple de 85 à 95 fo.
La quantité de l'acide sulfurique em ployé par rapport à la quantité de la cellu lose joue un rôle. On en emploie avec avan tage 5 à 20 % du poids de la cellulose em ployée. On doit faire attention aussi au de gré d'humidité de la cellulose employée, dans ce sens que plus la cellulose contient d'hu midité, plus on doit réduire en proportion la quantité d'acide sulfurique employée.
Il a été trouvé en effet que pour la fabrication en grand, i1 est mieux de ne pas utiliser une cellulose sèche, mais d'employer une cellu lose ayant un degré .d'humidité d'environ 3 à 6 %, parce que avec une cellulose sèche la réaction s'engage beaucoup plus lentement, et parce que d'autres inconvénients se montrent, par exemple la solution obtenue par l'ac6ty- lation a moins de viscosité, si l'on attend jus qu'au moment où elle est devenue claire.
La quantité de l'agent .acétylant employé a aussi une importance. Cette quantité doit de préférence être inférieure à trois fois (par exemple seulement deux fois et demie) le poids de la cellulose employée, car chaque excès d'agent acétylant rend plus difficile d'observer la limite supérieure de tempéra ture ci-dessus mentionnée, puisque si la réac tion est une fois engagée en présence de trop d'agent acétylant, la température peut fa cilement monter trop haut et il est très diffi cile de la faire descendre assez rapidement pour éviter de gâter le résultat final.
Si l'on emploie de plus petites quantités d'agent de condensation, cette régularisation de la tem pérature est plus facile à effectuer. Exemple: Dans un mélange de 300 à 400 kg d'acide acétique glacial, de 250 kg d'anhydride acé tique et de 10 à 15 kg d'acide sulfurique concentré, qui par un refroidissement pro longé a été refroidi au-dessous de 0 C, par exemple à - 3 C (ce qui occasionne une cristallisation de l'acide acétique glacial, et par là une accumulation de froid), on intro duit 100 kg de coton ou de papier d'un de gré d'humidité d'environ 3 à 6 %, en ayant soin de bien malaxer la masse.
On laisse sub séquemment avancer la réaction en ma laxant constamment d'une façon appropriée. Après l'introduction de la cellulose on peut permettre à la température de monter très lentement après un certain temps (par exem ple 1 à 3 heures) jusqu'à 5 à<B>10'</B> et elle peut, être abaissée de nouveau à environ 5 on plus- bas. Après quelque temps, par exemple encore 2 à 5 heures, on<B>là</B> laisse monter jus qu'à. 15 à 20' C et enfin même à environ 25 à. 30 . La température peut même monter plus haut, par exemple jusqu'à 35 bien que cela soit moins avantageux, si l'on désire ob tenir la plus haute viscosité, puisque la vis cosité peut diminuer à ces hautes tempéra tures.
Alors on refroidit en malaxant cons tamment jusqu'à ce que la température des cende de nouveau soit jusqu'à 20' à<B>25'</B> ou plus bas. Puis on cesse de refroidir et on continue de malaxer jusqu'à ce :que les cris tallisations produites par suite du refroidisse ment et les fibres qui peuvent éventuellement être encore présentes aient disparu.
Après cela on peut isoler directement ou après un temps plus ou moins long l'acétate de cellulose, en le précipitant dans l'eau etc. Le produit isolé est insoluble dans le chloro forme; il peut être complètement indifférent dans le chloroforme ou y agrandir son volume soit à froid; soit seulement à chaud, ou y de venir plastique. Dans l'état plus avancé de la réaction, l'acétate de cellulose isolé peut être même fluide dans le chloroforme, sans s'y dissoudre cependant, puisqu'il se sépare nettement dit chloroforme, même dans ce cas. En ajoutant de l'alcool au chloroforme l'acé tate de cellulose devient soluble dans le mé lange et forme des solutions très visqueuses.
Suivant la durée de la réaction le produit est soluble dans l'acétone. relativement concen trée, par exemple dans un mélange d'acétone et d'eau contenant 85 à 95 % d'acétone ou encore plus.
Le produit est insoluble dans l'alcool pur ou dilué.
L'acétate de cellulose obtenu par le pro cédé de l'invention, qui est déjà soluble dans l'acétone, peut être employé pour toutes les applications dans l'industrie, soit directement;, soit après avoir subi un traitemené de trans formation pour changer ou modifier sa solu bilité dans différents solvants, tel qu'un trai tement avec une substance à caractère acide gomme décrit dans le brevet suisse No 67113 (lu demandeur.
L'acétate de cellulose, aussi. bien que ses produits de transformation ulté rieure, .donne dans les solvants, par exemple dans l'acétone, des solutions très visqueuses, eapahles de donner des films, des succédanés de celluloïd et d'autres produits industriels d'excellente qualité.