Procédé pour la fabrication d'acétate de cellulose. Cette invention se rapporte à un procédé de fabrication d'acétate de cellulose insolu ble dans le chloro@forine. Suivant ce procédé on effectue l'acétylation de la cellulose en-em- ployant, comme agent -de condensation, un bisulfate en présence d'une quantité relative ment petite d'acide sulfurique libre.
Suivant la quantité d'acide sulfurique .li bre qui est présente dans le mélange, on peut effectuer l'acétylatiou sans refroidissement ou avec un refroidissement modéré, tel qu'un refroidissement à l'eau froide ou même en chauffant pour accélérer la réaction.
On emploie de préférence pour le procédé le bisulfate de soude.
En particulier, on peut préparer le mé lange de bisulfate et d'acide sulfurique: libre dans le mélange acétylant lui-même, par une neutralisation incomplète de l'acide suilfu- rique.
Cette préparation de bisulfate contenant de l'acide sulfurique libre peut être effectuée en ajoutant à un mélange d'anhydride acé tique, d'acide .acétique glacial et d'acide sul furique l'agent neutralisant en quantité in- suffisante pour transformer tout l'acide sul furique en bisulfate.
Comme agent neutralisant on peut em ployer du carbonate de soude anhydre on de l'acétate de soude anhydre.
L'agent neutralisant est de -préférence em ployé dans: une, quantité inférieure de 2 % à 30 % à la quantité théoriquement exigée pour la transformation complète de l'acide sulfurique en bisulfate.
La bisulfate. -die sodium :pur préparé' de façon à ne contenir point d'acide libre, n'a aucun pouvoir acétylant même à des tem pératures élevées, par exemple -de 70 C.
C'est 1a même- .chose avec les autres sels aci- -des de l'acide sulfurique à l'exception des sels acides de l'acide sulfurique dérivant des amines aromatiques, tels que le bisulfate d'aniline -etc. lesquels du reste n'ont aucun intérêt technique, puisque les produits faits avec -emploi de bisulfates d'amines aroma tiques comme agents de condensation de viennent colorés par suite de l'oxydation des amines aromatiques et que- cette colora tion ne peut pas être éliminée.
II a été trouvé, cependant qu'il est, possi ble d'effectuer l'acétylation, même à froid, avec le bisulfate de sodium -ou les autres bi- sulfates dissous comme .agent de condensa tion dans le mélange acétylant, lorsqu'il y a une quantité plus ou moins petite d'acide sulfurique libre en .présence.
De cette façon la réaction d'acétylation peut être effectuée même à température or dinaire, un léger refroidissement étant d'au tant plus nécessaire qu'on laisse pl-us d'acide sulfurique libre dans le mélange acétylant.
Ce procédé -donne le grand avantage tech nique qu'avec lui il n'est plus nécessaire d'employer un refroidissement, énergique tel (tue celui qui est nécessaire en employant de l ac.ide sulfurique seul comme .agent de con- ciensation. Il est même possible -ainsi @de sup primer tout. refroidissement, ou en tout cas d'arriver à régler la réaction et la tempéra ture par un simple refroidissement<B>à</B> eau froide.
Il -peut même arriver qu'un chauffage soit nécessaire ou désirable pour accélérer la réaction et même un chauffage relative ment élevé si la quantité d'acide sulfurique libre est très minime.
Au lieu du bisulfate de sodium on peut aussi employer d'autres bisulfates, tels que le bisulfate de potassium, le, bisulfate de pyri- dine etc. Le résultat de la présente invention est d'autant plus surprenant que si l'o.n em ploie de petites quantités- .d'acide sulfurique seul comme agent condensant, jusqu'à 5 .'o calculé sur le, poids de la cellulose introduite clans le mélange acétylant, bien qu'on ob tienne une acétylation,
on ne reçoit par l'acé- tylation que des masses plus ou moins laai- f.eu.ses, gélatineuses, et pénétrées de fibres, bref des produits absolument inutilisables.
Lorsqu'on emploie, cependant .avec cet acide sulfurique des quantités de bisulfate de so dium représentant, ensemble avec cet acide sulfurique la quantité d'acide sulfurique em ployée généralement, pour une bonne acéty- lation, telle, par exemple, que 15 % ou plus d'acide sulfurique, .calculé sur le poids de la cellulose employée (cette quantité d'acide sul furique étant.
neutralisée incomplètement par addition d'un agent neutralisant comme décrit), on reçoit par l'acétylation des solu tions d'acétate de cellulose très visqueuses et absolument claires, donnant des produits de premier ordre.
Il a été trouvé que l'emploi de bisulfate (le. sodium ou d'autres bisulfates préparés d'a vance hors du mélange acétylant présente des difficultés à cause du fait qu'il n'est pas facile, de faire dissoudre dans le mélange acé- tylant d'acide acétique et: d'anhydride acéti que le. bisulfate préparé d'avance.
On pré fère alors préparer 1e bisulfate, tel que le bi- sulfate,de soude, directement clans le mé lange a:cétyla.nt, par exemple en y introdui sant d'abord l'acide sulfurique en quantité déterminée et ensuite l'acétate de soude an hydre ou .le carbonate de: soude anhydre. De cette façon le bisulfate se .dissout facilement et donne une solution claire sans aucun dépôt.
L'acétate de cellulose obtenu par le pro cédé, qui est insoluble dans le chloroforme, peut être employé pour toutes les applica tions dans l'industrie, soit directement, soit après avoir subi un traitement de transfor- mation pour changer ou modifier sa solu bilité clans différents solvants, tel qu'un trai tement avec u.ne substance à caractère acide, comma décrit dans le brevet suisse N <B>67113</B> ,du demandeur.
L'acétate de cellulose, aussi bien que ses produits de transformation ultérieure, donne des solutions très visqueuses, capables de donner des films, des succédanés -de cellu- loi.d, et d'autres .produits industriels d'excel lente qualité. Exein.pte: 100 parties de cellulose (.coton, par exem ple) sont introduites dans un mélange acé- tyla.nt prûparé de la façon suivante: 400 par ties d'acide acétique glacial et 300 parties d'anhydride acétique sont mélangées avec 15 à 18 parties d'acide sulfurique concentré.
Dans .ce mélange n introduit 6,5 à environ 8 parties de carbonate de soude anhydre.. Dans la solution obtenue, la cellulose est in- troduite et un -dégagement de chaleur pro duite par la réaction eut réglé par un refroi dissement à l'eau d'une manière appropriée de façon à maintenir la température à<B>15'</B> à 25 C environ jusqu'à ce que la solution soit devenue claire. On peut alors chauffer légèrement pour finir la réaction, à 30 à 35 C pendant quelques heures, jusqu'à ce que la solution d'acétylation ne contienne aucune fibre.
L'acétate de cellulose obtenu, qui paut être isolé de la façon usuelle, est insoluble dans le chloroforme.