CH688477A5 - Verfahren zur Herstellung von Acetaldehyddiethylacetal. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Acetaldehyddiethylacetal. Download PDFInfo
- Publication number
- CH688477A5 CH688477A5 CH00304/95A CH30495A CH688477A5 CH 688477 A5 CH688477 A5 CH 688477A5 CH 00304/95 A CH00304/95 A CH 00304/95A CH 30495 A CH30495 A CH 30495A CH 688477 A5 CH688477 A5 CH 688477A5
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- sep
- acetaldehyde
- ethanol
- entrainer
- water
- Prior art date
Links
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 1,1-Diethoxyethane Chemical compound CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde dimethyl acetal Natural products COC(C)OC SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 69
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 13
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 6
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 25
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 18
- 238000006359 acetalization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 101100328895 Caenorhabditis elegans rol-8 gene Proteins 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- -1 for example Natural products 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- 229940127557 pharmaceutical product Drugs 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003799 water insoluble solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/48—Preparation of compounds having groups
- C07C41/50—Preparation of compounds having groups by reactions producing groups
- C07C41/56—Preparation of compounds having groups by reactions producing groups by condensation of aldehydes, paraformaldehyde, or ketones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein technisches Verfahren zur Herstellung von Acetaldehyddiethylacetal (auch nur Acetal genannt) durch Umsetzung von Acetaldehyd mit Ethanol in Gegenwart eines sauren Katalysators. Das Acetal ist ein wichtiger Riechstoff sowie ein Rohstoff für Riechstoffe und für Pharmaprodukte. Durch Abspaltung von Alkohol aus dem Acetal gewinnt man beispielsweise leicht Vinylethylether, der wiederum ein reaktiver Baustein für Pharma- und Riechstoffsynthesen ist. Die Herstellung des Acetals ist literaturbekannt. Bei dem in Org. Synth. Coll. Vol I, 1948, Seite 1, beschriebenen Verfahren handelt es sich um ein Laborverfahren, das wegen seines hohen Chemikalienverbrauchs und den damit zusammenhängenden Kosten für technische Realisierungen nicht in Frage kommt. Bei höher siedenden Aldehyden und Ketonen wie z.B. Butyraldehyd sind auch katalytische Acetalisierungsverfahren literaturbekannt, die für technische Produktionen benutzbar sind (s. Weygand/Hilgetag, Org.-Chem. Experimentierkunst [1970], J. A. Barth-Verlag Leipzig, Seite 393). Das anfallende Reaktionswasser wird in solchen Fällen mit einem Schleppmittel, das niedriger siedet als der Aldehyd oder das Keton, oder mit dem wenig wasserlöslichen Aldehyd oder Keton selbst ausgeschleust. So wird das Gleichgewicht der Reaktion zur gewünschten Seite verschoben. Nur auf solche Weise sind bekanntlich bei katalytischen Reaktionen hohe Umsätze zu erzielen. Diese übliche Arbeitsweise ist bei dem niedrig siedenden Acetaldehyd (Sdp. 20,2 DEG C) nicht möglich, denn der Einsatzstoff destilliert aus dem Reaktor ab und entzieht sich einer Umsetzung. Der Acetaldehyd ist auch nicht zur Wasserabtrennung geeignet, weil er in jedem Verhältnis mit Wasser mischbar ist. Die üblichen Acetalisierungsmethoden sind also grundsätzlich beim Acetaldehyd nicht anwendbar. Die DE-A 3 403 426 schlägt ein technisches Acetalisierungsverfahren vor, das mit festen sauren Katalysatoren arbeitet und bei dem die Aufarbeitung des Reaktionsproduktes durch Zugabe von viel Wasser und grossen Mengen eines mit Wasser nicht mischbaren Extraktionsmittels erfolgt. Das Extraktionsmittel nimmt das Acetal und den nicht umgesetzten Aldehyd auf. Das Wasser nimmt den Alkohol auf. Diese Trennung ist hier sehr wichtig, weil im Falle des Acetals dieses mit Ethanol ein Azeotrop bildet (Siedepunkt: 78 DEG C, Acetalgehalt: 24%), so dass eine Destillation allein kein Reinprodukt liefern würde. Nachteilig bei diesem Verfahren ist, dass grosse Mengen an Wasser und Extraktionsmittel erforderlich sind, deren Handhabung zu unwirtschaftlich hohen Kosten führt. Ausserdem wird bei diesem sowie bei allen anderen in der Literatur veröffentlichten Acetalisierungsverfahren bei der Reaktion zwischen Aldehyd und Alkohol höchstens der Gleichgewichtszustand erreicht, d.h. es bleibt grundsätzlich ein grosser Teil des Aldehyds nicht umgesetzt und muss zurückgewonnen oder vernichtet werden. Dadurch entstehen zusätzlich Kosten. Wünschenswert ist daher ein einfaches Verfahren, das die Umsetzung des Acetaldehyds über den Gleichgewichtszustand hinaus erlaubt und bei dem die Aufarbeitung effektiv ist und keine grösseren Mengen an Hilfsstoffen benötigt. Es besteht ferner ein grosses Interesse an einem Verfahren, nach dem man bei geringem technischen Aufwand und ohne den Einsatz von teuren Chemikalien Acetaldehyd mit Ethanol in Gegenwart eines Katalysators umsetzt und gleichzeitig dabei Reaktionswasser ausschleust, um damit einen hohen Acetaldehydumsatz zu erreichen. Die Aufgabe wird erfindungsgemäss dadurch gelöst, dass man die Reaktion in Gegenwart eines siedenden Schleppmittels mit einem Siedepunkt von 25 bis 75 DEG C durchführt. Als Schleppmittel sind die üblichen wasserunlöslichen Lösemittel geeignet, wie Kohlenwasserstoffe, chlorierte Kohlenwasserstoffe und Ether. Ihr Siedepunkt muss deutlich höher als der des Acetaldehyds und niedriger als der des Ethanols liegen. Vorzugsweise liegt der Siedepunkt im Bereich von 40 bis 70 DEG C. Beispiele für geeignete Lösemittel sind Pentan, Hexan, technische Kohlenwasserstoffgemische, Methylenchlorid und Diethylether. Aus wirtschaftlichen Gründen verwendet man vorzugsweise die preiswerten Benzinfraktionen mit dem entsprechenden Siedebereich, wobei Hexan (Siedepunkt ca. 69 DEG C) ganz besonders bevorzugt wird. Die Menge an Schleppmittel beträgt im allgemeinen 10 bis 500 g, vorzugsweise 20 bis 100 g pro Mol Aldehyd. Das Molverhältnis Acetaldehyd zu Ethanol liegt meist bei 1:2 bis 1:20, vorzugsweise bei 1:2,2 bis 1:8 und im besonderen bei 1:2,5 bis 1:3,5. Als Katalysator sind die üblichen bekannten Säuren, wie Mineralsäuren und Carbonsäuren, einsetzbar. Aus wirtschaftlichen Gründen verwendet man vorzugsweise Phosphorsäure oder Schwefelsäure. Die Katalysatormenge ist bei Acetalisierungen sehr gering, sie beträgt z.B. 0,01 bis 0,1, vorzugsweise 0,02 bis 0,08 g pro Mol Aldehyd. Vorzugsweise führt man das erfindungsgemässe Verfahren in einer Destillationsapparatur zur Trennung von azeotropen Gemischen durch. Dabei wird das Schleppmittel zunächst im Reaktor (Reaktionskolben) vorgelegt und zum Sieden erhitzt. Dann werden Acetaldehyd und Ethanol zugegeben und ein zu über 50% aus Ethanol und Wasser bestehendes Gemisch destillativ abgetrennt, wobei im Gemisch enthaltender unumgesetzter Acetaldehyd destillativ zurückgewonnen und wieder für die Reaktion eingesetzt wird. Das gebildete Acetal gewinnt man dabei aus dem Sumpfprodukt des Reaktors. Die Zugabe von Aldehyd und Ethanol erfolgt vorzugsweise auf die Art, dass man zunächst 5 bis 20% des Ethanols zum Schleppmittel gibt und es mit diesem bis zum Sieden erhitzt. Dann werden Acetaldehyd und restliches Ethanol, getrennt oder als Gemisch, zudosiert. Das Destillat des Reaktors wird kondensiert und mit Hilfe eines Wasserabscheiders in 2 Phasen getrennt. Während die unpolare Schleppmittelphase direkt zurückgeführt wird, trennt man die polare, überwiegend Ethanol und Wasser enthaltende Phase ab. Der in der polaren Phase noch enthaltende Acetaldehyd wird dann durch Destillation oder Kochen unter Rückfluss (Auskochen) abgetrennt und zurückgewonnen. Der so ausgegaste Acetaldehyd kann dabei beispielsweise an einem Trockeneiskühler kondensiert werden. Vorzugsweise stellt man in der Destillationsapparatur die Temperatur des Wasserabscheiders und die des Kühlers über dem Wasserabscheider auf über 20 DEG C ein. Dadurch bleibt ein Teil des Acetaldehyds gasförmig. Er kann an anderer Stelle kondensiert werden. Gleichzeitig erreicht man dadurch, dass der Acetaldehydgehalt der Schleppmittelphase unter 50%, vorzugsweise unter 20%, liegt. Überraschenderweise erhält man bei der Acetalisierung des Acetaldehyds mit Ethanol in Gegenwart von den üblichen sauren Katalysatoren auch bei höherer Temperatur, bei der Siedetemperatur eines geeigneten Schleppmittels, hohe Umsätze an Acetaldehyd. Das wird dadurch erreicht, dass man ein Wasser-Alkohol-Gemisch abtrennt, das sich von dem Schleppmittel abtrennen lässt, und dafür sorgt, dass der Aldehydgehalt in den sich trennenden Phasen nicht zu hoch ist und dass abdestillierender Aldehyd auskondensiert und in den Reaktor zurückgeführt wird. Dabei sollte jedoch darauf geachtet werden, dass die Menge an Acetaldehyd, der abdestilliert und nicht mehr reagierte, im Vergleich zu der Aldehydmenge, die zum Acetal reagierte, nicht zu hoch ist. Es ist ein grosser Vorteil bei diesem Verfahren, dass es leicht regelbar ist und genau geprüft werden kann, wieviel Aldehyd umgesetzt und auskondensiert wird. Dadurch ist das Verfahren für eine technische Realisierung besonders gut geeignet. Es benötigt keine besondere Apparatur und kann in einer Mehrzweckapparatur durchgeführt werden. Wichtig ist nur die Einhaltung der oben angegebenen Temperaturen, damit der Aldehyd in der gewünschten Weise geführt wird. Vorteilhaft ist ausserdem, dass das Acetal nicht in nennenswerten Mengen in Form eines Azeotrops mit Schleppmittel, Ethanol und Wasser überdestilliert und deshalb im wesentlichen im Sumpf des Reak tors verbleibt. Dieses günstige Verhalten des speziellen Stoffgemisches sowie die dazu passenden Reaktionsgeschwindigkeiten und die schnelle Phasentrennung waren nicht vorhersehbar und sind überraschend. Die Vorteile des Verfahrens sind darüber hinaus seine einfache Durchführbarkeit und seine gute Wirtschaftlichkeit. Die Erfindung kann beispielsweise in einer Apparatur ausgeführt werden, die im wesentlichen aus einem Rührreaktor mit einem auf -5 bis -10 DEG C kühlbaren Tropftrichter für ein Ethanol-Acetaldehyd-Gemisch und mit einem aufgesetzten Wasserabscheider und Rückflusskühler sowie aus einem mit dem Wasserabscheider verbundenen Destillationskolben mit Rückflusskühler besteht und bei der durch Querverbindungen dafür gesorgt ist, dass das in Kühlern kondensierte Acetaldehyd in den Tropftrichter oder direkt in den Rührreaktor zurückgeführt werden kann. Im Reaktor wird dann das Schleppmittel vorzugsweise zusammen mit einem Teil des Ethanols zum Sieden erhitzt, worauf ein Gemisch aus Acetaldehyd und dem restlichen Ethanol zugegeben wird. Im Wasserabscheider fallen zwei Phasen an, von denen die obere, wenn beispielsweise Hexan das Schleppmittel ist, in den Reaktor zurückgeleitet und die untere in den Destillationskolben abgelassen wird, wo sie am Rückfluss zum Sieden erhitzt wird. Dabei wird Acetaldehyd ausgegast, kondensiert und gesammelt. Nachdem die Zugabe von frischem Aldehyd beendet ist, wird der auskondensierte Aldehyd zugetropft. - Man kann das Verfahren auch abändern und z.B. den auskondensierten Aldehyd nicht zutropfen, sondern bei der nächsten Charge wieder einsetzen. Beispiel In einer oben beschriebenen Apparatur legt man im Reaktor vor: <tb><TABLE> Columns=2 <tb><SEP>300 g<SEP>(6,43 Mol) Ethanol (98,7%ig) <tb><SEP>300 g<SEP> n-Hexan als Schleppmittel <tb><CEL AL=L>0,37 g<SEP> konzentrierte Schwefelsäure <tb></TABLE> Im Verlauf von 7,5 h wird zunächst bei Raumtemperatur dann nach 1 h bei 54 bis 52 DEG C unter Sieden am Rückfluss folgende Lösung zugegeben: <tb><TABLE> Columns=2 <tb><SEP>353 g<SEP> (8,0 Mol) Acetaldehyd <tb><SEP>598 g<SEP> (12,8 Mol) Ethanol (98,7%ig) <tb></TABLE> Innerhalb von 30 Minuten fallen 21 bis 30 ml untere Phase an, die jeweils in den Destillationskolben abgelassen werden. Überschüssiger Acetaldehyd wird auskondensiert und gesammelt. Nach dem Ende des Zutropfens sind es ca. 120 ml. Nach einer Nachreaktionszeit von 5 Stunden wird der gesammelte Acetaldehyd innerhalb von 2 Stunden in das Reaktionsgemisch getropft. Das Abtrennen und Ablassen der unteren Phasen wird ständig fortgeführt. Nach 20 Stunden beträgt die Menge pro halbe Stunde ca. 15 ml, nach 24 Stunden ca. 12 ml, nach 26 Stunden 8 ml und nach 29 Stunden nur noch 3 ml, d.h. die Reaktion wird gegen Ende immer langsamer. Die gaschromatographischen Analysen der folgenden Tabellen zeigen den genauen Reaktionsverlauf. Dabei ist in der genannten Reaktionszeit (RZ) die Eintropfzeit mit enthalten. <tb><TABLE> Columns=6 Tabelle 1: Reaktionsgemisch im Reaktor <tb>Head Col 1: RZ in h <tb>Head Col 2: Aldehyd <tb>Head Col 3: Ethanol <tb>Head Col 4: Acetal <tb>Head Col 5: Wasser <tb>Head Col 6: Hexan <tb><SEP>15<SEP>8,0<SEP>11,5<SEP>55,0<SEP>1,1<SEP>22,6 <tb><SEP>22<CEL AL=L>4,6<SEP>12,9*<SEP>61,3<SEP>0,8<SEP>18,7 <tb><SEP>29<SEP>3,0<SEP>8,1<SEP>62,3<CEL AL=L>0,2<SEP>25,0 * Nach 17 Stunden werden 160 g Ethanol und 0,2 ml konz. Schwefelsäure innerhalb von einer Stunde zugegeben. <tb></TABLE> <tb><TABLE> Columns=6 Tabelle 2: Destillationskolbeninhalt <tb>Head Col 1: RZ in h <tb>Head Col 2: Aldehyd <tb>Head Col 3: Ethanol <tb>Head Col 4: Acetal <tb>Head Col 5: Wasser <tb>Head Col 6: Hexan <tb><SEP>15<SEP>7,9<SEP>62,1<SEP>0,8<SEP>21,8<SEP>7,4 <tb><SEP>22<CEL AL=L>5,4<SEP>64,6<SEP>1,5<SEP>22,2<SEP>6,2 <tb><SEP>29<SEP>5,3<SEP>63,2<SEP>2,0<CEL AL=L>22,0<SEP>7,4 <tb></TABLE> <tb><TABLE> Columns=6 Tabelle 3: Schleppmittelphase im Abscheider <tb>Head Col 1: RZ in h <tb>Head Col 2: Aldehyd <tb>Head Col 3: Ethanol <tb>Head Col 4: Acetal <tb>Head Col 5: Wasser <tb>Head Col 6: Hexan <tb><SEP>15<SEP>10,4<SEP>11,0<SEP>0,4<SEP>1,1<SEP>76,6 <tb><CEL AL=L>22<SEP>6,7<SEP>10,1<SEP>2,0<SEP>0,9<SEP>80,0 <tb><SEP>29 <SEP>7,8<SEP>11,5<CEL AL=L>0,3<SEP>1,1<SEP>78,5 <tb></TABLE> <tb><TABLE> Columns=6 Tabelle 4: Wasserphase im Abscheider <tb>Head Col 1: RZ in h <tb>Head Col 2: Aldehyd <tb>Head Col 3: Ethanol <tb>Head Col 4: Acetal <tb>Head Col 5: Wasser <tb>Head Col 6: Hexan <tb><SEP>22<SEP>23,0<SEP>49,0<SEP>1,6<SEP>10,9<SEP>38,0 <tb><SEP>29<CEL AL=L>21,6<SEP>46,5<SEP>0,5<SEP>10,8<SEP>20,0 <tb></TABLE> Nach 29 Stunden wird das Reaktionsgemisch mit 2,46 g 50%iger Natronlauge 15 alkalisch gestellt: pH-Wert bei 10,0. Danach wird das Abscheiden zur Abtrennung des Ethanols vom n-Hexan fortgesetzt, Dauer ca. 2 h. Danach wird, da keine Phasentrennung mehr erfolgt, ca. 10 bis 20 ml/h Wasser zum Destillat gegeben und weitere 4 Stunden lang Ethanol, insgesamt 128 9, gewonnen. Dieses abgetrennte Ethanol hat folgende Zusammensetzung: <tb><TABLE> Columns=2 <tb><SEP>Ethanol<SEP>47,1% <tb><SEP>Wasser<SEP>50,4% <tb><SEP>Acetal<SEP>0,7% <tb><CEL AL=L>Aldehyd<SEP>1,1% <tb><SEP>Hexan<SEP>0,5% <tb></TABLE> Das Sumpfprodukt, 991 g, hatte folgende Zusammensetzung: <tb><TABLE> Columns=2 <tb><SEP>Acetal<SEP>71,2% <tb><SEP>Hexan<SEP>27,3% <tb><SEP>Wasser<SEP>0,1% <tb></TABLE> Die Reindestillation dieses Sumpfproduktes, 985 g, bei Normaldruck lieferte die in Tabelle 5 aufgeführten Fraktionen. <tb><TABLE> Columns=7 Tabelle 5: <tb>Head Col 1: Fraktion Nr. <tb>Head Col 2: Siedebereich DEG C <tb>Head Col 3: Gewicht in g <tb>Head Col 4: Gehalt in % <tb>Head Col 4 AL=L: Hexan <tb>Head Col 5: Acetal <tb>Head Col 6: Ethanol <tb>Head Col 7: Wasser <tb><SEP>1<SEP>66-70<SEP>230<SEP>96,5<SEP>2,7<SEP>0,2<SEP>0,3 <tb><CEL AL=L>2<SEP>73-102<SEP>45<SEP>36,2<SEP>59,9<SEP>1,6<SEP>0,8 <tb><SEP>3<SEP>103<CEL AL=L>675<SEP>99,1<SEP>0,3<SEP>0,1 <tb><SEP>Rückstand<SEP>32 <tb><SEP>Kühlfalle<CEL CB=3 AL=L>2 <tb><SEP>Summe<SEP>984 <tb></TABLE> Die Ausbeute an Acetal errechnet sich zu 74% d. Th. bezogen auf eingesetzten Aldehyd. Der Umsatz an Aldehyd liegt nach der Acetalisierung vor der Neutralisation bei 80,0%. Bezogen auf umgesetzten Aldehyd beträgt die Ausbeute 92%.
Claims (5)
1. Verfahren zur Herstellung von Acetaldehyddiethylacetal durch säurekatalysierte Umsetzung von Acetaldehyd mit Ethanol, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reaktion in Gegenwart eines siedenden Schleppmittels mit einem Siedepunkt von 25 bis 75 DEG C durchführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Schleppmittel mit einem Siedepunkt von 40 bis 70 DEG C verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man pro Mol Acetaldehyd 2 bis 20 Mol, vorzugsweise 2,2 bis 8 Mol Ethanol einsetzt.
4.
Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man
- das Schleppmittel in einer Destillationsapparatur zur Trennung von azeotropen Gemischen vorlegt und zum Sieden erhitzt,
- Acetaldehyd und Ethanol zugibt,
- ein zu über 50% aus Ethanol und Wasser bestehendes Gemisch abtrennt und
- nicht umgesetzten Acetaldehyd aus dem abgetrennten Gemisch destillativ zurückgewinnt und wieder einsetzt.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man 5 bis 20% des Ethanols zusammen mit dem Schleppmittel vorlegt und zum Sieden erhitzt und dann Acetaldehyd und restliches Ethanol zugibt.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4404515A DE4404515A1 (de) | 1994-02-12 | 1994-02-12 | Verfahren zur Herstellung von Acetaldehyddiethylacetal |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CH688477A5 true CH688477A5 (de) | 1997-10-15 |
Family
ID=6510118
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CH00304/95A CH688477A5 (de) | 1994-02-12 | 1995-02-03 | Verfahren zur Herstellung von Acetaldehyddiethylacetal. |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5527969A (de) |
JP (1) | JPH07252179A (de) |
CH (1) | CH688477A5 (de) |
DE (1) | DE4404515A1 (de) |
Families Citing this family (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU2002222556A1 (en) * | 2000-11-28 | 2002-06-11 | Kyowa Yuka Co., Ltd. | Process for producing acetal |
CN1128129C (zh) * | 2000-12-22 | 2003-11-19 | 吴江慈云香料香精有限公司 | 乙醛缩二乙醇生产工艺 |
PT103123A (pt) * | 2004-05-19 | 2005-11-30 | Univ Do Porto | Processo industrial de producao de acetais num reactor adsorptivo de leito movel simulado |
US8858659B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-10-14 | Celanese International Corporation | Processes for producing denatured ethanol |
US8541633B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-09-24 | Celanese International Corporation | Processes for producing anhydrous ethanol compositions |
US8932372B2 (en) | 2010-02-02 | 2015-01-13 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing alcohols from a mixed acid feed |
US8747492B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-06-10 | Celanese International Corporation | Ethanol/fuel blends for use as motor fuels |
US8318988B2 (en) | 2010-05-07 | 2012-11-27 | Celanese International Corporation | Process for purifying a crude ethanol product |
US8575403B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-11-05 | Celanese International Corporation | Hydrolysis of ethyl acetate in ethanol separation process |
US8668750B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-03-11 | Celanese International Corporation | Denatured fuel ethanol compositions for blending with gasoline or diesel fuel for use as motor fuels |
US8460405B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-06-11 | Celanese International Corporation | Ethanol compositions |
US8728179B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-05-20 | Celanese International Corporation | Ethanol compositions |
US9024083B2 (en) | 2010-07-09 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Process for the production of ethanol from an acetic acid feed and a recycled ethyl acetate feed |
US8710279B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-04-29 | Celanese International Corporation | Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes |
US8664454B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-03-04 | Celanese International Corporation | Process for production of ethanol using a mixed feed using copper containing catalyst |
US8846988B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-09-30 | Celanese International Corporation | Liquid esterification for the production of alcohols |
US8901358B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-12-02 | Celanese International Corporation | Esterification of vapor crude product in the production of alcohols |
US8846986B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-09-30 | Celanese International Corporation | Water separation from crude alcohol product |
US9150474B2 (en) | 2010-07-09 | 2015-10-06 | Celanese International Corporation | Reduction of acid within column through esterification during the production of alcohols |
CN103619791B (zh) | 2010-07-09 | 2015-06-24 | 国际人造丝公司 | 纯化乙醇产物的方法 |
US9272970B2 (en) | 2010-07-09 | 2016-03-01 | Celanese International Corporation | Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes |
WO2012148509A1 (en) | 2011-04-26 | 2012-11-01 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol using a stacked bed reactor |
US9000233B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-04-07 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol with secondary reactors for hydrolysis of acetal |
US8907141B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-12-09 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol with secondary reactors for esterification of acid |
US8592635B2 (en) | 2011-04-26 | 2013-11-26 | Celanese International Corporation | Integrated ethanol production by extracting halides from acetic acid |
US8754268B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-06-17 | Celanese International Corporation | Process for removing water from alcohol mixtures |
US9073816B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-07-07 | Celanese International Corporation | Reducing ethyl acetate concentration in recycle streams for ethanol production processes |
US8575405B2 (en) | 2011-08-03 | 2013-11-05 | Celanese International Corporation | Reducing acetals during ethanol separation process |
US8895786B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-11-25 | Celanese International Corporation | Processes for increasing alcohol production |
US8884079B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-11-11 | Celanese International Corporation | Reducing impurities in hydrogenation processes with multiple reaction zones |
US8748676B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-06-10 | Celanese International Corporation | Process for purifying a crude ethanol product |
UA103935C2 (ru) * | 2012-02-10 | 2013-12-10 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Производственная Группа "Техинсервис" | Одностадийный способ получения 1,1-диэтоксиэтана |
CN113461498B (zh) * | 2021-07-19 | 2023-04-25 | 老河口光联科技有限公司 | 一种缩醛的环保型制备方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2519540A (en) * | 1950-08-22 | Bianufacttjre of dietbnbl acetal | ||
US2535458A (en) * | 1950-12-26 | Production of formals | ||
DZ1577A1 (fr) * | 1991-05-08 | 2002-02-17 | Hoechst Ag | Emploi d'acetals. |
DE4301554C1 (de) * | 1993-01-21 | 1994-03-03 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von Diethoxymethan |
-
1994
- 1994-02-12 DE DE4404515A patent/DE4404515A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-02-03 CH CH00304/95A patent/CH688477A5/de not_active IP Right Cessation
- 1995-02-07 US US08/384,871 patent/US5527969A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-02-09 JP JP7022112A patent/JPH07252179A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH07252179A (ja) | 1995-10-03 |
DE4404515A1 (de) | 1995-08-17 |
US5527969A (en) | 1996-06-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CH688477A5 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acetaldehyddiethylacetal. | |
EP1230206B1 (de) | Verfahren zur herstellung von ameisensäure | |
WO2020001957A1 (de) | Verfahren zur herstellung von mma in hohen ausbeuten | |
DD295627A5 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von niedrigsiedenden Acrylaten | |
EP1165480A1 (de) | Verfahren zur destillativen auftrennung eines flüssigen rohaldehydgemisches | |
DE1493815A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Bisphenol aus harzartigen Nebenprodukten | |
DE2642519A1 (de) | Verfahren zur herstellung von tricyclo-eckige klammer auf 5.2.1.0 hoch 2.6 eckige klammer zu-dec-3-en- 9(8)-yl-alkyl- oder -alkenylaethern | |
DE2516809A1 (de) | Verfahren zur herstellung von isochromanen | |
DE2933919C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-2-sek.-butyl-1,3-propandiol | |
DE3879399T2 (de) | Herstellung von trisubstituierten hydroxyalkylalkanoaten aus aldehyden. | |
DE1543340A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trioxan | |
DE396106C (de) | Verfahren zur Darstellung von harzartigen und oeligen Kondensationsprodukten aus Phenolen | |
DE2405283C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenylacetaldehyd | |
DE2234309A1 (de) | Verfahren zur abtrennung von 1-chlor2,2,2-triffluoraethyldifluormethylaether aus seinem gemisch mit 1-chlor-2,2,2trifluoraethyldifluorchlormethylaether | |
WO2005056508A1 (de) | Verfahren zur herstellung von tetrahydrogeranylaceton | |
EP0150290B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 13-Oxabicyclo [10.3.0]-pentadecan | |
EP0235532B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Monoacetalen des 2-Methyl-2-buten-1,4-dials | |
EP0095611B1 (de) | 2-Methoxyethyl-cyclododecenylether, Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung zur Herstellung von 2-Methoxyethyl-cyclododecylether | |
CH648542A5 (en) | Process for the purification of cyclohexanone/cyclohexanol mixtures | |
DE4301554C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Diethoxymethan | |
DE2243810B1 (de) | ||
DE2142401C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von epsilon-Caprolactam und O-Acetylcyclohexanonoxim | |
DE69226575T2 (de) | Herstellung von Alkyl Tert-Alkyl Ethern durch Verwendung von Tonkatalysatoren | |
DE941974C (de) | Verfahren zur Herstellung von 1, 1, 3-Trialkoxyalkanen | |
EP0996607B1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur gewinnung von isobuten aus einem kohlenwasserstoffgemisch |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PL | Patent ceased |