CH676243A5

CH676243A5 -

Info

Publication number: CH676243A5
Application number: CH2702/88A
Authority: CH
Inventors: Francois Grollier
Original assignee: Oreal
Priority date: 1987-07-17
Filing date: 1988-07-14
Publication date: 1990-12-28
Also published as: AT400806B; US4961754A; LU86946A1; NL8801810A; IT1223702B; GB2207153B; BE1002133A3; FR2618069B1; FR2618069A1; JPH0192273A; DE3824094A1; GB2207153A; ATA182788A; GB8817069D0; IT8867674A0; CA1301069C

Description

CH 676 243 A5

Description

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La présente invention est relative à une poudre minérale comportant des pigments mélaniques destinée notamment à être utilisée pour la coloration des cheveux et le maquillage des poils et de la peau.

La couleur des cheveux, de la peau et des poils d'origine humaine provient principalement des pigments mélaniques sécrétés par les mélanocytes.

Ces pigments, d'origine naturelle, comprennent, en particulier, des pigments noirs ou bruns qu'on appelle les eumélanines.

Leur biosynthèse naturelle s'effectue en plusieurs étapes par polymérisation des produits d'oxydation d'un acide aminé: la tyrosine et l'un de ces produits d'oxydation est le 5,6-dihydroxyindole qui polymérise à son tour en eumélanine.

Il est bien connu actuellement, de teindre les cheveux humains avec du 5,6-dihydroxyindole en ayant recours, soit à des sels métalliques, en particulier des métaux de transition, soit à certains complexes métalliques du cuivre, cobalt, fer et manganèse pour accélérer le processus de polymérisation oxydante du dérivé d'indole.

On utilise, dans les compositions de maquillage pour la peau, les poils, les cils ou les sourcils, des pigments à base de composés métalliques tels que par exemple les oxydes de fer noir et brun.

L'innocuité de ces composés a cependant été parfois mise en doute, de sorte que l'homme de l'art recherchait des pigments susceptibles de présenter moins de problèmes dans leur utilisation cosmétique.

La titulaire vient de découvrir qu'il était possible de préparer in vitro un pigment naturel non toxique, non allergène, en mettant en œuvre au moins un colorant indolique. Ce pigment se présente plus particulièrement sous forme de particules ultrafines, dispersables dans les milieux cosmétiquement acceptables habituellement utilisés pour la teinture des cheveux, des poils ou de la peau.

L'invention a donc pour objet une poudre ultrafine comportant des pigments mélaniques.

Un autre objet de l'invention est constitué par la préparation de cette poudre.

L'invention concerne également l'application cosmétique d'une telle poudre, notamment dans la coloration des cheveux et le maquillage de la peau et des poils (cils et sourcils).

D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

La poudre conforme à l'invention est essentiellement caractérisée par le fait qu'elle est constituée de particules minérales inertes ayant une granulométrie inférieure à 20 microns et de préférence inférieure à 10 microns et plus particulièrement inférieure ou avoisinant 5 microns et comportant, sur leur surface, un pigment mélanique résultant de l'oxydation d'au moins un colorant indolique de formule:

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R4O

R50

(1)

dans laquelle:

Ri représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou un groupement-SÌR9R10R11; R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou bien un groupement alkyle inférieur, un groupement carboxyle, un groupement alcoxycarbonyle inférieur ou un groupement -COOSÌR9R10R11;

R4 et R5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié en C1-C20, un groupement formyle, un groupement acyle en C2-C20, linéaire ou ramifié, un groupement alcénoyle en C3-C20, linéaire ou ramifié, un groupement -SÌR9R10R11, un groupement -P(0)(0R6)2, un groupement R6OSO2 ou bien R4 et R5, conjointement avec les atomes d'oxygène auxquels ils sont rattachés, forment un cycle contenant éventuellement un groupement carbonyle, un groupement méthylène éventuellement substitué, un groupement thiocarbonyle ou un groupement:

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-P(0)0R6,

ou bien iCRjRg;

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Rg et R7 représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle inférieur, Rs représentant un groupement alcoxy inférieur ou un groupement mono- ou dialkylamino, R9, R10 et Ru, identiques ou différents, représentant des groupements alkyle inférieurs, linéaires ou ramifiés, et les sels d'addition avec des acides minéraux ou organiques ainsi que les sels de métaux alcalins, alcalino-terreux ou d'amines correspondants.

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La granulométrie des ces particules est généralement supérieure à 0,01 micron.

Le pigment ainsi formé est le pigment mélanique dans le cas du 5,6-dihydroxyindole.

Par analogie et simplification, on appellera également «pigment mélanique», le pigment formé par oxydation de chacun des composés de formule (I).

Les particules plus particulièrement utilisables peuvent être des particules de carbonate de calcium ou de silice ayant la granulométrie définie ci-dessus.

Les colorants indoliques de formule (I) préférés répondent à la formule:

dans laquelle R'2 et R'3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur en C1-C6, un groupement carboxyle, un groupement alcoxycarbonyle inférieur dont le groupement alcoxy est un groupement en C1-C6, R'4 et R's, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur en C1-C6, un groupement acyle linéaire en C2-C20, un groupement triméthylsilyle, ou bien R'4 et R'5, conjointement avec les atomes d'oxygène auxquels ils sont rattachés, forment un cycle méthylènedioxy éventuellement substitué ou carbonyldioxy.

Les colorants plus particulièrement utilisables sont choisis parmi le 5,6-dihydroxyindole, le 5-méthoxy 6-hydroxy indole, le 3-méthyl 5,6-dihydroxyindole, le 2-méthyl 5,6-dihydroxyindole, le 5,6-di(triméthylsilyioxy)indole, le 5,6-[(2-éthoxyéthyl)1,1-dioxyJindole, le 5,6-(méthylènedioxy)indole, le 5-acé-toxy 6-hydroxyindole, le 2-éthoxycarbonyl 5,6-dihydroxyindole, le 5-hydroxy 6-méthoxyindole, le 5,6-carbonyldioxyindole, le 2-carboxy 5,6-dihydroxyindole, le 2,3-diméthyl 5,6-dihydroxyindole et leurs sels.

La réalisation particulièrement préférée met en œuvre le 5,6-dihydroxyindole.

Le procédé de préparation de la poudre conforme à l'invention consiste essentiellement à mélanger à l'air, sous agitation, à la température ambiante, le colorant indolique de formule (I) et la charge particulai-re inerte minérale ayant la granulométrie définie ci-dessus.

La formation du «pigment mélanique» s'effectue, en milieu aqueux, soit à l'air, de préférence à pH alcalin, soit par addition d'un agent oxydant tel que des peroxydes et en particulier le peroxyde d'hydrogène, l'acide périodique et ses sels hydrosolubles, le permanganate et bichromate de potassium, l'hypochlorite de sodium, le ferricyanure de potassium, le persulfate d'ammonium, l'oxyde d'argent, le chlorure ferri-que, l'oxyde de plomb (Pb IV), le sulfate de césium (Ce IV), soit par addition d'un iodure de métal alcalin, alcalino-terreux ou d'ammonium et de peroxyde d'hydrogène.

Le périodiate hydrosoluble préféré est celui de sodium.

Le pigment mélanique se forme lentement à l'air, l'utilisation d'un pH alcalin activant la réaction.

Lors de l'utilisation d'un agent oxydant, le pH peut être quelconque mais est de préférence alcalin, dans le cas du système à l'iodure/l-teOg, ce qui permet d'activer la réaction.

Le procédé particulièrement préféré consiste à utiliser un iodure alcalin, alcalino-terreux ou d'ammonium et du peroxyde d'hydrogène à un pH acide ou alcalin.

Dans ce procédé, on utilise de préférence le colorant indolique de formule (I) dans des proportions pondérales comprises entre 0,1 et 10% et de préférence entre 0,5 et 5%, la charge minérale inerte parti-culaire représentant 0,05 à 10% en poids et de préférence 0,1 à 6% en poids. Le reste de la préparation est généralement constitué par un milieu aqueux.

Le milieu aqueux peut éventuellement contenir des solvants dans des proportions suffisantes pour solubiliser rapidement le colorant indolique de formule (I). Comme solvant particulièrement utilisable, on peut citer l'alcool éthylique.

Lorsqu'on utilise l'ion iodure pour former le pigment mélanique, celui-ci est utilisé de préférence dans de proportions de 0,07 à 4% et préférentiellement de 0,7 à 3% par rapport au poids total de la composition en observant un rapport colorant indolique/h compris entre 0,6 et 5 et plus particulièrement voisin de 3 à 4.

Le pigment ainsi préparé peut être additionné dans des supports cosmétiques classiques à une concentration comprise entre 1 et 35% et de préférence 2 à 20% du poids total de la composition, pour conduire à des compositions tinctoriales pour cheveux ou des produits de maquillage, notamment des cils, des sourcils ou de la peau tels que des fards à paupières, fards à joues, ligneurs encore appelés «eye-liners«, mascaras pour les cils et les sourcils. Ces supports cosmétiques sont connus en eux-mêmes.

Ces compositions peuvent se présenter sous forme de lotion, de lotion épaissie, de gel, de crème, de poudre, de stick et éventuellement être conditionnées en aérosol.

Les compositions utilisées pour le maquillage de la peau, des cils et des sourcils, peuvent notamment se présenter sous forme solide ou pâteuse, anhydre ou aqueuse et dans ce dernier cas, il s'agit d'émul-sions huile dans eau ou eau dans huile ou encore de suspensions.

(II)

H

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Les compositions selon l'invention présentent l'avantage d'être stables, rapidement préparées à température ambiante et sont pourvues d'une bonne innocuité. Les maquillages obtenus résistent bien à

rsaui

Lorsqu'elles sont utilisées sous forme d'émulsions, elle peuvent contenir, en outre, des agents tensio-actifs bien connus dans l'état de la technique choisis parmi les agents tensio-actifs, anioniques, non ioniques, cationiques ou amphotères.

Les compositions de maquillage peuvent contenir, notamment, des corps gras, des solvants organiques, des silicones, des épaississants, des adoucissants, des produits antisolaires, des parfums, des conservateurs, des antioxydants, des charges, des séquestrants, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, ainsi que leurs mélanges, des agents alcalinisants ou acidifiants.

Le corps gras peut être constitué par une huile ou une cire ou leur mélange.

Les huiles sont choisies de préférence parmi les huiles animales, végétales, minérales ou de synthèse et notamment l'huile de palme hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de vaseline, l'huile de paraffine, l'huite de Purcellin.

Les cires sont choisies parmi les cires animales, fossiles, végétales,- minérales ou synthétiques parmi lesquelles on peut citer les cires d'abeille, les cires de Carnauba, de Candelina, de canne à sucre, du Japon, les ozokérites, la cire de Montan, les cires microcristallines, les paraffines.

Les compositions peuvent également contenir en plus des particules ultrafines comportant les pigments mélaniques, d'autres pigments généralement utilisés en cosmétique, notamment les pigments nacrés permettant de varier encore les colorations susceptibles d'être obtenues.

L'invention vise également le procédé de coloration des cheveux et de maquillage mettant en oeuvre une poudre telle que définie ci-dessous.

Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif.

EXEMPLES 1.2.3.4.5

On dissout dans un bêcher et sous agitation magnétique, 4 g de 5,6-dihydroxyindole dans 10 g d'alcool éthylique. On additionne successivement ensuite, à température ambiante, de l'eau en quantité nécessaire pour obtenir 100 g de mélange au total, 20 g de peroxyde d'hydrogène à 20 volumes, des quantités variables de carbonate de calcium (Socal N de SOLVAY)*, réunies dans le tableau A suivant, puis pour terminer, 1,5 g d'iodure de potassium.

Un précipité noir apparaît rapidement. On laisse parfaire la réaction pendant une heure. On sépare le pigment noir insoluble par filtration. On le lave à l'eau. On reprend le précipité par l'alcool. On filtre à nouveau et on laisse sécher à l'air. On obtient un pigment mélanique noir dont on indique dans le tableau A ci-contre, la dimension moyenne des particules.

Exemple N°

C3CO3

Diamètre des particules

(eng)

(en microns)

1

4,0

5

2

2,0

5

3

0,8

5

4

0,4

5

0,2

5

* Dimension moyenne < 3 ti.

EXEMPLE 6

Dans un bêcher, on additionne successivement 1,6 g de silice micronisée (SYLOBLOC 46, vendu par la Société GRACE), 1,6 g de 5,6-dihydroxyindole, 16g d'alcool éthylique, 64 g d'eau.

On mélange la composition obtenue à température ambiante, sous agitation magnétique. Puis on introduit 0,8 g d'iodure de potassium et en dernier lieu, 16 g de peroxyde d'hydrogène à 20 volumes.

On procède ensuite à la séparation du précipité noir formé, conformément à la méthode décrite dans les exemples 1 à 5.

Le pigment mélanique présente une dimension des particules de l'ordre de 5 ji.

EXEMPLE 7

Dans un bêcher, on additionne successivement sous agitation magnétique 1,8 g de silice pyrogénée (AEROSIL 300, vendu par la Société DEGUSSA), 0,9 g de 5,6-dihydroxyindole, 0,5 g d'iodure d'ammonium, 1,8 g d'alcool éthylique, 84,2 g d'eau, puis 10,8 g de peroxyde d'hydrogène à 20 volumes.

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Le précipité noir formé est séparé conformément à la méthode décrite dans les exemples précédents. Le pigment mélanique présente une dimension des particules de l'ordre de 3 ji.

EXEMPLE 8

Dans un bêcher, on additionne successivement sous agitation magnétique, 2,0 g de silice pyrogénée (AEROSIL R 972, vendu par la Société DEGUSSA), 1,0 g de 5,6-dihydroxyindole, 29 g d'alcool éthylique, 46 g d'eau, puis 21 g de peroxyde d'hydrogène à 20 volumes.

On sépare le précipité noir formé conformément à la méthode décrite dans les exemples précédents. Le pigment mélanique présente une dimension des particules de l'ordre de 3 p..

EXEMPLE 9

Dans un bêcher, on additionne successivement sous agitation magnétique, 2,8 g de silice pyrogénée (AEROSIL 200, vendu par la Société DEGUSSA), 1,8 g d'iodure de sodium, 0,9 g de 5,6-dihydroxyindole, 6,5 g d'alcool éthylique, 79 g d'eau, puis pour terminer, 9 g de peroxyde d'hydrogène à 20 volumes. On sépare le précipité noir formé conformément à la méthode décrite dans les exemples précédents. Le pigment mélanique présente une dimension des particules de l'ordre de 3 n-

EXEMPLE 10

Dans un bêcher, on additionne successivement 0,58 g de 5,6-dihydroxyindole, 23,3 g d'alcool éthylique, 45,9 g d'eau, puis 6,97 g de carbonate de calcium (SOCAL N vendu par SOLVAY) en agitant magnétiquement.

Après addition de 0,58 g MA de periodate de Na (soit 23,25 g de solution aqueuse de periodate à 2,5% MA), on laisse parfaire la réaction quelques minutes.

On obtient, après filtration, lavage à l'eau puis à l'alcool éthylique, un pigment mélanique noir.

EXEMPLE 11

Dans un bêcher, sous agitation magnétique, on additionne successivement:

- 2,77 g de bromhydrate de 2-méthyl 5,6-dihydroxyindole;

-13,9 g d'alcool éthylique;

- 66,7 g d'eau, puis

- 9,25 g de solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène à 20 volumes;

- 4,60 g de silice pyrogénée (AEROSIL 200 vendu par DEGUSSA), et pour terminer,

- 2,78 g d'iodure de potassium.

Après quelques minutes pour parfaire la réaction puis filtration, lavage à l'eau et à l'alcool éthylique, on obtient un pigment mélanique noir bleuté.

EXEMPLE 12

Dans un bêcher, sous agitation magnétique, on additionne successivement:

- 4,45 g de bromhydrate de 2,3-diméthyl 5,6-dihydroxyindole;

- 40 g d'alcool éthylique;

- 38,9 g d'eau, puis

-11,1 g d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène à 20 volumes;

- 2,78 g de silice pyrogénée (AEROSIL 200 vendu par DEGUSSA), et en dernier,

- 2,78 d'iodure de potassium.

Après filtration, lavage à l'eau puis à l'alcool éthylique, on obtient un pigment mélanique noir à reflet acajou.

EXEMPLE 13

Dans un bêcher, sous agitation magnétique, on additionne successivement:

- 4,4 g de 5-méthoxy 6-hydroxyindole;

- 36,3 g d'alcool éthylique;

- 36,3 g d'eau, puis

-1,4 g d'iodure de potassium;

- 3,6 g de carbonate de calcium (SOCAL N vendu par SOLVAY), et en dernier lieu,

-18g d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène à 20 volumes.

Après filtration, lavage à l'eau puis à l'alcool éthylique, on obtient un pigment mélanique noir à reflets gris.

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EXEMPLE 14

Dans un bêcher, sous agitation magnétique, on additionne successivement:

- 4,4 g de 5-acétoxy 6-hydroxyindoie;

- 29,4 g d'alcool éthylique;

-29,4 g d'eau, puis

- 5,9 g de carbonate de calcium (SOCAL N vendu par SOLVAY);

-1,5 g d'iodure de potassium, et pour terminer,

- 29,4 g d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène à 20 volumes.

Après filtration, lavage à l'eau puis à l'alcool éthylique, on obtient un pigment mélanique beige clair rosé.

EXEMPLE 15

Dans un bêcher, sous agitation magnétique, on additionne successivement:

-1,83 g de 3-méthyl 5,6-dihydroxyindole;

- 26,2 g d'alcool éthylique;

- 37,4 g d'eau;

- 0,52 g d'iodure de potassium, puis

- 7,85 g de carbonate de calcium (SOCAL N vendu par SOLVAY), et pour finir,

- 26,2 g d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène à 20 volumes.

Après filtration, lavage à l'eau puis à l'alcool éthylique, on obtient un pigment mélanique bleu nuit.

EXEMPLE 16

Dans un bêcher, sous agitation magnétique, on additionne successivement:

- 2,4 g de 5-méthoxy 6-hydroxyindole;

- 26,6 g d'alcool éthylique;

-40 g d'eau;

- 4,3 g de carbonate de calcium (SOCAL N vendu par SOLVAY), puis en dernier,

- 26,7 g d'une solution aqueuse de periodate de sodium à 15% (soit 4 g MA).

Après filtration, lavage à l'eau et à l'alcool éthylique, on obtient un pigment mélanique noir.

EXEMPLE 17

Dans un bêcher, sous agitation magnétique, on additionne successivement:

- 0,6 g de 2-carboxy 5,6-dihydroxyindole;

- 29,8 g d'alcool éthylique;

- 29,3 g d'eau, puis

- 4,5 g de carbonate de calcium (SOCAL N vendu par SOLVAY), et pour terminer,

-12 g de persulfate d'ammonium en solution aqueuse à 10%, soit 1,2 g MA.

EXEMPLE 18

Dans un bêcher, sous agitation magnétique, on additionne successivement:

- 0,5 g de 5,6-dihydroxyindole;

- 42,1 g d'alcool éthylique;

-10 g d'eau, puis

- 5,3 g de carbonate de calcium (SOCAL N de SOLVAY), et pour terminer

-42,1 g d'une solution aqueuse de permanganate de potassium à 1,5%, soit 0,63 g MA.

Après filtration et lavage à l'eau, puis à l'alcool éthylique, on obtient un pigment mélanique gris moyen.

EXEMPLE 19

Dans un bêcher, sous agitation magnétique, on additionne successivement: -0,7 g de 5,6-[(2-éthoxyéthyi)1,1-dioxy]indole;

- 46,3 g d'alcool éthylique;

-14,7 g d'eau, puis

- 4,3 g de carbonate de calcium (SOCAL N de SOLVAY), et pour terminer -34 g d'une solution aqueuse de bichromate de potasium à 10%, soit 3,4 g MA.

Après filtration, lavage à l'eau, puis à l'alcool, on obtient un pigment mélanique brun clair.

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EXEMPLE 20

Dans un bêcher, sous agitation magnétique, on additionne successivement:

- 0,3 g de 5,6-carbonyldioxyindole;

- 25 g d'alcool éthylique;

- 34,7 d'eau, puis,

- 4 g de carbonate de calcium (SOCAL N vendu par SOLVAY), et pour terminer

- 20 g d'une solution aqueuse de persulfate d'ammonium à 10%, soit 2 g MA.

Après filtration, lavage à l'eau, puis à l'alcool éthylique, on obtient un pigment mélanique gris moyen.

EXEMPLE 21

On introduit 2 g de poudre obtenue selon l'exemple 5 dans 90 g d'un gel de composition suivante:

- Celquat L 200

1,0 g

- Copolymère acide méthacrylique/méthacrylate de

1,0 g méthyle 50/50

- Alcool éthylique à 96°

8,5 g

- Parfum, conservateur qs

- Eau qsp

100 g

On applique le gel ainsi obtenu sur des cheveux blancs à 90% et on laisse poser la composition pendant 15 à 20 minutes. On rince à l'eau.

Après séchage, les cheveux sont teints en gris foncé presque noir.

On peut remplacer, dans cet exemple, la poudre obtenue à l'exemple 5 par celle de l'exemple 10. EXEMPLE 22

On prépare une émulsion huile/eau ayant la composition suivante:

- Acide stéarique

10,0g

- Cire de Candelina (PF 66/71 °C)

3,0 g

- Cire d'abeilles (PF 61/65°C)

5,0 g

- Cire microcristalline (PF 89°C)

10,0g

- Triéthanolamine

3,0 g

- Gomme de guar

3,0 g

- Méthylcellulose

0,2 g

- Parahydroxybenzoate de méthyle

0,1g

- Parahydroxybenzoate de propyle

0,1g

- Pigment à base de 5,6-dihydroxyindole sur

20,0 g carbonate de calcium 50/50

— Hydroxyéthylcellulose

2,0 g

- Eau permutée stérile qsp

100,0 g

Cette composition est utilisée comme mascara automatique.

On peut remplacer dans cet exemple le pigment par celui obtenu dans l'exemple 15.

EXEMPLE 23

On prépare une émulsion huile/eau ayant la composition suivante:

7

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Acide stéarique

1,0g

Cire de Carnauba (PF 83/86°C)

1,0 g

Huile de ricin hydrogénée

3,0 g

Triéthanolamine

0,4 g

Méthyl hydroxypropyi cellulose

2,5 g

Polyéthylèneglycol 1500

12,0g

Parahydroxybenzoate de méthyle

0,1g

Parahydroxybenzoate de propyle

0,1g

Parahydroxybenzoate d'éthyle

0,1 g

Silicate de magnésium

0,5 g

Pigment à base de 5,6-dihydroxyindole sur

17,0g carbonate de calcium 50/50

Eau permutée stérile qsp

100,0(

Cette composition est utilisée pour souligner les bords de l'œil désignée couramment par «eye-liner». On peut remplacer le pigment ci-dessus par celui obtenu dans l'exemple 16.

EXEMPLE 24

On prépare l'émulsion suivante:

-

Acide stéarique

3,0 g

-

Cire microcristalline

1,0 g

-

Huile de palme hydrogénée

2,0 g

-

Triéthanolamine

1,2 g

-

Polyéthylèneglycol 1500

15,0 g

-

Silicate de magnésium

0,6 g

-

Parahydroxybenzoate de propyle

0,1g

-

Parahydroxybenzoate de méthyle

0,1 g

-

Imidazolidinylurée o,3g

-

Dioxyde de titane

3,0 g

-

Micatitane

15,0 g

—

Pigment à base de 5,6-dihydroxyindole sur carbonate de calcium 50/50

4,0 g

-

Darvan 7 (poiyméthacrylate de sodium)

0,5 g

-

Eau permutée stérile qsp

100,0 g

Cette composition est utilisée comme fard à paupières.

On peut remplacer le pigment par celui décrit dans l'exemple 19 ou 20.

Claims

Revendications

1. Poudre caractérisée par le fait, qu'elle est constituée de particules minérales inertes ayant une granulométrie inférieure à 20 microns, comportant sur leur surface un pigment mélanique résultant de l'oxydation d'au moins un colorant indolique de formule:

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5

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R4O

*3

(I)

R5O

il

R2

dans laquelle:

Ri représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou un groupement-SÌR9R10R11; R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou bien un groupement alkyle inférieur, un groupement carboxyle, un groupement alcoxycarbonyle inférieur ou un groupement -COO-SÌR9R10R11;

Rß et R7 représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle inférieur, Rs représentant un groupement alcoxy inférieur ou un groupement mono- ou dialkylamino, Rg, R10 et Ru, identiques ou différents, représentant des groupements alkyle inférieurs, linéaires ou ramifiés, et les sels d'addition avec des acides minéraux ou organiques ainsi que les sels de métaux alcalins, alcalino-terreux ou d'amines correspondants.

2. Poudre selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le colorant indolique répond à la formule:

dans laquelle R'2 et R'3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur en C1-C6, un groupement carboxyle, un groupement alcoxycarbonyle inférieur dont le groupement alcoxy est un groupement en C1-C6, R'4 et R'5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur en C1-C6, un groupement acyle linéaire en C2-C20, un groupement triméthylsilyle, ou bien R'4 et R'5, conjointement avec les atomes d'oxygène auxquels ils sont rattachés, forment un cycle méthylènedioxy éventuellement substitué ou carbonyldioxy.

3. Poudre selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le colorant indolique est choisi parmi le 5,6-dihydroxyindole, le 5-méthoxy 6-hydroxyindole, le 3-méthyl 5,6-dihydroxyindole, le 2-méthyl 5,6-dihydroxyindole, le 5,6-di(triméthylsiiyloxy)indole, le 5,6-[(1-éthoxyéthyl)1,1-dioxy]indole, le 5,6-(méthylène-dioxy)indole, le 5-acétoxy 6-hydroxyindole, le 2-éthoxycarbonyl 5,6-dihydroxyindole, le 5-hydroxy 6-méthoxyindole, le 5,6-carbonyldioxyindole, le 2-carboxy 5,6-dihydroxyindole, le 2,3-diméthyl 5,6-dihy-droxyindole et leurs sels.

4. Poudre selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que le pigment mélanique résulte de l'oxydation du 5,6-dihydroxyindole.

5. Poudre selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que les particules ont une granulométrie inférieure à 10 microns et de préférence inférieure ou voisine de 5 microns.

6. Poudre selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que les particules sont constituées de carbonate de calcium ou de silice.

7. Procédé de préparation de poudre cosmétique destinée à la coloration des cheveux et au maquillage des poils ou de la peau, caractérisé par le fait que l'on mélange, en milieu aqueux, un colorant indolique tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 4 et une charge particulaire inerte minérale ou bien

(II)

9

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

CH 676 243 A5

ayant une granulométrie inférieure à 20 microns et qu'on procède ensuite à la formation d'un pigment par oxydation à la surface de la charge.

8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé par le fait que l'oxydation s'effectue lentement à l'air, à pH alcalin.

9. Procédé selon la revendication 7, caractérisé par le fait que l'on procède à l'oxydation par addition d'un agent oxydant constitué par un peroxyde.

10. Procédé selon la revendication 7, caractérisé par le fait que l'on procède à l'oxydation par addition d'un iodure alcalin, alcalino-terreux ou d'ammonium et de peroxyde d'hydrogène.

11. Procédé selon la revendication 7, caractérisé par le fait que l'on procède à l'oxydation par un agent oxydant choisi parmi l'acide périodique, ses sels hydrosolubles, les composés dérivés de l'acide périodique existant à l'équilibre en solution, le permanganate ou le bichromate de potassium, Phypochlorite de sodium, le ferricyanure de potassium, le persulfate d'ammonium, l'oxyde d'argent, le chlorure ferrique, l'oxyde de plomb (Pb IV), le sulfate de césium (Ce IV).

12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 7 à 11, caractérisé par le fait que l'on utilise de 0,1 à 10% en poids et de préférence 0,5 à 5% en poids de colorant indolique et 0,05 à 10% et de préférence 0,1 à 6% en poids de charge minérale inerte particulaire.

13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 7 à 12, caractérisé par le fait que le milieu aqueux contient des solvants dans des proportions suffisantes pour solubiliser rapidement le colorant indolique.

14. Composition cosmétique destinée à la coloration des cheveux, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins une poudre telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 6.

15. Composition destinée au maquillage de la peau, des cils ou des sourcils, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins une poudre telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 6.

16. Composition selon l'une des revendications 14 ou 15, caractérisée par le fait qu'elle contient de 1 à 35%, et de préférence de 2 à 20% en poids de poudre selon l'une quelconque des revendications 1 à 6.

17. Composition cosmétique selon l'une des revendications 14 ou 15, caractérisée par le fait qu'elle contient des agents tensio-actifs, anioniques, non ioniques, cationiques, amphotères, ou leurs mélanges, des corps gras, des silicones, des solvants organiques, des épaississants, des adoucissants, des produits antisolaires, des parfums, des conservateurs, des agents antioxydants, des charges, des agents séquestrants, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges, des agents alcalinisants ou acidifiants.

18. Procédé de coloration des cheveux et de maquillage, caractérisé par le fait que l'on utilise au moins une poudre telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 6.

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