CH675203A5

CH675203A5 -

Info

Publication number: CH675203A5
Application number: CH1733/88A
Authority: CH
Inventors: Guy Vanlerberghe; Henri Sebag; Michele Lagoutte; Jean-Francois Grollier
Original assignee: Oreal
Priority date: 1987-05-08
Filing date: 1988-05-06
Publication date: 1990-09-14
Also published as: DE3815574C2; IT8867420A0; DE3815574A1; JPS63297312A; FR2614786A1; CA1295255C; LU86873A1; JP2584824B2; FR2614786B1; IT1219273B; GB8810809D0; GB2204322A; NL8801178A; US4879107A; GB2204322B; BE1000855A5

Description

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Description

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La présente invention a pour objet des compositions cosmétiques moussantes pour le nettoyage des cheveux et/ou de la peau, plus particulièrement sous forme de shampooings, bains moussants, produits pour la douche et compositions démaquillantes.

Les compositions cosmétiques moussantes doivent satisfaire à un certain nombre de critères dont en particulier le pouvoir nettoyant, les propriétés moussantes et une faible agressivité vis-à-vis de la peau ou des muqueuses oculaires.

L'importance relative de ces principaux critères varie selon les applications et peut évoluer avec la mode ou avec la manière de vivre. Comme d'autre part il peut être difficile d'optimiser en même temps toutes les propriétés, on est souvent amené à privilégier certaines d'entre elles.

Ainsi, par exemple de nos jours, avec l'augmentation de la fréquence des shampooings, des douches et des bains, on cherche essentiellement à améliorer les propriétés biologiques et les propriétés moussantes plutôt que les propriétés détergentes.

On connaît des compositions moussantes pour le nettoyage des cheveux ou de la peau, qui fournissent une mousse abondante et de bonne qualité, ou qui présentent une parfaite innocuité pour la peau et les muqueuses, mais un besoin existe toujours pour les compositions cosmétiques moussantes produisant à la fois une mousse abondante et de bonne qualité, présentant une bonne innocuité pour la peau et les muqueuses et en particulier pour les muqueuses oculaires, tout en assurant une détergence suffisante des cheveux et de la peau.

L'invention a pour objet une composition cosmétique moussante pour le nettoyage des cheveux et de la peau et utilisable comme shampooings, comme bains moussants, produits pour la douche, et comme solutions démaquillantes pour le visage et pour les yeux, caractérisée en ce qu'elle contient, comme agent moussant, un oligomère tensio-actif de formule:

R-S

-CH2-C-

n

CONH2

r2 I

-CH2-C-

■H

(I)

m

COOM

dans laquelle:

R désigne un radical hydrocarboné linéaire à nombre pair ou impair d'atomes de carbone de Cio à Cis et de préférence de Cu à Gis;

Ri et R2, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle;

ïï désigne une valeur statistique moyenne de 10 à 35 et de préférence de 15 à 25;

m désigne une valeur statistique moyenne de zéro à 5 et quand m est différent de zéro, le rapport m/n est de préférence inférieur ou égal à 0,25;

M désigne un atome d'hydrogène, un atome de sodium ou de potassium ou encore un groupement ammonium tel que NH4, ammonio-2 méthyl-2 propanol-1, ammonio-2 méthyl-2 propanediol-1,3, triméthylhy-droxyéthylammonium ou triéthanolammonium.

Parmi les oligomères préférés figurent ceux pour lesquels R est un radical alcoyle en C12-C18; n désigne une valeur statistique moyenne de 10 à 30; m désigne zéro ou une valeur statistique moyenne de 5; Ri désigne hydrogène ou méthyle et R2 désigne méthyle.

Particulièrement intéressants sont les oligomères pour lesquels R désigne le radical dodécyle; Ri désigne hydrogène ou méthyle; n désigne une valeur statistique moyenne de 10 à 30 et m désigne zéro, ou bien des oligomères pour lesquels R désigne stéaryle; ïï désigne une valeur statistique moyenne de 20; m désigne une valeur statistique moyenne de 5; Ri désigne hydrogène et R2 désigne méthyle.

Les composés de formule (I) sont des oligomères de poids moléculaire compris entre 900 et 3500. Les composés de formule (l) sont connus.

Ainsi, dans le brevet US 4 439 329, les oligomères de formule (I) sont inclus dans une famille très large d'oligomères utilisables comme stabilisants de mousses pour extincteurs à base de protéines.

On a d'autre part décrit dans le brevet DE 2 558 591 l'utilisation de certains composés de formule (I) en tant qu'agent dispersant dans des savons alcalins pour l'obtention de savons de toilette.

La titulaire a découvert que les oligomères de formule (I) peuvent être utilisés comme agent moussant dans des compositions cosmétiques exemptes de savon.

Ces produits de formule (I) sont de plus très bien tolérés biologiquement.

Les composés de formule (I) peuvent être préparés par polymérisation de monomère(s) d'acrylamide ou de méthacrylamide en présence d'un initiateur de radicaux libres et d'un alcoyl mercaptan, RSH, comme agent de transfert (R ayant la même signification que dans la formule (I)).

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Les monomères d'acrylamide et/ou méthacrylamide représentent, de préférence, au moins 80% des motifs hydrophiles constitutifs des oligomères tensio-actifs de l'invention. Les autres motifs éventuels, comportant le groupement COOM sont obtenus, soit par introduction simultanée avec l'acrylamide ou avec le méthacrylamide, d'acide acrylique ou méthacrylique ou de l'ester méthylique ou éthylique de ces acides et saponification; soit par hydrolyse partielle des groupements CONH2 d'un homopolymère (méth)acrylamide.

Les initiateurs de radicaux utilisables peuvent être choisis parmi les peroxydes organiques, les hydroperoxydes, l'eau oxygénée, les persulfates alcalins ou les composés azoïques. Les proportions de catalyseurs employées sont comprises entre 0,05% et 0,5% par rapport au poids de monomère(s).

Les réactions de polymérisation sont généralement réalisées par solubilisation, dans un solvant, du mercaptan RSH et du ou des monomère(s), et introduction progressive, en atmosphère d'azote, à une température comprise entre 40 et 90°C, du catalyseur solubilisé dans un solvant tel que l'eau, le métha-nol, l'éthanol ou l'isopropanol ou un mélange de ceux-ci. Les solvants utilisables pour la polymérisation sont généralement choisis parmi le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, leur mélange et l'eau.

Les proportions molaires de monomère(s) par rapport au mercaptan RSH sont choisies en fonction des valeurs moyennes souhaitées pour n et m. Les oligomères tensio-actifs précipitent généralement dans les solvants alcooliques utilisés et peuvent ainsi être séparés et purifiés pour éliminer les monomères restants. L'éthanol à 96° est le solvant préféré pour éliminer les monomères tels que l'acrylamide ou le méthacrylamide. Dans le cas où le solvant est l'eau, on peut éventuellement séparer le ou les monomères résiduels par dialyse.

Il peut également être avantageux pour consommer les dernières traces de monomères, d'ajouter de faibles quantités de produits comportant au moins un groupement thiol ou amine susceptible de réagir avec le groupement acrylique.

De tels composés peuvent être par exemple la cystéine, le thioéthanol, le thioglycérol, l'acide thiogly-coiique, la diéthanolamine, la diglycolamine, des polymères polysulfhydrylés ou des polyamines primaires ou secondaires.

Les compositions cosmétiques peuvent se présenter sous forme de shampooings, de bains moussants, de produits pour la douche ou de composition démaquillante renfermant au moins un oligomère ten-sio-actif de formule (I) en présence de stabilisants de mousses et éventuellement d'autres tensio-actifs. D'autres adjuvants cosmétiques peuvent également être présents.

L'invention a également pour objet l'utilisation des oligomères tensio-actifs de formule (I) comme base moussante pour des compositions de shampooings, de bains moussants, de produits pour la douche et de démaquillage, en présence éventuellement de stabilisants de mousses et/ou d'autres agents tensio-actifs et/ou adjuvants cosmétiques.

L'invention a également pour objet un procédé de nettoyage des cheveux et de la peau caractérisé par le fait qu'on applique sur les cheveux ou sur la peau une quantité suffisante d'une composition moussante de nettoyage contenant un agent de surface moussant de formule (I).

Les oligomères tensio-actifs de l'invention peuvent être utilisés en poudre, en gel ou en solution aqueuse. Les concentrations pondérales des oligomères tensio-actifs de formule (I) par rapport au poids total de la composition peuvent varier de 0,5 à 95% selon la présentation et l'utilisation. Ainsi, par exemple, pour des solutions démaquillantes, la concentration en composés de formule (I) peut varier de 0,5 à 5% en poids.

Pour des compositions de shampooings ou de produits pour la douche, la concentration en composés de formule (I) peut varier de 5% à 25% en poids et dans le cas de compositions pour bains moussants, de 10 à 95% en poids.

Dans les différentes compositions selon l'invention, les tensio-actifs moussants sont constitués au moins à 40% par des oligomères tensio-actifs de formule (I). Les autres tensio-aGtifs présents peuvent être, soit des produits eux-mêmes moussants, soit des additifs dont le rôle est de stabiliser la mousse ou d'en améliorer les propriétés.

Parmi les autres produits moussants qui peuvent être associés aux oligomères tensio-actifs, on peut citer par exemple des tensio-actifs anioniques comme les alcoyl sulfates, les alcoyl éther sulfates, les al-coylaryl sulfonates alcalins ou d'alcanolamines, les sels d'acides d'alcoyl polyéthers carboxyiiques, les sels d'acides alcoylphénylpolyéthers carboxyiiques, les N-acylaminoacides, les tensio-actifs non-ioniques comme les alcoyl éthers de polyglycérols ou de polyéthylène glycols, les alcoyl glucosides; les co-polymères d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène; les alcools gras en C10-C18 polyoxyéthylénés, les esters d'acides gras en Cio-Cib polyoxyéthylénés comme le monolaurate de sorbitan polyoxyéthyléné avec 20 moles d'oxyde d'éthylène; les tensio-actifs amphotères comme les N-alcoylamino acides ou les tensio-actifs du type alcoyl imidazoline, des bétaïnes à chaînes grasses ou des amido bétaïnes dérivés d'acides gras; les chaînes grasses et les radicaux alcoyle ou acyle des composés ci-dessus contiennent de 10 à 18 atomes de carbone.

Parmi les additifs stabilisants de mousses, on peut citer principalement les alcane-diols en C11 à Cib, les éthers de glycérol, les alcanolamides gras dérivés de mono- ou de di-éthanolamine ou du tris hy-droxyméthyl amino méthane.

Les compositions cosmétiques moussantes, selon l'invention, peuvent se présenter sous forme de poudres, de soultions aqueuses ou de gels aqueux.

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Les solutions aqueuses et les gels aqueux ont de préférence un pH acide compris entre 3 et 7. Le pH est ajusté à cette valeur par addition d'acides minéraux ou organiques ou par addition à la fois d'un acide organique et d'une base telle que l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, les alcanoiamines ou par l'addition d'une base seule.

Parmi les agents acidifiants, on utilise de préférence des acides carboxyiiques en C2-C6 tels que les acides acétique, glycolique, lactique, citrique, tartrique ou gluconique.

Parmi les adjuvants que peuvent renfermer les compositions cosmétiques moussantes selon l'invention, il faut plus particulièrement citer les polymères naturels et synthétiques, les épaississants, les opacifiants, les huiles, les cires, les protéines, les amino-acides, les conservateurs, les colorants et les parfums.

L'invention est illustrée par les exemples non limitatifs ci-après.

EXEMPLES DE PREPARATION EXEMPLE 1

Préparation d'un mélange de composés de formule (H dans laquelle:

R = C12H25 Ri-H

n = 25 et fri =0

On solubilise dans 400 g d'isopropanol, 10,1 g de dodécylmercaptan (0,05 mole) et 88,8 g d'acrylamide (1,25 mole). L'appareil est purgé à l'azote et le milieu réactionnel chauffé à 80°C.

On introduit alors progressivement en l'espace de 3 heures à 3 heures 30, toujours sous atmosphère d'azote, et à 80°C, 25 g d'isopropanol contenant 0,18 g d'azodiisobutyronitrile. On maintient le chauffage et l'agitation pendant 3 à 4 heures après la fin de l'addition. Le produit précipite en cours de réaction sous forme de produit blanc finement divisé. A la fin de la réaction, il est filtré et lavé trois fois avec 100 à 200 ml d'isopropanol. Il est ensuite séché sous pression réduite à 50°C.

On obtient ainsi 100 g de poudre blanche soluble dans l'eau.

L'évolution de la réaction est suivie par dosage dans le milieu isopropanolique du mercaptan restant et par Chromatographie en couche mince sur support de silice avec un éluant CH2CI2/CH3OH : 8/2.

EXEMPLES II. III. IV. V. VI

On prépare selon le mode opératoire de l'exemple I les produits suivants:

Exemple R Ri n m

11

C12H25

H

10

0

III

C12H25

H

15

0

IV

C12H25

H

20

0

V

C12H25

H

30

0

VI

C12H25

CH3

25

0

Les quantités de réactifs utilisées ont été les suivantes:

Exemple RSH Monomère (a, b) Isopropanol ADIBN

(g) (mole) (g) (mole) (9) (9)

I! 20,2 0,1 71 (a) 1 365 0,07

III 14,1 0,07 74,5 (a) 1,05 355 0,15

IV 10,1 0,05 71 (a) 1 324 0,14

V 10,1 0,05 106,5 (a) 1,5 465 0,21 V] 10/1 0j05 106 (b) 1,25 465 0,2

a: acrylamide b: méthacrylamide ADIBN: azodiisobutyronitrile

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EXEMPLE VII

Préparation d'un mélange d'oliaomères tensio-actifs de formule (H dans laquelle:

R = C12H25 Ri = H

ïï = 25 et m =0

On introduit dans un ballon de 1 litre, 400 g de méthanol, puis, sous courant d'azote, 10,1 g de dodécyl-mercaptan (0,05 mole) et 88,75 g d'acrylamide (1,25 mole). On chauffe le mélange réactionnel à 50°C et on introduit, goutte à goutte, une solution de 0,44 g de persulfate d'ammonium dans un mélange de 5 mi d'eau et 15 ml de méthanol. Durée de l'addition: 2 heures 30 minutes.

On chauffe 3 heures 30 minutes et on rajoute une quantité équivalente de solution alcoolique de persulfate d'ammonium. On chauffe à nouveau pendant 5 heures.

On évapore partiellement le méthanol à la pression ordinaire et on reprend la masse résiduelle (240 g) avec 350 g d'isopropanol.

On filtre et on rince à l'isopropanol le précipité d'oligomère.

On obtient ainsi, après séchage, 99 g de produit blanc en poudre, soluble dans l'eau.

EXEMPLE VIII

Préparation d'un mélange d'oligomères tensio-actifs de formule (Il dans laquelle:

R = C18H37 Ri = H R2 = CH3 M = H

n =20 et fri =5

Dans un ballon de 2 litres, on introduit, sous courant d'azote, 425 g d'isopropanol, 14,3 g (0,05 mole) de stéarylmercaptan, 71 g d'acrylamide (1 mole) et 21,5 g d'acide méthacrylique (0,25 mole), puis, goutte à goutte, à 80°C, en 3 heures 45 minutes, 0,18 g d'azobisisobutyronitrile solubilisé dans 30 ml d'isopropanol.

On maintient l'agitation et le chauffage, toujours sous azote, pendant 6 heures.

On ajoute alors 0,26 g de diéthanolamine et on chauffe encore 5 heures.

On filtre le précipité et on rince deux fois avec 200 ml d'isopropanol.

On obtient ainsi un produit sous forme de poudre blanche, soluble dans l'eau.

Exemples d'application Exemple 1 ~

Bain moussant

- Composé de l'exemple I

- Alcoyl C12-C14 éther sulfate de sodium, oxyéthyléné

12 g

8g

à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène

- Diéthanolamides de coprah

- Colorants, conservateurs, parfum qs

- Triéthanolamine qs pH = 7

- Eau qsp —

2g

100g

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Exemple 2

Bain moussant

- Composé de l'exemple I

20 g

- Copolymère de chlorure de diméthyl diailyl ammonium et

0,3 g d'acrylamide, PM > 500.000, vendu sous la dénomination

MERQU AT 550 par la Société MERCK

- Colorants, conservateurs, parfum qs

- Acide lactique

0,5 g

- Triéihanolamine qs pH = 5

- Eau qsp

100 g

Exemple 3

Shampooing

- Composé de l'exemple I

10g

- Polyalcoxycarboxylate vendu à la concentration de 90%

12g MA

MA sous la dénomination AKYPO RLM 45 par la Société

CHEMY

- Etherd'hexadecanedioletdepolyélhylèneglycol

2g

(70 groupes éthoxy)

- Colorants, conservateurs, parfum qs

2g

- Triéthanolamine qs pH = 7

- Eau qsp

100 g

MA = matière active.

Exemple 4

Bain moussant

- Composé de l'exemple IV

15 g

- Alcoyléther de dodécanediol-1,2 et de polyglycérol conte

5g nant 4 motifs de glycérol

- Colorants, conservateurs, parfum qs

- Acide lactique

1 g

- Triéthanolamine qs pH= 5

- Eau qsp

100 g

6

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10

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Exemple 5

Bain moussant

- Composé de l'exemple I

30 g

- Gomme de xanthane vendue sous la dénomination de KEL-

1 g

TROLT par la Société KELCO

- Amido-alcoylbétaïne d'acides gras en Ci i-Cir associé à un

3g MA

monoglycéride vendu à la concentration de 30% de MA sous

la dénomination TEGOBETAINE HS par la Société GOLD-

SCHMIDT

- Colorants, conservateurs, parfum qs

- Triéthanolamine qs pH = 6

- Eau qsp

100 g

Exemple 6

Bain moussant

- Composé de l'exemple VII

25 g

- Sel de sodium de l'acide polyacrylamido-méthyl-propane-sul-

2g MA

fonique vendu à la concentration de 15% de MA sous la dé

nomination COSMEDIA POLYMER HSP 1180 par la Société

HENKEL

- Colorants, conservateurs, parfum qs

- Acide chlorhydrique qs pH= 5

- Eau qsp

100 g

Exemple 7

Shampooing

- Composé de l'exemple VIII

12g

- Aicoyl(Ci2-i4)éther sulfate de sodium, oxyéthyléné

8g

à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène

- Diéthanolamides de coprah

2g

- Colorants, conservateurs, parfum qs

- Triéthanolamine qs pH = 7

- Eau qsp

100 g

Exemple 8

Shampooing

- Composé de l'exemple III

15g

- Alcoyl éther de dodécanediol-1,2 et •de polyglycérol conte

5g nant 4 motifs de glycérol

- Acide tartrique

1 g

— Triéthanolamine qs pH = 5

- Eau qsp

100 g

7

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Exemple 9 Bain moussant

Composé de l'exemple I 20 g

Dodécanediol 1,2 1g

Colorant, conservateur, parfum qs

Acide citrique 1 g

NaOH qs pH = 4

Eau qsp 100 g

Exemple 10 Bain moussant

Composé de l'exemple I 10g

Alcoyl C12-C14 éther sulfate de sodium, oxyéthyléné 10g à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène

Diéthanolamides de coprah 2 g

Acide citrique 1 g NaOH qs pH = 5

Eau qsp 100 g

Exemple 11

Lotion démaquillante

- Composé de l'exemple V 1g

- Copolymère oxyde d'éthylène/oxyde de propylène de PM en- 0,5 g viron 2400 vendu sous la dénomination PLURONIC L 62 par

la Société BASF WYANDOTTE

- Conservateur, parfum, colorant qs

- Acide lactique

0,5 g

- NaOH qspH = 5,5

- Eau qsp

100 g

Exemple 12

Lait démaquillant moussant

- Composé de l'exemple I

5g

- Monolaurate de sorbitan polyoxyéthyléné à 20 moles d'oxyde

5g d'éthylène, vendu sous la dénomination TWEEN 20 par la So

ciété ATLAS

- Mélange d'alcools cétylstéarylique et d'alcools cétylstéaryli-

2g que oxyéthylénés à 33 moles d'oxyde d'éthylène, vendu sous

la dénomination SINNOWAX AO par la Société HENKEL

- Glycérine

0,6 g

- Conservateur, parfum qs

- Acide lactique

0,5 g

- NaOH qs pH = 6

- Eau qsp

100 g

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Claims

Revendications

1. Composition cosmétique moussante pour le nettoyage des cheveux ou de la peau, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un oligomère tensio-actif de formule (I):

R-S.

(I)

C9NH2

COOM

dans laquelle:

R désigne un radical hydrocarboné linéaire en C10 à C«;

n désigne une valeur statistique moyenne de 10 à 35;

fri désigne zéro ou une valeur statistique moyenne égale ou inférieure à 5;

M désigne un atome d'hydrogène, un atome de sodium ou de potassium ou encore un groupement ammonium. —,

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le rapport m/n est inférieur ou égal à 0,25 si m est différent de zéro.

3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le groupement ammonium est NH4, ammonio-2 méthyl-2 propanol-1, ammonio-2 méthyl-2 propanediol-1,3, triméthyl hydroxyéthylammo-nium ou triéthanolammonium.

4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que R désigne le radical dodécyle, Ri désigne hydrogène ou méthyle, n désigne une valeur statistique moyenne de 10 à 30 et m désigne zéro.

5. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que R désigne le radical stéaryle, Ri désigne hydrogène, R2 désigne méthyle, ïï désigne une valeur statistique moyenne de 20 et m désigne une valeur statistique moyenne de 5.

6. Composition selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'un shampooing ou d'un produit pour la douche contenant de 5 à 25% en poids de composé de formule (I).

7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'un bain moussant contenant de 10 à 95% en poids de composé de formule (I).

8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'une composition démaquillante contenant de 0,5 à 5% en poids de composé de formule (I).

9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'une poudre, d'une solution aqueuse ou d'un gel aqueux.

10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle renferme en outre d'autres tensio-actifs choisis parmi les tensio-actifs anioniques, non-ioniques, am-photères, zwittérioniques et/ou des stabilisants de mousse.

11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle renferme également des adjuvants choisis dans le groupe formé par des polymères naturels ou synthétiques, des épaississants, des opacifiants, des huiles, des cires, des protéines, des amino-acides, des conservateurs, des colorants, des parfums, des agents acidifiants, des agents alcalinisants.

12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée par le fait que son pH est compris entre 3 et 7.

13. Utilisation des oligomères tensio-actifs de formule (!) selon la revendication 1 comme base moussante pour des compositions de shampooing, de produit pour la douche, de bain moussant ou de composition démaquillante, ces compositions ayant un pH de 3 à 7.

14. Procédé de nettoyage des cheveux ou de la peau consistant à appliquer sur les cheveux ou la peau une quantité suffisante d'une composition cosmétique moussante selon l'une quelconque des revendications 1 à 12.

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