CH673583A5

CH673583A5 -

Info

Publication number: CH673583A5
Application number: CH3538/87A
Authority: CH
Inventors: Jean-Francois Grollier
Original assignee: Oreal
Priority date: 1986-09-15
Filing date: 1987-09-14
Publication date: 1990-03-30
Also published as: DK484287D0; FR2603800A1; AU602465B2; FR2603800B1; US4828824A; DE3730967C2; JPS6383015A; AT391622B; IT1211480B; SE8703531L; IT8767781A0; ES2004814A6; SE8703531D0; SE467814B; ATA232487A; AU7841587A; GB2195888B; NL8702186A; LU86587A1; GB2195888A

Description

DESCRIPTION

La présente invention a pour objet un dentifrice à propriétés moussantes améliorées, sans amertume et non agressif envers les muqueuses et les gencives, contenant en association un tensioactif non ionique poly(hydroxypropyléther) et un sel d'un dérivé spécifique d'un produit de dégradation des protéines choisi dans le groupe formé par: (i) un sel d'une N-acyl N-méthylglycine (N-acylsarcosine), et (ii) un sel d'un condensât d'acide gras du coprah et d'une protéine animale hydrolysée.

La titulaire a déjà décrit dans le brevet belge N° 899780 un produit de nettoyage pour les soins des dents et de la bouche, et en particulier un dentifrice qui a un goût agréable et n'est pas amer ni agressif envers les muqueuses, ce dentifrice contenant un tensioactif non ionique poly(hydroxypropyléther). Ce dentifrice a un assez bon pouvoir moussant.

Cependant, bien que le pouvoir moussant des compositions dentifrices ne soit pas relié au pouvoir nettoyant, la confusion semble exister dans l'esprit des utilisateurs et, pour la majorité d'entre eux, l'idée qu'un dentifrice ne nettoie suffisamment que s'il mousse bien est assez répandue, et les dentifrices moussants sont les plus demandés par les utilisateurs.

Il s'est donc révélé souhaitable de rechercher un dentifrice contenant un poly(hydroxypropyléther), avec un pouvoir moussant amélioré, sans goût amer ni agressivité vis-à-vis de la muqueuse buccale et des gencives.

On sait que les agents tensioactifs anioniques ont un bon pouvoir moussant et qu'ils sont utilisés dans les dentifrices.

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Parmi eux, le plus généralement utilisé est le laurylsulfate de sodium qui mousse bien, mais qui présente l'inconvénient de désactiver l'effet antimicrobien des agents cationiques actifs tels que des agents anticaries et germicides, par suite de son incompatibilité avec eux. En outre, le laurylsulfate de sodium communique une certaine amertume et est beaucoup plus agressif vis-à-vis de la muqueuse buccale et des gencives que les poly(hydroxypropyléthers) non ioniques.

Les autres tensioactifs anioniques développent également un goût amer dans la bouche et sont plus agressifs envers les muqueuses buccales et les gencives que les tensioactifs non ioniques poly(hy-droxypropyléthers).

On sait également que certains agents tensioactifs amphotères présentent de bonnes propriétés moussantes.

Parmi les plus connus, on peut citer les tensioactifs amphotères vendus sous les dénominations Miranol et, plus particulièrement, l'association de lauroamphocarboxyglycinate de sodium et de tridé-céthsulfate de sodium vendue sous la dénomination Miranol BT par la société Miranol.

L'invention a pour objet un dentifrice ayant des propriétés moussantes améliorées qui a un goût plaisant, n'est pas amer ni irritant pour les muqueuses buccales et les gencives et qui contient en association (A) un agent tensioactif non ionique poly(hydroxypro-pyléther) et (B) un tensioactif anionique qui est un sel d'un dérivé spécifique d'un produit de dégradation des protéines choisi dans le groupe formé par:

(i) un sel et de préférence un sel alcalin d'une N-acyl N-méthylglycine (N-acylsarcosine) de formule:

R- CO - N- CH2 - COOH CH3

où R désigne un radical alkyle ou un mélange de radicaux alkyle ayant de 9 à 17 atomes de carbone, et

(ii) un sel et de préférence un sel alcalin d'un condensât d'acides gras en C12-Cls et d'une protéine animale hydrolysée.

Parmi les sels de N-acyl N-méthylglycine ou N-acylsarcosine, on préfère le lauroylsarcosinate de sodium de formule:

CnH23—CO—N—CH2 —COONa CH3

vendu sous la dénomination de Sarkosyl NL 97 ou NL 30 par la société Ciba-Geigy ou vendu sous la dénomination Oramix L 30 par la société Seppie.

Parmi les sels de condensats d'acides gras et d'une protéine animale hydrolysée, on préfère le sel de potassium d'un condensât d'acide gras du coprah et d'une protéine animale hydrolysée, vendu sous la dénomination Lamepon S par la société Granau.

Les tensioactifs non ioniques poly(hydroxypropyléthers) à utiliser dans le dentifrice selon l'invention sont choisis parmi les conjpo-sés de formules (I) et (II) ci-après et/ou parmi les composés préparés selon le procédé décrit dans les paragraphes (3) et (4) ci-dessous:

a) RjO—(GH2 — CHO)m-H (I)

CH2OH

où Rj désigne un radical ou un mélange de radicaux alkyle contenant 10 à 14 atomes de carbone et m est un nombre entier ou décimal de 2 à 10 et de préférence de 3 à 6. Ces composés de formule (I) peuvent être préparés selon le procédé décrit dans le brevet français 1477 048 ou dans le brevet US 3 578 719;

b) R3-C0NH-CH2-CH2-0-CH2-

CH2-0(CH2-CH0H-CH2-0)p-H (II)

où R3 désigne un radical ou un mélange de radicaux alkyle et/ou al-kényle ayant de 11 à 17 atomes de carbone, et p désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 5 et de préférence de 1,5 à 4. Ces composés de formule (II) peuvent être préparés selon le procédé décrit dans le brevet français 2328 763 ou selon le brevet US 4 307 079;

c) composés préparés par condensation en catalyse alcaline de 2 à 10 moles et de préférence de 2,5 à 6 moles de glycidol sur un a-diol ou un mélange d'a-diols en Ci0-C14, à la température de 120 à 180°C et de préférence de 140 à 160°C, le glycidol étant ajouté lentement, selon le procédé décrit dans le brevet français 2091 516 ou dans le brevet US 3 821 372;

d) composés préparés par condensation en catalyse acide de 2 à 10 et de préférence de 2,5 à 6 moles de glycidol par mole d'alcool ou d'a-diols contenant 10 à 14 atomes de carbone à une température de 50 à 120°C, le glycidol étant ajouté lentement à l'alcool ou à l'a-diol, le procédé de préparation de ces composés étant décrit dans le brevet français 2169 787 ou le brevet US 4 515 775.

La matière des brevets cités sous les paragraphes a) à d) ci-dessus est incorporée à titre de référence dans la description de la présente invention.

Parmi les tensioactifs non ioniques poly(hydroxypropyléthers) décrits sous les paragraphes a) à d) ci-dessus, les composés ci-après sont préférés:

C12H250-(CH2-CH-0fe-H (III)

CH2OH

R!0-(CH2-CH-C%5-H (IV)

CH2OH

où R, désigne un mélange de radicaux alkyle Ci0H21 et Ci2H25, composés préparés par condensation en catalyse alcaline de 3,5 moles de glycidol sur un mélange d'a-diols ayant de 11 à 14 atomes de carbone, selon le procédé décrit dans le brevet français 2091 516 ou dans le brevet US 3 821372:

R3 - CONH - CH2 - CH2 - O - CH2 -

CH2-0-(CH2-CH0H-CH2-0)5j-H (V)

où R3 désigne un mélange de radicaux comprenant les radicaux alkyle et alkényle suivants: CUH23, C13H27, radicaux dérivés des acides gras du coprah, radical dérivé de l'acide oléique.

Les composés préparés par condensation en catalyse alcaline de 3,5 moles de glycidol sur un mélange d'a-diols ayant de 11 à 14 atomes de carbone, selon le brevet français 2091 516 ou le brevet US 3 821 372, sont particulièrement préférés.

Dans les compositions dentifrices selon l'invention:

— le tensioactif poly(hydroxypropyléther) ou composé A est présent dans des proportions de 0,1 à 4% et de préférence de 0,2 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition;

— le tensioactif anionique qui est un sel d'un dérivé spécifique d'un produit de dégradation des protéines, ou composé B, est présent dans des proportions de 0,1 à 4% et de préférence de 0,2 à 2% en poids par rapport au poid total de la composition.

Le rapport A/B en poids est compris entre 0,2 et 5, de préférence entre 0,5 et 2, et avantageusement entre 0,9 et 1,1.

Dans la présente description, «tensioactif» est synonyme d'«agent de surface».

Les dentifrices selon l'invention contiennent généralement un ou plusieurs agents de polissage abrasifs en grande partie insolubles dans l'eau.

Parmi ces agents de polissage, on peut citer à titre d'exemple les métaphosphates de sodium ou de potassium, le phosphate tricalci-que, le phosphate de calcium dihydraté, le phosphate dicalcique, le pyrophosphate de calcium, le carbonate de calcium, l'alumine, les alumines hydratées et en particulier les alumines trihydratées, la silice, les silicates d'aluminium ou de zirconium, la bentonite, ainsi que l'orthophosphate de magnésium ou le phosphate trimagnésien.

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Dans le cas de gels transparents, on utilisera de préférence un agent de polissage à base de silice colloïdale ou d'aluminosilicates de métaux alcalins complexes.

L'agent abrasif de polissage représente 10 à 80% et de préférence 15 à 65% du poids total de la composition.

Le dentifrice selon l'invention peut contenir également un ou plusieurs agents bactéricides destinés à combattre la formation de la plaque dentaire. Ces agents bactéricides sont également des composés azotés cationiques. Parmi ces composés cationiques, on peut citer à titre d'exemple:

— le chlorure de diisobutylphénoxyéthoxyéthyldiméthylbenzyl-ammonium;

— le bromure de dodécyltriméthyl ammonium;

— le bromure de dodêcyldiméthyl-(2-phénoxyéthyl)ammonium;

— le chlorure de benzyldiméthylstéarylammonium;

— le chlorure de cétylpyridinium;

— la 5-amino l,3-bis-(2-éthylhexyl)-5-méthylhexahydroxypyrimi-dine quaternisée;

— le bromure de triméthylcétylammonium;

— le bromure d'alkyldiméthylhydroxyéthylammonium (où alkyl désigne un mélange de radicaux dérivés des acides gras du coprah);

— la Chlorhexidine;

— l'alexidine;

— les aminés tertiaires aliphatiques cationiques.

Ces agents bactéricides sont généralement présents entre 0,005 et 10% et de préférence entre 0,05 et 2% en poids par rapport au poids total de la composition.

Le dentifrice de l'invention contient également de l'eau ou un agent humectant dans une proportion de 10 à 80% du poids total de la composition. Cet agent humectant est avantageusement choisi dans le groupe formé par la glycérine, le sorbitol, le propylèneglycol, les polyéthylèneglycols de faibles poids moléculaires tels que les polyéthylèneglycols 400 et 2000.

Le dentifrice peut également contenir des agents de cohésion. Ce sont généralement des gommes naturelles ou des épaississants synthétiques.

Comme gommes naturelles, on peut citer la gomme adragante, les gommes de xanthanne, les gommes de guar, les gommes de caroube et les gommes de carraghen.

Comme épaississants synthétiques, on utilise essentiellement des dérivés de cellulose comme le sel de sodium de la carboxyméthylcel-lulose, la méthylcellulose ou les hydroxyalkylcelluloses.

Ces agents de cohésion peuvent être présents dans une proportion pondérale variant entre 0,1 et 10% et de préférence entre 0,2 et 3%.

Le dentifrice selon l'invention contient généralement un agent édulcorant en une concentration variant généralement entre 0,1 et 2% par rapport au poids total du dentifrice. Parmi les agents édul-corants, on peut citer à titre d'exemple le saccharose, le lactose, le fructose, le xylitol, le cyclamate de sodium, le maltose, le sacchari-nate de sodium.

Le dentifrice selon l'invention peut également contenir un conservateur en une quantité généralement comprise entre 0,01 et 0,5% par rapport au poids total du dentrifice. Parmi les conservateurs, on peut citer à titre d'exemple des composés tels que le formol et ses dérivés, le parahydroxybenzoate de méthyle, le parahydroxyben-zoate de propyle, etc.

Le dentifrice selon l'invention peut contenir une substance aromatisante en une proportion comprise entre 0,5 et 5% en poids par rapport au poids total du dentifrice. Parmi les substances aromatisantes, on peut citer à titre d'exemple les suivantes: essences de menthe (crépue ou poivrée), d'anis, d'eucalyptus, de cannelle, de girofle, de sauge, de réglisse, essences de fruits tels que le citron, l'orange, la mandarine et la fraise, ou éventuellement le salicylate de méthyle.

Le pH du dentifrice selon l'invention est habituellement compris entre 4,5 et 9, et de préférence entre 5,5 et 8,5. Il est mesuré de façon habituelle pour une dispersion à 20% de dentifrice dans l'eau.

Généralement, il est nécessaire d'ajouter des agents acidifiants. Parmi ces derniers, on peut citer à titre d'exemple l'acide citrique, l'acide benzoïque, le phosphate monosodique et le phosphate diso-dique.

Les pH alcalins ne sont généralement utilisés que dans le cas de dentifrices contenant comme agent de polissage un composé instable en milieu neutre ou acide. C'est par exemple le cas des dentifrices contenant comme agent de polissage le carbonate de calcium.

Le dentifrice selon l'invention contient avantageusement un agent anticarie. Ce sont des vecteurs d'ions fluorure. Parmi ces derniers, on peut citer à titre d'exemple les fluorures minéraux solubles suivants: fluorures de sodium, de potassium, de calcium, d'ammonium, de zinc, d'étain, de cuivre, de baryum; fluorosilicate de sodium ou d'ammonium; monofluorophosphate de sodium ou d'aluminium; difluorophosphate d'aluminium; fluorozirconate de sodium. Les composés fluorés les plus couramment utilisés sont le fluorure de sodium, le monofluorophosphate de sodium et leurs mélanges.

Le vecteur d'ion fluor est utilisé à une concentration telle que la teneur en ion fluorure ne dépasse pas 1500 ppm. A titre d'exemple, les concentrations utilisées sont, pour le fluorure de sodium, comprises entre 0,05 et 0,25% et, pour le monofluorophosphate de sodium, ces concentrations varient de 0,2 à 0,8% en poids du poids total.

Le dentifrice selon l'invention peut également renfermer d'autres adjuvants habituellement utilisés dans les compositions pour les soins des dents, des gencives et de la bouche.

Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois la limiter.

Exemple 1:

On prépare le dentifrice suivant:

— Tensioactif non ionique poly(hydroxypropyl-éther) préparé par condensation en catalyse alcaline de 3,5 moles de glycidol sur un mélange d'a-diols ayant de 11 à 14 atomes de carbone selon le procédé décrit dans le brevet français 2091 516

ou dans le brevet US 3 821 372 (MA=matière active) 1,00 g MA

— Lauroylsarcosinate de sodium vendu sous la dénomination Sarkosyl NL 97 par la société

Ciba-Geigy 1,00 g

— SyloidALl* 8,50 g

— Syloid244* 11,05 g

— Carboxyméthylcellulose sodique vendue sous la dénomination CMC 9M 31F par la société Hercules 0,34 g

— Polyéthylèneglycol PEG 2000 vendu par la société Hoechst 2,00 g

— Saccharinate de sodium 0,15 g

— Phosphate disodique anhydre 0,045 g

— Sorbitol en solution aqueuse à 70% 65,00 g

— Arôme, colorant, conservateur q.s.

— pH spontané: 6,3

— Eau q.s.p. 100,00 g

* Syloid: silices vendues par la société Grâce.

Ce dentifrice présente un bon pouvoir moussant et ne laisse aucune amertume dans la bouche.

Exemple 2:

On prépare le dentifrice suivant:

— Tensioactif non ionique poly(hydroxypropyl-éther) préparé par condensation en catalyse alcaline de 3,5 moles de glycidol sur un mélange d'a-

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diols ayant de 11 à 14 atomes de carbone, selon le procédé décrit dans le brevet français 2 091516 ou dans le brevet US 3 821 372

— Sel de potassium du condensât d'acides gras de coprah et d'une protéine animale hydrolysée vendu à 30% de MA sous la dénomination Lamepon S par la société Grunau

— Syloid ALI*

— Syloid 244*

— Carboxyméthylcellulose sodique vendue sous la dénomination CMC 9M 31F par la société Hercules

— Polyéthylèneglycol PEG 2000 vendu par la société Hoechst

— Saccharinate de sodium

— Phosphate disodique anhydre

— Phosphate trisodique anhydre

— Sorbitol en solution aqueuse à 70%

— Arôme, colorant, conservateur

— pH spontané: 6,4

— Eau

1,00 g MA

1,00 g MA 8,50 g 11,05 g

0,34 g

2,00 g 0,15 g 0,045 g 0,0425 g 65,00 g q.s.

q.s.p. 100,00 g

* Syloid: silices vendues par la société Grâce.

— Silice vendue sous la dénomination Syloblanc 34 par la société Grâce

— Polyéthylèneglycol PEG 2000 vendu par la société Hoechst

— Sorbitol à 70% en solution aqueuse

— Saccharinate de sodium

— Phosphate disodique anhydre

— Colorant, conservateur, arôme q.s.

— pH spontané: 6,8

— Eau

11,05 g

0,34 g

2,00 g 65,00 g 0,15 g 0,045 g

Exemple 3:

On prépare un gel dentifrice de composition suivante:

— Tensioactif non ionique de formule:

R - CONH - (CH2)2 - O - (CH2)2 - O -

(CH2 — CHOH—CH2—O )jj-H

où R désigne le mélange suivant de radicaux alkyle et alcényle: 35% C12H25 / 15% C14H29 /

15% radicaux oléyles / 35% radicaux dérivés des acides gras du coprah 1,15 g MA

— Lauroylsarcosinate de sodium vendu à 30% MA sous la dénomination Oramix L 30 par la société

Seppie 1,23 g MA

— Silice vendue sous la dénomination Syloblanc 94

par la société Grâce 8,50 g

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q.s.p. 100,00 g

Exemple 4:

On prépare un gel dentifrice de composition suivante:

— Tensioactif non ionique de formule:

C12H2S0 - (CH2 - CH - 0)c-H

CH2OH 0,80 g

— Sel de potassium du condensât d'acides gras de coprah et d'une protéine animale hydrolysée vendu à 30% MA sous la dénomination Lamepon S par la société Grunau 0,73 g MA

— Silice vendue sous la dénomination Syloblanc 94

par la société Grâce 8,50 g Silice vendue sous la dénomination Syloblanc 34

par la société Grâce 11,05 g Carboxyméthylcellulose sodique vendue sous la dénomination CMC 9M 31F par la société

Hercules 0,34 g Polyéthylèneglycol PEG 2000 vendu par la société

Hoechst 2,00 g

Sorbitol à 70% en solution aqueuse 65,00 g

Saccharinate de sodium 0,15 g

Phosphate disodique anhydre 0,045 g

Colorant, conservateur, arôme q.s.

pH spontané: 6,7

Eau q.s.p. 100,00 g

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Claims

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1. Dentifrice, caractérisé par le fait qu'il contient en association:

(A) un tensioactif non ionique poly(hydroxypropyIéther), et

(B) un tensioactif anionique qui est un sel d'un dérivé spécifique d'un produit de dégradation des protéines choisi dans le groupe formé par:

(i) un sel d'une N-acyl N-méthylglycine (N-acylsarcosine) de formule:

R-C0-N-CH2-C00H I

ch3

(ii) un sel d'un condensât d'acides gras en C12-C18 et d'une protéine animale hydrolysée.

2. Dentifrice selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le sel de N-acyl N-méthylglycine, respectivement le sel de condensât d'acide gras sont des sels alcalins.

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REVENDICATIONS

3. Dentifrice selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que le tensioactif anionique qui est un sel d'un dérivé spécifique d'un produit de dégradation des protéines est le N-lauroylsarcosi-nate de sodium.

4. Dentifrice selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que le tensioactif anionique qui est un sel d'un dérivé spécifique d'un produit de dégradation des protéines est le sel de potassium d'un condensât d'acides gras du coprah et d'une protéine animale hydrolysée.

5. Dentifrice selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que l'agent de surface non ionique poly(hydroxypropyléther) est "choisi dans le groupe formé par:

a) les composés de formule (I):

RiO—(CH2—CHO)h-H (I)

CH2OH

où Rj désigne un radical ou un mélange de radicaux alkyle contenant 10 à 14 atomes de carbone et m est un nombre entier ou décimal de 2 à 10 et de préférence de 3 à 6;

b) les composés de formule (II):

r3-conh-ch2-ch2-o-ch2-

CH2-0(CH2-CH0H-CH2-0)p-H (II)

où R3 désigne un radical ou un mélange de radicaux alkyle et/ou al-kényle ayant de 11 à 17 atomes de carbone, et p désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 5 et de préférence de 1,5 à 4;

c) les polycondensats de 2 à 10 moles et de préférence de 2,5 à 6 moles de glycidol sur un a-diol ou un mélange d'a-diols en

Cjo"C14;

d) les polycondensats de 2 à 10 et de préférence de 2,5 à 6 moles de glycidol par mole d'alcool ou d'a-diol contenant 10 à 14 atomes de carbone.

6. Dentifrice selon la revendication 5, caractérisé par le fait que le tensioactif poly(hydroxypropyléther) est choisi dans le groupe formé par les composés de formules :

C12H2S0—(CH2—CH—O^H (III)

CH20H

R3O—(CH2—CH—033^5-H (IV)

CH2OH

où R, désigne un mélange de radicaux alkyle en Ci0 et C12.

7. Dentifrice selon la revendication 5, caractérisé par le fait que le tensioactif poly(hydroxypropyléther) est le composé:

R3 - CONH - CH2-CH2-0-CH2 -

CH2—O—(CH2—CHOH—CH2—O^H (V)

où R3 désigne un mélange de radicaux comprenant les radicaux alkyle et alkényle suivants:

CiiH23, Ci3H27, radicaux dérivés des acides gras du coprah, radical dérivé de l'acide oléique.

8. Dentifrice selon la revendication 5, caractérisé par le fait que le tensioactif poly(hydroxypropyléther) est un polycondensat de 3,5 moles de glycidol sur un mélange d'a-diols ayant de 11 à

9. Dentifrice selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé par le fait que le tensioactif poly(hydroxypropyléther) est présent dans des proportions de 0,1 à 4% et de préférence de 0,2 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition.

10. Dentifrice selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé par le fait que le tensioactif anionique, sel d'un dérivé spécifique d'un produit de dégradation de protéines, est présent dans des proportions de 0,1 à 4% et de préférence de 0,2 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition.

11. Dentifrice selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé par le fait que le rapport A/B est compris entre 0,2 et 5, avantageusement entre 0,5 et 2, et de préférence entre 0,9 et 1,1.

12. Dentifrice selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé par le fait qu'il contient de 10 à 80% et de préférence de 15 à 65% en poids d'un agent de polissage.

13. Dentifrice selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisé par le fait qu'il contient de 0,005 à 10% et de préférence de 0,05 à 2% en poids d'un agent bactéricide antiplaque.

14. Dentifrice selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisé par le fait qu'il contient également un vecteur d'ions fluor correspondant à une teneur en ions fluorure égale ou inférieure à 1500 ppm.

14 atomes de carbone.

15. Dentifrice selon l'une des revendications 1 a 14, caractérisé par le fait qu'il contient également des ingrédients choisis parmi les agents humectants, les agents de cohésion, les agents êdulcorants, les conservateurs, les substances aromatisantes ainsi que d'autres adjuvants utilisés dans les dentifrices.