CH661740A5

CH661740A5 - Azo-reaktivfarbstoffe.

Info

Publication number: CH661740A5
Application number: CH3902/86A
Authority: CH
Inventors: Horst Jaeger; Klaus Wunderlich
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1978-09-05
Filing date: 1979-09-04
Publication date: 1987-08-14
Also published as: FR2435509B1; FR2435509A1; JPS5536291A; DE2838608A1; GB2030591B; IT7925447A0; GB2030591A; DE2838608C2

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Azo-Reak-tivfarbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel

HO, S

fi5 3

T

F

(IV)

3

661 740

worin

R, Ri und X die oben angegebene Bedeutung haben. Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formeln (III) und (IV), in denen a) X = Wasserstoff b)X = Sulfo c) X und R=Wasserstoff d) X = Sulfo und R = Wasserstoff.

Die erfindungsgemässen Farbstoffe der Formel I können hergestellt werden, indem man Farbstoffe der Formel

OH

H03S

m

R

worin D und R die oben angegebene Bedeutung haben, mit 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin unter Abspaltung von Flusssäure kondensiert und die resultierende Difluorverbindung mit einem Amin der Formel

H.H-Q-X (VI)

worin

X die oben angegebene Bedeutung hat, unter Abspaltung von Flusssäure zu (I) umsetzt.

Die Kondensation der Farbstoffe (V) mit dem s-Trifluor-triazin erfolgt vorzugszweise in wässriger Lösung oder Suspension, bei niedriger Temperatur und bei schwach saurem, neutralem bis schwach alkalischem pH-Wert.

Vorteilhaft wird die Kondensation im pH-Bereich von 3-5 ausgeführt. Der freiwerdende Fluorwasserstoff kann durch Zugabe wässriger Alkalihydroxyde, -carbonate oder -bicarbonate abgestumpft werden. Die Umsetzung der Difluorverbindung mit den Aminen (VI) kann ebenfalls vorzugsweise in wässriger Lösung oder Suspension bei niedriger Temperatur und bei schwach saurem, neutralem bis schwach alkalischem pH-Wert erfolgen. Der bei der Kondensation freiwerdende Fluorwasserstoff wird gewöhnlich durch Zugabe wässriger Alkalihydroxyde, -carbonate oder -bicarbonate neutralisiert. Auf eine Isolierung der Difluorverbindung wird im allgemeinen verzichtet.

Für den Fall, dass X = Sulfo oder Carboxy, kann man die Farbstoffe (I) auch so herstellen, dass man zunächst p-Sulfa-nilsäure oder 4-Carboxy-anilin mit s-Trifluortriazin umsetzt und dann die Kondensation mit dem Farbstoff (V) ausführt.

Eine weitere bevorzugte Möglichkeit zur Herstellung der Farbstoffe der Formel (I) besteht darin, dass man diazotierte Amine der Formel (II) mit Kupplungskomponenten der Formel

OH

' JZ(VII) H03S pry W

R ÌFì/N

F

worin

X und R die oben angegebene Bedeutung haben, in schwach saurem, neutralem bis schwach alkalischem Bereich vereinigt.

Die Farbstoffe der Formel (V) können durch Kupplung der diazotierten Amine (II) mit I-Säure unter solchen Bedingungen erhalten werden, dass die Kupplung bevorzugt in

0-Stellung zur Hydroxylgruppe der I-Säure erfolgt. Es wird jedoch im allgemeinen die Kupplung mit einer N-acylierten

1-Säure vorgezogen, wobei anschliessend der Acylrest durch Erwärmen im sauren oder alkalischen Medium abgespaltet werden kann. Als Acylrest kommen insbesondere Acetyl, Car-bamoyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder -CO-(I-Säure-harnstoff durch Umsetzung mit Phosgen) infrage.

Beispiele für Amine der Formel (VI) sind folgende:

Anilin, 4-Methyl-anilin, 4-Ethyl-anilin, 4-iso-Propyl-ani-lin, 4-Methoxy-anilin, 4-Ethoxy-anilin, 4-iso-Propoxy-anilin, 4-Fluoranilin, 4-Chloranilin, 4-Bromanilin, 4-Carboxy-anilin, 4-Sulfo-anilin, 4-Acetylamino-anilin oder 4-Carbamoyl-ani-lin.

Die neuen Farbstoffe können zum Färben und Bedrucken von Hydroxyl- oder Amidgruppen enthaltenden Materialien, wie Textilfasern, Fäden und Geweben aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid- und Polyurethanfasern, und zum waschechten Färben und Bedrucken von nativer oder regenerierter Cellulose verwendet werden, wobei die Behandlung von Cellulosematerialien zweckmässigerweise in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls durch Hitzeeinwirkung nach den für Reaktivfarbstoffe bekanntgewordenen Verfahren erfolgt.

Die angegebenen Formeln der Farbstoffe sind die der entsprechenden freien Säuren. Die Farbstoffe wurden im allgemeinen in Form der Alkalisalze, insbesondere der Na-Salze isoliert und zum Färben eingesetzt.

Beispiel 1

55,3 g des Farbstoffs der Formel 1,5-Disulfo-naphthalin (2 azo 2) l-hydroxy-3-sulfo-6-amino-naphthalin werden in einem Gemisch aus 400 ml Wasser und 200 g Eis gelöst. Man tropft dann 14 g s-Trifluortriazin ein und hält gleichzeitig durch Zugabe 20%iger Sodalösung einen pH-Wert von 3,5-4,5 ein. Nach dem Ende der Acylierung gibt man 9,3 g Anilin zu, stellt den pH-Wert mit 20%iger Sodalösung auf 6 und rührt solange bei pH 6, bis die 2. Kondensation beendet ist. Temp. 0-10°.

Der Farbstoff wird durch Zusatz von Kochsalz abgeschieden, abfiltriert, getrocknet und gemahlen. Es resultiert ein hellrotes Pulver, das sich in Wasser mit orangener Farbe löst. Der Farbstoff entspricht der Formel

F

Ähnliche Farbstoffe erhält man, wenn man die aus den Diazoverbindungen der Spalte 1 der folgenden Tabelle und den Kupplungskomponenten der Spalte 2 erhältlichen Farbstoffe wie in Beispiel 1 angegeben zunächst mit s-Trifluortria-zin und anschliessend mit dem in Spalte 3 angegebenen Amin umsetzt. Der Farbton der enthaltenen Farbstoffe ist in Spalte 4 angegeben.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

5")

bO

661740

4

Bsp.

Spalte 1

Spalte 2

Spalte 3

Spalte 4

2

2-Amino-1,5-di-sulfo-naphthalin l-Hydroxy-3-sulfo-6-amino-naphthalin p-Sulfanilsäure

Orange

3

2-Amino-1,5-di-sulfo-naphthalin

1 -Hydroxy-3-sulfo-6-amino-naphthalin

4-Carboxy-anilin

Orange

4

2-Amino-1,5-di-sulfo-naphthalin l-Hydroxy-3-sulfo-6-amino-naphthalin p-Anilin

Orange

5

2-Amino-1,5-di-sulfo-naphthalin l-Hydroxy-3-sulfo-6-amino-naphthalin p-Toluidin

Orange

6

2-Amino-1,5-di-sulfo-naphthalin

1 -Hydroxy-3-sulfo-6-amino-naphthalin p-Chloranilin

Orange

7

2-Amino-1,5-di-sulfo-naphthalin

1 -Hydroxy-3 -sulfo-6-amino-naphthalin p-Fluoranilin

Orange

8

2-Amino-l ,5-di-sulfo-

1 -Hydro xy-3-sulfo-

Anilin

Orange

naphthalin

6-methylamino-naphthalin

9

2-Amino-1,5-di-sulfo-naphthalin

1 -Hydroxy-3-sulfo-

6-methylamino-

naphthalin p-Toluidin

Orange

10

2-Amino- 1,5-di-sulfo-naphthalin l-Hydroxy-3-sulfo-

6-methylamino-

naphthalin p-Anilin

Orange

11

2-Amino-1,5-di-sulfo-naphthalin

1 -Hydroxy-3 -sulfo-

6-methylamino-

naphthalin p-Phenetidin

Orange

12

2-Amino-1,5-di-suIfo-naphthalin

1 -Hydro xy-3-sulfo-

6-methylamino-

naphthalin p-Chloranilin

Orange

13

2-Amino-l,5,7-trisulfoanilin

1 -Hydroxy-3 -sulfo-6-amino-naphthalin

Anilin

Orange

14

2-Amino-l,5,7-trisulfoanilin

1 -Hydroxy-3-sulfo-6-amino-naphthalin p-Toluidin

Orange

15

2-Amino-1,5,7-trisulfoanilin

1 -Hydroxy-3-sulfo-6-amino-naphthalin p-Anilin

Orange

16

2-Amino-l,5,7-trisulfoanilin

1 -Hydroxy-3 -sulfo-6-amino-naphthalin p-Phenetidin

Orange

17

2-Amino-1,5,7-trisulfoanilin l-Hydroxy-3-sulfo-6-amino-naphthalin p-Chloranilin

Orange

18

2-Amino-1,5,7-trisulfoaniiin l-Hydroxy-3-sulfo-6-amino-naphthalin p-Fluoranilin

Orange

19

2-Amino-3,6-di-sulfo-naphthalin

1 -Hydroxy-3-sulfo-6-amino-naphthalin

Anilin

Scharlach

20

2-Amino-3,6-di-sulfo-naphthalin l-Hydroxy-3-sulfo-6-amino-naphthalin p-Sulfanilsäure

Scharlach

21

2-Amino-3,6-di-sulfo-naphthalin

1 -Hydroxy-3-sulfo-6-amino-naphthalin

4-Carboxyanilin

Scharlach

22

2-Amino-3,6-di-sulfo-naphthalin l-Hydroxy-3-sulfo-6-amino-naphthalin p-Anisidin

Scharlach

23

2-Amino-3,6,8-trisulfo-anilin l-Hydroxy-3-sulfo-6-amino-naphthalin

Anilin

Scharlach

24

2-Amino-3,6,8-trisulfo-anilin

1 -Hydroxy-3-sulfo-6-amino-naphthalin p-Toluidin

Scharlach

25

2-Amino-3,6,8-trisulfo-anilin l-Hydroxy-3-sulfo-6-amino-naphthalin p-Anisidin

Scharlach

26

2-Amino-3,6,8-trisulfo-anilin l-Hydroxy-3-sulfo-6-amino-naphthalin p-Chloranilin

Scharlach

27

2-Amino-3,6-di-sulfo-naphthalin l-Hydroxy-3-sulfo-

6-methylamino-

naphthalin

Anilin

Scharlach

28

2-Amino-3,6-di-sulfo-naphthalin

1 -Hydroxy-3-sulfo~

6-ethylamino-

naphthalin

Anilin

Scharlach

29

2-Amino-4,6,8-tri-sulfo-naphthalin

1 -Hydroxy-3-sulfo-6-amino-naphthalin

Anilin

Rot

30

2-Amino-4,6,8-tri-sulfo-naphthalin

1 -Hydroxy-3-sulfo-6-amino-naphthalin p-Toluidin

Rot

5

661 740

Bsp.

Spalte 1

Spalte 2

Spalte 3

Spalte 4

31

2-Amino-4,8-di-sulfo-

l-Hydroxy-3-sulfo-

Anilin

Rot

naphthalin

6-amino-naphthalin

32

2-Amino-4,8-di-sulfo-

1 -Hydroxy-3-sulfo-

p-Sulfanilsäure

Rot

naphthalin

6-amino-naphthalin

33

2-Amino-5,7-di-sulfo-

1 -Hydroxy-3-sulfo-

p-Sulfanilsäure

Rot

naphthalin

6-amino-naphthalin

34

2-Amino-6,8-di-sulfo-

l-Hydroxy-3-sulfo-

p-Sulfanilsäure

Rot

naphthalin

6-amino-naphthalin

35

l-Amino-4,7-di-sulfo-

1 -Hydroxy-3-sulfo-

p-Sulfanilsäure

Rot

naphthalin

6-amino-naphthalin

36

1 - Amino-4,6-di-sulfo-

l-Hydroxy-3-sulfo-

p-Sulfanilsäure

Rot

naphthalin

6-amino-naphthalin

37

1 - Amino-3,6-di-sulfo-

l-Hydroxy-3-sulfo-

p-Sulfanilsäure

Rot

naphthalin

6-amino-naphthalin

Beispiel 38

55,3 g des Farbstoffs der Formel 1,5-Disulfo-naphthalin (2 azo 2) l-hydroxy-3-sulfo-6-amino-naphthalin werden in einem Gemisch aus 300 ml Wasser und 100 g Eis angerührt. Man gibt dann eine eiskalte wässrige Lösung von 28,8 g

20 2,4-Difluor-6-(4'-sulfophenylamino)-l,3,5-triazin zu und führt die Kondensation im pH-Bereich von 5 bis 6 und im Temperaturbereich von 0 bis 15°. Der Farbstoff wird ausgesalzen, abfiltriert, getrocknet und gemahlen. Der Farbstoff ist identisch mit dem nach Beispiel 2) erhaltenen Produkt.

c;

Claims

661740

1-Amino-naphthalin-3,6-disulfonsäure,

2-Amino-6-acetylamino-naphthalin-4,8-disulfonsäure. 45 Bevorzuge Verbindungen entsprechen den Formeln

(II)

SO, H

worin

R und X die in Anspruch 1 und

Ri die in Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben.

• 2-Amino-6-nitro-naphthalin-4,8-disulfonsäure,

2. Farbstoffe gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Halogen Fluor, Chlor oder Brom ist.

2

PATENTANSPRÜCHE 1. Farbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel

D-N=N

OH

(I)

R H

F

entsprechen, worin

D = Rest einer Naphthalin-mono-, -di- oder -tri-sulfon-säure,

R=Wasserstoff, Methyl, Ethyl,

X = Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Halogen, eine Carboxy-, Sulfo- oder Acylaminogruppe.

3. Farbstoffe gemäss Anspruch 1 der Formel

(I)

entsprechen, worin

D = Rest einer Naphthalin-mono-, -di- oder -trisulfon-säure,

R = Wasserstoff, Methyl, Ethyl,

15 X = Wasserstoff, Ci-C4-Älkyl, Ci-C4-Alkoxy, Halogen, wie Fluor, Chlor oder Brom, eine Carboxy-, Sulfo- oder Acylaminogruppe, wie Acetylamino, Ureido, Formylamino, Oxalylamino.

20 Beispiele für Amine der Formel

(III)

worin

R und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und

Ri = Wasserstoff oder Sulfo.

4. Farbstoffe gemäss Anspruch 1 der Formel

R ifü-N

(IV)

D-NH2

sind folgende:

25 2-Amino-naphthalin-1 -sulfonsäure, 2-Amino-naphthalin-1,5-disulfonsäure, 2-Amino-naphthalin-1,5,7-trisulfonsäure, 2-Amino-naphthalin-3,6-disulfonsäure, 2-Amino-naphthalin-3,6,8-trisulfonsäure, 3o 2-Amino-naphthalin-4,8-disulfonsäure, 2-Amino-naphthalin-4,6,8-trisulfonsäure, 2-Amino-naphthalin-5,7-disulfonsäure, 2-Amino-naphthalin-6,8-disulfonsäure, 2-Amino-naphthalin-6-sulfonsäure, 35 2-Amino-naphthalin-8-sulfonsäure, l-Amino-naphthalin-4-sulfonsäure, l-Amino-naphthalin-5-sulfonsäure, l-Amino-naphthalin-6-sulfonsäure, 1 - Amino-naphthalin-7-sulfonsäure, 401 -Amino-naphthalin-4,6-disulfonsäure, 1 -Amino-naphthalin-4,7-disulfonsäure,

5. Farbstoffe der Ansprüche 3 und 4, worin X = Wasserstoff.

6. Farbstoffe der Ansprüche 3 und 4, worin X = Sulfo.

7. Farbstoffe der Ansprüche 3 und 4, worin X und R=Wasserstoff.

8. Farbstoffe der Ansprüche 3 und 4, worin X = Sulfo und R= Wasserstoff.

OH

p

(in)

worin

R und X die oben angegebene Bedeutung haben und Ri = Wasserstoff oder Sulfo,